MXPA98000749A - Composiciones detergentes que comprenden una amilasa especifica y una proteasa - Google Patents

Composiciones detergentes que comprenden una amilasa especifica y una proteasa

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MXPA98000749A MXPA/A/1998/000749A MX9800749A MXPA98000749A MX PA98000749 A MXPA98000749 A MX PA98000749A MX 9800749 A MX9800749 A MX 9800749A MX PA98000749 A MXPA98000749 A MX PA98000749A
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La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una amilasa oxidante de estabilidad mejorada y una proteasa a un nivel de 0.0001%a 0.5%preferiblemente de 0.001%a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005%a 0.1%de proteasa pura por peso de la composición total;dichas composiciones proveen rendimientos mejorados de limpieza y de remoción de manchas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN UNA AMILASA ESPECIFICA Y UNA PROTEASA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una amilasa oxidante de estabilidad mejorada y un nivel específico de proteasa, las cuales mejoran los rendimientos de limpieza y de remoción de manchas en la limpieza de superficies duras, el lavado de vajillas y el lavado de ropa.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es una práctica comercial común incluir amilasas en las composiciones detergentes para incrementar su rendimiento de limpieza. De hecho, las enzimas amilasas se han reconocido durante mucho tiempo en el lavado de vajillas, la limpieza de superficies duras y las composiciones para lavado de ropa para proveer la remoción de residuos de alimentos almidonados o de películas de almidón en vidrios, vajillas y superficies duras, o para proveer rendimiento de limpieza sobre suciedades de almidón, así como otras suciedades encontradas típicamente en las aplicaciones de lavado de ropa. El documento W094/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Ver también WO/94/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en las composiciones de limpieza incluyen tanto las a-amilasas como las ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en la descripción de la patente británica No. 1,296,839 (Novo). Más aun, las proteasas se usan comúnmente en composiciones detergentes en las que se desea un alto espu amiento y/o buena remoción de substratos insolubles. De hecho, se ha sacado ventaja de su capacidad para hidrolizar proteínas incorporando proteasas que ocurren naturalmente y manipuladas con proteínas como un aditivo para los limpiadores de superficies duras, composiciones para el lavado de vajillas, composiciones para el lavado de ropa y similares. Muchas manchas son proteinaceas y las proteasas de amplia especificidad pueden mejorar substancialmente la remoción de dichas manchas. Por lo tanto, aunque se conoce que la amilasa actúa sobre manchas de almidón, permanece todavía un reto substancial y técnico por formular composiciones detergentes que comprendan amilasa y proteasa en forma tal que satisfagan la necesidad del consumidor de un rendimiento de limpieza superior en suciedades y en particular en suciedades de almidón. Un objeto de la presente invención es proveer composiciones detergentes que incluyan un limpiador para ropa, para vajillas y para superficies duras, que contenga amilasas oxidantes de estabilidad mejorada y proteasas específicas. Es un objetivo adicional formular composiciones detergentes para lavandería que provean una limpieza de superficie efectiva y eficiente de textiles, particularmente de manchas percudidas. Se ha descubierto ahora sorprendentemente que las proteasas específicas en un nivel de 0.0001% a 0.5%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura por peso de la composición total, proveen una función fomentadora de rendimiento para la enzima amilasa. De hecho, se cree que la hidrólisis enzimática del almidón incrementa la liberación de los compuestos proteináceos, mientras que la hidrólisis de las manchas de proteínas entrelazadas ayuda a liberar los componentes de almidón. Estos beneficios pueden permitir ya sea un rendimiento mejorado o una reducción de los niveles activos de detergente sin una pérdida en rendimiento asociada.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un objeto de la presente invención es proveer composiciones detergentes que comprendan una amilasa oxidante de estabilidad mejorada y una proteasa a un nivel de 0.0001% a 0.5%, preferiblemente de 0.001% a 0.2% y muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima proteasa pura por peso de la composición total.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Amilasa oxidante de estabilidad mejorada Un componente esencial de las composiciones detergentes de la presente invención es una amilasa "oxidante de estabilidad mejorada" seleccionada a partir de: (a) amilasas de estabilidad mejorada que incluyen Purafact Ox Am* descrita en WO 94/18314 y W096/05295. Ahí, se hace notar que las amilasas de estabilidad oxidante mejoradas han sido fabricadas por Genencor a partir de B. lichenformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo más propenso a ser modificado. La Met fue sustituida, una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 llevando a mutantes específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T, y siendo la variante M197T la variante expresada más estable. También se prefiere la variante modificada en el residuo TRP 138 tal como W138Y; (b) las variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en el pariente inmediato están disponibles de Novo Nordisk A/S. Estas amilasas descritas en WO 95/10603, publicada en abril del 95, son conocidas por la marca comercial DuramylR. Dicha amilasa oxidante de estabilidad mejorada está comprendida en las formulaciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 0.1%, preferiblemente de 0.0002% a 0.06% y muy preferiblemente de 0.0003% a 0.05% de enzima pura por peso total de la composición. Las composiciones detergentes de la presente invención cuando son formuladas como una composición de lavandería, proveen una limpieza efectiva y eficiente de telas, particularmente de manchas percudidas. Las manchas percudidas se encuentran típicamente en las fundas para almohadas, playeras y en las partes inferiores de los calcetines. Se cree que son el resultado de una combinación de suciedades grasas: lípidos, proteínas, pigmentos, con suciedades en partículas: tierra y polvo de tierra. Sin desear ser limitados por ninguna teoría, se cree que los carbohidratos y especialmente los almidones de alto peso molecular se adhieren a las telas y aglutinan otras suciedades hidrofílicas y especialmente componentes de las suciedades proteináceas tales como leche, sangre u otras proteínas contenidas en el alimento o suciedades comunes, en la tela dificultando su remoción. La hidrólisis enzimática del almidón ayuda a liberar los componentes de las suciedades proteináceas, mientras que la hidrólisis de las manchas de proteínas entrelazadas ayudan a remover los componentes de almidón.
Enzimas pnoteoli icas Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 0.5%, preferiblemente de 0.001% a 0.2% y muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura por peso de la composición. La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o puede ser un microorganismo (preferido). Muy preferida es la enzima proteolítica de serina, de origen bacteriano. Se pueden usar las formas purificadas o no purificadas de esta enzima. Las enzimas proteolíticas producidas por mutantes química o genéticamente modificados están incluidas por definición, ya que son variantes cercanas de enzima estructural. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus. que tiene una actividad máxima a lo largo de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE* por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen LC LASE* , DURAZYM* y SAVINASER de Novo y MAXAT SE* , MAXACAL* , PROPERASE* y MAXAPEM* (Maxacal modificado de proteínas) de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como la proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y la proteasa B como la descrita en EP 303,761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Ver también una proteasa de alto pH a partir de la cepa NCIMB 40338 de Bacillus sp. descrita en WO 93/18140 A, a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A, a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas de WO 95/10591 A, a Procter & Gamble. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene una absorción disminuida y una hidrólisis aumentada como la descrita en WO 95/07791, a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente, se describe en WO 94/25583, a Novo. En más detalle, la proteasa conocida como "Proteasa D" es una carbonil hidrolasa y una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, y que se deriva de una carbonil hidrolasa precursora substituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonil hidrolasa que equivale a una posición +76, preferiblemente también en combinación con uno o más posiciones de residuo de aminoácido que equivalen a las seleccionadas a partir del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens . como la descrita en W095/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzy es" que tiene el número de serie de E.U.A. No. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y W091/06637. La proteasa preferida para usarse en la presente invención es SAVINASER y las proteasas descritas en EP 215 446 y W095/10591 a un nivel de desde 0.001% a 0.5%, preferiblemente de 0.003% a 0.2% y muy preferiblemente de 0.1% a 0.1% de enzima pura por peso de la composición total para las composiciones detergentes líquidas; y SAVINASER , ALCALASER y las proteasas descritas en W091/06637 y W095/10591 a un nivel de desde 0.0001% a 0.2%, preferiblemente de 0.001% a 0.1%, y muy preferiblemente de 0.005% a 0.05% de enzima pura por peso de la composición total en las composiciones detergentes granuladas. Una escala de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas se describe también en WO 93/07263 A y WO 93/07260 A, a Genencor International, WO 89/08694 A, a Novo, y E.U. 3,553,139, 05 de enero de 1971, a McCarty y otros. Las enzimas se describen además en E.U. No. 4,101,457, Place y otros, 18 de julio de 1978, y en E.U. No. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U.A. No. 4,261,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen y se ejemplifican en E.U.A. No. 3,600,319, 17 de agosto de 1971, Gedge y otros , EP 199,405 y EP 200, 586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U.A. No. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en W0 94/01532 A, a Novo.
Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas, de pasta, geles, barras, tabletas, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estaren forma "compacta", las composiciones líquidas pueden estar también en una forma "concentrada". Las composiciones de la invención pueden por ejemplo, formularse como un limpiador de superficies duras, como composiciones para el lavado de vajillas a mano y en máquina, composiciones para el lavado de ropa a mano y en máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas sucias, y composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuage. Cuando se formulan como composiciones para usarse en métodos manuales de lavado de vajillas, las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes incrementadores de espumas, iones de metales del grupo II, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes, dispersantes de jabón-lima, agentes de suspensión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales. Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20ßC. La forma "compacta" de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y muy preferiblemente que no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas tales como las que se requieren en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada". En tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos del 50%, muy preferiblemente menos del 40% y más preferiblemente menos del 30% en peso de la composición detergente.
Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo en el que el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de desde 0.1% a 60% en peso. Los niveles muy preferidos de incorporación son del 1 al 35% en peso, muy preferiblemente de l a 20% en peso de las composiciones de lavandería y de suavizantes de tela añadidos durante el enjuague de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo está formulado preferiblemente para ser compatible con componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o de gel, el agente tensioactivo se formula más preferiblemente para que promueva o por lo menos no degrade la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Los sistemas de agente tensioactivo preferidos que se usarán de acuerdo con la presente invención comprenden, como un agente tensioactivo, uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ C0-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con desde aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cn-Cis con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cm-Cis con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ (el producto de condensación de alcohol lineal de C14- Cis con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de > 5 alcohol de C13-C1S con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de Ci2~C?« con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8- 10 11 y muy preferida de 8-10. También útil como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que " 15 tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, 20 preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier saca rida reductora que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usada, v.gr., glucosa, las porciones de galactosa y de galactosilo pueden ser substituidas 25 por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está fijado en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa opuesta a un glucósido o galactósido). Los enlaces intersacá ridos pueden ser, v.gr., entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20(Cn H2 n 0)t (glicosilo) x en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4-y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente como Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de Ce -CÍA que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de Cß-Ciß (preferiblemente de Cío promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula R2 - en la que R1 es H , o R1 es hid roca rbilo de Ci -Gj , 2-hidroxietilo , 2-hid roxi propilo o una mezcla de los mismos , R2 es hidroca rbilo de Cs -31 y z s polihid roxihid roca rbilo que tiene una cadena hid roca rbilo lineal con po r lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una cadena alquilo de C11-C15 o alquilo o alquenilo de Ciß-Ciß recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Cuando se incluyen en dichas composiciones detergentes, los sistemas de agente tensioactivo no iónico de la presente invención actúan para mejorar las propiedades de remoción de manchas rasosas/aceitosas de dichas composiciones detergentes a través de una amplia escala de condiciones. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los alquilbencensulfonatos lineales, los agentes tensioactivos de éste rsulfonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluirían substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural: 0 R3 - CH - C - OR* SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C20, preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, R* es un hidrocarbilo de Ci-Cß , preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio substituido o no substituido tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de Cío -Cíe y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de C10-C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C20, muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, v.gr., un catión de metal alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (v.gr., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr., debajo de aproximadamente 50ßC) y las cadenas alquilo de Ciß-iß se prefieren para temperaturas de lavado más altas (v.gr., sobre aproximadamente 50ßC). Otros agentes tensioactivos anionicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatos de C8-C2., ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, v.gr., como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquil glicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succina atos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula R0(CH2CH20)k-CH2C00-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula R0(A) S03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 insustituido que tiene un componente alquilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y di etilpiperidinio y aquellos derivados de aquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (1.0) (Ci2-C?ßE(1.0)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (2.25) (Ci2-C?ßE(2.25)M) , alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (3.0)' (Ci2-C?ßE(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (4.0) Ci2-C?ßE(4.0)M) , en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltri etil amonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(0R3)y] [R*(0R3)y]2R5 +X-en la que E2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-. -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R* se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de Ci-Cn, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R« , -CH2CHOH-, -CHOHCOR6CHOHCH2OH, en los que Rß es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es la misma que R* o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: RlR2 R3 RA N+X~ ( i ) en la que Ri es alquilo de Cß-Ciß, cada uno de R2 , R3 y A es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de Ci -C4 , bencilo y -(C2HAO)XH, en donde x tiene un valor de 2 a 5 y x es un anión. No más de uno de R2 , R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para Ri es C12-C15, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes 0X0. Los grupos preferidos para R2 , R3 y RA son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C12-C15 ; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)A amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que Ri es alquilo de CH2-CH2-O-C-C12-I y R2R3RA son metilo). •A di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I): Formula I en la que Rl es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3; en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde X es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son ya sea el mismo o diferente y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (CICS) o alquilo alcoxilado de la fórmula III, en donde X- es un contraion, preferiblemente un halogenuro, v.gr., cloruro o metilsulfato.
Fórmula III R6 es C1-C4 y z es 1 ó 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como los definidos en la fórmula I, en la que Ri es Ce, Cío o mezclas de los mismos, x=o, R3 , RA = CH3 y Rs = CH2CH2OH. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos - 5 aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, v.gr., carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de "15 aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentee tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, línea 38 a columna 22, línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos.
Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 R3(0R4)xN(R5>2 en la que R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R* es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de Cío-Ciß y ácidos de alcoxietil dihidroxietilamina de C8-C1 . Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2 a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente de la presente invención puede comprender además un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R1NH2, en la que Ri es una cadena alquilo de Cß-Ciß, preferiblemente Ce -Cío, o RAX(CH2)?, X es -0-,-C(0)NH„ o -NH-, RA es una cadena alquilo de C6-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Ce -Cío, octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1R2R3N, en la que Ri y R2 son cadenas alquilo de Ci -Ce o R3 es una cadena alquilo de C6-C12, preferiblemente Ce -Cío, o R3 es RAX(CH2)?, en donde X es -0-,-C(0)NH_ o -NH-, RA es una CA-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C1-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y RA pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1R2R3N, en donde Ri es una cadena alquilo de C6-C12, R2 y R3, son alquilo de Ce -C3 o Rs (CH2-CH-0)?H en donde R-5 es H o CH-3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: 0 Rl—C-NH-(CH2)n-N-(R2)2 en donde Ri es alquilo de C6-C12; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es Ci -CA . Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-exilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de Ce -Cío, N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, octila ina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de Ce -Cío y amidopropildimetilamina de CÍO. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.
Ingredientes detergentes opcionales: Dispersantes La sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de ese tipo se describen en GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 1,000 a 100,000. Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, pueden añadirse en las composiciones detergentes de la presente invención.
Otras enzimas detergentes Las composiciones detergentes pueden contener, además de las enzimas amilasa o propeasa oxidantes y de estabilidad mejorada, una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza y de cuidado de tela. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, glucoamilasas, otras amilasas, xilanasas, lipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, (J-glucanasas, arabinosidasas, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición de limpieza que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasa tanto bacteriana como fúngica. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Bargesgoard et al, la cual describe una celulasa fúngica producida a partir de Humicola insolens. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens CHu icola grísea var. thermoidea) . particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola.
Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo).
Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halógenooperoxidasa tal como cloro- y b romo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT W089/099813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991. Dichas celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas. tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co.
Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como Ml LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolasaR y Lipolasa UltraR (Novo), que se a descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación interfacial. Cutinasas adecuadas se describen en WO 94/14963 y WO 94/14964. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr., WO-A.88/09367 (Genencor). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Se pueden incluir otras amilasas (a y/o ß) para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento W0/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas para usarse en las composiciones detergentes incluyen tanto a- como ß-amilasas. Se conocen en la técnica las a-amilasas, e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A No. 5,003,257, EP 252,666; W0/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en la descripción de la patente británica No. 1,296,839 (Novo). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son TermamylR, BanR y FungamylR , todos disponibles de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica del TermamylR a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medidas por la prueba PhadebasR de actividad de a-amilasa. Otras enzimas a ilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y a un nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Las enzimas se pueden añadir como ingredientes sencillos separados (pildoras, granulados, líquidos estabilizados, etc., que contengan una enzima) o como una mezcla de dos o más enzimas (v.gr., cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son las tetraetilen poliaminas etoxiladas.
Beneficios de cuidado del color Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la patente europea EP 0 596 184 y en la solicitud de patente europea copendiente No. 94870206.3.
Agente de blanqueo Los sistemas de blanqueo que se pueden incluir en las composiciones de blanqueo de la presente invención incluyen agentes blanqueadores tales como PB1, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente de blanqueo pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependiendo del agente blanqueador elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de desde aproximadamente 1% a aproximadamente 5%. El componente de agente de blanqueo para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para las composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de oxígeno, así como otros conocidos en la técnica. El agente de blanqueo adecuado para la presente invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo de oxígeno que se puede usar abarca los agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y las sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen onoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperóxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781, solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, solicitud de patente europea No. 0,133,354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551. Otra categoría de agentes de blanqueo que se puede usar abarca los agentes de blanqueo de halogenuro. Ejemplos de agentes de blanqueo de hipohalogenita, por ejemplo, incluyen ácido tricloro isocianúrico y los dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcano sulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1-5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en EU 4,412,934), 3,5- trimetilhexanoloxibencensulfonato (IS0N0BS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en W094/28106), que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los esteres de citrato acilados tales como los descritos en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. Los agentes de blanqueo útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno útiles en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención, se describen en las solicitudes copendientes del solicitante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir una enzima y un substrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. Los agentes de blanqueo que no son agentes de blanqueo de oxígeno, también son conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente de blanqueo que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Estos materiales pueden ser depositados sobre el substrato durante el proceso de lavado. Después de irradiar luz, en presencia de oxígeno tal como mediante colgando las prendas a secar a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y, en consecuencia, el substrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y el procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de ftalocianina de zinc sulfonada.
Sistema mejorador de detergencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriamin pentametilen-fosfónico. También se pueden usar en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato tales como tripolifosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, v.gr., SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2SÍ2?s). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831,368, 821,369 y 821,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-l,l-3-propano descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen substituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran -cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis -dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexan -hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Un quelatador adecuado para ser incluido en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es el ácido etilendiamin-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalino terreo, amonio o amonio substituido del mismo, o mezclas de las mismas. Los compuestos de EDDS preferidos son la forma acida libre y la sal de sodio o de magnesio de los mismos. Ejemplos de dichas sales de sodio preferidas de EDDS incluyen Na2EDDS y NaAEDDS. Ejemplos de dichas sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y Mg?EDDS. Las sales de magnesio son las más preferidas para su inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copolimé ricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-l,596, 756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y gerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberablemente en un vehículo impermeable detergente substancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glicol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil-alcanoles adecuados son 2-bitil-octanol que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas de supresor de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como AerosilR. Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de desde 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.
Otros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedades, agentes de liberación de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, agentes de suministro de color y/o perfumes encapsulados y no encapsulados. Los materiales encapsulados especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1,464,616. Otros materiales encapsulados solubles en agua adecuados comprenden de trinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como los descritos en EU 3,455,838. Estas dext riñas de ácido-éster se preparan preferiblemente a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposición y suspensión de suciedades adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de desde 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estilben- 2:2'disulfonato disódico, 4, -4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4'-bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2:2'-disulfonato disódico, 4' ,4' '-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2hidroxieti lami no )-s-triazin-6-i lamino) estilben-2,2' -disulfonato disódico, 4,4' -bis-(4-fenil-2,l,3-triazol-2-il)-estilben-2, 2' -disulfonato disódico, 4,4'bis(2-anilino-4-(l-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilami-no)estilben-2,2'disulfonato disódico, 2(estilbil-4" -(nafto-1' ,2' :4.5)-1, 2, 3-triazol-2' '-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y de propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comunmente asignadas, y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)A3)O.7S(POH)O.2S[T-PO)2.8(T-PEG)O.A] T(P0H)0.25((PEG)A3CH3)0.7S en la que PEG es -(0CH2HA)0-, P0 es (OC3H6O) y T es (pcOCßHACO). También muy útiles son los poliesteres modificados tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propano-diol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consistir de monoéster de etilenglicol y/o propano 1-2 diol, de los mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por encima del 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 21 de enero de 1992.
Agentes suavizantes Agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención. Estos agentes puede ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en BG-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como las descritas en GB-A1 514 276 y EP-B0 011 340 y su combinación con sales de amonio monocuaternario de C12-C14 se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0- 026 528 y las diamidas de cadena larga como las descritas en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solubles en agua o los materiales de amida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición.
Inhibición de transferencia de colorantes La composición detergente de la presente invención puede incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas.
Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%, preferiblemente 0.01% a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinili idazolonas o mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros mejora también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. (a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P (I) en donde P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-0 puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-0 forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas. 0 0 0 1 i 1 A es NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; X es 0 ó 1; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-0 puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-0 sea parte de estos grupos. El grupo N-0 puede representarse mediante las siguientes estructuras generales: 0 0 (Rl)x -N- (R2)y =N- (Rl)x (R3)z en donde Rl, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, X y/o y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-0 puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-0 forme parte de estos grupos. El grupo N-0 puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-0 forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-0 forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprenden el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-0 está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-0 esta fijado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-0 es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-0 está fijado a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamina, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1000000, muy preferiblemente de 1:4 a 1:1000000, y más preferiblemente de 1:7 a 1:1000000. Los polímeros de la presente invención abarcan realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina puede obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseadas. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000. (b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000-1,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento de luz como el descrito en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of polymer charáete rization" . Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696) . d) Poliviniloxazolidona: Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol: Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes.
Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados: Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o sobre las ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9 Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada. El procedimiento descrito en la presente comprende hacer contacto entre las telas y una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Un método preferido de lavado de vajillas en máquina comprende tratar los artículos sucios con una solución acuosa de la composición de enjuague o de lavado de vajillas en máquina. Una cantidad efectiva convencional de la composición de lavado de vajillas en máquina significa 8-60 g de producto disueltos o dispersos en un volumen de lavado de 3-10 litros. De acuerdo con un método manual de lavado de vajillas, los platos sucios son puestos en contacto con una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajillas, típicamente de 0.5-20 g (por 25 platos que estén siendo tratados). Los métodos manuales de lavado de vajillas preferidos incluyen la aplicación de una solución concentrada a la superficie de los platos o el remojo en un gran volumen de solución diluida de la composición detergente. Las composiciones de la invención también pueden formularse como composiciones limpiadoras de superficies duras. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, el nivel de las enzimas se expresa en enzima pura por peso de la composición total, y las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C12 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio XYAS: Alquilsulfato de sodio C?? - Civ SAS: Alquilsulfato secundario de C12-C1A (2,3) en forma de la sal de sodio. AEC: Agente tensioactivo de alquiletoxicarboxilato de la fórmula etoxicarboxilato de C12 (2) SS: Agente tensioctivo de jabón secundario de la fórmula ácido 2-bitil octanoico 25EY: Un alcohol primario de C12-C15 predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno 45EY: Un alcohol primario de CIA-CIS predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno XYEZS: Alquilsulfato de sodio de CIX-CIY condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol. No iónico: Alcohol graso de C13-C15 mezclado etoxilado/propoxilado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafax LF404 por BASF Gmbh CFAA: N-metil glucamida de alquilo de C12-C1A TFAA: N-metil glucamida de alquilo de Ciß-Ciß Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2: a2? = 2.0) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2SÍ2?5 Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Metasilicato: Metasilicato de sodio (relación SÍ2:Na2? = 2.0) STPP: Tripolifosfato de sodio MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 80,000 PA30: Acido poliacrílico de un peso molecular promedio de aproximadamente 8,000 Terpolímero: Terpolímero con un peso molecular promedio aproximado de 7,000, que comprende unidades monoméricas de ácido acrílico:maleico:etilacrílico en una relación de peso de 60:20:20. 480N: Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular promedio aproximadamente 3,500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8,000, vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (AIO2SÍO2 )i2 • 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras. Citrato: Citrato trisódico dihidratado. Cítrico: Acido cítrico PB1: Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado, fórmula empírica NaB?2*H2?2 PB4: Perborato de sodio anhidro tet rahid ratado Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2Na2C?3.3H2? TAED: Tetraacetiletilendiamina NOBS: Nonanoiloxibencen-sul fonato NACA-OBS: Ester fenolsulfonato de ácido N-nonaoil-6- aminocaproico.
Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. Pectinasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR por Novo Nordisk A/S.
Xilanasa: Enzima xilanolítica vendida bajo los nombres comerciales Pulpzyme HB o SP431 por Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocades) o Optipulp o Xilanase (Solvay) Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal , Maxapem vendida por Gist- Brocades y proteasas descritas en las patentes W091/06637 y/o W095/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima amiolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox AmR , descrita en WO 94/18314, vendida por Genencor, y aquellas descritas en W095/10603, disponibles de Novo Nordisk A/S. Lipasa: Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase y Lipolase Ultra, por Novo Nordisk A/S Peroxidasa: Enzima peroxidasa Celulasa: Enzima celulósica vendida bajo el nombre comercial Carezyme o Celluzyme por Novo Nordisk A/S. CMC: Caroboximetil celulosa de sodio HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifosfónico DETPMP: Acido dietilentriaminpentametilenfosfónico, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. PAAC: Sal de cobalto (III) de acetato de pentaamina BzP: Peróxido de benzoilo PVP: Polímero de polivinilpirrolidona LSD: Oxido de dimetilamina de C n-Ciß, alquiletoxisulfatos de C12-C18 con un grado de etoxilación de 1-5 y los alcoholes de C13-C15 etoxilados 12 ó 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. SRP: Ooligómero de éster sulfonado polietoxi/propoxi bloqueado en extremos y/o polímero de bloque corto sintetizado a partir de tereftalato de dimetilo, 1,2-propilenglicol, PEG bloqueado con metilo o sulfoetoxilado. EDDS: Acido etilendiamin~N,N'-disuccínico, isómero [S,S] en forma de sal de sodio. Supresor de espuma granulado: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada SCS: Sulfonato de eumeno de sodio Sulfato: Sulfato de sodio anhidro HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular PGMS: Monoestearato de poliglicerol que tiene el nombre comercial Radiasurf 248 TAE 25: Alcohol de sebo etoxilado (25) PEG(-6): Polietilenglicol (con un peso molecular de 600) BTA: Benzotriazol Nitrato de Bismuto: Sal de nitrato de bismuto NaDCC : Dicloroisocianurato de sodio KOH: Solución activa al 100% de hidróxido de potasio pH: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C.
EJEMPLO 1 Se preparó composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: II III IV V LAS 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 STPP 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Carbonato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 S Siilliiccaattoo 1 144..00 14.0 14.0 14.0 14.0 Zeolita A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Sulfato 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 Amilasa 0.005 0.02 0.01 0.01 0.02 P Prrootteeaassaa 0 0..0011 0.02 0.01 0.005 0.02 Pectinasa 0.02 Xilanasa - 0.01 0.02 Lipasa 0.005 0.01 Celulasa 0.001 0.001 Comp. menores y Agua hasta 100% EJEMPLO 2 Se preparó composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV V LAS 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 Zeolita A 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 SS 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 SAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 SSulfato 17.0 17.0 17.0 28.0 17.0 PB1 16.0 16.0 16.0 - 16.0 TAED 5.0 - - - 5.0 NOBS - 3.0 - - - NACA-OBS - - 4.0 - 2.5 Proteasa 0.6 0.03 0.02 0.08 0.05 Lipasa 0.005 0.01 - - - Amilasa 0.01 0.015 0.01 0.02 0.005 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 3 Se preparó composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, las cuales son especialmente útiles en el lavado de telas teñidas, como sigue: I II III LAS 11.4 10.7 - TAS 1.8 2.4 -TFAA - - 4.0 45AS 3.0 3. 1 10.0 45E7 4.0 4.0 _ 25E3S - - 3.0 68E11 1.8 1.8 25E5 — — 8.0 Citrato 14.0 15.0 7.0 Carbonato - - 10 Cítrico 3.0 2.5 3.0 Zeolita A 32.5 32.1 25.0 Na-SKS-6 - - 9.0 MA/AA 5.0 5.0 5.0 DETPMP 1 .0 0.2 0.8 Proteasa 0.02 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.03 0.005 Silicato 2.0 2.5 - Sulfato 3.5 5.2 3.0 PVP 0.3 0.5 - N-óxido de poli (4-vinilpiridina)/ copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona - - 0.2 PB1 0. ,5 1.0 Peroxidasa 0. ,01 0.01 Fenol sulfonato 0. ,1 0.2 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 4 Se preparó composiciones granuladas para el lavado de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV LAS 6.5 8.0 9.0 8.0 25AE3S - - 1.0 1.0 AS 15.0 18.0 7.5 7.0 23E6.5 - - 2.0 3.0 Zeolita A 26.0 22.0 24.0 28.0 Nitriloacetato de sodio 5.0 5.0 - - PVP 0.5 0.7 - -NOBS - - 3.0 - DTPA - - 0.3 - PB1 0.5 1.0 2.0 1.0 Acido bórico 4.0 Fenol sulfonato 0.1 0.2 PEG — — 1.0 1.0 Poliacrilato - - 3.0 3.0 Proteasa 0.06 0.02 0.02 0.01 Silicato 5.0 5.0 1.0 1.0 Carbonato 15.0 15.0 15.0 30.0 Peroxidasa 0.1 0.1 - - Pectinasa 0.02 - - - Celulasa 0.005 0.002 0.0005 0.002 Lipasa 0.01 0.01 — Amilasa 0.01 0.01 0.01 0.01 SRP 0.2 0.2 Sulfato 19.5 6.5 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 5 Se preparó una composición granulada compacta para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: LAS — 8.0 TAS - 2.0 45AS 8.0 -25E3S 2.0 0.5 25E5 3.0 5.0 25E3 3.0 -TFAA 2. 5 - Cloruro de coco-alquil-dimetil hidroxietilamonio - 1.0 Zeolita A 17.0 15.0 NaSKS-6 12.0 10.0 Cítrico 3.0 2.0 Carbonato 7.0 8.0 MA/AA 5.0 1.0 CMC 0.4 0.4 N-óxido de poli(4-vinilpi ridina)/ copolímero de vinilimidazol y vinilpi rrolidona 0.2 — Proteasa 0.05 0.03 Lipasa 0.002 0.003 Celulasa 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0.006 TAED 6.0 3.0 Percarbonato 22.0 20.0 NACA-OBS 3.0 EDDS 0.3 0.2 Supresor de espumas granulado 3.5 3.0 Compo. menores y agua (sulfato) hasta 100% EJEMPLO 6 Se preparó composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, las cuales proveen capacidad de "suavizado a través del lavado" como sigue: II 45AS 10.0 LAS 7.6 68AS 1.3 45E7 4.0 25E3 5.0 Cloruro de coco-alquil-dimetil hidroxietilamonio 1.4 1.0 Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 NACA-OBS - 2.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla de esmectita 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor de espumas granulado 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 7 Se preparó composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, adecuadas para usarse en el pretratamiento de telas teñidas y para usarse en un método de lavado en máquina: I II III IV V 24AS 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 SS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Citrato 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 12E3 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 Monoetanolamina 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Proteasa 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01 Lipasa 0.002 0.01 0.02 - 0.004 Amilasa 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004 Celulasa 0.04 - 0.01 - - Pectinasa 0.02 0.02 — — _.
Agua/propilenglicol/etanol (100:1:1) EJEMPLO 8 Se preparó composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV LAS en forma acida - - 25.0 Acido alquenil succinico 3.0 8.0 10.0 de C12-1A Acido cítrico 1 100..00 1 155..00 2 2..00 2.0 25AS en forma acida 8 8..00 8 8..00 _ 15.0 25AE3S en forma acida -- 3 3-- - 4.0 25AE7 - _. 8 8..00 — 6.0 25AE3 8.0 - CFAA - - DETPMP 0 0..22 -— 1.0 1.0 Acido graso -- -- - 10.0 Acido oleico 1 1..88 -- 1.0 - Etanol 4 4..00 4 4..00 6.0 2.0 Propanodiol 2 2..00 2 2..00 6.0 10.0 Proteasa 0 0..0022 0 0..002 0.02 0.01 Amilasa 0 0..000055 0 0..001 0.005 0.01 Cloruro de coco-alquil- — — 3.0 — dimetil hidroxietilamonio Arcilla esmectita - - 5.0 PVP 1.0 2.0 - Perborato - 1.0 Fenol sulfonato 0.2 Peroxidasa 0.01 NaOH Hasta un pH de 7.5 Agua/comp. menores Hasta 100% EJEMPLO 9 Se preparó composiciones líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III Mono etanol amina 1.0 1.1 0.7 C12HLAS - - 9.6 C25AE2.5S 19.0 19.0 13.8 Propano diol 6.2 6.3 4.9 23E9 2.0 2.0 2.2 Toluensulfonato de sodio 2.5 2.8 1.5 NaOH 3.4 3.1 6.6 Amida de ácido graso polhidroxílica 3.5 3.5 - Cítrico 3.0 3.0 7.1 Acido graso 2.0 2.0 - Amilasa 0.01 0.02 0.02 Proteasa 0.05 0.05 0.01 Bórax 2.5 2.5 2.2 Etanol 3.4 3.4 1.9 SRP 0.2 0.1 0.3 E15-18 tetraetilenpentai ina 1.2 1.3 1.2 etoxilada Glicerina - - 3.0 Agua y comp. menores Hasta a 100% EJEMPLO 10 Se preparó las siguientes composiciones líquidas para la limpieza de telas de acuerdo con la presente invención, como sigue: I II III IV V VI VII VIII LAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0 C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0 C25E7 á.O 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0 TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0 OAS - - - - 3.0 1.0 - - TPKFA 2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0 Ácidos grasos de colza - - - 5.0 - - 4.0 4.0 Cítrico 1 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 Acido dodencenil/ 12.0 10.0 - - 15.0 - - -tetradecenil succinico Acido oleico 4.0 2.0 1.0 . 1.0 . . . Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0 1,2 Propanodiol 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0 Honoetanolaiina 5.0 9.0 9.0 Trietanolaiina 8 NaOH (pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2 Tetraetilenpentaiina 0.5 - 0.5 0.2 - - 0.4 0.3 etoxilada ÜETPNP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 - SRP 2 0.3 - 0.3 0.1 - - 0.2 0.1 PVNO 0.10 Proteasa 0.2 0.01 0.05 0.02 0.5 0.05 0.06 0.01 Lipasa - .001 - .001 - - .005 .005 Alilasa 0.02 0.02 0.06 0.05 0.05 0.01 0.06 0.03 Celulasa - - - .015 - - 0.02 0.05 Acido bórico 0.1 0.2 - 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5 Foriiato de Na 1.0 Cloruro de Ca - 0.01 - 0.01 - Arcilla bentonita - 4.0 4.0 - Arcilla de suspensión - 0.6 0.3 -SÜS Balance 100 100 100 100 100 100 100 100 Huiedad y liscelineos EJEMPLO 11 Se preparó la siguiente composición suavizante de telas añadida durante el enjuague de acuerdo con la invención (partes en peso).
Ingrediente activo suavizante 24.5 PGMS 2.0 AS 3.5 TAE 25 1.5 Proteasa 0.003 Amilasa 0.001 Celulasa 0.001 HCL 0.12 Agente antiespuma 0.019 Colorante azul 80ppm CaCl2 0.35 Perfume 0.90 EJEMPLO 12 Se preparó composiciones en barra de detergente sintético para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III C12-16 AS 20.0 20.0 20.0 CFAA 5.0 5.0 5.0 LAS 10.0 10.0 10.0 Carbonato 25.0 25.0 25.0 Pirofosfato de sodio 7.0 7 .0 7.0 STPP 7.0 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 5.0 CMC 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 1400) 0.2 0.2 0.2 Monoetanola ida de coco 5.0 5. 0 5.0 Amilasa 0.01 0.02 0.01 Proteasa 0.2 0.2 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 CaS04 1.0 1.0 1.0 MgS04 1.0 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 4.0 Llenador* : balance a 100% *Se puede seleccionar a partir de materiales convenientes tales como CaC03, talco, arcilla (caolinita, esmectita), silicatos y similares.
EJEMPLO 13 Se preparó las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/1) I a VI para el lavado de vajillas de acuerdo con la invención: I II III IV V VI STPP - - 46.0 35.00 - - Citrato 32.95 17.05 - - 17.05 25.00 Carbonato - 17.50 - 18.0 15.00 25.00 Silicato 33.00 14.81 20.36 14.81 14.81 - Metasilicato - 2.50 2.50 - - - Pe rea r-bonato 1.94 9.74 7.79 14.28 9.74 6.70 PB4 8.56 - - - - - Alquil sulfato 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 No iónico 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 2.60 TAED 4.78 - 2.39 - 2.00 4.00 NOBS - 4.00 - - - 4.00 NACA-OBS - - 2.50 - - HEDP 0.83 1.00 0.46 - 0.83 - DETPMP 0.65 0.65 - - - - PAAC - - - 0.20 - - BzP - - - 4.44 - - Parafina 0.50 0.50 0.50 0.50 _ 0.20 Proteasa 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01 Lipasa - - 0.001 0.005 0.0004 0.001 Amilasa 0.01 0.005 0.01 0.015 0.01 0.0025 BTA 0.30 0.30 0.30 0.30 - - Nitrato de bismuto - 0.30 - - - - PA30 4.02 - - - - - Terpolímero - - - 4.00 - - 480N - 6.00 2.77 - 6.67 - Sulfato 5.00 17.00 3.00 - 23.0 1.00 LSD — _. 2.50 — — 10.0 Ph (solución al 1%) 10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 14 Se preparó las siguientes composiciones detergentes granuladas para el lavado de vajillas de los ejemplos I a IV con una densidad global de 1.02 kg/L, de acuerdo con la invención: I II III IV V VI STPP 30.00 30.00 30.00 27.90 30.0 26.70 Carbonato 30.50 30.50 25.0 23.00 25.0 2.80 Silicato 7.40 7.40 7.40 12.00 8.00 20.34 PB1 4.40 4 4..4400 4 4..4400 - 4.40 - NaDCC - -- -- 2.00 - 1.50 Alquil sulfato 1.0 1 1..00 1 1..00 2.0 2.0 1.5 No iónico 0.75 0 0..7755 0 0..7755 1.90 1.20 0.50 TAED 1.00 1 1..0000 -_ — 1.00 _ PAAC - - o.oo. BzP - 1.40 - Parafina 0.25 0.25 0.25 Proteasa 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.05 Lipasa 0.005 0.001 - 0.0008 0.001 Amilasa 0.003 0.01 0.01 0.05 0.01 0.015 BTA 0.15 - 0.15 Sulfato 18.0 18.0 20.0 21.0 12.0 LSD - - 5.0 10.0 Ph (solución al 1%) 10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 15 Se preparó las siguientes tabletas de composición detergente de 25 g de peso de acuerdo con la presente invención mediante la comprensión de una composición detergente granulada para el lavado de vajillas a una presión de 13KN/cm2 usando una prensa giratoria cabeza 12 normal: I II III STPP - 48.80 47.50 Citrato 26.40 - - Carbonato - 5.00 - Silicato 26.40 14.80 25.00 Proteasa 0.03 0.075 0.01 Lipasa 0.005 - 0.0005 Amilasa 0.01 0.005 0.001 PB1 1.56 7.79 - PB4 6.92 — 11.40 Alquil sulfato 2.00 3.00 2.00 No iónico 1.20 2.00 1.10 TAED 4.33 2.39 0.80 HEDP 0.67 - -DETPMP 0.65 - - Parafina 0.42 0.50 - BTA 0.24 0.30 — PA30 3.2 LSD 10.0 Sulfato 10.0 10.5 3.20 Ph (solución al 1%) 10.60 10.60 11.00 Comp. menores y agua hasta 100% EJEMPLO 16 Se preparó las siguientes composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajillas I a II de acuerdo con la presente invención, con una densidad de 1.40 kg/L: I II STPP 33.30 20.00 Carbonato 2.70 2.00 Silicato - 4.40 NaDCC 1.10 1.15 Alquil sulfato 3.00 1.50 No iónico 2.50 1.00 Parafina 2.20 - Proteasa 0.03 0.02 Amilasa 0.01 0.02 Lipasa - 0.0025 480N 0.50 4.00 KOH — 6.00 LSD 2.0 Sulfato 1.60 Ph (solución al 1%) 9.10 10.00 Comp. menores y agua Hasta 100% EJEMPLO 17 Se preparó las siguientes composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI Amilasa 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005 Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 EDTA* - - 2.90 2.90 - - Citrato - - - - 2.90 2.90 LAS 1.95 - - - 17.05 25.00 NÍE09 1.5 2.0 1.5 20. 1.5 2.0 NaC12 AS - 2.20 — 2.20 — 2.20 (etoxi) sulfato de NaC12** - 2.20 2.20 - 2.20 Oxido de dimetilamina de C12 - 0.50 0.50 - 0.50 SCS 1.30 17.05 17.05 25.00 Hexil Carbitol** 6.30 6.30 6.3- 6.30 6.30 6.30 Agua Balance a 100% *Acido Na4 etilendiamindiacético **Eter dietilenglicol monohexílico ***Todas las fórmulas ajustadas a pH 7 EJEMPLO 18 Se preparó la siguiente composición de aspersión para la limpieza de superficies duras y para remover cochambre casero, de acuerdo con la presente invención: I Amilasa 0.01 Proteasa 0.01 Octil sulfato de sodio 2.00 Dodecil sulfato de sodio 4.00 NÍE09 2.00 Hidróxido de sodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/comp. menores Hasta 100%

Claims (8)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición detergente que comprende una amilasa oxidante de estabilidad mejorada y una proteasa a un nivel de 0.0001% a 0.5%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima proteasa pura por peso de la composición total.
2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, en la que dicha amilasa está comprendida a un nivel de 0.0001% a 0.1%, preferiblemente de 0.0002% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.003% a 0.05% de enzima pura por peso de la composición total.
3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o más componentes seleccionados a partir de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfotéricos y zwiteriónicos, un componente mejorador de detergencia, un sistema de blanqueo, supresores de espumas, agentes de suspensión y de anti-redeposición de suciedades, arcillas de esmectita y similares.
4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición es una composición detergente granulada que contiene no más del 15% en peso de una sal llenadora inorgánica.
5.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición es una composición líquida de trabajo pesado.
6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además otras enzimas que proveen beneficios de rendimiento de limpieza y/o cuidado de telas.
7.- Un aditivo detergente que comprende una amilasa oxidante de estabilidad mejorada y una proteasa específica a un nivel de 0.0001% a 0.5% preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1%, de enzima pura por peso total de la composición.
8.- El uso de una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 para la limpieza de superficies duras y/o el lavado de vajillas y/o el lavado de ropa a mano o en máquina.
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