MXPA02002682A - Una composicion de detergente que contiene una proteasa. - Google Patents

Abstract

La composicion detergente que comprende una proteasa que se tamiza mediante un procedimiento que comprende los pasos de medir la tasa de desdoblamiento primario y medir la segunda tasa de desdoblamiento secundario; se calcula la relacion de la tasa de desdoblamiento primario a la tasa de desdoblamiento secundario de la proteasa; se seleccionan proteasas que tienen una tasa de desdoblamiento primario mayor a 1000 ?g/min/?g y na relacion de la tasa de desdoblamiento primario a la tasa de desdoblamiento secundario menor a 150:1.

Description

UNA COMPOSICIÓN DE DETERGENTE QUE CONTIENE UNA PROTEASA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de detergente que contienen una proteasa. Sobre todo, la presente invención se relaciona con composiciones de detergente para lavandería, composiciones de detergente parea lavar trastes, composiciones para la limpieza de superficies duras y composiciones de' limpieza personal que contienen una proteasa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Diversos tipos de enzimas se han usado por largo tiempo en los detergentes para lavandería para ayudar a quitar ciertas manchas de las telas. Cada clase de enzima (amilasa, proteasa, lipasas, celulasas, etc.) catalizan generalmente una reacción química diferente. Por ejemplo, las enzimas proteasas son conocidas por su capacidad de hidrolizar (degradan un compuesto en dos o más compuestos más simples) otras proteínas. Muchos productos alimenticios y otros materiales orgánicos contienen proteínas que manchan telas, tales como la ropa. Las enzimas proteasas pueden ayudar a quitar estas manchas degradando las proteínas. Se han agregado proteasas que se encuentran en la naturaleza o enzimas proteasas diseñadas a las composiciones de detergente para lavandería por esta razón. La proteína normalmente contiene 20 tipos de aminoácidos y estos aminoácidos forman una cadena polipeptídica grande,. En la cadena polipeptídica, cada aminoácido forma un enlace peptídico con otros aminoácidos. Las proteasas hidralizan este enlace peptídico como un sustrato. Sin embargo, cada proteasa tiene una especificidad por sustratos diferentes. Por ejemplo, algunas proteasas prefieren la cadena beta de la insulina e hidrolizan un enlace peptídico entre la valina (val) y la cistina (Cys) de la cadena de la insulina beta, pero otra proteasa hidroliza un enlace peptídico entre la prolina (Pro) y la Lisina (Lys) de la cadena de la insulina beta. Por lo tanto, como la especificidad del sustrato de la proteasa es uno de los factores más importantes cuando se aplican proteasas a las composiciones de detergente, necesitamos seleccionar la proteasa más adecuada de entre muchos tipos de proteasas. Una composición de detergente que contiene una proteasa es efectiva para quitar mugre, sobre todo manchas compuestas de proteínas y una composición de detergente que contiene una porteada en donde la proteasa se tamiza mediante un procedimiento, se ha descubierto ahora.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de detergente que contienen una(s) proteasa(s). Sobre todo, la presente invención se relaciona con composiciones de detergente para lavandería, composiciones de detergente parea lavar trastes, composiciones para la • limpieza de superficies duras y composiciones de limpieza personal que contienen una proteasa. Específicamente, en un aspecto de la presente invención se proporciona una composición de detergente que contiene una proteasa cuya proteasa se tamiza mediante un procedimiento que comprende la medición de la Tasa de Desdoblamiento Primario, la medición de la Tasa de Desdoblamiento secundario y el calculo del cociente de la tasa del Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa del Desdoblamiento secundario de las proteasas; la elección de proteasas que tengan la Tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150:1. de preferencia, la proteasa tiene una Tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1200 µg/min/µg y el cociente de la Tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario es de 50:1 a cerca de 130:1. Además, la proteasa proviene de preferencia de Bacillus Subtilis.

En otro aspecto de la presente invención se proporciona una composición de detergente que contiene: a) de 0.01 % a 60% en peso de un tensioactivo detergente; b) de 5% a 80% en peso de un constructor detergente; y c) de 0.0001 % a 5% en peso de una proteasa que tenga la Tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150. 1. En otro aspecto de la presente invención se proporciona un procedimiento para el tamizaje mediante un procedimiento que comprendo los pasos de: a. medición de la tasa de Desdoblamiento Primario; b. Medición de la tasa de Desdoblamiento Secundario; c. Cálculo del cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario; d. Selección de proteasas que tengan una Tasa de Desdoblamiento primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aunque la especificación concluya con reivindicaciones que señalen particularmente y reivindiquen de manera distinta la invención, se cree que la presente invención se entenderá mejor a partir de la siguiente descripción.

Todos los porcentajes son en peso de la composición total a menos que se especifique otra cosa. Todos los cocientes son cocientes de peso a menos que se especifique otra cosa.

Definiciones Como se usa aquí, "contienen" significa que otros pasos y otros ingredientes que no afectan al resultado final pueden agregarse, Este término abarca los términos "que consiste en" y "que consiste esencialmente en". Todas las referencias citadas se incorporan aquí por referencia en sus totalidades. La mención de cualquier referencia no es una admisión relacionada con cualquier determinación en lo que se refiere a su disponibilidad como trabajo anterior a la invención reivindicada. Como se usa aquí, el término "composición de detergente" o "detergente" tiene la intención de designar cualquiera de los agentes usados convencionalmente para quitar mugre, tales como detergentes domésticos generales o detergentes para lavandería del tipo sintético o jabón.

Selección de la enzima proteasa La proteasa se tamiza mediante un procedimiento que comprende la medición de Tasa de Desdoblamiento Primario, la medición de la Tasa de Desdoblamiento secundario y el calculo del cociente de la tasa del Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa del Desdoblamiento secundario de las proteasas. Se eligen las proteasas que tengan una Tasa de desdoblamiento Primario mayor de 1000 1000 µg/min/µg y un cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1. en donde la proteasa La proteasa en la composición de detergente de la presente invención puede obtener de recursos naturales o de recursos recombinantes. Si la proteasa se obtiene de recursos naturales, la proteasa de preferencia proviene de Bacillus Subtills.

Tasa de Desdoblamiento Para evaluar las características de la proteasa para las composiciones de detergente de la presente invención, dos características principales de las proteasas son importantes, una es la cinética de la hidrólisis (que corresponde a la tasa de desdoblamiento Primario), y ia otra es una amplia especificidad de desdoblamiento (que corresponde a la Tasa de desdoblamiento secundario). Ya sea que los detergentes de esta invención limpien mejor o NO hay invención. Nuevamente, debe relacionar estas características con las tasas de desdoblamiento. La Tasa de Desdoblamiento mide que tan rápido la proteasa hidroliza el polipéptido de la cadena B de la insulina. El polipéptido de la cadena B de la insulina consiste en 30 aminoácidos. Primero, la proteasa hidroliza el enlace peptídico entre la Leucina (Leu) No. 15 y la Tirosina (Tyr) No. 16 y hace dos polipéptidos más cortos. La Tasa de desdoblamiento primario de la presente invención representa que tan rápido la proteasa hidroliza el polipéptido de la cadena beta de la insulina y hace dos polipéptidos más cortos. Si la Tasa de Desdoblamiento primario de una proteasa es alto, la proteasa puede hidrolizar y hacer dos polipéptidos más cortos más rápidamente. De esta manera, la tasa de Desdoblamiento Primario de la presente invención representa la cinética de hidrólisis de las proteasas. ' Por lo tanto, si la Tasa de Desdoblamiento primario de una proteasa es mayor, la proteasa puede hidrolizar manchas de proteínas más rápidamente. Como se explicó anteriormente, el polipéptido de la cadena beta de la insulina es hidrolizado por la proteasa para dar dos polipéptidos más cortos. Estos dos polipéptidos no contienen un enlace Leu-Tyr porque el único disponible se desdobló como se describió anteriormente. Para hidrolizar los polipéptidos cortos, la proteasa debe hidrolizar otros enlaces peptídico además de Leu-Tyr. Una manera de cuantificar la capacidad de una proteasa para desdoblar otros enlaces se define como la especificidad de desdoblamiento. La especificidad de desdoblamiento es la capacidad de una proteasa para desdoblar el enlace peptídico siguiente a aminoácidos diferentes. Por ejemplo, si una proteasa desdobla el enlace peptídico entre Leu-Tyr, la especificidad de desdoblamiento es Leu. Algunas proteasas pueden desdoblar varios enlaces siguientes a aminoácidos diferentes en proteínas diferentes. Si la proteasa tiene una especificidad de desdoblamiento más amplia, la proteasa puede hidrolizar el péptido más rápidamente.

La Tasa de Desdoblamiento Secundario representa que tan rápido la proteasa hidroliza los péptidos cortos que resulta después del desdoblamiento Primario discutido arriba. Si la tasa de Desdoblamiento secundario es alta, la proteasa puede hidrolizar los polipéptidos cortos más rápidamente y esto significa que la proteasa tiene una especificidad de desdoblamiento más amplia. Aunque no queremos limitarnos por la teoría, se cree que para hidrolizar manchas de proteínas, la tasa de desdoblamiento Primario y el cociente de la tasa del Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa del Desdoblamiento secundario son importantes. El cociente de la tasa del Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa del Desdoblamiento secundario representa un balance entre la cinética de hidrólisis y la amplia especificidad de desdoblamiento. Si este cociente es mayor de 150:1 , la proteasa muestra relativamente una especificidad menos amplia de desdoblamiento, que resulta en los residuos de algunas manchas de proteínas que quedan en las telas. De esta manera, la eficiencia de limpieza disminuye.

Procedimiento de tamizaje de proteasas En otro aspecto de la presente invención se proporciona una composición de detergente que contiene una proteasa en donde la proteasa es tamizada por un procedimiento que comprende: a) la medición de la tasa de Desdoblamiento Primario, la medición de la tasa de Desdoblamiento Secundario y el cálculo del cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario de las proteasas; y b) la selección de proteasas que tengan una Tasa de Desdoblamiento primario mayor de 1000 µg/min/µg, de preferencia, mayor de 1200 µg/min/µg, y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1. de preferencia, de 50:1 a 130:1. De acuerdo con el método, se tamizan algunas proteasas. Estas proteasas fueron descritas en WO 9920769, WO 9920770, WO 9920771. Para medir la tasa de Desdoblamiento Primario y la tasa de Desdoblamiento Secundario, usamos la prueba del patrón de fragmentación de la cadena beta (B) de la insulina. El método de la prueba del patrón de fragmentación de la cadena-B de la Insulina se realiza de la siguiente manera: Prueba del patrón de fragmentación de la cadena-B de la insulina Los sitios de desdoblamiento primario se definen como sitios desdoblados en la etapa temprana de la hidrólisis de la cadena-B de la insulina (antes de hidrolizar menos del 50% de la cadena-B de la insulina). Para identificar los sitios de desdoblamiento primario y para determinar la tasa de desdoblamiento primario, se usa el siguiente método. 1 mg/ml de cadena-B de insulina oxidada se prepara en buffer tris-HCI 0.1 M de pH 7.0 y se incuba a 35°C por 10 min. Después, 10 microlitros de la solución de la enzima se mezclan con la solución de insulina para obtener una concentración final de enzima de 0.1-0.2 ppm. Después de 3 minutos de hidrólisis, la reacción se detiene agregando un volumen igual de HCl 0.1 M. Después, la mezcla de reacción se analiza mediante HPLC para medir los péptidos fragmentados. La identificación de los péptidos fragmentados se realizó midiendo la MM mediante LC/MS. Los picos se calcularon cuantitativamente a partir del área del pico. La tasa de desdoblamiento primario se calcula a partir de la •desaparición de a cadena B de la insulina en 3 minutos. Para determinar la tasa de desdoblamiento secundario, se usa el siguiente método. 1 mg/ml de cadena-B de insulina oxidada se prepara en buffer tris-HCI 0.1 M de pH 7.0 y se incuba a 35°C por 10 minutos. Después, 10 microlitros de la solución de enzima se mezclan con la solución de insulina para obtener una concentración final de enzima de 0.1-0.2 ppm. Después de 2 horas de hidrólisis, la reacción se detiene agregando un volumen igual de HCl 0.1 M. Después, la mezcla de reacción se analiza mediante HPLC para medir los péptidos fragmentados. Los picos se calculan cuantitativamente a partir del área del pico. La tasa de desdoblamiento secundario se calcula a partir de la desaparición de los péptidos generados por la hidrólisis primaria, es decir, la desaparición del péptido 1-15 y del péptido 16-30 en 2 horas.

COMPOSICIONES DE DETERGENTES La composición de detergente de la presente invención contiene de 0.0001% a cerca del 5% en peso de proteasa. Concentrándonos en la tasa de Desdoblamiento primario (cinética de hidrólisis) y la tasa de Desdoblamiento Secundario (especificidad más amplia de desdoblamiento) de ia proteasa, la presente invención proporciona una composición de detergente que contiene de 0.0001% a cerca de 5% en peso de proteasa en donde la proteasa tenga la Tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario es menor de 150:1. Como la tasa de Desdoblamiento Primario es mayor de 1000 µg/min/µg, la proteasa en la composició de detergente de la presente invención puede hidrolizar manchas de proteína más rápidamente. Y como el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario es menor de 150:1 , la proteasa puede hidrolizar las manchas de proteína y los residuos de las manchas de proteína rápidamente. La composición de detergente que contiene una proteasa que se tamiza mediante el procedimiento anterior muestra un mejor desempeño en la limpieza. La composición de detergente de la presente invención contiene de 0.0001% a cerca de 5%, de preferencia, de 0.002% a cerca de 1% en peso de la proteasa.

Tensioactivo detergente Las composiciones de detergente de la presente invención incluyen tensioactivos en donde el tensioactivo puede elegirse de entre el grupo compuesto por tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfoliticos y/o zwitterionicos y/o semi-polares. El tensioactivo típicamente está presente a un nivel de 0.01% a cerca de 60% en peso. Los niveles más preferidos de incorporación son de 1 % a cerca de 35% en peso, de preferencia de 1 % a cerca del 30% en peso de las composiciones d detergente según la invención. El tensioactivo de preferencia se formula para que sea compatible con los componentes de la enzima presente en la composición. En las composiciones líquidas o en gel el tensioactivo se formula de preferencia para que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima e estas composiciones. Los tensioactivos preferidos para usarse de acuerdo con la presente invención comprenden como un tensioactivo uno o más de los tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos aquí. Condensados del óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de fenoles alquílicos son compatibles para usarse como el tensioactivo no iónico de la presente invención, siendo preferidos los condensados del óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de los fenoles alquílicos que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 14 átomos de carbono, de preferencia de 8 a 14 átomos de carbono, ya sea en la configuración de cadena lineal o cadena ramificada con el óxido de alquileno.

En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente de 2 a 25 mol, de preferencia aproximadamente de 3 a 15 mol, de óxido de etileno por mol de fenol alquilíco. Los tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen a Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por la Compañía Rohm & Haas. Estos tensioactivos comúnmente son referidos como alquilfenol alcoxilatos (por ejem., alquil fenol etoxilatos). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de aproximadamente 1 a 25 mol de óxido de etileno son compatibles para usarse como el tensioactivo no iónico de los tensioactivos no iónicos de la presente invención. La cadena alquilíca del alcohol alifático puede que sea lineal o ramificada, primario o secundario, y generalmente contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación del alcohol que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono, con aproximadamente 2 a 10 mol de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a 7 mol de óxido de etileno y de preferencia de 2 a 5 mol de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergltol™ 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol lineal CnC-?5 con 9 mol de óxido de etileno), Tergitoli 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol primario C?2-C.4 con 6 mol de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación del alcohol lineal C? -C-?5 con 9 mol de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación del alcohol lineal C12-C13 con 3.0 mol de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación del alcohol lineal C.4-C15 con 7 mol de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación del alcohol lineal C14-C15 con 5 mol de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ OB (el producto de condensación di alcohol C13-C15 con 9 mol de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA O30 ó O50 (el producto de condensación del alcohol C12-C14 con 3 ó 5 mol de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos productos es de 8-11 y de preferencia de 8-10. Los tensioactivos no iónicos útiles de la presente invención son los alquilpolisacáridos revelados en la patente de EUA 4,565,647, Llenado, emitida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofobico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 16 átomos de carbono y un polisacáridos, por ejemplo, un grupo hidrofilico, poliglucosido que contiene de 1.3 a 10, de preferencia de 1.3 a 3, aún más preferible de 1.3 a 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede usarse, por ejem., glucosa, galactosa y entidades galactosil pueden sustituirse por las entidades glucosil (opcionalmente el grupo hidrofobico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. Dando de esta manera una glucosa o galactosa opuesta al glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, por ejem., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4-, y/o 6-, de las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglucosidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glicosil)x En donde R2 se elige del grupo compuesto por alquilo, alquil-fenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en los cuales los •grupos alquilo contienen de 10 a 18, de preferencia de 12 a 14, átomos decarbono; n es 2 ó 3, preferentemente 2; t es 0 a 10, de preferencia 0; y x es 1.3 a 10, de preferencia de 1.3 a 3, más preferible de 1.3 a 2.7. El glicosil proviene preferentemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o el alcohol alquilpolietoxi se forma primero y después reacciona con la glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glicosii adicionales entonces pueden unirse entre la posición 1 y las unidades glicosil precedentes 2-, 3-, 4-, y/o 6-posición, de preferencia predominantemente la posición 2. Los productos de compensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación del óxido de propileno con propilenglicol son también adecuados para usarse como tensioactivo detergente no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrán preferentemente un peso molecular de 1500 a 1800 y presentarán insolubilidad en el agua. La adición de las entidades polioxietileno a esta porción hidrófoba tiene la tendencia a aumentar la solubilidad en el agua de la molécula como un todo, y ei carácter líquido del producto se retiene hasta el punto en donde el contenido de polioxietileno es aproximadamente del 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde a la condensación con hasta 40 mol de óxido de etileno. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen ciertos tensioactivos disponibles comercialmente Plurafac™ LF404 y Pluronic1"1, comercializados por BASF. También adecuados para su uso como el tensioactivo no iónico de la presente invención, son los productos de condensación del óxido de etileno con el producto resultante de -la reacción del óxido de propileno y etilendiamina. La entidad hidrófoba de estos productos consiste en el producto de reacción de la etilendiamina y el exceso del óxido de propileno, y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000. Esta entidad hidrófoba se condensa con óxido de etileno al grado de que el producto de condensación contiene del 40% ai 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de 5,000 a cerca de 11 ,000. Los ejemplos de este tensioactivo no iónico incluyen ciertos compuestos Tetronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF. Los que se prefieren usar como tensioactivos no iónicos en la presente invención son los condensados del óxido de polietileno de alquil fenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios d con 1 a 25 mol de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son alquil Cs-C.4 fenil etoxilatos que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol Cs-C.8 etoxilatos (de preferencia C.oprom) que tengan de 2 a 10 grupos etoxi, y mezcla de los mismos. Los tensioactivos no iónicos muy preferidos son los tensioactivos de amidas de ácidos grasos polihidroxi de la fórmula.

O R1 ' En donde: R1 es H, hidrocarbil C1-C4, 2-hidroxietil, 2-hidroxi etil, 2-hidroxi propil o una mezcla de los mismos, R2 es un hidrocarbilo C5-C3., y Z es un poiihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. De preferencia, R1 es metilo, R2 es un alquilo C1.-15 lineal o alquilo C16-18 o cadena alquenilo tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y Z proviene de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Los tensioactivos aniónicos compatibles para usarse son los tensioactivos sulfonato alquil benceno lineal, sulfonato del éster alquilíco, sulfonato alquilíco ramificado, sulfonato alquilíco ramificado a la mitad de la cadena incluyendo a los esteres lineales de los ácidos carboxílicos Cß- -o (es decir, ácidos grasos) que se sulfonan con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Las materias primas compatibles incluirían sustancias grasas naturales derivadas del sebo, aceite de palma, etc.

El tensioactivo de sulfonato del éster alquil preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprenden tensioactivos sulfonatos del éster alquilíco de la fórmula estructural: R3-CH-C-OR4 S03M En donde R3 es un hidrocarbilo C8-C2o, de preferencia un alquilo, o combinación de los mismos, R4 es un hidrocarbilo C?-C6, de preferencia un alquilo, o una combinación de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el sulfonato del éster alquilíco. Los cationes compatibles para' formar sales incluyen a los metales tales como el sodio, potasio, y litio, y cationes amonio sustituidos o sin sustituir, tales como monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. De preferencia, R3 es alquilo C.0-C.6, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente se prefieren los sulfonatos del éster metílico en donde R3 es alquilo C10-C16. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de sulfato de alquilo que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R de preferencia es un hidrocarbilo C?0-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquiio que tenga un componente alquilo C10-C2o, de preferencia un alquilo C.2-C-i8 o hidroxialquilo, y M es H ó un catión, por ejem., un catión de metal alcalino (por ejem., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido por ejem., cationes metil-, dimetil-, y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes tetrametiiamonio y cationes dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario provenientes de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, se prefieren las cadenas alquílicas de C.2-C-?6 para temperaturas de lavado más bajas (por ejem. Por debajo de 50°C) y se prefieren cadenas alquílicas C?6-C-?8 para temperaturas de lavado más altas (por ejem., mayores de 50°C). Otros tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detergentes también pueden incluirse en composiciones detergentes de la presente invención. Estas pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sodio, potasio, amonio, y sales de amonio sustituidos tales como las sales mono-, di-, y trietanolamina de jabón, alcanosulfonatos Cs-22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos Cß-24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparado mediante sulfonación del producto pirolizado de los citratos de metales alcalinotérreos, por ejem., como se describe en la especificación de patente Británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicoletersulfatos Cs-C24 (que contienen hasta 10 mol de óxido de etileno); alquil glicerol sulfonatos; sulfonatos de acil glicerol graso, sulfatos de oleil glicerol graso, sulfatos del éter del óxido de etileno alquil fenol, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (sobre todo monoésteres C?2_i8 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (sobre todo diésteres C6-C12 saturados e ¡nsaturados), sarcosinatos de acilo, sulfatos o afquilpolisacáridos tales como los sulfates de alquilpoliglucosido (los compuestos no sulfatados no iónicos que se describen a continuación), sulfatos de alquilo primarios ramificados, y carboxilatos alquil polietoxi tal como aquellos de la fórmula RO)CH2CH2O)k-CH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22, k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión que forma una sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como rocín, rocín hidrogenado, y ácidos de •resina y ácidos de resina hidrogenado presente en o proveniente del aceite de sebo (tall oil). Los ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales tensioactivos también se revelan de manera general en la Patente de EUA 3,929,678, emitida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, y coi., Columna 23, renglón 58 hasta Columna 29, renglón 23 (incorporado aquí como referencia). Cuando se incluye aquí, las composiciones de detergentes de la invención presente típicamente contienen del 1% al 40%, de preferencia del 3% al 20% en peso de tales tensioactivos aniónicos. Los tensioactivos aniónicos preferidos incluyen tensioactivos de sulfato alquil alcoxilados aquí son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS?3M en donde R es un alquilo C-?0-C24 sin sustituir o grupo hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C-?0-C24, de preferencia un alquilo C12-C20 o hidroxialquilo, de preferencia alquilo C.2-C-?8 o hidroxialquilo, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor a cero, típicamente entre 0.5 y 6 más preferible entre 0.5 y cerca de 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejem., sodio, potasio, litio, etc.), catión amonio o amonio sustituido. Los sulfatos alquílicos etoxllados así como sulfatos alquílicos propoxilados se contemplan aquí. Los ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como tetrametil-amonio, dimetil 'piperidinio y aquellos derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas, y similares. Los tensioactivos ejemplares son alquil C.2-C?8 polietoxilato (1.0) sulfato (C.2-C.8E(1.0)M), alquil C.2-C.8 polietoxilato (2.25) sulfato (C.2-C?8E(2.25)M), alquil C12-C18 polietoxilato (3.0) sulfato (C?2-C?8É(3.0)M), y alquil C12-C?8 polietoxilato (4.0) sulfato (Ci2-C?sE(4.0)M), en donde M se elige convenientemente de sodio y potasio. Las composiciones de detergente de la presente invención también pueden tener tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwitterionicos, y semi-polares, así como los tensioactivos no ¡ónico y/o aniónicos diferentes a los ya descritos aquí. Los tensioactivos detergentes catiónicos compatibles para usarse en las composiciones de detergente de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos de tales tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o bencil alquilíco que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilíca, cada R3 se elige del grupo que consiste en -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se elige del grupo compuesto por alquilo C1-C4 hidroxialquilo, estructuras de anillo bencílico formadas por unión de dos • grupos R4, CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o un polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es el mismo que R4 o es una cadena alquilíca en donde el número total de átomos de carbono de R2 mas R5 no es mayor de 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a cerca de 15; y X es cualquier anión compatible. El tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I): Fórmula I en donde R1 es un alquilo (C6-C10) de longitud de cadena acorta o alquilamidoalquil de la fórmula (II): Fórmula y es 2-4, de preferencia 3. En donde R2 es H o alquilo C1 -C3, en donde x es 0-4, de preferencia 0-2, de preferencia 0, en donde R3, R4 y R5 son ya sea los mismos o diferentes y pueden ser ya sea una cadena alquilíca (01 -03) corta o alquilo alcoxilado de la fórmula III, en donde X" es un contraión, de preferencia un haluro, por ejem., cloruro o metilsulfato.

Fórmula III R6 es C?-C4 y z es 1 ó 2. Los tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como se definen en la fórmula I en donde Ri es C8, C-io o mezclas de los mismos, x = 0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos muy preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R1R2R3R4N+?- (¡) en donde R1 es alquilo C8-C?6, cada R2, R3 y R4 es independientemente alquilo 01 -04, hidroxi alquilo C1-C4, bencilo, y -(C2H4o)xH en donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más de un R2, R3 ó R4 debe ser bencilo.

La longitud preferida de la cadena alquilíca para Ri es C12-C15 sobre todo en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena provenientes de la grasa de la médula de coco o de palma o proviene sintéticamente por concentración de olefina o síntesis del alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2R3 y R4 son los grupos metilo e hidroxietilo y el anión X puede elegirse de los ¡ones haluro, metosulfato, acetato y fosfato. Los ejemplos de compuestos de amonio cuaternario compatibles de la formula (i) para usarse aquí son: Cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; Cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; Cloruro de decil trietil amonio; Cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; Cloruro o bromuro de dimetil C12-.5 dimetil hidroxietil amonio; Cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; Sulfato metílico de miristil trimetil amonio; Cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio; Cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenox¡)4 amonio; Esteres de colina (compuestos de la fórmula (i) en donde R. es CH2-CH2-O-C-C 12-14 alquilo y R2R3R4 son metilo). II O di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)].

Otros tensioactivos catiónicos útiles aquí también se describen en a Patente de EUA 4,228,044, Cambre, emitida el 14 de octubre de 1980 y en la solicitud de Patente Europea EP 000,224. Los componentes catiónicos típicos suavizantes de telas incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o sus precursores amina correspondientes, los usados más comúnmente han sido el cloruro de cadenas di-alquílicas largas o sulfato de metilo. Los suavizantes catiónicos preferidos entre estos incluyen a los siguientes: 1 ) cloruro de dimetilamonio disebo (DTDMAC); 2) cloruro dimetilamonio sebo dihidrogenado; 3) metilsulfato de dimetilamonio sebo dihidrogenado; 4) cloruro de dimetilamonio diestearilico; 5) cloruro de dimetilamonio dioleilico; 6) cloruruo de metilamonio hidroxietil dipalmitilico; 7) cloruro de dimetilamonio bencil estearílico; 8) cloruro de trimetilamonio sebo; 9) cloruro de trimetil amonio sebo hidrogenado; 10) cloruro de dimetilamonio hidroxietil alquilíco C12.14; 11) cloruro de metialmonio dihidroxietil alquilíco C12-18; 12) cloruro de dimetilamonio di(estearoiloxietil) (DSOEDMAC); 13) cloruro de dimetilamonio di(sebo-oxi-etil); 14) metilsulfato de imidazolinio disebo; 15) 1-(2-seboilamidoetil)-2-seboil imidazolinio metil sulfato. Los compuestos biodegradables de amonio cuaternario han sido presentados como alternativas a los cloruros de amonio de-alquílicos de cadena larga o sulfatos de metilo usados tradicionalmente. Tales compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alilo (alquenilo) de cadena larga interrumpidos mediante grupos funcionales tales como los grupos carboxi. ' Dichos materiales y composiciones suavizantes de telas que los contienen se revelan en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562, y EP-A- 0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y los precursores de amina aquí tienen la fórmula (I) ó (II), a continuación: (0 («) en donde Q se elige de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR4-C(O)-, -C(O)- NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 ó T3; R2 es (CHzJm-Q-T4 ó T5 ó R3; R3 es alquilo C1-C4 ó hidroxialquilo C1-C4 ó H; R4 es H ó alquilo C1-C4 ó hidroxialquilo C1-C4; T1, T2, T3, T4, T5 son independientemente alquilo C11-C22 o alquenilo; N y m son números enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con el suavizante. Los ejemplos no limitativos de aniones compatibles con el suavizante incluyen al cloruro o metil sulfato. El alquilo, o alquenilo, cadena T1, T2, T3, T4, T5 debe contener al menos 11 átomos de carbono, de preferencia al menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser lineal o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y barata de alquilo de material alquilo de cadena larga y alquenilo. Los compuestos en donde T1, T2, T3, T4, T5 representa la mezcla de materiales de cadena larga típicos del sebo se prefieren particularmente. Los ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario compatibles para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas aquí incluyen: 1) Cloruro de N,N-di(sebo-oxi-etil)-N,N-dimetii amonio; 2) Sulfato metílico de N,N-di(sebo-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; 3) Cloruro de N,N-di(2-seboii-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; 4) Cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio; 5) Cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; 6) Cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metil amonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N-dimetil-amonio; 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano; y mezclas de cualquiera de los materiales anteriores. Cuando se incluyen aquí, las composiciones de detergente de la presente invención típicamente contienen del 0.2% al 25%, de preferencia del 1% al 8% en peso de tales tensioactivos catiónicos. Los tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones de detergente de la presente invención. Estos tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser una cadena lineal o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos cerca de 8 átomos de carbono, típicamente de 8 a 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizante en agua, por eje., carboxi, sulfonato, sulfato,. Vea la patente de EUA No. 3,929,678 a Laughiin y col., emitida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen aquí, las composiciones de detergente de la presente invención típicamente contienen del 0.2% al 15%, de preferencia del 1% al 10% en peso de tales tensioactivos anfoiíticos.

Los tensioactivos zwitterionicos también son compatibles para usarse en composiciones de detergente. Estos tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Vea la patente de EUA No. 3,929,678 a Laughiin y col., emitida el 30 de •diciembre de 1975 en el renglón 19, renglón 38 hasta la columna 22, renglón 48, para ejemplos de tensioactivos zwitteriónicos. Cuando se incluyen aquí, las composiciones de detergente de la presente invención típicamente comprenden del 0.2% al 15% , de preferencia del 1 % al 10% en peso de tales tensioactivos zwitteriónicos. Los tensioactivos no iónicos semi-polares son una categoría especial de tensioactivos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una entidad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 entidades elegidos del grupo compuesto por grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una entidad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 entidades elegidas del grupo compuesto por grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una entidad alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y una entidad elegida del grupo compuesto por entidades alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono.

Los tensioactivos detergentes no iónicos semi-polares incluyen a los tensioactivos de óxido de amina que tenga la fórmula O t R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquil fenilo o mezclas de los mismos que contienen de 8 a 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden unirse uno a otro, por ejem., a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de amina alquil C 0-C18 dimetílicos y óxidos de amina alcoxi C8-C12 etil dihidroxi etílicos. Cuando se incluyen aquí, las composiciones de limpieza de la presente invención típicamente contienen del 0.2% al 15%, de preferencia del 1 % al 10% en peso de tales tensioactivos no iónicos semi-polares. La composición de detergente de la presente invención adicionalmente puede tener un co-tensioactivo elegido del grupo de las aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias compatibles para usarse aquí incluyen a aminas según la fórmula R1NH2 en donde R1 es una cadena alquilíca C6-C?2, de preferencia C6-C10 ó R4X(CH2)n, X es -O-, -C(O)NH- ó -NH- R_. es una cadena alquilíca C6-C?2 n está entre 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas alquílicas Ri pueden ser lineales o ramificadas y pueden interrumpirse con hasta 12, de preferencia menos de 5 entidades de óxido de etileno. Las aminas preferidas según la fórmula aquí arriba sin n-alquil aminas. Las aminas compatibles para usarse aquí pueden elegirse a partir de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina C8-C10, octiloxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias compatibles para usarse aquí incluyen a aminas terciarias que tienen la fórmula R1R2R3N en donde R1 y R2 son cadenas alquílicas C Cß ó R3 es una cadena alquilíca C6-Ci2, de preferencia C6-C?0, ó R3 es R4X(CH2,n, en donde X es -O-, -C(O)NH- ó -NH-, R4 es un C4-C12, n está entre 1 a 5, de preferencia 2-3. R5 es H ó alquilo C?-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas alquílicas R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, de preferencia menos de 5, entidades de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R?R2R3N en donde R1 es una cadena alquilíca C6-C12, R2 y R3 son alquilo C1-C3 o i 5 — (CH2— CH— ?)?H en donde R5 es H ó CH3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: en donde Ri es un alquilo Cß-C?2; n es 2-4, de preferencia n es 3; R2 y R3 es C1-C4 Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, C8-10 oxipropilamina, N coco 1-3 diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, lauril amina 2 mol propoxilado, actil amina 2 mol propoxilada, lauril amidopropildimetilamina, C8-10 amidopropildimetilamina y C10 amidopropildimetilamina. Las aminas más preferidas para usarse aquí en las composiciones son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son n-dodecildimetiiamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamido propilamina.

INGREDIENTES ADICIONALES Constructor Las composiciones de acuerdo con la presente invención adicionalmente pueden tener un constructor. Cualquier constructor convencional es adecuado para usarse aquí incluyendo los materiales se aluminosíliceto, sílicetos, policarboxilatos, ácidos alquil- o alquenilsuccínico y ácidos grasos, materiales tales como etilendiamina tetraacetato, dietilen triamin pentametilenacetato, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, sobre todo ácido etilendiamin tetrametilen fosfónico y ácido dietilen triamin pentametilenfosfónico. Los constructores de fosfato •también pueden usarse aquí. Los constructores compatibles pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material inorgánico de aluminosíliceto hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como la zeolita A, X, B, HS hidratada o MAP. Otro material constructor inorgánico compatible es el síliceto en capas, por ejem., SKS-6 (Hoechst). SKS-6 es un síliceto cristalino en capas compuesto por síliceto de sodio (Na2Si2O5). Policarboxilatos compatibles que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos como se revelan en las patentes de Bélgica Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleíco, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartronico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos descritos en Offenlegenschrift Alempan 2,446,686, y 2,446,687 y Patente de EUA No. 3,935,257 y los carboxilatos sulfinilo descritos en la patente de Bélgica No. 840,623. Policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato tales como carboximetiloxisuccpinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en La Aplicación de Holanda 7205873, y los materiales oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos 2-oxa-1,1,3-propano descritos en la patente Británica No. 1 ,387,447. Policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccínatos revelados en la patente Británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3.propano tetracarboxilatos. Policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinato revelados en las Patentes Británicas. Nos. 1,398,421 y 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la Patente de EUA No. 3,936,448, y los citratos pirolisados sulfonados descritos en la Patente Británica No. 1,082,179 aunque los policarboxilatos que contienen sustituyentes fosfon se revelan en la Patente Británica No. 1 ,439,000. Los pollcarboxilatos alicíclicos y heterocíciicos incluyen ciclopentano-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienuro pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran-cis, cis, cis.tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidro-furan-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano - tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano - hexacarboxilatos y derivados carboximetílicos de alcoholes polihidricos tales como sorbitol, mantiol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelitico y derivados del ácido itálico revelados en la Patente Británica No. 1 ,425,343.

De lo anterior, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, sobre todo citratos. Los constructores preferidos para usarse en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un constructor aluminosíliceto insoluble en agua tal como Zeolita A o un síliceto en capas (SKS- 6), y un •agente quelante carboxilato soluble en agua tal como el ácido cítrico. Otros constructores preferidos incluyen una mezcla de constructor aiuminosíiiceto insoluble en agua tal como zeolita A, y un agente quelante carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico, Los constructores preferidos para usarse en las composiciones de detergente líquido de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros materiales constructores que pueden formar parte del constructor para usarse en composiciones granulares incluyen materiales inorgánicos tales como los carbonatos de metales alcalinos tales como citrato, bicarbonatos, sílicetos, y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, fosfonatos amino polialquileno y amino policarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua compatibles son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílicos contiene por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se revelan en GB-A-1 ,596,756. Los ejemplos de tales sales son poliacrilatos de MM 2000-5000 y sus co-polímeros con anhídrido maleíco, tales co-polímeros que tengan un peso molecular de 20,000 a 70,000, sobre todo cerca de 40,000. Las sales constructoras del detergente se incluyen normalmente en cantidades del 5% a cerca del 80% en peso de la composición, de preferencia, del 10% al 70% y más comúnmente del 30% al 60% en peso.

Enzimas detergentes Las composiciones de detergente pueden tener adicionalmente una o más enzimas que proporcionen desempeño en la limpieza, cuidado a las telas yo beneficios de sanitización. Dichas enzimas incluyen a enzimas elegidas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, o mezclas de las mismas. Otras proteasas convencionales diferentes a la proteasa de la presente invención también pueden usarse. Una combinación preferida es una composición de detergente que tiene un cóctel de enzimas convencionales aplicables como la amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en conjunción con una o más enzimas degradadoras de la pared celular de plantas.

Las celulasas útiles en la presente invención incluyen a celulasa bacterianes y fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad superior a 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas compatibles se revelan en la Patente de EUA 4,435,307, Barbesgoard y col, J61078384 y WO96/02653 que revela la celulasa fúngica producida respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y ' Sporotrichum. EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies nuevas de Bacillus. Las celulasas compatibles también se revelan en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO95/26398. Los ejemplos de tales celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. Thermoidea), sobre todo la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas compatibles son celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 Kda, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa d43kDa proveniente de Humicola insolens, DSM 1800, presentando actividad celulasa; un componente endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos revelada en la Solicitud de Patente PCT No. WO 91/17243. Celulasas compatibles también son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente compatibles descritas en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Vea también WO91/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas por su cuidado de las telas y/o propiedades de limpieza se describen en WO96/34092, WO96/34092, WO96/17994 y WO95/24471. Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición de detergente a niveles de 0.0001% a 2% de ia enzima pura en peso de la composición de detergente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejem., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc y con un sustrato fenólico como molécula aumentadora del blanqueado. Se usan como "soluciones de blanqueado" es decir, para evitar la transferencia de tintes o pigmentos removidos de sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas son conocidas en el área, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones de detergente que contienen peroxidasa se revelan, por ejemplo en Solicitudes Internacionales PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la Solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es compatible la enzima lacaza. Los aumentadores generalmente están en un nivel del 0.1% al 5% en peso de la composición total. Los aumentadores preferidos son fenotiazina sustituida y ácido fenoxazina 10-Fenotiazinpropionico (PPT), ácido 10-etilfenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxacina (descrita en WO 94/12621) y siringatos sustituidos (siringatos alquil sustituidos C3-C5) y fenoles. El percarbonato de sodio o el perborato son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas normalmente se incorporan en la composición de detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición de detergente. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones de detergente de la presente invención incluyen a las lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso de detergente incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen a aquellas que muestran una reacción inmunológica cruzada positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano," de aquí en adelante considerado como "Amano-P". Otras lipasas comerciales compatibles incluyen a Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejem., Chromobacter viscosum var. Lipolythicum NRRLB 3673 de Tokio Jozo Cp., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Sobre todo lipasas compatibles son lipasas tales como M1 Upase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo) que se ha encontrado que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También compatibles con las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También son compatibles las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, llamadas lipasas que no • requieren activación interfase. La adición de cutinasas a las composiciones de detergente ha sido descrita en por ejem., WO-A- 88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasa o cutinasas normalmente se incorporan en las composiciones de detergente a niveles del 0.0001 % al 2% de enzima pura en peso de la composición de detergente. Las amilasas conocidas (a y/o ß) pueden incluirse para quitar manchas de carbohidratos. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Vea también WO95/10603. Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de detergente incluyen a las amilasas a y ß. Las a-amilasas son conocidas en el área e incluyen a aquellas reveladas en la patente de EUA 5,003,257; EP 252,666; WO91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y especificación de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otra amilasa compatible son las amilasas con estabilidad aumentada descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el original inmediato disponible de Novo Nordisk A/S, revelados en WO 95/10603, publicada en abril de 1995. También son compatibles las amilasas descritas en EP 277 216, WO95/26397y WO96/23873 (todas por Novo Nordisk). Los ejemplos de productos comerciales de a-amilasas son 'TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca, WO95/26397 describe otras amilasas compatibles: a-amilasas caracterizadas por tener una actividad especifica de al menos 25% mayor que la actividad especifica de TERMAMYL® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido por el ensayo de actividad a-amilasa Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad mayor se describen en WO95/35382. Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones de detergente de la presente invención a un nivel de 0.0001% al 2%, de preferencia del 0.00018% al 0.06%, de preferencia del 0.00024% al 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen adicionalmente puede ser mesofilico o extremofilico (psicrofilico, psicrotropico, termofilico, barofilico, alcalofilico, acidofilico, halofilico, etc.). Las formas purificadas o sin purificar de estas enzimas puede usarse. Hoy en día, es una práctica común el modificar las enzimas de tipo salvaje mediante técnicas de ingeniería de proteínas / genética para optimizar su eficiencia en el desempeño en las composiciones de detergente de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden asignarse de manera tal que la compatibilidad de la enzima a los ingredientes encontrados • comúnmente de tales composiciones se aumente. De manera alterna, la variante puede asignarse tal que el pH óptimo, la estabilidad del blanqueador o del quelante, la actividad catalítica y similares, de la variante de la enzima se diseñe para que se ajuste a la aplicación de limpieza particular. En particular, se debe enfocar la atención a los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de la estabilidad del blanqueador y en las cargas de la superficie para la compatibilidad del tensioactivo. El punto isoléctrico de tales enzimas puede modificarse mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un aumento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con ios tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede aumentarse adicionalmente mediante la creación de por ejemplo puentes salinos adicionales y reforzando los sitios de unión del calcio para aumentar la estabilidad del quelante. Se debe prestar atención especial a las celulasas ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de unión (CBD) separados. Las propiedades de tales enzimas puede alterarse mediante modificaciones en estos dominios.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición de detergente a niveles del 0.0001 % al 2% de enzima pura en peso de la composición de detergente. Las enzimas pueden agregarse como ingredientes individuales por separado (tabletas, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejem., co-granulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden agregarse son captadores de la oxidación de enzimas que se describen en la solicitud de Patente Europea Co-pendiente 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los ejemplos de tales capturadores de oxidación de enzimas son poliaminas tetraetileno etoxiladas. Una gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación a las composiciones de detergente también se revelan en WO 93/07263 A y WO 93/07260 A a Genencor International WO 89/08694 A a Novo, y EUA 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas se revelan adicionalmente en EUA 4,101 ,457, Place y col, 18 de julio de 1978, y en EUA 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzimas útiles para formulaciones de detergentes líquidos, y su incorporación dentro de tales formulaciones, se revela en EUA 4,261 ,868, Hora y col, 14 de abril de 1981. las enzimas para usarse en detergentes pueden estabilizarse mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se revelan y ejemplifican en EUA 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge y col, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en EUA 3,519,570. Una especie de Bacillus AC13 que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 A a Novo.

Beneficios del cuidado de color v cuidado de las telas También se pueden incluir tecnologías que proporcionen un beneficio para el cuidado del color. Los ejemplos de estas tecnologías son los metalo catalizadores para el mantenimiento del color, Tales metalo catalizadores se describen en la Solicitud de Patente Europea co-pendiente No. 92870181.2. Los agentes fijadores de colorantes, dispersión de poliolefinas anti-arrugas y una absorbancia de agua mejorada, perfume y polímero amino-funcional para el tratamiento del cuidado del color y esencias de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías para el cuidado del color / cuidado de la tela y se describen en la Solicitud de Patente co-pendiente No. 96870140.9, presentada el 07 de noviembre de 1996. Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones de detergentes de acuerdo con ia presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas smectita reveladas en GB-A-1 400 898 y en la USP 5,019,292. Los agentes orgánicos suavizantes incluyen a las aminas terciarias insolubles en agua como se revelan en GB-A1 514 276 y EP-B0 011 340 y su combinación con sales de amonio cuaternarias mono C12-C14 se revelan en EP-B.O 026 527 y EP.B.O 026 528 y amidas di- cadena larga como se revela en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los suavizantes de telas incluyen a materiales de óxido de etileno de alto peso molecular como se revela en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla smectita están normalmente en el intervalo del 2% al 20%, de preferencia del 5% al 15% en peso, agregando el material como un componente mixto seco al resto de la formulación. Los agentes Orgánicos suavizantes de telas como las aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de di-cadena larga se incorporan a niveles del 0.5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso mientras los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se agregan a niveles del 0.1% al 2%, normalmente del 0.15% al 1.5% en peso. Estos materiales se agregan normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente agregarlos como partículas mezcladas en seco, o rociarlos como líquidos fundidos sobre los otros componentes sólidos de la composición.

Agente blanqueador Los ingredientes del detergente opcionales adicionales que pueden incluirse en las composiciones del detergente de la presente invención incluyen a los agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores peroxígeno preferidos incluyen a aquellos compuestos blanqueadores de peroxígeno que son capaces de producir peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Estos compuestos son bien conocidos en el área e incluyen al peróxido de hidrógeno y a los peróxidos de metales alcalinos, compuestos blanqueadores de peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea, y compuestos de persales blanqueadores inorgánicos, tales como los perboratos de metales alcalinos, percarbonatos, perfosfatos, y similares. Los agentes blanqueadores de peroxígeno preferidos incluyen al blanqueador de peroxígeno elegido del grupo compuesto por perboratos, percarbonatos, peroxihidratos, peróxidos, persulfatos, y mezclas de los mismos. Los ejemplos específicos preferidos incluyen: perborato de sodio, disponible comercialmente en la forma de mono- y tetra-hidratos, peroxihidrato de carbonato de sodio, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. Se prefiere en particular al perborato de sodio tetra hidratado, y sobre todo, al perborato de sodio monohidratado. El perborato de sodio monohidratado se prefiere especialmente porque es muy estable durante el almacenamiento y aún todavía se disuelve muy rápido en la solución de blanqueado. Estos componentes del agente blanqueador pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxigeno y, dependiendo del agente blanqueador elegido, uno o más activadores del blanqueador. Cuando están presentes los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles del 1 % al 25%. El componente del agente blanqueador para usarse aquí puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones de detergente que incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros conocidos en el área. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que puede usarse abarca a los agentes blanqueadores del ácido percarboxílico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen al • monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, ia sal de magnesio del ácido meta-cloro perbenzoíco, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutirico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueadores se revelan en la patente de EUA 4,483,781 , Solicitud de patente de EUA 740,446, Solicitud de patente Europea 0,133,354 y Patente de EUA 4,412,934. Los agentes blanqueadores muy preferidos también incluyen al ácido 6-nonilamino-6- oxoperoxicaproíco como se describe en la Patente de EUA 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que pueden usarse abarca a los agentes blanqueadores de halógeno. Los ejemplos de los agentes blanqueadores de hipohalito, por ejemplo, incluyen al ácido tricloro isocianurico y a los dicloroisocianuratos de sodio y potasio, y a las N-cloro y N-bromo alcano sulfonamidas. Tales materiales se agregan normalmente al 0.5%-10% en peso del producto terminado, de preferencia 1-5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno pueden usarse en combinación con los activadores de blanqueador tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en EUA 4,412,934). 3,5,-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster fenol sulfonato del ácido N-nonanoil-6-aminocaproíco (NACA-OBS, descrito en WO94/28106), que se perhidrolizan para formar un perácido como la especia blanqueadora activa, conduciendo a un efecto de blanqueado mejorado. También son activadores compatibles los esteres de citrato tales como los que se revelan en la Solicitud de Patente Europea Co-pendiente No. 91870207.7 y activador del blanqueado imida acíclica asimétrica de la siguiente fórmula como se revela en las solicitudes de patente co-pendiente de Procter & Gamble de EUA serie No. 60/022,786 (presentada el 30 de julio de 1996) y No. 60/028,122 (presentada el 15 de octubre de 1996): en donde Ri es un grupo alquilo C -C?3 lineal o ramificado saturado o insaturado, R2 es un grupo alquilo Ci-Cs lineal o ramificado saturado o insaturado y R3 es un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado saturado o insaturado. Los agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos y blanqueadores que contienen activadores del blanqueado y compuestos blanqueadores peroxígeno para usarse en composiciones de detergente de acuerdo con la invención se describen en nuestras solicitudes co-pendientes USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, WO95/27773, WO95/27774 y WO95/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente agregando un sistema enzimático (es decir, una enzima y un sustrato de a misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Tales sistemas enzimáticos se revelan en la Solicitud de Patente EP 91202655.6 presentada el 9 de octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metales para usarse en composiciones blanqueadoras, incluyen a los catalizadores que contienen cobalto tales como las sales de pentaamina acetato de cobalto (III) y catalizadores que contienen manganeso tales como los descritos en EPA 549 271 ; EPA 549, 272; EPA 458 397; EUA 5,246,621 ; EPA 458 398; EUA 5,194,416 y EUA 5,114,611. La composición blanqueadora que contiene un compuesto peroxi, un catalizador del blanqueado que contiene manganeso y un agente quelante se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en el área y pueden utilizarse aquí. Un tipo de agente blanqueador que no es de oxígeno de interés particular incluye a los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Estos materiales pueden depositarse en el substrato durante el procedimiento de lavado. Con ia irradiación de la luz, en la presencia de oxígeno, tal como colgar la ropa para secarla a la luz del sol, la ftalacioanina sulfonada de zinc se activa y por consiguiente, el sustrato se blanquea. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueado fotoactivado se describen en la Patente de EUA 4,033,718. Típicamente, las composiciones de detergente tendrán de 0.025% a 1.25%, en peso, de ftalocianina sulfonada de zinc.

Agentes quelantes Las composiciones de detergente aquí también pueden tener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelantes pueden elegirse a partir del grupo compuesto por carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos, todos como se definen de aquí en adelante. Sin tener la intención de atarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales es debido en parte a su capacidad excepcional para quitar iones de hierro y manganeso de las soluciones de mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen a los etilendiamintetracetatos, N-hidroxietiletilendiamintriacetatos, nitrilo-triacetatos, etilendiamin tetrapropionatos, trietilentetraminhexacetatos, dietilentriaminepentacetatos, y etanoldiglicinas, y sales de metales alcalinos, de amonio, y de amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los amino fosfonatos también son compatibles para usarse como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permitan niveles bajos de fósforo total en las composiciones de detergente, e incluyan etilendiamintetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere, que estos amino fosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente también son útiles en las composiciones aquí. Vea Patente de EUA 3,812,044, emitida el 21 de mayo de 1974, a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en la forma acida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelante biodegradable preferido para usarse aquí es el etilendiamino disuccinato ("EDDS"), sobre todo el isómero [S,S] como se describe en ia Patente de EUA 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Las composiciones de aquí también pueden tener sales del pacido metil glicin diacetico (MGDA) solubles en agua (o la forma acida) como quelante o co-constructor útil con, por ejemplo, los constructores insolubles tales como zeolitas, sílicetos en capa y similares. Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán cerca del 0.1% al 15% en peso de las composiciones para el cuidado de la tela de aquí. Más preferente, si se usan, los agentes quelantes comprenderán cerca del 0.1 % al 3.0% en peso de tales composiciones.

Supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por silicones, y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por materiales polisiloxano alcoxilados aunque la sílice se usa normalmente en formas divididas finamente ejemplificadas por aerogeles de sílice y xerogeles y sílices hidrófobas de diversos tipos. Estos • materiales pueden incorporarse como partículas en las cuales el supresor de espuma se incorpora ventajosamente en un portador impermeable detergente sustancialmente no tensioactivo soluble en agua o dispersable en agua. De manera alterna el supresor de espuma puede disolverse o dispersarse en un portador líquido y aplicarse mediante rocío a uno o más de los otros componentes. Un agente controlador de espuma de silicón preferido se revela en Bartollota y col. Patente de EUA 3 933 672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son ios supresores de espuma de silicón auto-emulsificables, descritos en la Solicitud de patente Alemana DTOS 2 646 126 publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de tal compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, que es un co-polímero de siloxano-glicol. Los agentes controladores de espuma preferidos especialmente son los supresores de espuma que contienen una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil-alcanoles son 2-butil- octanol que está disponible comercialmente bajo la marca comercial Isofol 12 R.

Tales supresores de espumase describen en la solicitud de patente Europea Co-pendiente N 92870174.7 presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes controladores de espuma de silicón preferidos especialmente se describen en la solicitud de Patente Europea Co-pendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden tener una mezcla de • silicón/sílice en combinación con sílice fundida no porosa tal como AerosilR Los supresores de espuma descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, de preferencia de 0.01% a 1 % en peso.

Otros Otros componentes usados en composiciones de detergente pueden emplearse tales como agentes suspensores de mugre, agentes liberadores de mugre, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores del empañamiento, agentes colorantes, y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Los materiales de encapsulación compatibles especialmente son las cápsulas solubles en agua que consisten en una matriz de polisacáridos y compuestos polihidroxi tales como los que se describen en GB 1 ,464,616. Otros materiales de encapsulamientos solubles en agua compatibles comprenden a las dextrinas provenientes de esteres ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos sustituidos tales como los que se describen en EUA 3,455,838. estos esteres ácidos de dextrinas se preparan de preferencia, a partir de tales almidones como de maíz ceroso, de sorgo ceroso, sago, tapioca y papa. Los ejemplos compatibles de dichos materiales de encapsulamiento incluyen a N-Lok fabricado por National Starch. El material de encapsulación N-Lok consiste en un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica agregando grupos sustituidos •monofuncionales tales como el anhídrido ácido octenil succí ico. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, los ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6- ilamino)estilbeno-2:2' disulfonato disódico, disodio 2, -4'-bis-(2-morfolino-4- anilino-s-triazin-6-ilamino-estilbeno-2:2' - disulfonato, 4,4' - bis-(2,4-dianilino- s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2:2'- disulfonato disódico, 4'-4"-bis-(2,4-dianilino- s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2-sulfonato monosódico, 4-4'-bis-(2-anilino-4-(N- metil-N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fen¡l-2,1 ,3-triazol-2-il)-estilbeno-2,2' disulfonato disódico, 4,4'-bis-(2-anil¡no-4-(1-metil-2-hidrox¡etilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno 2,2' disulfonato disódico, 2(estilbil-4"-(nafto-1'-2':4,5)-1 ,2,3-triazol-2"-sulfonato sódico y 4,4'-bis (2-sulfoestiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la Solicitud de Patente Europea No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, sobre todo los de peso molecular de 1000-10000, particularmente de 2000 a 8000 y de preferencia de 4000. estos se usan a niveles del 0.20% al 5% de preferencia del 0.25% al 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales policarboxilatos homo- o co-poiiméricas mencionadas previamente son valiosas por mejorar el mantenimiento de la blancura, el depósito de ceniza en la tela, y el desempeño de la limpieza en mugres de arcilla, de proteínas y oxidables en la presencia de impurezas de metales de transición. Los agentes liberadores de mugre útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o termopolímeros del ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en diversos arreglos. Los ejemplos de tales polímeros se revelan en las Patentes de EUA asignadas comúnmente Nos. 4116885 y 4711730 y la Solicitud de Patente Publicada Europea No. 0 272 033. Un polímero preferido en especial segur EP-A-0 272 033 tiene la fórmula (CH3(PEG)43)?.75(POH)o.25-T-PO)2.8(T-PEG)o.4]T(POH)?.25((PEG)43CH3)?.75 en donde PEG es -(OC2H4)O-, PO es (OC3H6O) y T es (pcOC6H4CO). También son muy útiles los poliésteres modificados como polímeros al azar de tereftalato de dimetilo, suifoisoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1-2 propano diol, los grupos terminales consisten principalmente de sulfobenzoato y secundariamente de mono esteres de etilenglicol y/o propano-diol. El objetivo es obtener un polímero protegido en ambos extremos por grupos sulfobenzoato, "principalmente", en el contexto presente la mayoría de dichos co-polímeros aquí tendrán una protección en las terminales por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos co-polímeros serán menos que totalmente protegidos, y por lo tanto sus grupos terminales pueden consistir en monoéster de etilenglicol y/o propano 1-2 diol, del mismo consiste "secundariamente" de tales especies. Los poliésteres elegidos aquí contienen cerca del 46% en peso de ácido tereftálico dimetílico, cerca del 16% en peso de propano 1-2 diol, cerca del 10% en peso de etilenglicol cerca del 13% en peso de ácido dimetil sulfobenzoíco y cerca del 15% en peso del ácido sulfoisoftálico, y que tengan un peso molecular de cerca de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación se describen a detalle en EPA 311 342. El estabilizador de la enzima útil aquí depende de características tales como la enzima usada, y el ingrediente activo. Sin embargo, los ejemplos preferidos de un estabilizador de la enzima útil aquí incluye el ion de calcio, boratos, borato-dioles, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, y mezclas de los mismos. Se sabe bien en el área que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas contenidas en las composiciones de detergente. Por lo tanto, el uso de un captador de cloro tal como el perborato, el sulfato de amonio, el sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel del 0.1 % en peso de la composición total, en las fórmulas proporcionará una mejor estabilidad de las enzimas del detergente durante el lavado. Las composiciones que contienen captador de cloro se describen en la Solicitud de Patente Europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxiiados tales como aquellos preparados a partir de poliacriiatos son útiles aquí para proporcionar un desempeño adicional en la remoción de grasa. Tales materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en p. 4 et seq., incorporado aquí por referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilaros que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH2O)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están unidas por esteres al "esqueleto" de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo polímero "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de 2000 a cerca de 50,000... Tales policarboxilatos alcoxilados pueden tener cerca del 0.05% al 10% en peso, de las composiciones aquí. Los siguientes ejemplos tienen la intención de ejemplificar las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente tienen la intención de limitar o de otra manera definir el alcance de la invención. En las composiciones de detergente, los niveles de enzima se expresan por enzima pura en peso de la composición total y a menos que se especifique otra cosa, ios ingredientes del detergente se expresan en peso de la composición total.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen adicionalmente y demuestran las modalidades preferidas dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se dan sólo para el propósito de ilustrar, y no se construyen como limitaciones de la presente invención ya que son posibles muchas variaciones de los mismos sin apartarse de su espíritu y alcance.

EJEMPLOS 1 Composiciones limpiadoras líauidas de superficies duras Ejemplo No. Componente A B C D E F G Proteasa de la 0.001 0.005 0.01 0.02 0.03 0.01 0.02 invención presente EDA* - - - 2.90 2.90 - - Citrato - - - - - 2.90 2.90 Alquilo lineal C13 - 1.95 - 1.95 - 1.95 - bencen sulfonato (LAS) Sulfato de alquilo 2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20 (SA) Sulfato de 2.00 - 2.20 - 2.20 - 2.20 alquiipolioxietileno (SAE) Óxido de amina 0.40 - 0.50 - 0.50 - 0.50 Hidrotropo - 1.30 - 1.30 - 1.30 - Disolvente** - 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Ca++ (como CaCI2) - - 0.40 0.40 0.40 - - Agua y menores ( uanto basta para 100% *ácido Na4 etilendiamin diacético **éter dietilenglicol monohexilo 2. Composiciones para lavar trastes EJEMPLOS 2 Composición para lavar trastes Ejemplo No. Componente A B C D E F G Componente A B C D E F Proteasa de la invención presente 0.001 0.005 0.01 0.05 0.01 0.003 TFAA* 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 AES 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 Ácido 2-metilundecanoico 4.50 4.50 — 4.50 4.50 — Alcohol C12 etoxilado (4) 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Óxido de amina 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Hidrotropo 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Etanol 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 Mg^como MgCI2) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Carcomo CaCI2) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Agua y menores Cuanto base para 100% *C?6-Ci8 alquil N-metil glucamida 3. Composiciones limpiadoras de tela Composición granular de limpieza para telas Las composiciones granulares para la limpieza de telas de la presente invención contienen una cantidad efectiva de una o más enzimas proteasas, de preferencia de 0.001% a 10%, de preferencia, de 0.005% a 5%, más preferible de 0.01% a 1% en peso de la enzima proteasa activa de la composición, (vea Patente de EUA No. 5,679,630 Ejemplo).

EJEMPLO 3 Composición granular para la limpieza de telas Ejemplo No. Componente A B C D Proteasa de la invención presente 0.01 0.02 0.02 0.02 Alquil bencensulfonato lineal C13 22.00 22.00 22.00 22.00 Fosfato (como tripolifosfatos de sodio) 23.00 23.00 23.00 23.00 Carbonato de sodio 23.00 23.00 23.00 23.00 Síliceto de sodio 14.00 14.00 14.00 14.00 Zeolita 8.20 8.20 8.20 8.20 DTPA* 0.40 - 0.40 - Ca++(como CaCI2) 0.40 0.40 0.40 0.40 Sulfato de sodio 5.50 5.50 5.50 5.50 Agua Cuanto baste para ' 100% *ácido dietilen triamin pentacético EJEMPLO 4 Composición granular para la limpieza de telas Ejemplo No. Componente A B C D Proteasa de la invención presente 0.01 0.02 0.007 0.005 Alquil bencensulfonato lineal C12 12.00 12.00 12.00 12.00 Zeolita A (1-10 micrometros)* 26.00 26.00 26.00 26.00 Sulfato de alquilo (2,3) secundario C12- 5.00 5.00 5.00 5.00 C , sal sódica Citrato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 Abrillantador óptico 0.10 0.10 0.10 0.10 Sulfato de sodio 17.00 17.00 17.00 17.00 Ca++(como CaCI2) 0.40 0.40 0.40 0.40 Relleno, agua, menores Cuanto basta para 100% *Un aluminosíliceto de sodio hidratado de la fórmula Na?2(Al?2Si?2)i2.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 micrometros (peso expresado en base anhidra) EJEMPLO 5 Composiciones líquidas para ia limpieza de telas Ejemplo No. Componente A B DI H20 38.63 - MEA (Monoetanolamina) 0.48 9.00 NaOH 4.40 1.00 Pdiol 4.00 10.0 Ácido cítrico 2.50 2.00 Sulfato de sodio 1.75 - DTPA 0.50 1.00 FWA Premix (Br 15/MEA/NI 23-9) 0.15 0.15 Na C25AE1.80S 23.50 - AE3S (H) - 4.00 C11.8HLAS* 3.00 14.00 Neodoi 2.00 6.00 EtOH 0.50 2.00 Carcomo caCi2) 0.10 0.10 Premezcla de bórax (Borax/MEA/Pdiol/ácido cítrico) 2.50 - Ácido bórico - 1.00 . Amido C10 propil dimetil amina 1.50 - TEPA 105** 1.20 - Colorante 0.0040 0.0015 Celulasa 0.053 0.20 Amilasa 0.15 0.20 Proteasa de la presente invención 0.05 0.05 Agua y menores Cuanto baste para 100% *HLAS: Ácido de alquil bencen sulfonato lineal (como tensioactivo aniónico sintético) **TEPA: tetraetilen pentaamina EJEMPLO 6 Composiciones en barra para la limpieza de telas Ejemplo No. Componente A B C D Proteasa de la presente invención 0.01 0.03 0.01 0.02 Alquil sulfato C12-C16, Na 20.0 20.0 20.0 20.0 N-metil glucamida C12-C14 5.0 5.0 5.0 5.00 Alquil bencen sulfonato Cu-Cu i. Na 10.0 10.0 10.0 10.00 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.00 Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.00 Zeolita A (0.1 - 10 µ) 5.0 5.0 5.0 5.00 Carboximetilcelulosa 0.2 0.2 0.2 0.20 Poliacrilato (MM 1400) 0.2 0.2 0.2 0.20 Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.00 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.20 CaSO4 1.0 1.0 1.0 1.00 MgSO 1.0 1.0 1.0 1.00 Agua 4.0 4.0 4.0 4.00 Relleno* CUANTO BASTE PARA 100% *Puede Elegirse de materiales convenientes tales como CaC?3, talco, arcilla, sílicetos y similares.

Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,691 ,297 Nassano y col. Emitida el 11 de noviembre de 1997; 5,574,005 Welch y col., emitida el 12 de noviembre de 1996; 5,569,645 Dinniwell y col., emitida el 29 de octubre de 1996; 5,565,422 Del Greco y col., emitida el 15 de octubre de 1996; ; 5,16,448 Capeci y col., emitida el 14 de mayo de 1996; 5,489,392 Capeci y col., emitida el 6 de febrero de 1996; 5,486,303 Capeci y col., emitida el 23 de enero de 1996, todas las cuales se incoforan aquí por referencia. . Además de los ejemplos anteriores, los sistemas de limpieza de la presente invención pueden formularse en cualquier composición detergente para lavandería adecuada, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las Patentes de EUA Nos. 5,679,630 Baeck y col., emitida el 21 de octubre de 1997; 5,565,145 Watson y col., emitida el 15 de octubre de 1996; 5,478,489 Fredj y col., emitida el 26 de diciembre de 1995; 5,470,507 Fredj y col., emitida el 28 de noviembre de 1995; 5,466,802 Panandiker y col., emitida el 14 de noviembre de 1995; 5,460,752 Fredj y col., emitida el 24 de octubre de 1995; 5,458,810 Fredj y col., emitida el 17 de octubre de 1995; 5,458,809 Fredj y col., emitida el 17 de octubre de 1995; y 5,288,431 Huber y col., emitida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Se entiende que los ejemplos y las modalidades descritas aquí son con propósitos ilustrativos solamente y que diversas modificaciones o cambios a la luz de los mismos serán sugeridos por alguien experimentado en el área sin apartarse del alcance de la presente invención.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición de detergente que contiene una proteasa que se tamiza mediante un procedimiento que comprende los pasos de: a. medición de la tasa de Desdoblamiento Primario; b. Medición de la tasa de Desdoblamiento Secundario; c. Cálculo del cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario; d. Selección de proteasas que tengan una Tasa de Desdoblamiento primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1.

2.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la proteasa tiene una Tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1200 µg/min/µg y el cociente de la Tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario es de 50:1 a cerca de 130:1.

3.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la proteasa proviene de Bacillus Subtilis.

4.- Una composición de detergente que contiene: a. del 0.01% al 60% en peso de un tensioactivo detergente; b. Del 5% al 80% en peso de un constructor de detergente; y c. del 0.0001% al 5% en peso de una proteasa que se tamiza mediante un procedimiento que comprende el paso de: a. medición de la tasa de Desdoblamiento Primario; b. Medición de la tasa de Desdoblamiento Secundario; c. Cálculo del cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario; d. Selección de proteasas que tengan una Tasa de Desdoblamiento primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1.

5.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el tensioactivo se elige del grupo compuesto por tensoacticos aniónicos, catiónicos, anfotéricos, no iónicos y mezclas de los mismos y el constructor del detergente se elige del grupo compuesto por fosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, tripolifosfatos, fosfatos superiores, carbonatos de metales alcalinos y bicarbonatos, sílicetos alcalinos, aluminosíiicetos, policarboxilatos, síiicetos en capas y mezclas de los mismos.

6.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque también comprende un blanqueador.

7.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el blanqueador se elige del grupo compuesto por peroxígeno, perboratos, percarbonatos, perfosfatos y mezclas de los mismos.

8.- La composición del detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque también contiene una enzima adicional que se elige del grupo compuesto por celulasas, amilasa, lipasa, fosfolipasa, otras proteasas, peroxidasas y mezclas délas mismas.

9.- Un procedimiento para tamizar una proteasa que comprende: a. medición de la tasa de Desdoblamiento Primario; b. Medición de la tasa de Desdoblamiento Secundario; c. Cálculo del cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario; d. Selección de proteasas que tengan una Tasa de Desdoblamiento primario mayor de 1000 µg/min/µg y el cociente de la tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario menor de 150: 1.

10.- El procedimiento para tamizar una proteasa de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque comprende la selección de proteasas que tengan una tasa de Desdoblamiento Primario mayor de 1200 µg/min/µg y un cociente de la Tasa de Desdoblamiento Primario con respecto a la tasa de Desdoblamiento Secundario que sea de 50:1 a cerca de 130:1.