MXPA98009591A - Composiciones detergentes que comprenden amilasasmejoradas, celulasa y agente tensioactivo cationico - Google Patents

Composiciones detergentes que comprenden amilasasmejoradas, celulasa y agente tensioactivo cationico

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MXPA98009591A
MXPA98009591A MXPA/A/1998/009591A MX9809591A MXPA98009591A MX PA98009591 A MXPA98009591 A MX PA98009591A MX 9809591 A MX9809591 A MX 9809591A MX PA98009591 A MXPA98009591 A MX PA98009591A
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Hua Huang Chun
Minamikawa Kaori
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Hua Huang Chun
Minamikawa Kaori
Murata Susumu
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Se describe una composición detergente que comprende una enzima amilasa específica a un nivel de aproximadamente 0.005%a aproximadamente 0.05%de enzima pura, típicamente en peso de la composición total, una celulasa, típicamente a un nivel de aproximadamente 0.002%a aproximadamente 0.02%de enzima pura en peso de la composición total, y un agente tensioactivo catiónico.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN AMILASAS MEJORADAS. CELULASA Y AGENTE TENSIOACTIVO CATIONICO CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden ciertos niveles de enzimas amilasa específicas, enzima celulasa y agente tensioactivo catiónico, las cuales mejoran los rendimientos de limpieza y de remoción de manchas en la limpieza de superficies duras, lavado de vajillas y lavandería.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las enzimas amilasa se han reconocido durante mucho tiempo en composiciones para el lavado de vajillas, para la limpieza de superficies duras y para lavandería porque proveen la remoción de residuos amiláceos de alimentos o de películas amiláceas de vajillas, lozas, cristalería y superficies duras, o porque proveen rendimiento de limpieza sobre suciedades amiláceas así como otras suciedades encontradas típicamente en aplicaciones de lavandería. El documento W0/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/94/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras a ilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen a- y ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456, EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 y en la descripción de la patente británica No. 1,296,839 (Novo). Recientemente se han identificado amilasas nuevas y se describen en W0/95/26397, Novo Nordisk A/S, publicada el 5 de octubre de 1995, el cual describe una a-amilasa que tiene una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10. Las variantes de estas amilasas nuevas demuestran por lo menos una de las siguientes propiedades en relación con las enzimas progenitoras: 1) estabilidad térmica mejorada, 2) estabilidad contra la oxidación y 3) propiedades de dependencia reducida de ion de calcio. Ejemplos de otras modificaciones o mejoras deseables de propiedades (en relación con la a-amilasa progenitora) que pueden lograrse con una variante de acuerdo con la invención son: estabilidad incrementada y/o actividad a-a ilolítica a valores de pH neutros a relativamente altos, actividad a-amilolítica incrementada a temperaturas relativamente altas e incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) para hacer coincidir mejor el valor de pl para una variante de a-amilasa con el pH del medio, han sido descritos en la solicitud copendiente por Novo Nordisk • PCT/DK96/0Q056. Dichas amilasas recientemente des rrolladas -en adelante llamadas "enzimas amilasa específicas"- se usan 5 generalmente en composiciones detergentes a niveles de 0.0001 a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total. También se han descrito en la solicitud de Procter & Gamble PCT/US96/3276 las aplicaciones optimizadas de dichas enzimas amilasa específicas en composiciones detergentes a niveles de 0.00018% a 0.060% de enzima pura en peso de la ^ composición total. Además, la combinación de dicha amilasa específica y celulasa ha sido descrita en las solicitudes de Procter & Gamble PCT/US96/3276 y PCT/US96/7090. Sin embargo, las microfibrilas que sujetan las manchas en la tela necesitan ser removidas en forma más efectiva que con la combinación de dicha amilasa específica y celulasa. En base a lo anterior, existen la necesidad de una composición detergente para lavandería que remueva en forma efectiva las microfibrilas que sujetan las manchas en la tela 20 después de que dichas enzimas amilasa específicas remuevan la suciedad amilácea de la fibra.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden (1) una enzima amilasa específica a un nivel de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 0.05% de enzima pura en peso de la composición total, (2) de aproximadamente 0.002% a aproximadamente 0.02% de enzima pura en peso de la composición total de celulasa y (3) un agente tensioactivo catiónico. Dicha composición detergente satisface la necesidad de una composición detergente que remueva en forma efectiva las microfibrilas que sujetan las manchas en la tela después de que dichas enzimas amilasa específicas remueven la suciedad amilácea de la fibra. Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención se harán evidentes para aquellos expertos en la técnica a partir de una lectura de la presente descripción.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aunque la descripción concluye con reivindicaciones que apuntan particularmente y que reclaman distintamente a la invención, se cree que la presente invención se entenderá mejor a partir de la siguiente descripción. Todos los porcentajes son en peso de la composición total, a menos que se indique específicamente lo contrario. Todas las relaciones son relaciones en peso, a menos que se indique específicamente lo contrario.
Según se usa aquí, el término "comprende" significa que se pueden añadir otros pasos y otros ingredientes que no afecten el resultado final. Este término abarca los términos "consiste de" y "consiste esencialmente de". Todos los porcentajes de enzimas son niveles de enzima pura (como nivel de proteína activa) de la composición total, a menos que se indique específicamente lo contrario. Todas las referencias citadas se incorporan en la presente a manera de referencia en sus totalidades. La mención de cualquier referencia no es una admisión que se refiera a cualquier determinación en cuanto a su disponibilidad como técnica anterior para la invención reclamada.
Enzimas amilasa específicas Un componente esencial de las composiciones detergentes de la presente invención es una enzima amilasa específica. Dichas enzimas amilasa específicas incluyen aquellas descritas en W095/26397 y en la solicitud copendiente de Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Si la composición comprende más del 0.05% de enzima pura en peso de la composición total de dichas enzimas amilasa específicas, ésta no es económica. Si la composición comprende menos del 0.005% de enzima pura en peso de la composición de dichas enzimas amilasa específicas, no se espera un rendimiento de limpieza suficiente. Estas enzimas se incorporan en las composiciones detergentes típicamente a un nivel de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 0.05% de enzima pura en peso de la composición total, muy preferiblemente alrededor de 0.005% a 0.01% de enzima pura en peso de la composición total. Por lo tanto, las enzimas amilasa específicas para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen: (a) a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de a-amilasa PhadebasR. Dicha prueba de actividad de a-amilasa PhadebasR se describe en las páginas 9-10 de E095/26397. (b) a-amilasas de acuerdo con (a) que comprendan la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1. (c) a-amilasas de acuerdo con (a) que comprendan la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2. (d) a-amilasas de acuerdo con (a) que comprendan la siguiente secuencia de aminoácidos en la terminal N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Het-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp- (SEQ ID No. 3) o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en (SEQ ID No. 3) en la terminal N. Un polipéptido se considera X% homólogo a la amilasa progenitora si una comparación de la secuencia de aminoácidos respectiva, llevada a cabo por medio de algoritmos, tal como la descrita por Limpan y Pearson en Science 227, 1985, p 1435, revela una identidad de X%. (e) a-amilasas de acuerdo con (a-d) en las que la a- amilasa sea obtenible de una especie alcalofílica de Bacillus. (f) a-amilasa de acuerdo con (e) en la que la amilasa sea obtenible de cualesquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCOB 12513 y DSM 935. En el contesto de la presente invención, el término "obtenible de" está diseñado no sólo para indicar una amilasa producida por una cepa de Bacillus, sino también una amilasa codificada por una secuencia de ADN aislada de dicha cepa de Bacillus y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. (g) a-amilasa que muestre reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos producidos contra una a-amilasa que tenga una secuencia de aminoácidos que corresponda respectivamente a SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 3. (h) variantes de las siguientes a-amilasas progenitoras que (i) tengan una de las secuencias de aminoácidos mostradas en SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 4 respectivamente, o (ii) desplieguen por lo menos 80% de homología con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o desplieguen reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo producido contra una a-amilasa que tenga una de i dichas secuencias de aminoácidos y/o que sea codificada por una 5 secuencia de ADN que hibride con la misma sonda que la secuencia ADN que codifique una a-amilasa que tenga una de dichas secuencias de aminoácidos; variantes en las cuales: 1. por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa progenitora haya sido eliminado; y/o 10 2. por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa progenitora haya sido reemplazo por un residuo de aminoácido diferente y/o 3. por lo menos un residuo de aminoácidos haya sido insertado en relación a dicha a-amilasa progenitora; 15 dicha variante teniendo una actividad de a-amilasa y exhibiendo por lo menos una de las siguientes propiedades en relación a dicha a-amilasa progenitora: ter oestabilidad incrementada, estabilidad incrementada hacia la oxidación, dependencia reducida a iones de calcio, estabilidad incrementada y/o 0 actividad a-amilolítica a valores de pH neutros a relativamente altos, actividad a-amilolítica incrementada a temperaturas relativamente altas e incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) para que de esta manera coincida mejor el valor de pl para una variante de a-amilasa con el pH del medio. 5 Dichas variantes se describen en la solicitud de patente copendiente PCT/DK96/00056.
Las celulasas usables en la presente invención incluyen celulasas tanto fúngicas como bacterianas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulasas • adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, la cual describe una celulasa fúngica producida de Humicola insolens. Celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075,028; GB-A-2.095.275 y DE-0S- 2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicoia insolens (Humicola grisea • var. thermoidea) , particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Las celulasas se usan para remover las microfibrilas que sujetan las manchas a la tela. Si la composición comprende más del 0.02% de enzima pura en peso de la composición total de celulasa, ésta no es económica y puede ocasionar daños a la tela. Si la composición comprende menos del 0.002% de enzima pura en peso de la composición total de celulasa, no se espera un efecto suficiente de remoción de microfibrilas. Las composiciones de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.002% a aproximadamente 0.02%, preferiblemente alrededor de 0.002% a aproximadamente 0.005% de enzima pura en peso de la composición total, de celulasa.
Agente tensioactivo catiónico Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetil amonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(0R3)y] [R (0R3)y]2R5N+X-en la que E2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CH2CH2CH2~, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de ^-C^, hidroxialquilo de C^-C^ estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CH0H-, -CH0HC0R6CH0HCH20H, en los que R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: 1 2R3R4N+X~ i) en la que R-^ es alquilo de Cg-C^, cada uno de R , R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -( H g xH, en clonde x tiene un valor de 2 a 5 y x es un anión. No mas de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R1 es C12~ci5> particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes 0X0. Los grupos preferidos para R , R3 y 4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de tri etil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de c12~c15! cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de mi ristil t rimetil amonio ; clo ru ro o bromu ro de lau ril dimetil bencil amonio cloru ro o b romuro de lau ril dimetil (etenoxi )4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que R-|_ es alquilo de CH -CH2-0-C-C1 -i4 y R2R3R4 son metilo). •A di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos incluyen también el agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención que tiene la fórmula (I): Formula I en donde R1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son cada uno el mismo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula (III), en donde X~ es un contra ion, preferiblemente un halogenuro, v.gr., cloruro o sulfato de metilo.
Formula III R6 es C-Í-C4 y z es 1 ó 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario solubles son aquellos como los definidos en la la fórmula I en donde R-L es CQ , C-L o mezclas de los mismos, x=o, R3, R = CH3 y R5 = CH2CH20H.
Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. El agente tensioactivo se usa para mejorar el rendimiento de limpieza y estabilizar la enzima. Si la composición comprende más del 25% en peso de la composición total de agentes tensioactivos catiónicos, ésta no es económica. Si la composición comprende menos del 0.2% en peso de la composición total de agentes tensioactivos catiónicos, no se espera un rendimiento de limpieza suficiente. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos.
Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones de la invención pueden por ejemplo, formularse como composiciones detergentes que incluyen composiciones aditivas de lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas sucias, y composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuage. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales. La densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y muy preferiblemente que no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas tales como las que se requieren en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada". En tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos del 40%, muy preferiblemente menos del 30% y más pref riblemente menos del 20% en peso de la composición detergente.
Agente tensioactivo diferente a los agentes tensioactivos catiónicos Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden comprender además uno o más agentes tensioactivos que no sean agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos se pueden seleccionar del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos anfolíticos, agentes tensioactivos zwiteriónicos y agentes tensioactivos semipolares. Los agentes tensioactivos adicionales están presentes típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1 a 35% en peso, muy preferiblemente de 1 a 20% en peso de las composiciones de lavandería de acuerdo con la invención. Los agantes tensioactivos se eligen para ser compatibles con los componentes de enzima presentes en le composición. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ C0-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X- 100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con desde a roximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-j^-C-^ con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C-L con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de 14~C-L5 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-^-C-j^ con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de c14~c15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de 12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y muy preferida de 8-10.
También útil como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sácarido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., glucosa, las porciones de galactosa y de galactosilo pueden ser substituidas por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está fijado en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido) . Los enlaces entre sacáridos pueden ser, v.gr., entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2n0)t(glucosilo) ? en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4-y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglucol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente como Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendia ina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de Cg-Cj^ que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de Cg-C^ (preferiblemente de C10 promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula R2 - en la que R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de C-j_-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-31 y z s polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una cadena alquilo de Ci±- ^ o alquilo o alquenilo de -^-C^g recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Cuando están incluidos en dichas composiciones detergentes para lavandería, los sistemas de agente tensioactivo no iónico de la presente invención actúan para mejorar las propiedades de remoción de manchas grasosas/aceitosas de dichas composiciones detergentes para lavandería a través de una amplia gama de condiciones de lavado • de ropa. 5 Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula R0(A)mS03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 10-C24 insustituido que tiene un componente alquilo de C10~c24* preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo ^ de C12-C20, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de c12~c18» A es una unidad etoxi o propoxi, es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetra etilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de aquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquil sulfato polietoxilado de c12~c18 (i-O) (C12~C18E(1"°),V,)> alquil sulfato polietoxilado de c12"c18 (2.25) (C12-C18E(2.25)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (3.0) (C12-C18E(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (4.0) C12-C1gE(4.0)M) , en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactívos de éstersulfonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C2Q (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con S03 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural: 0 R CH C - OR' S03M en donde R3 es un hidrocarbilo de Cg-C2o» preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C^-C¿, preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éste rsulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio substituido o no substituido tales como onoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de CIQ~C±¿ R^ es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éste rsulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de ^g-Cj^. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula R0S03M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de c?o~c24» preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de 1o~c20' muv preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, v.gr., un catión de metal alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (v.gr., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminae tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de c12~c16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr., debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C^^.^g se prefieren para temperaturas de lavado más altas (v.gr., sobre aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos anionicos adecuados incluyen los alquilbencensulfonatos. Otros agentes tensioactivos anionicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanola ina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C 2 olefinsulfonatos de C8-C2 , ácidos policarboxílicos sulfonadoe preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, v.gr., como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de 8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquil glicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C-j_2-C-|_g saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de ¿-C^2 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula R0(CH2CH20)k-CH2C00-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Si la composición comprende más del 40% en peso de la composición total de agentes tensioactivos aniónicos, ésta no es económica. Si la composición comprende menos del 1% en peso de la composición total de agentes tensioactivos aniónicos, no se espera un rendimiento de limpieza suficiente. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1% a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. La composición detergente de la presente invención puede comprender además preferiblemente un co-agente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R^NH2, en la que R-^ es una cadena alquilo de 6-C^8, preferiblemente 6-C-|_ , o R (CH2)n, X es -0-,-C(0)NH_ o -NH-, 4 es una cadena alquilo de 6-Cj_2, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R^ pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1- hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de C8-C10, octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula RlR2R3N» en la °<ue Rl R2 son cadenas alquilo de C^-Cgj o 5 (CH2--cC»H-0)xH R3 es una cadena alquilo de C¿-C12, preferiblemente ^-C-^g, o R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -0-,-C(0)NH„ o -NH-, R es una c4~c12» n es ent?~e 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C^-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno.
Las aminas terciarias preferidas son Rj^F^N, en donde R-^ es una cadena alquilo de C^-C^» R2 v R3» son alquilo de C6-C3 o en donde R-5 es H o CH-3 y x = 1-2. También se prefieren las a idoaminas de la fórmula: 0 - Rl~~ -NH-(CH2)n-N-(R2)2 en donde R-L es alquilo de C6-C1 ; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C±-CA . Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-exilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de g-C-^ , N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildi etilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, octilamina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de Cgj-C^g y amidopropildimetilamina de CIO. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetílamina y bishidroxietilcocoalquila ina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.
Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares, así como los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos que no sean los que ya se describieron en la presente. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarías o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, v.gr., carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos.
Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 R3(0R )xN(R5)2 en la que R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C1 .
Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2 a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares.
Ingredientes detergentes opcionales: A. Dispersante Se ha descubierto que las combinaciones de enzima amilasa específicas de acuerdo con la presente invención con un dispersante mejoran el rendimiento global de limpieza y de remoción de manchas. Se ha descubierto que el uso de un dispersante polimérico de bajo peso molecular en presencia de una a-amilasa provee una mejora significativa en la limpieza de suciedades amiláceas. El incrementar nadamás la concentración de la enzima o del dispersante no es suficiente para lograr una limpieza efectiva de suciedades amiláceas a temperaturas más bajas. Sin embargo, la adición de un dispersante a la a-amilasa fomenta significativamente la remoción de suciedades amiláceas a bajas temperaturas, mejorando la remoción de los fragmentos hidrolizados de las moléculas de almidón. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de ese tipo se describen en GB-A- 1,596,756. Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 1,000 a 100,000. Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, pueden añadirse en las composiciones detergentes de la presente invención.
B. Otras enzimas detergentes Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener, además de las enzimas amilasa específicas y celulasa, una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza y de cuidado de telas. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de hemicelulasas, peroxidasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, condroitinasa, o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición de limpieza que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en conjunto con una o más enzimas degradadoras de la pared de la célula vegetal.
Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, p roxidasa de rábano, ligninasa, y halógenoperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT W089/099813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Se ha descubierto que la combinación de la enzima amilasa específica de acuerdo con la presente invención con una proteasa, mejora el rendimiento global de limpieza y de remoción de manchas. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniforms (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASER, DURAZYM y SAVINASER de Novo y MAXATASER, MAXACALR, PROPERASER y MAXAPEMR (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada aquí "Proteasa B" , y en la solicitud de patente europea EP 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una proteasa de serina bacteriana modificada que es llamada aquí "Proteasa A". Es adecuada la aquí llamada "Proteasa C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Se incluyen también aquí las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C. Una proteasa que se prefiere especialmente en la presente, llamada "proteasa D" , es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por el residuo de aminoácidos en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la substilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en W095/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh y otros, "Bleaching Compositione Comprising Protease Enzymes", que tiene el No. de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y W0 91/06637, proteasa BLAPR descrita en W091/02792 y sus variantes descritas en W0 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp.
NCIMB 40338 descrita en W0 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en W0 9203529 A a Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible según se describe en W0 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente es como la descrita en W0 9425583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever.
Las enzimas proteolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas. tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum. v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como MI LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr., WO-A.88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasae y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Se ha descubierto que la combinación de la enzima amilasa específica de acuerdo con la presente invención con una amilasa complementaria, mejora el rendimiento global de limpieza y de remoción de manchas de la composición detergente de la presente invención. En particular, se ha encontrado que la inclusión de un sistema múltiple de amilasa que comprende amilasas con diferentes temperaturas óptimas mejora significativamente el rendimiento de limpieza sobre una amplia escala de temperaturas, especialmente de 40°C a 65°C. De hecho, las amilasas específicae de acuerdo con la presente invención demuestran propiedades de limpieza mejoradas a bajas temperaturas contra las amilasas complementarias tales como Ter amyl. Por lo tanto, se contemplan las combinaciones de amilasas activas a baja temperatura con amilasas activas a altas temperaturas. Por "complementaria" se intenta decir la adición de una o más amilasas adecuadas para propósitos de detergencia. Ejemplos de amilasas complementarias (a y/o &) se describen a continuación. Los documentos W094/02597 y W095/10603, Novo Nordisk A/S describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Otras amilasas para usarse en composiciones de limpieza incluyen a- y &-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; W0/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y en la descripción de la patente británica No. 1,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasae de estabilidad mejorada descritas en W094/18314 y W096/05295, Genencor y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en W095/10603. También son adecuadas las amilasae descritas en EP 277 216 (Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafeet Ox AmR de Genencor, y TermamylR, BanR, FungamylR y DuramylR, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a- amilaea PhadebasR. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores descritas en W096/23873 (Novo Nordisck). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de teroestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las amilasas complementarias que se prefieren en la presente invención son las amilasas vendidas bajo la marca Purfect Ox AmR, descritas en W094/18314, W096/05295 vendidas por Genencor; TermamylR, FungamylR, BanR y DuramylR, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y MaxamylR por Gist-Brocades. Dicha amilasa complementaria se incorpora generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00025% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Preferiblemente, una relación de enzima pura en peso de amilasa específica a la amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 a 1:9, muy preferiblemente entre 4:1 a 1:4 y más preferiblemente entre 2:1 y 1:2. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.
Se ha descubierto que la combinación de la enzima amilasa específica de acuerdo con la presente invención con un barredor de cloro, aumenta el rendimiento global de limpieza y de remoción de manchas. Los ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas.
C. Beneficios de cuidado del color Ingredientes detergentes especialmente preferidos son las combinaciones con tecnologías que también proveen algún tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichoe metalocatalizadoree se describen en la solicitud de patente europea copendiente EP 0 596 184 y en la solicitud de patente europea copendiente No. 94870206.3.
D. Agente de blanqueo Se ha descubierto que las combinaciones de enzima amilasa específica de acuerdo con la presente invención con un sistema de blanqueo, mejoran los rendimiento globales de limpieza y de remoción de manchas. Los sistemas de blanqueo que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen agentes de blanqueo tales como perborato de sodio anhidro onohidratado, perborato de sodio anhidro tetrahidratado y percarbonato con un t.,t .año de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente de blanqueo pueden incluir uno o 5 más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependíeriuu del agente blanqueador elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de desde aproximadamente 1% a aproximadamente 25%. En general, los 10 compuestos de blanqueo son componentes opcionales en • formulaciones no líquidas, v.gr., detergentes granulados. El componente de agente de blanqueo para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para las composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de 15 oxígeno, así como otros conocidos en la técnica. El agente de blanqueo adecuado para la presente invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo de oxígeno que se • puede usar abarca los agentes de blanqueo de ácido 20 percarboxílico y las sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperóxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen 25 en la patente de E.U.A. No. 4,483,781, solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, solicitud de patente europea No. 0,133,354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6- oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencen- eulfonato (NOBS, descrito en EU 4,412,934), 3,5- trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en W094/28106), que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los esteres de citrato acilados tales como los descritos en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. Los agentes de blanqueo útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno útiles en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención, se describen en las solicitudes copendientes del solicitante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzi ático (es decir una enzima y un substrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. Los agentes de blanqueo que no son agentes de blanqueo de oxígeno, también son conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente de blanqueo que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Estos materiales pueden ser depositados sobre el substrato durante el proceso de lavado. Después de irradiar luz, en presencia de oxígeno tal como mediante colgando las prendas a secar a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y, en consecuencia, el substrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y el procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de ftalocianina de zinc sulfonada.
E. Sistema mejorador de detergencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Se ha descubierto que la combinación de enzima amilasa específica de acuerdo con la presente invención con un componente mejorador de detergencia mejora el rendimiento global de limpieza y de remoción de manchas. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, -particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriamin pentametilen- fosfónico. Aunque se prefieren menos por razones ambientales obvias, también se pueden usar aquí los mejoradores de detergencia de fosfato. Los me oradoree de detergencia adecuados pueden eer un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, v.gr., SKS-6 (Hoechst).
El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2Si205). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831,368, 821,369 y 821,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éterearboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-l,l- 3-propano descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados eulfonados descritos en la patente británica No. 1,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen substituyentes de f osf ona se describen en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incl uyen ci clopentan-cis , cis , cis-te t raca rboxi latos , ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexan -hexaca rboxi latos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricoe tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxi carboxi latos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemae mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Un quelatador adecuado para ser incluido en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas del mismo. Los compuestoe de EDDS que se prefieren son la forma acida libre y la sal de sodio o magnesio de los mismos. Ejemplos de dichas sales de sodio de EDDS que se prefieren incluyen Na2EDDS y Na E S. Ejemplos de dichas sales de magnesio de EDDS que se prefieren incluyen MgEDDS y Mg EDDS. Las sales de magnesio son las que máe ee prefieren para su inclusión en las co poeiciones de acuerdo con la invención. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2,000-10,000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de aproximadamente 4,000 a aproximadamente 80,000, especialmente alrededor de 5,000 a aproximadamente 20,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
F. Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididae ejemplificadas por aerogeles y gerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberable ente en un vehículo impermeable detergente substancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de eilicón autoe uleificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil- alcanoles. Los 2-alquil-alcanoles adecuados son 2-bitil-octanol que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas de supresor de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como AerosilR. Los eupreeores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de desde 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.
G. O ros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedades, agentes de liberación de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivoe, bactericidae, inhibidores de manchas, agentes de suministro de color y/o perfumes encapsulados y no encapsulados. Los materiales encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de poiisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1,464,616. Otros materiales encapsulantes solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidoe dic rboxílicos eubetituidos tales como los descritos en EU 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan preferiblemente a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposición y suspensión de suciedades adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus salee. Loe polímeroe de eete tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como me oradoree de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de desde 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición. Los a rillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,'-bis-(2- dietanolamino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estilben- 2:2'disulfonato disódico, 4, -4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s- triazin-6-ilamino-estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4' -bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2:2'-disulfonato disódico, 4' ,4' '-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4- (N-metil-N-2hidroxietilami no) -s-triazin-6-i lamino) eetilben- 2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenil-2,l,3-triazol-2-il)-estilben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'bis(2-anilino-4-(l-metil-2-hidroxie ti lamino) -s-triazi n-6-ilami -no)estilben-2,2'disulfonato disódico, 2(estilbil-4"-(nafto-l' ,2' :4.5)-1, 2, 3-triazol-2' '-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglucoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estoe se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención eon convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglucol y de propilenglucol en varias disposiciones.
Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comunmente asignadas, y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)0.75(POH)o.25[T-PO)2?<g(T-PEG)o.4] T(POH o.25((PEG)43CH3)o>75 en la que PEG es -(0CH2H4 0-, PO es (0C3H¿0) y T es También muy útiles son los poliesteree modificadoe tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, eulfoieoftalato de dimetilo, etilenglucol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglucol y/o propano-diol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sue grupoe extremoe pueden consistir de monoéster de etilenglucol y/o propano 1-2 diol, de los mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglucol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoieoftálico, y tienen un peeo molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietileni ina a un nivel por encima del 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se deecriben en la eolicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 21 de enero de 1992.
H. Agentes suavizantes Los agentes suavizantes de telas son muy adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la presente invención. Estos agentes puede ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en BG-A-1 400898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolublee en agua como lae deecritae en GB-Al 514 276 y EP-BO 011340 y eu combinación con ealee de amonio monocuatern rio de C12-C14 ee deecriben en EP-B-0 026 527 y EP-B-0- 026 528 y las diamidas de cadena larga como lae deecritas en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritoe en EP-A-0299575 y 0313146. Loe niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solublee en agua o los materiales de amida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspereión de la composición, aunque en algunos caeos puede eer más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición.
I. Inhibición de la transferencia de colorantes La composición detergente de la presente invención puede incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas. J. Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composicionee detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%, preferiblemente 0.01% a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composicionee detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazolonae y mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros mejora también el rendimiento de las enizmas de acuerdo con la invención. (a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la eiguiente fórmula estructural: P (I) L en donde P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-0 puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-0 forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas. 0 0 0 I I I A es NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; X es 0 ó 1; R eon grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-0 puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-0 sea parte de estos grupos. El grupo N-0 puede representarse mediante las siguientes estructuras generales: 0 0 (Rl)? -N- (R2)y =N- (Rl)x (R3)z en donde Rl, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los iemoe, X y/o y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-0 puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-0 forme parte de estos grupos. El grupo N-0 puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-0 forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-0 forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de loe mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprenden el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-0 está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-0 esta fijado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-0 es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estae claeee eon los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismoe. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-0 está fijado a dichos grupos R. Ejemplos de estae claees son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. Cualquier eetructura de base de polímero ee puede uear, eie pre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedadee inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son poliviniloe, polialquilenoe, poliésteres, poliéteres, poliamina, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los mismoe.
Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1000000, muy preferiblemente de 1:4 a 1:1000000, y más preferiblemente de 1:7 a 1:1000000. Los polímeroe de la preeente invención abarcan realmente copolímeroe aleatorios o de bloque en loe que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina puede obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseadas. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1,000 a 50,000, más pref riblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000. (b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000-1,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Loe polím roe altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N- vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento de luz como el descrito en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of polymer cha ráete rization" . Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N- vinilpirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PV K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles com rcialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696) . d) Poliviniloxazolidona: Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol: Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados: Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o sobre lae ra ificacionee; loe polí eroe entrelazadoe se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039.
En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la publicación de patente europea No. 719856.
Método de lavado Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas, de pasta, geles, barras, tabletas, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta", las composiciones líquidas pueden estar también en una forma "concentrada". Las composiciones de la invención pueden formularse como composicionee para el lavado de ropa a mano y en máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas eucias, y composicionee suavizantes de telas añadidas durante el enjuage. Las composicionee de la invención se pueden usar esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada. Para lavar telas, el procedimiento de la presente comprende hacer contacto entre las telas y una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. El procedimiento se lleva a cabo convenientemente a 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. Las enzimas amilasa específicas dentro de la concentración enzimática especificada, han demostrado una limpieza superior de suciedades amiláceas incluso en ciclos de lavado que ocurren a temperaturas muy bajas (entre 10°C y 25°C). El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Los aspectos y modalidades de la presente invención establecidos en este documento tienen ventajas sorprendentee en la remoción efectiva de las microfibrilas que sujetan las manchas a la tela después de que dichas enzimas amilasa específicas remueven la suciedad amilácea de la fibra. Los siguientes ejemplos describen y demuestran mejor las modalidades preferidas dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se dan únicamente con el propósito de ilustración, y no deberán considerarse como limitantes de la presente invención ya que son posibles muchas variaciones de la misma sin alejarse de su espíritu y alcance.
En las composiciones detergentes, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C^2 AS: Alquilsulfato TAS: Sebo alquilsulfato de sodio AES: Alquiletoxisulfato CX__YAS: Alquilsulfato de sodio de C? - C? SAS: Alquilsulfato secundario de Cj_ ~ci4 (2,3) en forma de la sal de sodio. APG: Agente tensioactivo de alquilpoliglucósido de fórmula C12-(glucosilo)x, en donde x es 1.5 AEC: Agente tensioactivo de alquiletoxicarboxilato de la fórmula etoxi(2)carboxilato de C1 (2) SS: Agente tensioctivo de jabón secundario de la fórmula ácido 2-bitil octanoico 25EY: Un alcohol primario de C±2~c15 predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno CX-2EY: Un alcohol primario de C?-C predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno X?_?EZS: Alquilsulfato de sodio de C?-C? condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol. No iónico: Alcohol graso de ci3~ci5 mezclado etoxilado/propoxilado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafax LF404 por BASF Gmbh C45E7: Un alcohol primario de C-j^-C-j^ predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno CFAA: N-metil gluca ida de alquilo de ^2-C-j_ TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C18 Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si02:Na20 = 2.0) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Metasilicato: Metasilicato de sodio (relación Si2:Na 0 = 2.0) Fosfato o STPP: Tripolifosfato de sodio MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 80,000 PA30: Acido poliacrílico de un peso molecular promedio de aproximadamente 8,000 Terpolím ro: Terpolímero con un peso molecular promedio aproximado de 7, ,000, que comp rende unidades monoméricas de ácido acrílico:maleico:etilacrílico ' en una relación de peso de 60:20:20. 480N: Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular promedio aproximadamente 3,500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8,000, vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na12 (A102Si02)12* 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras. Zeolita MAP: Aluminosilicato de metal alcalino del tipo zeolita P que tiene una relación de silicio a aluminio no mayor de a.33 Ci rato: Citrato trisódico dihidratado. Cítrico: Acido cítrico Perborato: Blanqueador monohidratado de perborato de sodio anhidro, fórmula empírica NaB02-H202 PB4: Perborato de sodio anhidro t trahidr tado Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2Na2C03.3H20 TAED: Tetraacetiletilendia ina Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. Peetinasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR por Novo Nordisk A/S. Xilanasa: Enzima xilanolítica vendida bajo los nombres comerciales Pulpzy e HB o SP431 por Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocades) o Optipulp o Xilanase (Solvay) Proteasa: La proteasa puede ser, por ejemplo, enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazy por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades, Biosam vendida por Showa Denko y proteasas descritas en las patentes W091/06637 y/o W095/10591 y/o EP 251 446, pero no está limitada a estos ejemplos. Enzima amilasa específica; Una de las enzimas amilasa específicas (a)-(h) que se describen en la DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN de acuerdo con la presente invención. Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox AmR, descrita en WO 94/18314, W096/05295 vendida por Genencor, TermamylR, FungamylR, BanR y DuramylR, todae disponibles de Novo Nordisk A/S y MaxamylR por Gist-Brocadee. Lipasa: Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase .y Lipolase Ultra, por Novo Nordisk A/S Peroxidasa: Enzima peroxidasa Celulasa: Enzima celulósica vendida bajo el nombre comercial Carezy e o Celluzy e por Novo Nordisk A/S.
CMC: Caroboximetil celulosa de sodio HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifosfónico DETPMP: Acido dietilentriaminpentametilenfosfónico, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. PAAC: Sal de cobalto (III) de acetato de pentaa ina BzP: Peróxido de benzoilo PVP: Polímero de polivinilpirrolidona PVNO: N-óxido de poli(4-vinilpiridina) . SRP (Polímero liberador de suciedad: El polímero liberador de suciedad puede ser, por ejemplo, oligómero de éster sulfonado polietoxi/propoxi bloqueado y esteres bloqueados en los extremos con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo, pero no está limitado a estos ejemplos. EDDS: Acido etilendiamin-N,N'-disuccínico, isómero [S,S] en forma de sal de sodio. Abrillantador: El abrillantador puede ser, por ejemplo, 4,4' -bis(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2 -il)aminoestiblen-2,2'-disulfonato disódico y 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo dieódico, pero no eetá limitado a estos ejemplos. El abrillantador puede ser una combinación de dos o más abrillantadores. Supresor de espumas: 15% de aceite de parafina, p.f. 50°C, 17% de sílice hidrofóbica y 58% de aceite de parafina. Supresor de espuma granulado: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada SCS: Sulfonato de eumeno de sodio Sulfato: Sulfato de eodio anhidro HM PEO: Oxido de polietileno de alto peeo molecular PGMS: Monoeste rato de poliglicerol que tiene el nombre comercial Radiasurf 248 TAE 25: Alcohol de sebo etoxilado (25) PEG: Polietilenglicol BTA: Benzotriazol Nitrato de Bismuto: Sal de nitrato de bismuto KOH: Solución activa al 100% de hidróxido de potasio SMP: Vehículo de zeolita-perfume protegido con matriz de azúcar pH: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C. Antiespumas de silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1.
EJEMPLO 1 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV V LAS 18.0 9.4 21.0 21.5 21.5 AS — 11.3 - 6.55 6.55 AES 1.00 C12-15E3S 1.5 Cloruro de alquil-di etildihidroxietil-amonio 0.7 0.6 0.7 1.5 C45E7 0.9 N Noo iióónniiccoo - 1.5 • 3.3 Fosfato 22.5 40 MA/AA 1.0 7.10 7.10 Polímero liberador de suciedad 0.2 0.4 0.3 0.3 0.3 CMC 0.75 0.3 Polietileimina (PM 1800) 0.25 - 1.00 _ - Na-SKS-6 - - - 3.3 Alumino- - 24.8 8.00 8.4 8.4 eilicato Carbonato 5.0 22.4 21.7 18.9 18.9 Silicato 7.6 14.7 2.0 11.7 11.7 Sulfato - 5.4 - 5.2 5.2 PVNO _ _. 0.5 — - EJEMPLO 1 (CONTINUACIÓN) Poliacrilato - 2.3 PEG 4000 - 1.6 0.2 0.2 Supresor de espumas - 0.60 0.25 0.4 0.4 Enzima amilasa específica (c) 0.005 0.01 0.02 0.03 0.04 Amilasa complementaria 0.004 Proteasa 0.006 0.01 0.014 0.03 0.03 Lipasa 0.002 _ 0.024 - - Celulasa 0.005 0.005 0.007 0.008 0.009 DTP A - 0.8 - _ - PB1 - 1.0 0.5 4.0 4.0 NOBS - - - 4.0 4.0 HEDP - - 0.5 - - DETPMP 0.6 - - - - MgS04 0.8 - - - - SMP - - 1.5 - - Abrillantador 0.20 0.17 0.10 0.31 0.31 Perfume - 0.4 0.3 0.25 0.25 Comp. menores y Agua hasta 100% El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 2 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV V VI LAS 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 Cloruro de coco alquildi etil- hidroxietil- amonio 0.3 1.0 1.5 2.0 2.4 1.2 Fosfato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Carbonato 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 23.0 Silicato 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 Zeolita A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Sulfato de sodio 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 Amilasa específica (c) 005 0.02 0.01 0.03 0.02 0.02 Amilasa complementa ria - _ _ _ - 0.005 Proteasa 0.01 0.02 0.01 0.005 Pectinasa 0.02 - Xilanasa - 0.01 0.02 Lipasa 0.005 0.01 Celulasa 0.002 0.005 0.01 0.02 0.01 0.015 Agua y comp. meno res Hasta 100% El nivel de enzimas comp rendido en dicha composición se exp resa en enzima pu ra en peso de la composición total .
EJEMPLO 3 Se prepararon compoeicionee granuladae para la limpieza de telae de acuerdo con la invención, como sigue: I II III IV V VI LAS 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 Zeolita A 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 SS 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4. 0 SAS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Cloruro de coco alquildimetil- hidroxietil-amonio 0.4 1.0 1.5 2.0 2.0 1.2 Cit rato 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 Sulfato de sodio 17.0 17.0 17.0 28.0 17.0 17.0 Pe rbo rato 16.0 16.0 16.0 - 16.0 16.0 TAED 5.0 5.0 5.0 _ 5.0 5.0 Proteasa 0.06 0.03 0.02 0.08 - - Lipasa 0.005 0.01 _ - - - Amilasa complementaria - - - - 0.01 Enzima amilasa específica (h) 0.01 0.015 0.01 0.02 0.005 0.005 Celulasa 0.004 0.005 0.01 0.02 0.004 0.002 Agua y comp . meno res Hasta 100% El nivel de enzimae comprendido en dicha compoeición se expresa en enzima pura en peso de la compoeición total.
EJEMPLO 4 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, las cuales son especialmente útiles para el levado de telas teñidas, como sigue: I II III IV LAS 11.4 10.7 — — TAS 1.8 2.4 - - TFAA - - 4.0 4.0 C14-15AS 3.0 3.1 10.0 10.0 C14-15E7 4.0 4.0 C12-15E3S 3.0 3.0 Cloruro de alquildimetil-hidroxietilamonio 1.2 1.2 0.9 0.8 C16-18E11 1.8 1.8 _ - C12-15E5 _ _ 8.0 8.0 Citrato 14.0 15.0 7.0 7.0 Carbonato - - 10 10 Cítrico 3.0 2.5 3.0 3.0 Zeolita A 32.5 32.1 25.0 25.0 Na-SKS-6 — _ 9.0 9.0 MA/AA 5.0 5.0 5.0 5.0 EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN) DETPMP 1.0 0.2 0.8 0.8 Proteaea 0.02 0.02 0.01 0.01 Enzima amilaea eepecífica (c) 0.03 0.03 0.005 0.005 Celulaea 0.01 0.015 0.005 0.003 Amilaea complementaria - - - 0.02 Silicato 2.0 2.5 - - Sulfato 3.5 5.2 3.0 3.0 PVP 0.3 0.5 - - N-óxido de poli (4-vinil-pi ridina/copolí e ro de vinilimidazol y vinilpi rrolidona - - 0.2 0.2 Pe rbo rato 0.5 1.0 Peroxidasa 0.01 0.01 Fenoleulfonato 0.1 0.2 Agua/c. menores Hasta 100% El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 5 Se prepararon composicionee granuladae para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II LAS 6.5 8.0 Cloruro de cocoalquildimetil hidroxietilamonio 0.5 0.7 EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN) Sulfato 15.0 18.0 Zeolita A 28.0 22.0 Nitrilotriacetato de sodio 5.0 5.0 PVP 0.5 0.7 TAED 3.0 3.0 Acido Bórico 4.0 - Perborato 0.5 1.0 Fenolsulfonato 0.1 0.2 Proteasa 0.06 0.02 Silicato 5.0 5.0 Carbonato 15.0 15.0 Peroxidasa 0.1 0.1 Peetinasa 0.02 - Celulasa 0.005 0.01 Lipasa 0.01 - Enzima amilasa específica (c) 0.01 0.01 Agua/c. menores Haeta 100% El nivel de enzimas comprendido en dicha compoeición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 6 Se p repara ron composiciones g ranuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención , como sigue : I II C14-15AS 8.0 8.0 C12-15E3S 2.0 2.0 Cloruro de alquildimetil-hidroxietilamonio 0.6 0.8 C12-15E6 3.0 3.0 C12-15E5 3.0 3.0 TFAA 2.5 2.5 Zeolita A 17.0 17.0 NaSKS-6 12.0 12.0 Acido cítrico 3.0 3.0 Carbonato 7.0 7.0 MA/AA 5.0 5.0 CMC 0.4 0.4 N-óxido de poli(4-vinil-piridina/copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona 0.2 0.2 Proteasa 0.05 0.05 Lipasa 0.005 0.005 Celulasa 0.005 0.007 Enzima amilasa específica (c) 0.01 0.02 Amilasa complementaria - 0.005 TAED 6.0 6.0 Pe rca rbonato 22.0 22.0 EJEMPLO 6 (CONTINUACIÓN) EDDS 0.3 0.3 Supresor de espumas granulado 3.5 3.5 Agua/c. menores Hasta 100% El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 7 Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, las cuales proveen capacidad de "suavizado durante el lavado" como sigue: I II III C14-15AS - 10.0 10.0 LAS 7.6 C16-18AS 1.3 C14-15E7 4.0 C12-15E3 - 5.0 5.0 Cloruro de alquildimetil-hidroxietilamonio 0.9 1.0 1.0 Citrato 5.0 3.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 15.0 MA/A 4.0 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 0.4 Perborato 15.0 — — EJEMPLO 7 (CONTINUACIÓN) Percarbonato - 15.0 15.0 TAED 5.0 5.0 5.0 Arcilla eemectita 10.0 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 0.1 Proteaea 0.02 0.01 0.01 Lipasa 0.02 0.01 0.01 Enzima amilaea eepecífica (d) 0.02 0.005 0 .005 Amilaea complementaria - - 0.02 Celulaea 0.01 0.004 0 .002 Silicato 3.0 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 10.0 Supresor de espumae granulado 1.0 4.0 4.0 CMC 0.2 0.1 0.1 Agua/c. menoree Haeta 100% El nivel de enzimae comprendido en dicha compoeición ee expreea en enzima pura en peeo de la composición total.
EJEMPLO 8 Se prepararon composiciones líquidas de trabajo peeado para la limpieza de telae de acuerdo con la invención, adecuadae para usarse en el pretratamiento de telas con color, y para usaree en un método de lavado de ropa, como eigue: I II C12-14AS 20.0 20.0 SS 5.0 5.0 Cloruro de cocoalquil dimetil hidroxietilamonio 2.0 1.0 Citrato 1.0 1.0 C11-12E3 13.0 13.0 Monoetanolamina 2.5 2.5 Proteasa 0.005 0.03 Lipasa 0.002 0.01 Enzima amilasa específica (b) 0.05 0.005 Celulasa 0.02 0.005 Pectinaea 0.02 0.02 Agua/propilenglicol/etanmol (100: :1:1) El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la compoeición total.
EJEMPLO 9 Se prepararon compoeicionee líquidas de trabajo pesado para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, adecuadae para uea ree en el p retratamiento de telas con colo r, y para usaree en un método de lavado de ropa, como eigue : I II Acido alquienileuccínico de C12-14 3.0 8.0 Acido cítrico 10.0 15.0 C12-15AS en fo rma acida 8.0 8.0 C12-15E2S en forma acida ""* 3.0 C12-15E7 8.0 C12-15E3 8.0 -DETPMP 0.2 - Acido oleico 1.8 - Etanol 4.0 4.0 Propanodiol 2.0 2.0 Proteasa 0.02 0.02 Enzima amilasa específica (c) 0.005 0.01 Celulasa 0.003 0.005 Cloruro de cocoalquildimetil-hidroxietila onio 0.5 0.9 PVP 1.0 2.0 Perborato 1.0 Fenolsulfonato 0.01 NaOH Hasta PH de 7.5 Agua/c. menores Hasta 100% El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 10 Se prepararon composiciones detergentes en barra sintéticas para la limpieza de telas de acuerdo con la invención, como sigue: I II Alquilsulfato de sodio de C12-16 20.0 20.0 N-metilglucamida de C12-14 5.0 5.0 Alquilbencensulfonato de sodio de Cll-13 10.0 10.0 Cloruro de cocoalquildimetil hidroxietilamonio 3.0 1.5 Carbonato de sodio 25.0 25.0 Pi rofosfato de sodio 7.0 7.0 Tripolifoefato de sodio 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 Carboximetilcelulosa 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 1400) 0.2 0.2 Monoetanolamida de coco 5.0 5.0 Enzima amilasa específica (c) 0.01 0.02 Clulasa 0.005 0.015 Proteasa 0.3 - Abrillantador, perfume 0.2 0.2 CaS04 1.0 1.0 MgS04 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 Llenador* : : balance a 100% *Se puede seleccionar a partir de materiales convenientes tales como CaC03, talco, arcilla (caolinita, esmectita), silicatos y similares. El nivel de enzimas comprendido en dicha composición se expresa en enzima pura en peso de la composición total.
EJEMPLO 11 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención: I II III IV V LAS 22.53 22.53 22.53 AS (alquilsulfato de C14-15) 6.88 6.88 .88 6.88 o » 88 C12-15E9 3.46 3.46 3.46 3.46 3.46 Clo ruro de cocoalquildimetil hid roxietil amonio 0.49 0.49 - 0.49 0.49 Cloru ro coco etil bis-(hidroxietil )amonio — 0.49 — — MA/AA 10.04 10.04 10.04 10.04 10.04 NaSKS-6 3.43 3.43 3.43 3.43 Zeolita A 8.83 8.83 8.83 8.83 8.83 Silicato 11.97 11.97 11.97 11.97 11.97 Carbonato 19.59 19.59 19.59 19.59 19.59 Proteasa 0.03008 0.03008 0.03008 0.03008 0.03008 ( =0.94% ( =0.94% (=0.94% ( =0.94% ( =0.94% EJEMPLO 11 (CONTINUACIÓN) de Biosam de Biosam de Biosam de Biosam 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 vendida vendida vendida vendida vendida por Showa por Showa por Showa por Showa Denko) Denko) Denko) Denko) Denko) Enzima amilasa específica (c) 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 Celulasa 0.005930 0.002906 0.002906 0.005930 0.005930 2 9 9 2 2 ( =0.51% ( =0.25% (=0.25% ( =0.51% ( =0.51% de de de de de Ca rezyme Ca rezyme Ca rezyme Ca rezy eCa rezy e 5.0T 5.0T 5.0T 5.0T 5.0t vendida vendida vendida vendida vendida por Novo po r Novo po r Novo por Novopo r Novo Nordisk Nordisk Nordisk Nordisk Nordisk A/S) A/S) A/S) A/S) A/S) Abrillantador 0.31 0.31 0.31 0.31 0.31 PB1 0.50 0.50 0.50 0.50 4 NOBS - - - - 4 SRP 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 Sílice 0.31 0.31 0.31 0.31 0.31 Perfume 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Antiespumas de silicón 0.17 0.17 0.17 0.17 0.17 PEG 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Agua & c. menores Hasta 100% El nivel de enzimas comp rendido en dicha composición se expresa en enzima pu ra en peso de la composición total . Las modalidades desc ritas y representadas por los ejemplos anteriores tienen muchas ventajas . Por ejemplo , pueden p rovee r un mejo r efecto de remoción de las microfibrilas que sujetan las manchas a la tela después de que dicha amilasa específica remueve la suciedad al;milácea de la tela. Se entiende que los ejemplos y modalidades descritos en la presente son con propósitos ilustrativos únicamente, y que varias modificaciones o cambios a la luz de los mismos serán sugeridos para un experto en la técnica sin alejarse del alcance de la presente invención.
LISTADO DE SECUENCIAS Descripción de la secuencia: SEQ ID No.l (1) INFORMACIÓN GENERAL: (i) SOLICITANTE: (A) NOMBRE: The Procter & Gamble Company (B) CALLE: One Procter & Gamble Plaza (C) CIUDAD: Cincinnati, Ohio (E) PAÍS: E.U.A. (F) CÓDIGO POSTAL: 45202 (G) TELEFONO: (513)627-7025 (H) TELEFAX: (513)627-6333 (I) TELEX: (ii) TITULO DE LA INVENCIÓN: COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN AMILASAS MEJORADAS, CELULASA Y AGENTE TENSIOACTIVO (iii) NUMERO DE SECUENCIAS: 4 (iv) FORMA LEÍBLE POR COMPUTADORA: (A): TIPO DE MEDIO: Disco flexible (B) COMPUTADORA: IBM PC compatible (C) SISTEMA OPERATIVO: MS-DOS (D) SOFTWARE: Windows 3.10 (2) INFORMACIÓN PARA LA SEQ. ID N0:1: (i) CARACTERÍSTICAS DE LA SECUENCIA: (A) LONGITUD: 485 aminoácidos (B) TIPO: aminoácido (C) TIPO DE CADENA: sencilla (D) TOPOLOGÍA: lineal (ii) TIPO DE MOLÉCULA: péptido (xi) DESCRIPCIÓN DE SECUENCIA: SEQ ID No. 1 His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp Tyr 1 5 10 15 Leu Pro Asn Asp Gly Asn Hls Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala 20 25 30 Asn Leu Lys Ser Lys Gly He Thr Ala Val Trp lie Pro Pro Ala Trp 35 40 45 Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr 50 55 60 Asp Leu Gly Giu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly 65 70 75 80 Thr Arg Asn Gln Leu Gln Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly 85 90 95 lie Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp 100 105 1 10 Gly Thr Glu lie Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn 1 15 120 125 Gln Glu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala He Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp 130 135 140 Phe Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr 145 150 155 160 His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Leu Gln Asn Lys 165 170 175 He Tyr Lys Phe Arg Gly Thr Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp 180 185 190 Thr Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met 195 200 205 Asp His Pro Glu Val He His Glu Leu Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr 210 2.15 220 Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg He Asp Ala Val Lys His 225 230 235 240 He Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr 245 250 255 Thr Gly Lys Pro Met Phß Ala Val Ala Glu Phß Trp Lys Asn Asp Leu 260 265 270 Gly Ala I!» Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val 275 280 285 Phß Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly 290 295 300 Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn He Leu Asn Gly Ser Val Val Gln Lys 305 310 315 320 His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro 325 330 335 Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gln Glp Trp Phe Lys Pro Leu Ala 340 345 350 Tyr Ala Leu Val Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr 355 360 365 Gly Asp Tyr Tyr Gly He Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser 370 375 380 Lys lie Asp Pro Leu Leu Gln Ala Arg Gln Thr Phe Ala Tyr Gly Thr 385 390 395 400 Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asp He He Gly Trp Thr Arg Glu 405 410 415 Gly Asn Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr He Met Ser Asp 420 425 430 Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lys Ala Gly 435 440 445 Gln Val Trp Arg Asp lie Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr He 450 455 460 Asn Ala Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser 465 470 475 480 Val Trp Val Lys Gln 485 (2) INFORMACIÓN PARA LA SEQ. ID N0:2: (i) CARACTERÍSTICAS DE LA SECUENCIA: (A) LONGITUD: 485 aminoácidos (B) TIPO: aminoácido (C) TIPO DE CADENA: sencilla (D) TOPOLOGÍA: lineal 0 (ii) TIPO DE MOLÉCULA: péptido (xi) DESCRIPCIÓN DE SECUENCIA: SEQ ID No. 2 His His Asn Gly Thr Asn Giy Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp His 1 5 10 15 -::) Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser 20 25 30 Asn Leu Arg Asn Arg Gly He Thr Ala lie Trp He Pro Pro Ala Trp 35 40 45 Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr 50 55 60 Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly 65 70 75 80 Thr Arg Ser Gln Leu Glu Ser Ala lie His Ala Leu Lys Asn Asn Gly 85 90 95 Val Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp 100 105 1 10 Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn 1 15 120 125 Gln Glu He Ser Gly Asp Tyr Thr lie Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp 130 135 140 Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr 145 150 155 160 His Phe Asp Gly Val Asp Tf Asp Gln Ser Arg Gln Phe Gln Asn Arg 165 170 175 He Tyr Lys Phß Arg Gly Asp Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp 180 185 190 Ser Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu M¿t Tyr Ala Asp Val Asp Met 195 200 205 Asp His Pro Giu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr 210 215 220 Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg He Asp Ala Val Lys His 225 230 235 240 lie Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ala 245 250 255 Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu 260 265 270 Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val 275 280 285 Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly 290 295 300 Gly Asn Tyr Asp Met Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gln Lys 305 310 31 5 320 His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro 325 330 335 Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gln Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala 340 345 350 Tyr Ala Leu He Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr 355 360 365 Gly Asp Tyr Tyr Gly lie Pro Thr His Ser Val Pro Ala Mßt Lys Ala 370 375 380 Lys lie Asp Pro He Leu Glu Ala Arg Gln Asn Phe Ala Tyr Gly Thr 385 390. 395 400 Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asn He Me Gly Trp Thr Arg Glu 405 410 415 Gly Asn Thr Thr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr He Met Ser Asp 420 425 430 Gly Pro Gly Gly Glu Lys Trp Mßt Tyr Val Gly Gln Asn Lys Ala Gly 435 440 445 Gln Val Tf His Asp He Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr lie 450 455 460 Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phß Ser al Asn Gly Gly Ser Val Ser 465 470 475 480 He Trp Val Lys Arg 485 (2) INFORMACIÓN PARA LA SEQ. ID N0:3: (i) CARACTERÍSTICAS DE LA SECUENCIA: * 5 (A) LONGITUD: 20 aminoácidos (B) TIPO: aminoácido (C) TIPO DE CADENA: sencilla (D) TOPOLOGÍA: lineal 10 (ii) TIPO DE MOLÉCULA: péptido (xi) DESCRIPCIÓN DE SECUENCIA: SEQ ID No. 3 His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-k Asn-Asp 15 (2) INFORMACIÓN PARA LA SEQ. ID N0:4: (i) CARACTERÍSTICAS DE LA SECUENCIA: 20 (A) LONGITUD: 515 (B) TIPO: aminoácido (C) TIPO DE CADENA: sencilla (D) TOPOLOGÍA: lineal 25 (ii) TIPO DE MOLÉCULA: péptido (xi) DESCRIPCIÓN DE SECUENCIA: SEQ ID No. 4 AAPFNGTMMQ YFEWYLPDDG TLWTKVANEA NNLSSLGITA LWLPPAYKGT SRSDVGYGVY DLYDLGEFNQ KGAVRTKYGT KAQYLQAIQA AHAAGMQVYA DVVFDHKGGA DGTEWVDAVE VNPSDRNQEI SGTYQIQAWT KFDFPGRGNT YSSFKWRWYH FDGVDWDESR KLSRIYKFRG IGKAWDWEVD TENGNYDYLM YADLDMDHPE VVTELKSWGK WYVNTTNIDG FRLDAVKHIK FSFFPDWLSD VRSQTGKPLF TVGEYWSYDI NKLHNYIMKT NGTMSLFDAP LHNKFYTASK SGGTFDMRTL MTNTLMKDQP TLAVTFVDNH DTEPGQALQS WVDPWFKPLA YAFILTRQEG YPCVFYGDYY GIPQYNIPSL KSKIDPLLIA RRDYAYGTQH DYLDHSDIIG WTREGVTEKP GSGLAALITD GPGGSKWMYV GKQHAGKVFY DLTGNRSDTV TINSDGWGEF KVNGGSVSVW VPRKTTVSTI AWSITTRPWT DEFVRWTEPR LVAWP

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición deetergente que comprende: (1) por lo menos una amilasa específica eeleccionada del grupo que coneiste de: (a) una a-amilasa caracterizada porque tiene una actividad eepecífica por lo menoe 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de oc-amilasa PhadebasR; (b) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1; (c) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% hom loga con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2; (d) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la siguiente secuencia de aminoácidos en la terminal N: His-Hie-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Ty r-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp- (SEQ ID No. 3) o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en (SEQ ID No. 3) en la terminal N; (e) a-a ilasa de acuerdo con (a-d) en la que la a-amilasa es obtenible de una especie alcalofílica de Bacillus: (f) a-amilaea de acuerdo con (e) en la que la amilaea es obtenible de cualesquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCOB 12513 y DSM 935; (g) a-amilasa que muestra reactividad cruzada in unológica positiva con anticuerpos producidos contra una a- amilasa que tenga una secuencia de aminoácidos que corresponda respectivamente a SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 3 y (h) variante de una a-amilasa progenitora que (i) tenga una de las secuencias de aminoácidos mostradas en SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 4 respectivamente, o (ii) despliegue por lo menos 80% de homología con una o más de dichas secuenciae de aminoácidos, y/o despliegue reactividad cruzada inmunológica con un anticuerpo producido contra una a-amilasa que tenga una de dichas secuencias de aminoácidos y/o que sea codificada por una secuencia de ADN que hibride con la misma sonda que la secuencia ADN que codifique una a-amilasa que tenga una de dichas secuenciae de aminoácidos; variantes en las cuales: (i) por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa progenitora haya sido eliminado; y/o (ii) por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa progenitora haya sido reemplazo por un residuo de aminoácido diferente y/o (iii) por lo menos un residuo de aminoácidos haya sido insertado en relación a dicha a-amilasa progenitora; dicha variante teniendo una actividad de a-amilasa y exhibiendo por lo menos una de las siguientee propiedadee en relación a dicha a-amilasa progenitora: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementada hacia la oxidación, dependencia reducida a iones de calcio, estabilidad incrementada y/o actividad a-amilolítica a valores de pH neutros a relativamente altos, actividad a- amilolítica incrementada a temperaturas relativamente altas e incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) para que de esta manera coincida mejor el valor de pl para una variante de a-amilasa con el pH del medio; (2) una celulasa y (3) un agente tensioacitvo catiónico.
2.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada ademáe porque la amilasa específica de la reivindicación 1 está comprendida a un nivel de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 0.05% de enzima pura en peso de la composición total.
3.- Una composición detergente que comprende: (1) de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 0.05% de enzima pura en peso de la compoeición total, de por lo menos una amilasa específica seleccionada del grupo que consiste de: (a) una a-amilaea caracterizada porque tiene una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de a-amilasa PhadebasR; (b) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 1; (c) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID No. 2 o una a-amilasa que sea por lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mos.-ada en SEQ ID No. 2; (d) a-amilasa de acuerdo con (a) que comprende la eiguiente secuencia de aminoácidos en la terminal ( , N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Glri-T , -Phe-Glu-Trp- Tyr-Leu-Pro-Aen-Aep- (SEQ ID No. 3) o una a-amilasa que _ por 5 lo menos 80% homologa con la secuencia de aminoácidos mostrada en (SEQ ID No. 3) en la terminal N; (e) a-amilasa de acuerdo con (a-d) en la que la a-amilasa es obtenible de una especie alcalofílica de Bacillus; (f) a-amilasa de acuerdo con (e) en la que la amilasa es obtenible de cualesquiera de las cepas 10 NCIB 12289, NCIB 12512, NCOB 12513 y DSM 935; (g) a-amilasa que muestra reactividad cruzada inmunológica positiva con anticuerpos producidos contra una a-amilasa que tenga una secuencia de aminoácidos que corresponda respectivamente a SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 3 y (h) variante de una a-amilasa 15 progenitora que (i) tenga una de las secuencias de aminoácidos mostradas en SEQ ID No. 1, ID No. 2 o ID No. 4 respectivamente, o (ii) despliegue por lo menos 80% de homología con una o más de dichas secuencias de aminoácidos, y/o despliegue reactividad cruzada inmunológica con un anticuefo producido contra una a- 20 amilasa que tenga una de dichas secuencias de aminoácidos y/o que sea codificada por una secuencia de ADN que hibride con la misma sonda que la secuencia ADN que codifique una a-amilasa que tenga una de dichas secuencias de aminoácidos; variantes en las cuales: (i) por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha 25 a-amilasa progenitora haya sido eliminado; y/o (ii) por lo menos un residuo de aminoácidos de dicha a-amilasa progenitora haya sido reemplazo por un residuo de aminoácido diferente y/o (iii) por lo menos un residuo de aminoácidos haya sido insertado en relación a dicha a-amilasa progenitora; dicha ^ variante teniendo una actividad de a-amilasa y exhibiendo por 5 lo menos una de las siguientes propiedades en relación a dicha a-amilasa progenitora: termoestabilidad incrementada, estabilidad incrementada hacia la oxidación, dependencia reducida a iones de calcio, estabilidad incrementada y/o actividad a-amilolítica a valores de pH neutros a relativamente 10 altos, actividad a-amilolítica incrementada a temperaturas relativamente altas e incremento o decremento del punto isoeléctrico (pl) para que de esta manera coincida mejor el valor de pl para una variante de a-amilasa con el pH del medio; (2) una celulasa y (3) un agente tensioacitvo catiónico. 15
4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico está comprendido a un nivel de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 25% en peso de la composición total. 20
5.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico se selecciona del grupo que consiste de cloruro de cocodimetilhidroxietilamonio y cloruro de cocmetildihidroxietilamonio. 25
6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, que comprende además de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso de la composición total, de un agente tensioactivo aniónico. '
7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, que comprende además una amilasa 5 complementaria.
8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque la relación de peso de la amilasa específica de la reivindicación 3 a una amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 a 1:
9. 10 9.- Una composición detergente de conformidad con la -^ reivindicación 3, que comprende además una proteasa.
10.- Un método para lavar telas que comprende el paso de poner en contacto dichas telas con una solución acuosa de la composición de la reivindicación 3 a una temperatura de 15 aproximadamente 100C a aproximadamente 25°C.
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