ES2139337T5 - Composiciones suavizantes de tejidos liquidas y estabilizadas. - Google Patents

Abstract

COMPOSICIONES DE SUAVIZANTES DE TEJIDOS LIQUIDAS CONCENTRADAS QUE SON INESTABLES DEBIDO A LA SEPARACION DE FASES SE ESTABILIZAN MEDIANTE POLIESTERES SOLUBLES EN AGUA. SE DESCRIBEN COMPOSICIONES LIQUIDAS ESTABLES QUE INCLUYEN DIVERSOS ELECTROLITOS PARA EL TRATAMIENTO DE TEJIDOS. COMPOSICIONES CON ESTABILIZANTES DE TEREFTALATO UAVIZANTES DE TEJIDOS, QUE INCLUYEN DIVERSOS QUELANTES, COMO EL DISUCCINATO DE ETILENDIAMINA, EL PENTAACETATO DE DIETILENTRIAMINA Y DIVERSOS AMINOFOSFONATOS, RESTABLECEN LA SUAVIDAD Y LOS COLORES DEL TINTE A LOS TEJIDOS QUE HAN SIDO EXPUESTOS A CATIONES METALICOS, EN ESPECIAL DE COBRE O NIQUEL. TAMBIEN SE DESCRIBEN COMPOSICIONES QUE INCLUYEN ENZIMAS CELULASAS.

Description

Composiciones suavizantes de tejidos líquidas y estabilizadas.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones suavizantes de tejidos que son estables en presencia de concentraciones de electrólitos relativamente altas, y a procedimientos para su fabricación.

Antecedentes de la invención

Típicamente, la formulación de composiciones suavizantes líquidas de tejidos supone la dispersión y suspensión de ingredientes orgánicos catiónicos en un vehículo fluido. Debido a sus propiedades físico-químicas, los ingredientes suavizantes catiónicos existen típicamente en el vehículo fluido en forma de vesículas, que están cargadas catiónicamente. Como resultado de su carga, las vesículas tienden a permanecer homogéneamente dispersadas en el vehículo.

La formulación de suavizantes de tejidos convencionales de "resistencia mecánica única" que generalmente comprenden aproximadamente 5%-10% en peso del suavizante catiónico dispersado en agua es bastante rutinaria. Sin embargo, la formulación de suavizantes de tejidos líquidos concentrados modernos que comprenden hasta aproximadamente 30% de un suavizante catiónico no está exenta de dificultad. A las concentraciones mayores, la viscosidad puede ser difícil de controlar. Sin embargo, es usualmente deseable incorporar en tales composiciones compuestos diferentes del componente suavizante. Por ejemplo, en tales composiciones se usan convencionalmente varios electrólitos inorgánicos en concentraciones por debajo de aproximadamente 1% para eliminar el agua de las vesículas del suavizante e incorporar el perfume dentro de las vesículas catiónicas, estabilizando así el perfume. Usualmente, se observa que la adición de más que aproximadamente 1% de electrólito en las composiciones puede provocar que las vesículas comiencen a coalescer y se separen durante el almacenamiento, conduciendo así indeseablemente a un sistema heterogéneo.

Sin embargo, sería deseable incluir otros compuestos electrolíticos cargados y solubles en agua en las composiciones suavizantes de tejidos concentradas para proporcionar beneficios adicionales de cuidado de los tejidos. Por ejemplo, varios agentes antimicrobianos, quelantes y semejantes serían útiles para el consumidor si pudieran incorporarse convenientemente en composiciones concentradas y estables. Sin embargo, puesto que la adición de tales ingredientes aumenta más la carga total de electrólitos en el sistema, promueven indeseablemente la coalescencia y separación de las vesículas del suavizante.

Ahora, se ha determinado que se pueden incorporar ciertos polímeros en composiciones suavizantes de tejidos concentradas para aumentar la estabilidad. Aunque no se pretende estar limitados por la teoría, se especula que de alguna manera tales polímeros revisten o de cualquier otra forma interaccionan con las vesículas del suavizante catiónico, inhibiendo de este modo su coalescencia en presencia de una alta fuerza iónica. La presencia de polímeros en el sistema también estabiliza la viscosidad de la masa de fluido. De este modo se proporcionan sistemas estables.

Por consiguiente, es un objeto de la presente invención proporcionar un medio para estabilizar dispersiones de suavizantes catiónicos de tejidos en vehículos líquidos. Es otro objeto de esta memoria proporcionar composiciones estabilizadas de suavizantes catiónicos de tejidos que contengan electrólitos añadidos. Es todavía otro objeto de esta memoria proporcionar composiciones concentradas de suavizantes de tejidos que sean estables y homogéneas durante el almacenamiento. Como se verá a partir de las siguientes descripciones, en esta memoria se aseguran estos y otros objetos.

Antecedentes de la técnica

El uso, para varios fines descritos, de varios ingredientes quelantes y policarboxílicos en aditivos u otros productos para el aclarado de la colada aparece en: el documento US 3.756.950; documento US 3.904.359; documento US 3.954.630; documento DE 3.312.328; documento EP 165.138 (85:12:18); documento EP 168.889 (86:01:22); documento 271.004 (88:06:15); documento 534.009 (93:03:31; documento WO 9.306.294); documento CA 913.309 (00:01:00 prioridad 68:08:01 68CA-026.440); y documento JP HEI4 [1992] 275.956. El agente quelante preferido EDDS usado en esta memoria se describe en el documento US 4.704.233. Kymene se describe en el documento US 2.926.154. Los estabilizantes preferidos se describen en el documento US 4.702.857. Véase también el método AATCC-161-1992 "Chelating agents: disperse dye shade change caused by metals; control of".

El documento WO-A-93/23510 describe una composición suavizante concentrada, y además ejemplifica composiciones que comprenden 0,75% de un copolímero tereftalato-óxido de alquileno, 21% de un suavizante catiónico, 3% de CaCl_{2} y 0,12% de ácido cítrico.

El documento WO-A-92/17523 describe agentes no iónicos para desprender la suciedad para usar en composiciones de lavado de la ropa que incluyen una composición suavizante.

El documento EP-A-241985, que describe poliésteres de poli(tereftalato de óxido de etileno) terminados en tereftalato de 1,2-propileno, útiles como agentes para desprender la suciedad, ejemplifica composiciones suavizantes que contienen los agentes para desprender la suciedad.

El documento GB-A-2137652 describe una composición líquida acuosa que comprende un copolímero de poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de óxido de etileno) y un compuesto cuaternario.

Sumario de la invención

La presente invención engloba una composición suavizante de tejidos que se define en la reivindicación 1.

Las composiciones concentradas preferidas en esta memoria comprenden de aproximadamente 15% a aproximadamente 35%, en peso, del suavizante de tejidos y de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 1%, en peso, del agente estabilizante.

Las composiciones de esta memoria pueden incluir electrólitos que son miembros seleccionados del grupo que consta de sales inorgánicas solubles en agua. Los electrólitos también pueden ser compuestos orgánicos solubles en agua, compuestos que son miembros seleccionados del grupo que consta de agentes quelantes, agentes de mantenimiento de la resistencia mecánica, antimicrobianos, agentes eliminador de cloro (especialmente NH_{4}Cl) y sus mezclas.

Las composiciones de esta memoria también pueden incluir enzimas celulasa, especialmente CAREZYME ex NOVO.

Las composiciones concentradas altamente preferidas de esta memoria comprenden:

(a)

de 0,2% a 1%, en peso, de un estabilizante que es un copolímero derivado de tereftalato de dimetilo/1,2-propilenglicol/óxido de etileno rematado con metilo;

(b)

de 20% a 30%, en peso, del suavizante catiónico de tejidos;

(c)

electrólitos en una cantidad mayor que 1% en peso, de la composición, que comprende CaCl_{2} o MGCl_{2}, o sus mezclas, y un agente quelante soluble en agua; y

(d)

un vehículo fluido que comprende agua.

La invención también engloba un método para estabilizar las composiciones líquidas de suavizante como se define en la reivindicación 12.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de esta memoria son en peso, a menos que se especifique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

La invención de esta memoria emplea ingredientes que se conocen y están comercialmente disponibles, o que se pueden sintetizar de la manera descrita en la bibliografía.

Agentes estabilizantes

Los agentes estabilizantes (estabilizantes) usados en la presente invención se pueden preparar mediante métodos reconocidos en la técnica. Lo que sigue ilustra esta síntesis; más detalles se pueden encontrar en el documento US 4.702.857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987.

Los estabilizantes son poliésteres solubles en agua que se pueden formar a partir de: (1) etilenglicol, 1,2-propilenglicol o una de sus mezclas; (2) un polietilenglicol (PEG) rematado en un extremo con un grupo alquilo de C_{1}-C_{4}; y (3) un ácido dicarboxílico (o su diéster). Las cantidades respectivas de estos componentes se seleccionan para preparar poliésteres que tengan las propiedades deseadas en términos de propiedades de solubilidad y estabilizantes.

El PEG bloqueado en un extremo usado para preparar los poliésteres de la presente invención está típicamente bloqueado con metilo y se puede formar por etoxilación del alcohol respectivo con óxido de etileno. También, los PEGs bloqueados con metilo están comercialmente disponibles a partir de Union Carbide bajo el nombre comercial Methoxy Carbowax y a partir de Aldrich Chemical Company bajo el nombre de poli(etilenglicol)-metil-éter. Estos PEGs comerciales bloqueados con metilo tienen pesos moleculares de 350 (n=aproximadamente 7,5), 550 (n=aproximadamente 12), 750 (n=aproximadamente 16), 1900 (n=aproximadamente 43), y 5000 (n=aproximadamente 113).

El único ácido dicarboxílico usado es el ácido tereftálico o su diéster. Sin embargo, se pueden incluir cantidades menores de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos (o sus diésteres) o ácidos dicarboxílicos alifáticos (o sus diésteres) en la extensión en la que se mantengan sustancialmente las propiedades estabilizantes. Ejemplos ilustrativos de otros ácidos aromáticos dicarboxílicos que se pueden usar incluyen ácido isoftálico, ácido ftálico, ácidos naftaleno-dicarboxílicos, ácidos antraceno-dicarboxílicos, ácidos bifenilo-dicarboxílicos, ácidos oxidibenzoicos y semejantes, así como mezclas de estos ácidos. De los ácidos dicarboxílicos alifáticos están incluidos: ácido adípico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido trimetiladípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido subérico, ácido 1,4-ciclohexano-dicarboxílico y/o ácidos dodecanodioicos.

El método preferido para preparar poliésteres de bloques usados en la presente invención comprende hacer reaccionar la mezcla deseada de ésteres de dialquilo inferior (metilo, etilo, propilo o butilo) del ácido dicarboxílico con una mezcla del glicol (etilenglicol, 1,2- propilenglicol o una de sus mezclas) y el PEG bloqueado en su extremo. Los ésteres y oligómeros de glicol producidos en esta reacción de intercambio de ésteres se polimerizan a continuación hasta el grado deseado. La reacción de intercambio de ésteres se puede llevar a cabo según condiciones de reacción generalmente usadas para las reacciones de intercambio de ésteres. Usualmente, esta reacción de intercambio de ésteres se lleva a cabo a temperaturas de 120ºC a 220ºC en presencia de un catalizador de esterificación. Se forma alcohol y se separa constantemente forzando así la reacción hasta su finalización. La temperatura y presión de la reacción se controlan deseablemente para que no destile el glicol de la mezcla de reacción. Se pueden usar mayores temperaturas si la reacción se lleva a cabo a presión.

Los catalizadores usados para la reacción de intercambio de ésteres son bien conocidos en la técnica. Estos catalizadores incluyen metales alcalino y alcalino-térreos, por ejemplo litio, sodio, calcio y magnesio, así como metales de transición y del grupo IIB, por ejemplo antimonio, manganeso, cobalto y zinc, usualmente como los respectivos óxidos, carbonatos y acetatos. Típicamente, se usan trióxido de antimonio y acetato de calcio.

La extensión de la reacción de intercambio de ésteres se puede monitorizar por la cantidad de alcohol liberado o la desaparición de los ésteres de dialquilo de los ácidos dibásicos en la mezcla de reacción que se determina por cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) o cualquier otro método adecuado. Deseablemente, la reacción de intercambio de ésteres se lleva hasta más que el 90% de conversión. Se prefiere una conversión mayor que 95% con el fin de disminuir la cantidad de sublimados obtenidos en la etapa de polimerización.

Cuando la reacción de intercambio de ésteres está completa, a continuación se polimerizan los productos de ésteres de glicol para producir poliésteres. El grado de polimerización deseado se puede determinar por HPLC y análisis de ^{13}C-RMN. Con fines comerciales, usualmente la reacción de polimerización se lleva a cabo a temperaturas desde aproximadamente 200ºC a aproximadamente 280ºC en presencia de un catalizador. Se pueden usar mayores temperaturas pero tienden a producir productos coloreados más oscuros. Ejemplos ilustrativos de catalizadores útiles para la etapa de polimerización incluyen trióxido de antimonio, dióxido de germanio, alcóxido de titanio, pentóxido de antimonio hidratado, y catalizadores de intercambio de ésteres tales como las sales de cinc, cobalto y manganeso. El exceso de glicol y otros compuestos volátiles liberados durante la reacción se separan a vacío, como describió Gosselink.

Los materiales poliméricos preferidos resultantes para usar en esta memoria se pueden representar mediante la fórmula:

1

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consta de 1,2-propileno (preferido), etileno, o sus mezclas, cada X es alquilo de C_{1}-C_{4} (preferiblemente metilo); cada n es de aproximadamente 12 a aproximadamente 43; y u es de aproximadamente 3 a aproximadamente 10.

La estabilidad de las composiciones de esta memoria durante el almacenamiento se puede evaluar mediante un simple ensayo visual. Las composiciones se preparan, se colocan en recipientes transparentes, y se las permite reposar sin perturbarlas a cualquier temperatura deseada. Puesto que las vesículas de un suavizante de tejidos son más ligeras que el vehículo acuoso, la formación de una fase relativamente clara en el fondo del recipiente significaría un problema de estabilidad. Las composiciones estables preparadas de esta manera soportarán tal ensayo durante semanas, o incluso meses, dependiendo algo de la temperatura. Al revés, las composiciones inestables usualmente exhibirán separación de fases en cuestión de pocos días, o menos. Alternativamente, la estabilidad se puede evaluar midiendo cambios en la viscosidad después del almacenamiento.

Los polímeros estabilizantes se usan en esta memoria en una "cantidad estabilizante", es decir, una cantidad suficiente para impedir la separación de fases anteriormente mencionada, así como desplazamientos inaceptables de la viscosidad en el producto acabado. Esta cantidad puede variar algo, dependiendo de la cantidad de suavizante catiónico de tejidos, la cantidad de electrólito, la concentración de suavizante catiónico de tejidos y la concentración de electrólito en el producto acabado, el tipo de electrólito y el polímero estabilizante particular escogido. Para ilustrar este último punto, los estabilizantes poliéster preparados a la manera de Gosselink y que tienen aproximadamente 3 unidades de tereftalato y menos que aproximadamente 40 unidades de óxido de etileno son algo menos eficaces que los que comprenden aproximadamente 5 unidades de tereftalato y 40 unidades de OE. Por consiguiente, tendría que usarse una concentración algo mayor de los estabilizantes menos eficaces en una circunstancia dada para lograr los mismos beneficios de estabilidad proporcionados por los estabilizantes preferidos.

La estabilidad de las composiciones acabadas también puede ser afectada algo por el tipo de electrólito u otros aditivos iónicos que pueden estar presentes. Sin embargo, esto se puede justificar rutinariamente ajustando la concentración de polímero estabilizante. Lo que sigue ilustra esto con más detalle. La composición que se estabiliza comprende 26% (en peso) de cloruro de éster de di-seboalquilo de etildimetil-amonio y varios aditivos iónicos, como se muestra. La cantidad del 5- tereftalato/40 OE-poliéster preferido requerida para estabilizar las composiciones se muestra en la tabla 1.

TABLA 1

Muestra	Aditivo	MgCl_{2} o CaCl_{2}	ZnCl_{2}, HCl,	Electrólito	Estabilizante
		(%)	NaOH, NH_{4}Cl	total (%)	(%)
			(%)
1	2,5% de DETPA,	0,3-1	0,7-3,15	3,5-6,7	0,25-0,5
	DETMP o NTA*
2	1,25% de EDDS**	0,5	0,75	2,5	0,5
3	0,5-1% de KYMENE™***	1	1,7	3,2-3,7	0,2-0,8
* Agentes quelantes, que se describen posteriormente en esta memoria
** Agente quelante, que se describe posteriormente en esta memoria
*** Agente de mantenimiento de la resistencia mecánica, que se describe posteriormente en esta memoria

Los estabilizantes comprenderán típicamente desde aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1,5% en peso de las composiciones de esta memoria. Las composiciones son estables durante el almacenamiento, y la cantidad de poliéster más otros ingredientes en las mismas es típicamente suficiente para proporcionar la viscosidad preferida en el intervalo de aproximadamente 30 cps a aproximadamente 80 cps que permanece estable en el tiempo (viscosímetro Brookfield LVT; Husillo nº 2; 60 rpm; temperatura ambiente, aproximadamente 25ºC).

Suavizantes de tejidos/antiestáticos

Las composiciones y procedimientos de esta memoria también contienen uno o más agentes antiestáticos o suavizantes de tejidos para proporcionar a los tejidos beneficios de cuidado adicionales. Típicamente, tales ingredientes comprenderán desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 35%, en peso, de las presentes composiciones. Los agentes suavizantes de tejidos para usarse en las composiciones de la presente invención son compuestos de amonio cuaternario o precursores amínicos de los mismos que tienen la fórmula (I) o (II), más adelante.

2

3

Q es -O-C(O)- o -C(O)-O- o -O-C(O)-O- o sus mezclas,

R^{1} es (CH_{2})_{n}-Q-T^{2} o T^{3};

R^{2} es (CH_{2})_{m}-Q-T^{4} o T^{5} o R^{3};

R^{3} es alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o H;

R^{4} es H o alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4};

T^{1}, T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5} son (los mismos o diferentes) alquilo o alquenilo de C_{11}-C_{22};

n y m son números enteros de 1 a 4; y

X- es un anión compatible con el suavizante.

Las cadenas de alquilo o alquenilo T^{1}, T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5} tienen que contener al menos 11 átomos de carbono, preferiblemente al menos 16 átomos de carbono. Las cadenas pueden ser lineales o ramificadas.

El sebo es una fuente barata y conveniente de compuestos de alquilo o alquenilo de cadena larga. Son particularmente preferidos los compuestos en los que T^{1}, T^{2}, T^{3}, T^{4}, T^{5} representan la mezcla de compuestos de cadena larga típicos del sebo.

Los ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usar en las composiciones acuosas suavizantes de tejidos de esta memoria incluyen:

1) cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil)-N,N-dimetil-amonio;

2) cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)-amonio o su correspondiente amida (disponible como VARISOFT™ 222);

3) cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil-amonio;

4) cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-etil-carboniloxietil)-N,N-dimetil-amonio;

5) cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil-amonio;

6) cloruro de N,N,N-tri(seboiloxi-etil)-N-metil-amonio;

7) cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(seboil)-N,N-dimetil-amonio; y

8) cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-trimetilamoniopropano; y mezclas de cualquiera de los compuestos anteriores.

De éstos, los compuestos 1-7 son ejemplos de compuestos de fórmula (I); el compuesto 8 es un compuesto de fórmula (II).

Particularmente preferido es el cloruro de N,N-di(seboiloxi-etil)-N,N-dimetil-amonio, en el que las cadenas de sebo están al menos parcialmente insaturadas.

El grado de insaturación de la cadena de sebo se puede medir mediante el valor de yodo (IV) del ácido graso correspondiente, que en el presente caso debe estar preferiblemente en el intervalo de 5 a 100 distinguiéndose dos categorías de compuestos que tienen un IV por debajo p por encima de 25.

Realmente, para los compuestos de fórmula (I) fabricados a partir de ácidos grasos de sebo que tienen un IV desde 5 a 25, preferiblemente 15 ó 20, se ha encontrado que una relación en peso de isómeros cis/trans mayor que aproximadamente 30/70, preferiblemente mayor que aproximadamente 50/50 y más preferiblemente mayor que aproximadamente 70/30 proporciona una concentrabilidad óptima.

Para los compuestos de fórmula (I) fabricados a partir de ácidos grasos de sebo que tienen un IV por encima de 25, se ha encontrado que la relación de isómeros cis a trans es menos crítica a menos que se necesiten concentraciones muy altas.

Otros ejemplos de compuestos de amonio cuaternarios adecuados de fórmula (I) y (II) se obtienen, por ejemplo,

-

reemplazando en los compuestos anteriores "sebo" por, por ejemplo, coco, palma, laurilo, oleilo, ricinoleilo, estearilo, palmitilo o semejantes, estando dichas cadenas grasas de acilo completamente saturadas o preferiblemente al menos parcialmente saturadas;

-

reemplazando "metilo" en los anteriores compuestos por etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, isobutilo o t-butilo;

-

reemplazando "cloruro" en los anteriores compuestos por bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y semejantes.

De hecho, el anión está meramente presente como un contraion de los compuestos de amonio cuaternario positivamente cargados. La naturaleza del contraion no es crítica en absoluto para la práctica de la presente invención.

Por "sus precursores amínicos" se quiere decir las aminas secundarias o terciarias correspondientes a los compuestos anteriores de amonio cuaternario, estando dichas aminas sustancialmente protonadas en las composiciones presentes debido a los valores de pH reivindicados.

Los compuestos precursores amínicos o de amonio de esta memoria están presentes en una concentración preferida de forma activa de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, más preferiblemente aproximadamente 15% a aproximadamente 35%.

Para muchos de los agentes suavizantes de tejidos precedentes, el pH de las composiciones de esta memoria es un parámetro esencial de la presente invención. Realmente, el pH influye en la estabilidad de los compuestos precursores amínicos o de amonio cuaternario, y de la celulasa, especialmente en condiciones prolongadas de almacenamiento.

El pH, como se define en el presente contexto, se mide en las composiciones puras, o en la fase continua después de la separación de la fase dispersa por ultracentrifugación, a 20ºC. Para la estabilidad óptima hidrolítica de las composiciones que comprenden suavizantes con uniones éster, el pH, medido en las condiciones anteriormente mencionadas, tiene que estar en el intervalo de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 4,5, preferiblemente aproximadamente 2,0 a aproximadamente 3,5. El pH de tales composiciones de esta memoria se puede regular mediante la adición de un ácido de Bronsted.

Ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, en particular ácidos carboxílicos de bajo peso molecular (C_{1}-C_{5}), y ácidos alquilsulfónicos. Acidos inorgánicos adecuados incluyen HCl, H_{2}SO_{4}, HNO_{3} y H_{3}PO_{4}. Acidos orgánicos adecuados incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido metilsulfónico y ácido etilsulfónico. Los ácidos preferidos son ácido cítrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido metilsulfónico y ácido benzoico.

Agentes suavizantes también útiles en las composiciones de la presente invención son compuestos no iónicos suavizantes de tejidos, preferiblemente en combinación con agentes suavizantes catiónicos. Típicamente, tales compuestos no iónicos suavizantes de tejidos tienen un HLB desde aproximadamente 2 a aproximadamente 9, más típicamente desde aproximadamente 3 a aproximadamente 7. Tales compuestos no iónicos suavizantes de tejidos tienden a dispersarse fácilmente por sí mismos o cuando se combinan con otros compuestos tales como tensioactivos catiónicos de una única cadena larga de alquilo descritos en detalle posteriormente en esta memoria. La dispersabilidad se puede mejorar usando más tensioactivo catiónico de una única cadena larga de alquilo, mezcla con otros compuestos como se pone de manifiesto posteriormente en esta memoria, el uso de agua más caliente y/o más agitación. En general, los compuestos seleccionados deben ser relativamente cristalinos, con punto de fusión mayor (por ejemplo > 40ºC) y relativamente insolubles en agua.

La concentración de suavizante no iónico opcional en las composiciones de esta memoria es típicamente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5%.

Los suavizantes no iónicos preferidos son ésteres parciales de ácidos grasos de alcoholes polihídricos, o sus anhídridos, en los que el alcohol, o el anhídrido, contiene de 2 a 18, preferiblemente de 2 a 8, átomos de carbono, y cada resto de ácido graso contiene de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20, átomos de carbono. Típicamente, tales suavizantes contienen 1-3, preferiblemente 1-2 grupos ácido graso por molécula.

La porción de alcohol polihídrico del éster puede ser etilenglicol, glicerina, poli (por ejemplo di-, tri-, tetra-, penta- y/o hexa-)glicerina, xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán. Son particularmente preferidos los ésteres de sorbitán y el monoestearato de poliglicerina.

Normalmente, la porción ácido graso del éster se deriva de ácidos grasos que tienen de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20 átomos de carbono, siendo ejemplos típicos de dichos ácidos grasos el ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico y ácido behénico.

Agentes suavizantes no iónicos opcionales altamente preferidos para usar en la presente invención son ésteres de sorbitán, que son productos de deshidratación esterificados de sorbitol, y los ésteres de glicerina.

El monoestearato de sorbitán comercial es un compuesto adecuado. También son útiles las mezclas de estearato de sorbitán y palmitato de sorbitán que tienen relaciones en peso de estearato/palmitato que varían entre aproximadamente 10:1 y aproximadamente 1:10, y ésteres de 1,5-sorbitán.

En esta memoria son preferidos los ésteres de glicerina y poliglicerina, especialmente mono- y di-ésteres de glicerina, diglicerina, triglicerina, y poliglicerina (por ejemplo monoestearato de poliglicerina con el nombre comercial de Radiasurf 7248).

Esteres útiles de glicerina y poliglicerina incluyen mono-ésteres con los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, mirístico y/o behénico, y los di-ésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, behénico y/o mirístico. Se entiende que el mono-éster típico contiene algo de di- y tri-éster, etc..

Los "ésteres de glicerina" también incluyen la poliglicerina, por ejemplo, ésteres de diglicerina a octaglicerina. Los poliglicerina-polioles se forman condensando glicerina o epiclorhidrina conjuntamente para unir los restos de glicerina vía uniones éter. Se prefieren los mono- y/o di- ésteres de los poliglicerina-polioles, siendo típicamente los grupos acilo grasos los descritos anteriormente en esta memoria para los ésteres de sorbitán y glicerina.

Agentes suavizantes de tejidos adicionales útiles en esta memoria se describen en la patente de EE.UU. nº 4.661.
269, expedida el 28 de abril de 1987,a nombre de Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley y Ronald L. Hemingway; Patente de EE.UU. nº 4.439.335, Burns, expedida el 27 de marzo de 1984; y en las patentes de EE.UU. nºs: 3.861.870, Edwards y Diehl; 4.308.151, Cambre; 3.886.075, Bernardino; 4.233.164, Davis; 4.401.578, Verbruggen; 3.974.076, Wiersema y Reike; y 4.237.016, Rudkin, Clint y Young.

Por ejemplo, agentes suavizantes de tejidos adecuados útiles en esta memoria pueden comprender uno, dos o los tres de los siguientes agentes suavizantes de tejidos:

(a) el producto de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consta de hidroxialquilalquilenodiaminas y dialquilenotriaminas y sus mezclas (preferiblemente desde aproximadamente 10% a aproximadamente 80%); y/o

(b) sales catiónicas de nitrógeno que sólo contienen un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{14}-C_{22} de cadena larga (preferiblemente de 3% a 40%); y/o

(c) sales catiónicas de nitrógeno que tienen dos o más grupos hidrocarburos alifáticos acíclicos de C_{15}-C_{22} de cadena larga (preferiblemente de 10% a 80%);

siendo dichos porcentajes preferidos de (a), (b) y (c) en peso del componente agente suavizante de tejidos de las composiciones de la presente invención.

Lo que sigue son las descripciones generales de los ingredientes suavizantes precedentes (a), (b) y (c) (incluyendo ciertos ejemplos específicos que ilustran, pero no limitan, la presente invención).

Componente (a): agentes suavizantes (activos) de la presente invención pueden ser los productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consta de hidroxialquilalquilenodiaminas y dialquilenotriaminas y sus mezclas. Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas.

El componente (a) preferido es un compuesto de nitrógeno seleccionado del grupo que consta de mezclas de productos de reacción o algunos componentes seleccionados de las mezclas. Más específicamente, el componente (a) preferido es un compuesto seleccionado del grupo que consta de:

(i) el producto de reacción de ácidos grasos superiores con hidroxialquilalquilenodiaminas en una relación molecular de aproximadamente 2:1, conteniendo dicho producto de reacción una composición que tiene un compuesto de fórmula:

4

en la que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{21} y R^{2} y R^{3} son grupos alquilenos divalentes de
C_{1}-C_{3};

(ii) compuestos de imidazolina sustituidas que tienen la fórmula:

5

en la que R^{1} y R^{2} se definen como anteriormente;

(iii) compuestos de imidazolina sustituidas que tienen la fórmula:

6

en la que R^{1} y R^{2} se definen como anteriormente;

(iv) el producto de reacción de ácidos grasos superiores con di-alquilenotriaminas en una relación molecular de aproximadamente 2:1, conteniendo dicho producto de reacción una composición que tiene un compuesto de la fórmula:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 R ^{1} - \+ \hskip-3,5mm 
C  -  NH  -  R ^{2}   -  NH  -  R ^{3}   -  NH-
\+ \hskip-3,5mm 
C  -  R ^{1} \cr 
\+ \hskip-3mm  ||
\+ \hskip-3mm  ||\cr 
\+ \hskip-3,5mm  O
\+ \hskip-3,5mm 
O\cr}

en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente; y

(v) compuestos de imidazolina sustituidas que tienen la fórmula:

8

en la que R^{1} y R^{2} se definen como anteriormente; y

(vi) sus mezclas.

El componente (a)(i) está comercialmente disponible como Mazamide® 6, vendido por Mazer Chemicals, o Cerani-
ne® HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; aquí los ácidos grasos superiores son ácidos grasos de sebo hidrogenados y la hidroxialquilalquilenodiamina es N-2- hidroxietiletilendiamina, y R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático de C_{15}-C_{17}, y R^{2} y R^{3} son grupos etileno divalentes.

Un ejemplo de componente (a)(ii) es hidroxietil-imidazolina esteárica en la que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático de C_{17}, R^{2} es un grupo etileno divalente; este compuesto químico se vende bajo los nombres comerciales de Alkazine® ST de Alkaril Chemicals, Inc., o Schercozoline® S de Scher Chemicals, Inc.

Un ejemplo de componente (a)(iv) es N,N''-diseboalcoildietilentriamina, en el que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático de C_{15}-C_{17}, y R^{2} y R^{3} son grupos etileno divalentes.

Un ejemplo de componente (a)(v) es 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina, en el que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático de C_{15}-C_{17}, y R^{2} es un grupo etileno divalente.

Los componentes (a)(iii) y (a)(v) se pueden también dispersar primero en un aditivo que ayuda a la dispersión tipo ácido de Bronsted que tiene un valor de pK_{a} no mayor que aproximadamente 4; siempre que el pH de la composición final no sea mayor que aproximadamente 5. Algunos aditivos preferidos que ayudan a la dispersión son el ácido clorhídrico, ácido fosfórico, o ácido metilsulfónico.

Tanto la N,N''-diseboalcoildietilentriamina como la 1-sebo(amidoetil)-2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente catiónico suavizante de tejidos metil-1- seboamidoetil-2-seboimidazolinio-metilsulfato (véase "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners", R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, enero 1978, páginas 118-121). N,N''-diseboalcoildietilentriamina y 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina se pueden obtener a partir de Witco Chemical Company como productos químicos experimentales. El metil-1-seboamidoetil-2- seboimidazolinio-metilsulfato lo vende Witco Chemical Company con el nombre comercial Varisoft® 475.

Componente (b): el componente (b) preferido es una sal catiónica de nitrógeno que contiene un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{22} de cadena larga seleccionado del grupo que consta de:

(i) sales acíclicas de amonio cuaternario que tienen la fórmula:

9

en la que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{22}, R^{5} y R^{6} son grupos alquilo o hidroxialquilo saturados de C_{1}-C_{4}, y A- es un anión;

(ii) sales de imidazolinio sustituidas que tienen la fórmula:

10

en la que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{21}, R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo o hidroxialquilo saturado de C_{1}- C_{4}, y A- es un anión;

(iii) sales de imidazolinio sustituidas que tienen la fórmula:

11

en la que R^{2} es un grupo alquileno divalente de C_{1}-C_{3} y R^{1}, R^{5} y A- son como se definieron anteriormente;

(iv) sales de alquilpiridinio que tienen la fórmula:

12

en la que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{16}-C_{22} y A- es un anión; y

(v) sales de alcanamida-alquileno piridinio que tienen la fórmula:

13

en la que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{21}, R^{2} es un grupo alquileno divalente de C_{1}-C_{3} y A- es un grupo ion;

(vi) compuestos monoéster de amonio cuaternario, que tienen la fórmula:

[(R_{3})-N^{+}-(CH_{2})_{n}-Y-R^{2}]A-

en la que

cada Y = -O-(O)C-, o -C(O)-O-;

cada n = 1 a 4;

cada sustituyente R es un C_{1}-C_{6} de cadena corta, preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{3}, por ejemplo metilo (el más preferido), etilo, propilo, hidroxietilo y semejantes, bencilo o sus mezclas;

R^{2} es sustituyente hidrocarbilo, o hidrocarbilo sustituido, de C_{10}-C_{22}, preferiblemente alquilo y/o alquenilo de C_{12}-C_{19}, más preferiblemente alquilo y/o alquenilo de C_{12}-C_{18} de cadena lineal (cuanto más cortas son las cadenas más estables son en las formulaciones); y el contraion A-, puede ser cualquier anion compatible con el suavizante, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y semejantes; y

(vii) sus mezclas

Ejemplos de componente (b)(i) son las sales de monoalquiltrimetilamonio tales como cloruro de monosebotrimetilamonio, cloruro de mono(sebo hidrogenado)trimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetilamonio y cloruro de sojatrimetilamonio, vendidos por la Sherex Chemical Company con el nombre comercial Adogen® 471, Adogen® 441, Adogen® 444, y Adogen® 415, respectivamente. En estas sales, R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{16}-C_{18}, y R^{5} y R^{6} son grupos metilo. Se prefieren el cloruro de mono(sebo hidrogenado)trimetilamonio y el cloruro de monosebotrimetilamonio.

Otros ejemplos de componente (b)(i) son el cloruro de beheniltrimetilamonio, en el que R^{4} es un grupo hidrocarburo de C_{22} y lo vende con el nombre comercial Kemamine® Q2803-C Humko Chemical Division de Witco Chemical Corporation; sojadimetiletilamonio-etilsulfato, en el que R^{4} es un grupo hidrocarburo de C_{16}-C_{18}, R^{5} es un grupo metilo, R^{6} es un grupo etilo, y A- es un anion etilsulfato, vendido con el nombre comercial Jordaquat® 1033 por Jordan Chemical Company; y cloruro de metil-bis(2-hidroxietil)-octadecilamonio, en el que R^{4} es un grupo hidrocarburo de C_{18}, R^{5} es un grupo 2-hidroxietilo y R^{6} es un grupo metilo y disponible con el nombre comercial Ethoquad® 18/12 de Armak Company.

Un ejemplo de componente (b)(iii) es etilsulfato de 1-etil-1-(2-hidroxi-etil)-2-isoheptadecilimidazolinio en el que R^{1} es un grupo hidrocarburo de C_{17}, R^{2} es un grupo etileno, R^{5} es un grupo etilo, y A- es un anion etilsulfato. Está disponible a partir de Mona Industries Inc., con el nombre comercial de Monaquat® ISIES.

Un ejemplo de componente (b)(vi) es el cloruro de mono(seboiloxietil)hidroxietildimetilamonio, es decir, un monoéster de ácido graso del sebo con cloruro de di(hidroxietil)dimetilamonio, un subproducto del proceso de fabricación del diéster del ácido graso de sebo con cloruro de di(hidroxietil)dimetilamonio, es decir, cloruro de di(seboiloxietil)dimetilamonio, un componente (c)(vii) (véase más adelante).

Componente (c): las sales catiónicas de nitrógeno preferidas que tienen dos o más grupos hidrocarburos alifáticos acíclicos de C_{15}-C_{22} de cadena larga o una de dichos grupos y un grupo arilalquilo que se puede usar solo o como parte de una mezcla se seleccionan del grupo que consta:

(i) sales acíclicas de amonio cuaternario que tienen la fórmula:

14

en la que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{22}, R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo saturado de C_{1}-C_{4}, R^{8} se selecciona del grupo que consta de grupos R^{4} y R^{5}, y A- es un anión como se definió anteriormente;

(ii) sales de diamido de amonio cuaternario que tienen la fórmula:

15

en las que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{21}, R^{2} es un grupo alquileno divalente que tiene 1 a 3 átomos de carbono, R^{5} y R^{9} son grupos alquilo o hidroxialquilo saturados de C_{1}- C_{4}, y A- es un anión;

(iii) sales de diamino de amonio cuaternario alcoxilado que tiene la fórmula:

16

en la que n es igual a 1 a aproximadamente 5, y R^{1}, R^{2}, R^{5} y A- son como se definieron anteriormente;

(iv) compuestos de amonio cuaternario que tiene la fórmula:

17

en la que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{22}, R^{5} es un grupo hidroxialquilo o alquilo saturado de C_{1}-C_{4}, A- es un anion;

(v) sales de imidazolinio sustituidas que tiene la fórmula:

18

en la que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{21}, R^{2} es un grupo alquileno divalente que tiene 1 a 3 átomos de carbono, y R^{5} y A- son como se definieron anteriormente; y

(vi) sales de imidazolinio sustituidas que tienen la fórmula:

19

en la que R^{1}, R^{2} y A- son como se definieron anteriormente;

(vii) compuestos diéster de amonio cuaternario (DEQA) que tienen la fórmula:

(R)_{4-m}-N^{+}-[(CH_{2})_{n}-Y-R^{2}]_{m} A-

en la que

cada Y = -O-(O)C-, o -C(O)-O-;

m = 2 ó 3;

cada n = 1 a 4;

cada sustituyente R es una cadena corta de C_{1}-C_{6}, preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{3}, por ejemplo, metilo (el más preferido), etilo, propilo, hidroxietilo, y semejantes, bencilo, o sus mezclas;

cada R^{2} es un sustituyente hidrocarbilo de C_{10}-C_{22} de cadena larga, o sustituyente hidrocarbilo sustituido, preferiblemente alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{19}, más preferiblemente alquilo y/o alquenilo de C_{15}-C_{18} de cadena lineal; y

el contraion A- puede ser cualquier anion compatible con un suavizante, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y semejantes; y

(viii) sus mezclas

Ejemplos de componente (c)(i) son las bien conocidas sales de dialquildimetilamonio tales como el cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de disebodimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de dibehenildimetilamonio. Los preferidos son el cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio y el cloruro de disebodimetilamonio. Ejemplos de sales de dialquildimetilamonio comercialmente disponibles utilizables en la presente invención son el cloruro de di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio (nombre comercial Adogen® 442), cloruro de disebodimetilamonio (nombre comercial Adogen® 470), cloruro de diestearildimetilamonio (nombre comercial Arosurf® TA-100), todos disponibles a partir de Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenildimetilamonio en el que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{22} lo vende Humko Chemical Division de Witco Chemical Corporation con el nombre comercial de Kemamime Q-2802C.

Ejemplos de componente (c)(ii) son metilsulfato de metilbis(seboamido-etil)(2-hidroxietil)-amonio y metilsulfato de metilbis(seboamido-etilo hidrogenado)(2-hidroxietil)-amonio en el que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{17}, R^{2} es un grupo etileno, R^{5} es un grupo metilo, R^{9} es un grupo hidroxialquilo y A- es un anion metilsulfato; estos materiales están disponibles a partir de Witco Chemical Company con los nombres comerciales Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente.

Un ejemplo de componente (c)(iv) es el cloruro de dimetilestearilbencil-amonio en el que R^{4} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{18}, R^{5} es un grupo metilo y A- es un anion cloruro, y se vende con los nombres comerciales de Varisoft® SDC de Witco Chemical Company y Ammonyx® 490 de Onyx Chemical Company.

Ejemplos de componente (c)(v) son metilsulfato de 1-metil-1-seboamido-etil-2-seboimidazolinio y metilsulfato de 1-metil-1-(sebo hidrogenado- amidoetil)-2-(sebo hidrogenado)imidazolinio en el que R^{1} es un grupo hidrocarburo alifático acíclico de C_{15}-C_{17}, R^{2} es un grupo etileno, R^{5} es un grupo metilo y A- es un anion cloruro; los vende la Witco Chemical Company con los nombres comerciales de Varisoft® 475 y Varisoft® 445, respectivamente.

Se entenderá que para los sustituyentes anteriores (c)(vii) R y R^{2} pueden estar opcionalmente sustituidos con varios grupos tales como grupos alcoxilo o hidroxilo, y/o pueden ser saturados, insaturados, lineales y/o ramificados en tanto y cuarto los grupos R^{2} mantengan su carácter básicamente hidrófobo. Los compuestos suavizantes preferidos son biodegradables tales como los del componente (c)(vii). Estos compuestos preferidos se pueden considerar que son variaciones diéster del cloruro de disebo-dimetil-amonio (DTDMAC), que se usa ampliamente como suavizante de tejidos.

Lo que sigue son ejemplos no limitantes de (c)(vii) (en los que todos los sustituyentes alquilo de cadena larga son de cadena lineal):

[CH_{3}]_{2}^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)R^{2}]_{2} Cl-

[HOCH(CH_{3})CH_{2}][CH_{3}]^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)C^{15}H_{31}]_{2} Br-

[C_{2}H_{5}]_{2}^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)C^{17}H_{35}]_{2} Cl-

[CH_{3}][C_{2}H_{5}]^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)C^{13}H_{27}]_{2} I-

[C_{3}H_{7}][C_{2}H_{5}]^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)C^{15}H_{31}]_{2}- SO_{4}CH_{3}

[CH_{3}]_{2}^{+}	\hskip-4mm N-CH_{2}CH_{2}OC(O)C^{15}H_{31} \hskip-2mm Cl-
	\hskip-2mm |
	\hskip-3,5mm CH_{2}CH_{2}OC(O)C_{17}H_{35}

[CH_{2}CH_{2}OH][CH_{3}]^{+}N[CH_{2}CH_{2}OC(O)R^{2}]_{2} Cl-

en los que -C(O)R^{2} se deriva de ácidos grasos de sebo blando y/o sebo endurecido. Especialmente preferido es el diéster de ácidos grasos de sebo blando y/o sebo endurecido con cloruro de di(hidroxietil)dimetilamonio, también llamado cloruro de di(seboiloxietil)dimetilamonio.

Puesto que algunos de los compuestos precedentes (diésteres) son algo lábiles a la hidrólisis se deben manejar bastante cuidadosamente cuando se usan para formular las composiciones de esta memoria. Por ejemplo, las composiciones líquidas estables de esta memoria se formulan a un pH en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 5, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4,5, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4. El pH se puede ajustar mediante la adición de un ácido de Bronsted. Los intervalos de pH para fabricar composiciones suavizantes estables que contiene compuestos suavizantes de tejidos diéster de amonio cuaternario se describen en la patente de EE.UU. nº 4.767.547, Straathof y Konig, expedida el 30 de agosto de 1988.

El compuesto suavizante de tejidos diéster de amonio cuaternario (DEQA) de (c)(vii) también puede tener la fórmula general:

20

en la que cada R, R^{2} y A- tiene los mismos significados que anteriormente. Tales compuestos incluyen los que tienen la fórmula:

[CH_{3}]_{3}^{+}N[CH_{2}CH(CH_{2}OC(O)R^{2})OC(O)R^{2}] Cl-

en la que -OC(O)R^{2} se deriva de ácidos grasos de sebo blando y/o endurecido.

Preferiblemente, cada R es un grupo metilo o etilo y preferiblemente cada R^{2} está en el intervalo de C_{15} a C_{19}. En las cadenas alquílicas pueden estar presentes grados de ramificación, sustitución y/o no saturación. Preferiblemente, el anion A- en la molécula es el anion de un ácido fuerte y, por ejemplo, puede ser cloruro, bromuro, sulfato, y metil-sulfato; el anion puede llevar una carga doble en cuyo caso A- representa la mitad de un grupo. En general, estos compuestos son más difíciles de formular como composiciones líquidas concentradas estables.

Estos tipos de compuestos y métodos generales de fabricarlos se describen en la patente de EE.UU. nº 4.137.180 de Naik et al, expedida el 30 de enero de 1979.

Una composición preferida contiene componente (a) en una concentración de 10% a 80%, componente (b) en una concentración de 3% a 40%, y componente (c) en una concentración de 10% a 80%, en peso del componente suavizante de tejidos de las composiciones de la presente invención. Una composición más preferida contiene componente (c) que se selecciona del grupo que consta de: (i) cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio; (v) metilsulfato de metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio; (vii) cloruro de éster de diseboiletanol-dimetilamonio; y sus mezclas.

Una composición incluso más preferida contiene componente (a): el producto de reacción de aproximadamente 2 moles de ácidos grasos de sebo hidrogenado con aproximadamente 1 mol de N-2-hidroxietiletilendiamina y está presente en una concentración de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% en peso del componente suavizante de tejidos de las composiciones de la presente invención; componente (b): cloruro de mono(sebo hidrogenado)trimetilamonio presente en una concentración de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% en peso del componente suavizante de tejidos de las composiciones de la presente invención; componente (c): seleccionado del grupo que consta de cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio, cloruro de éster de dietanol de dimetilamonio, y sus mezclas; en la que el componente (c) está presente en una concentración de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso del componente suavizante de tejidos de las composiciones de la presente invención; y en la que la relación en peso de dicho cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio a dicho metilsulfato de metil-1-seboamido-etil-2-seboimidazolinio es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 6:1.

Los anteriores componentes individuales también se pueden usar individualmente, especialmente los de I(c) (por ejemplo cloruro de disebodimetilamonio o cloruro de éster de diseboiletanol-dimetilamonio).

En las sales catiónicas de nitrógeno descritas anteriormente en esta memoria, el anion A- proporciona la neutralidad de carga. Con más frecuencia, el anion usado para proporcionar la neutralidad de carga en estas sales es un haluro, tal como cloruro o bromuro. Sin embargo, se pueden usar otros aniones, tales como metilsulfato, etilsulfato, hidróxido, acetato, formiato, citrato, sulfato, carbonato y semejantes. En esta memoria, los preferidos como anion A- son el cloruro y el metilsulfato, Los suavizantes de tejidos se pueden moler usando equipo de molienda convencional de alta cizalla para aumentar más la estabilidad y la eficacia suavizante del producto debido a la reducción del tamaño de las vesículas en el producto acabado. Se prefieren las partículas molidas de 1 micra o menos.

Agentes quelantes

Las composiciones estabilizadas y los procedimientos de esta memoria emplean preferiblemente uno o más agentes quelantes de cobre y/o níquel ("quelantes"). Estos agentes quelantes solubles en agua se seleccionan del grupo que consta de amino-carboxilatos, amino-fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos como se definen posteriormente en esta memoria. Sin pretender ligarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos compuestos se debe en parte a su excepcional capacidad para separar iones de cobre y níquel de las disoluciones de aclarado por formación de quelatos solubles. Sorprendentemente, estos agentes quelantes también parecen interaccionar con colorantes y blanqueantes ópticos de los tejidos que ya han sido indeseablemente afectados por interacciones con cationes de cobre o níquel (u otros cationes tales como manganeso, hierro o metales de transición) en el proceso de lavado, con los efectos acompañantes de cambio de color y/o empardecimiento. Mediante el contacto con los quelantes, se mejora o restaura sustancialmente la blancura y/o brillo de tales tejidos afectados.

Los amino-carboxilatos útiles como agentes quelantes en esta memoria incluyen etilendiamino-tetraacetatos (EDTA), N-hidroxietiletileno-diaminotriacetatos, nitrilo-triacetatos (NTA), etilendiamino-tetrapropionatos, etilendiamino-N,N'-diglutamatos, 2-hidroxipropilenodiamino-N,N'-disuccinatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos (DETPA) y etanoldiglicinas, incluyendo sus sales solubles en agua tales como sus sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido y sus mezclas.

Los amino-fosfonatos también son adecuados para usar como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando al menos se permiten bajas concentraciones de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiamino-tetrakis(metilenfosfonatos), dietilentriamino-N,N,N',N'',N''-pentakis(metanofos-fonato) (DETMP)
y 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP). Preferiblemente, estos amino-fosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más que aproximadamente 6 átomos de carbono.

Los agentes quelantes se usan típicamente en el presente procedimiento de aclarado en concentraciones de 2 ppm a 25 ppm, durante períodos de remojo desde 1 minuto hasta varias horas.

El quelante EDDS preferido usado en esta memoria (también conocido como etilendiamino-N,N'-disuccinato) es el compuesto descrito en la patente de EE.UU. 4.704.233, citado anteriormente en esta memoria, y tiene la fórmula (mostrada en forma de ácido libre):

21

Como se describe en la patente, el EDDS se puede preparar usando anhídrido maleico y etilendiamina. El isómero [S,S] biodegradable preferido de EDDS se puede preparar haciendo reaccionar ácido L-aspártico con 1,2-dibromoetano. El EDDS tiene ventajas sobre otros quelantes porque es eficaz para quelar tanto los cationes de cobre como los de níquel, está disponible en forma biodegradable, y no contiene fósforo. El EDDS empleado en esta memoria como quelante está típicamente en su forma salina, es decir, en la que uno o más de los cuatro hidrógenos ácidos está reemplazado por un catión M soluble en agua, tal como sodio, potasio, amonio, trietanolamonio y semejantes. Como se advirtió antes, el quelante EDDS también se usa típicamente en el presente procedimiento de aclarado en concentraciones de 2 ppm a 25 ppm durante períodos de remojo desde 2 minutos hasta varias horas. Como se advierte posteriormente en esta memoria, a ciertos pHs el EDDS se usa preferiblemente en combinación con cationes de cinc.

Como se puede ver a partir de lo precedente, en esta memoria se pueden usar una amplia variedad de quelantes. Por consiguiente, se pueden ajustar las concentraciones de uso para tener en cuenta los diferentes grados de efectividad de los agentes quelantes. Los quelantes de esta memoria tendrán preferiblemente una constante de estabilidad (del quelante totalmente ionizado) de iones cobre de al menos 5, preferiblemente al menos 7. Los quelantes comprenderán al menos 0,5%, típicamente de 0,75% a 15%, preferiblemente de 1% a 5% en peso de las composiciones de esta memoria. Los quelantes preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS o sus mezclas.

Agente eliminador de cloro

El cloro se usa en muchas partes del mundo para purificar el agua. Para asegurar que el agua es segura, se deja en el agua una pequeña cantidad residual, típicamente aproximadamente 1 a 2 partes por millón (ppm). Al menos aproximadamente el 10% de los hogares de EE.UU. tiene aproximadamente 2 ppm o más de cloro en su agua corriente en algún momento. Se ha encontrado que esta pequeña cantidad de cloro en el agua corriente también puede contribuir al desteñido o cambios de color de algunos colorantes de tejidos. Así, el desteñido de los colores de los tejidos a lo largo del tiempo inducido por el cloro puede provenir de la presencia de cloro residual en el agua de aclarado. Por consiguiente, las composiciones estabilizadas de la presente invención también pueden incluir un agente eliminador de cloro. Sin embargo, el uso de tales agentes eliminadores de cloro proporciona un beneficio secundario debido a su capacidad para eliminar o reducir el olor a cloro de los tejidos.

Los agentes eliminadores de cloro son compuestos que reaccionan con cloro, o con compuestos que generan cloro, tales como hipoclorito, para eliminar o reducir la actividad blanqueante de los compuestos de cloro. Con fines de fidelidad del color, generalmente es adecuado incorporar suficiente agente eliminador de cloro para neutralizar aproximadamente 1-10 ppm de cloro en el agua de aclarado, típicamente para neutralizar al menos aproximadamente 1 ppm en el agua de aclarado. Para la eliminación o reducción adicional del olor a cloro de los tejidos que tiene lugar a partir del uso de un blanqueante de cloro en el lavado, las composiciones deben contener suficiente agente eliminador de cloro para neutralizar al menos aproximadamente 10 ppm en el agua de aclarado.

Tales composiciones según la presente invención proporcionan aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 40 ppm, preferiblemente de aproximadamente 0,2 ppm a aproximadamente 20 ppm, y más preferiblemente de aproximadamente 0,3 ppm a aproximadamente 10 ppm de agente eliminador de cloro en un baño de aclarado medio. Las concentraciones adecuadas de agentes eliminadores de cloro en las composiciones de la presente invención varían de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,02% a 5%, más preferiblemente de 0,03% a 4% en peso de la composición total. Si reaccionan con cloro tanto el anion como el catión del agente eliminador, lo cual es deseable, se puede ajustar la concentración para que reaccione con una cantidad equivalente de cloro disponible.

Ejemplos no limitantes de agentes eliminadores de cloro incluyen aminas primarias y secundarias, incluyendo aminas grasas primarias y secundarias; sales de amonio, por ejemplo, cloruro y sulfato; polímeros amina-funcionales; homopolímeros de aminoácidos con grupos amino y sus sales, tales como poliarginina, polilisina, polihistidina; copolímeros de aminoácidos con grupos amino y sus sales; aminoácidos y sus sales, preferiblemente los que tienen más que un grupo amino por molécula, tales como arginina, histidina, no incluyendo los aniones que reducen la lisina tales como el sulfito, bisulfito, tiosulfato, nitrito; antioxidantes tales como ascorbato, carbamato, fenoles; y sus mezclas. El cloruro de amonio es un agente eliminador de cloro barato preferido para usar en esta memoria.

Otros agentes eliminadores de cloro útiles incluyen aminas primarias y secundarias de bajo peso molecular y baja volatilidad solubles en agua, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, tris(hidroximetil)aminometano, hexametilen-tetraamina. Los polímeros eliminadores de cloro amina-funcionales adecuados incluyen: polietilenoiminas, poliaminas, polivinilaminas, poliaminoamidas, y poliacrilamidas, solubles en agua. Los polímeros preferidos son polietilenoiminas, las poliaminas y las poliaminoamidas. Las polietilenoiminas preferidas tienen un peso molecular de menos que aproximadamente 2000, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 1500.

Agentes de mantenimiento de la resistencia mecánica

Como es bien sabido, los tejidos se pueden dañar por fuerzas mecánicas y varios compuestos químicos. En particular, se sabe que las fibras celulósicas tales como el algodón se degradan en fibrillas y microfibrillas, que eventualmente se rompen y causan que un tejido parezca "gastado". Se ha descubierto ahora que ciertos compuestos, especialmente KYMENE™ se pueden incorporar establemente en las presentes composiciones. Al contacto con las fibrillas y microfibrillas parece que el KYMENE™ proporciona un efecto de reticulación, ayudando de este modo a restaurar la resistencia mecánica antes de que la fibrilla se rompa.

KYMENE™ es un compuesto de poliamida/poliamina/epiclorhidrina del tipo descrito en el documento US 2.926.
154 (2/23/60; de G.I. Keim) que se puede tomar como referencia para los detalles. Véase también el documento US 5.200.036. Si se usa, comprenderá al menos aproximadamente 0,1%, típicamente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 1,5%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1%, en peso de las composiciones de esta memoria.

Agentes que inhiben la transferencia de colorantes

Las composiciones estabilizadas de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de aclarado. Generalmente, tales agentes que inhiben la transferencia de colorantes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, manganeso-ftalocianina, peroxidasas, y sus mezclas. Si se usan, estos agentes comprenden típicamente de 0,01% a 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 5%, y más preferiblemente de 0,05% a 2%.

Más específicamente, los polímeros de poli(N-óxido de amina) preferidos para usar en esta memoria contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A_{x}-Z; en la que Z es una unidad polimerizable a la que se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1; y R es un grupo alifático, alifático etoxilado, aromático, heterocíclico o alicíclico o cualquiera de sus combinaciones a las que se puede unir el grupo N-O o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los poli(N-óxidos de amina) preferidos son aquéllas en las que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y sus derivados.

El grupo N-O se puede representar mediante las siguientes estructuras generales:

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en las que R_{1}, R_{2}, R_{2} son grupos heterocíclicos o alicíclicos alifáticos o aromáticos o sus combinaciones; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o formar parte de cualquiera de los grupos anteriormente mencionados. La unidad de óxido de amina de los poli(N-óxidos de amina) tiene un pK_{a} < 10, preferiblemente pK_{a} < 7, y más preferiblemente pK_{a} < 6.

Se puede usar cualquier cadena polimérica en tanto y cuanto el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades que inhiben la transferencia de colorantes. Ejemplos de cadenas poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y sus mezclas. Estos polímeros incluyen copolímeros de bloques o al azar en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Típicamente, los polímeros de N-óxido de amina tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de poli(óxido de amina) se puede variar mediante copolimerización apropiada o mediante un apropiado grado de
N-oxidación. Los poli(óxidos de amina) se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1.000.000; más preferiblemente 1.000 a 500.000; todavía más preferiblemente 5.000 a 100.000. Esta clase preferida de compuestos se puede denominar como "PVNO".

El poli(N-óxido de amina) más preferido útil en los procedimientos y composiciones de lavado de esta memoria es el poli(4-vinilpiridina-N-óxido) que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50.000 y una relación amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.

También son preferidos para usar en esta memoria los copolímeros de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (denominados como clase "PVPVI"). Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio que varía desde 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000, y más preferiblemente de 10.000 a 20.000. (El intervalo de peso molecular promedio se determina por difusión de luz como describen Barth et al., Chemical Analysis, vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan a esta memoria por referencia). Típicamente, los copolímeros PVPVI tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1, mucho más preferiblemente de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.

Las composiciones presentes también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 200.000, y más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 50.000. Los PVP son conocidos por personas expertas en el campo de los detergentes; véase, por ejemplo, los documentos EP-A-262.897 y EP-A-256.696, incorporados en esta memoria por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 10.000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm suministrada en las disoluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 50:1, y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1.

Las composiciones de esta memoria también pueden contener opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de blanqueantes ópticos hidrófilos que también proporcionan una acción de inhibición de las transferencia de colorantes. Si se usan, las composiciones de esta memoria comprenderán preferiblemente de 0,001% a 1% en peso de tales blanqueantes ópticos.

Los blanqueantes ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son los que tienen la fórmula estructural:

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en la que R_{1} se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el blanqueante es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y su sal disódica. Esta especie blanqueante particular se distribuye comercialmente con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el blanqueante óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones de esta memoria añadidas al aclarado.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el blanqueante es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie blanqueante particular se distribuye comercialmente con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el blanqueante es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie blanqueante particular se distribuye comercialmente con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando se usa en combinación con los agentes poliméricos seleccionados inhibidores de la transferencia de colorantes anteriormente descritos en este documento, la especie blanqueante óptico específico seleccionado para usar en la presente invención proporciona unos beneficios de rendimiento de la inhibición de la transferencia de colorantes especialmente eficaces. La combinación de tales compuestos poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o PVPVI) con tales blanqueantes ópticos seleccionados (por ejemplo, Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX, y/o Tinopal AMS-GX) proporciona una inhibición de la transferencia de colorantes significativamente mejor en disoluciones acuosas que cuando cualquiera de estos dos componentes se usan solos. Sin estar ligados a la teoría, se cree que tales blanqueantes funcionan de esta forma porque tienen alta afinidad por los tejidos en la disolución acuosa y por lo tanto se depositan relativamente con rapidez sobre los tejidos. La extensión en la que tales blanqueantes se depositan sobre los tejidos en disolución se puede definir mediante un parámetro llamado el "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general la relación de a) el compuesto blanqueante depositado sobre el tejido a b) la concentración de blanqueante inicial en el licor de lavado. Los blanqueantes con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorantes en el contexto de la presente invención.

Desde luego, se apreciará que en las presentes composiciones opcionalmente se pueden también usar otros tipos de blanqueantes ópticos convencionales para proporcionar los beneficios convencionales de "blancura" de los tejidos, más que un verdadero efecto inhibidor de la transferencia de colorantes.

Enzimas celulasa

Las enzimas celulasa también pueden contribuir a las mejoras globales del aspecto de los tejidos y se pueden opcionalmente usar en las presentes composiciones. De las técnicas de la detergencia, alimentación y fabricación de papel se conocen una amplia variedad de enzimas celulasa.

Las celulasas utilizables en las composiciones y procedimientos de esta memoria pueden ser cualquiera de las celulasas bacterianas o procedentes de hongos. Por ejemplo, en los documentos GB-A-2075028, GB-A-2095275 y DE-OS-2447832 se describen celulasas adecuadas.

Ejemplos de tales celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), particularmente por la cepa Humicola DSM 1800, y el hongo productor de la celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Auricula Solander).

La celulasa añadida a las composiciones de la invención puede estar en la forma de un granulado que no produce polvo, por ejemplo "píldoras", o en forma de un líquido, por ejemplo, uno en el que la celulasa se proporciona como un concentrado de celulasa suspendido en por ejemplo un tensioactivo no iónico o disuelto en un medio acuoso.

Las celulasas preferidas para usar en esta memoria se caracterizan porque proporcionan al menos un 10% de eliminación de la carboximetilcelulosa inmovilizada marcada radioactivamente según el método C^{14}CMC descrito en el documento EPA 350098 (incorporado en su totalidad a esta memoria por referencia) a 25x10^{-6}% en peso de proteína de celulasa en la disolución de ensayo de lavado.

Las celulasas más preferidas son las que se describen en la solicitud de patente internacional WO91/17243. Por ejemplo, una preparación de celulasa útil en las composiciones de la invención puede esencialmente constar de un componente homogéneo de endoglucanasa, que es inmunorreactivo con un anticuerpo surgido frente a una celulasa de 43kD altamente purificada derivada de Humicola insolens DSM 1800, o que es homóloga a dicha endoglucanasa de 43kD.

Las celulasas de esta memoria se deben usar en las composiciones de la presente invención en una concentración equivalente a una actividad de 0,1 a 125 CEVU/gramo de composición [CEVU =Unidad de viscosidad de celulasa (equivalente)] que se describe, por ejemplo, en el documento WO 91/13136, y más preferiblemente de 5 a 100. Tales concentraciones de celulasa se seleccionan para proporcionar la actividad de celulasa preferida en esta memoria en una concentración tal que las composiciones suministren una cantidad de celulasa potenciadora del aspecto y/o suavizante de tejidos por debajo de 50 CEVUs por litro de disolución de aclarado, preferiblemente por debajo de 30 CEVUs por litro, más preferiblemente por debajo de 25 CEVUs por litro, y mucho más preferiblemente por debajo de 20 CEVUs por litro, durante el ciclo de aclarado de un proceso de lavado a máquina. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención se usan en el ciclo de aclarado en una concentración que proporcione de 1 CEVU por litro de disolución de aclarado a 50 CEVUs por litro de disolución de aclarado, más preferiblemente de 2 CEVUs por litro a 30 CEVUs por litro, incluso más preferiblemente de 5 CEVUs por litro a 25 CEVUs por litro, y mucho más preferiblemente de 5 CEVUs por litro a 15 CEVUs por litro.

Las celulasas CAREZYME™ y BAN™, tales como las disponibles a partir de NOVO son especialmente útiles en esta memoria. Si se usan, tales preparaciones enzimáticas comerciales comprenderán típicamente de 0,001% a 2% en peso de las presentes composiciones.

Las composiciones de la presente invención se proporcionan en forma líquida para usar en un baño acuoso. Un típico vehículo para las composiciones líquidas es el agua o la mezcla agua/alcohol y generalmente comprenderán menos que 89% en peso de las composiciones de esta memoria. Las composiciones se pueden formular convenientemente sobre el intervalo de pH de 3 a 8. Tras la dilución en el baño, el pH de uso estará típicamente en el intervalo de 6,0-6,5. Se tiene que entender que la formulación de composiciones líquidas que comprenden EDDS con los suavizantes de tejidos degradables (que típicamente contienen un éster) no es enteramente una rutina, ya que para una óptima estabilidad de almacenamiento de los suavizantes degradables se requiere un bajo pH de producto, generalmente en el intervalo de 3,0-3,5. En tales bajas condiciones de pH, el EDDS tiende a formar en las composiciones cristales semejantes a agujas. Si se desea, tales composiciones se pueden ajustar a un pH tan alto como 4,5 para resolubilizar el EDDS. Sin embargo, en este intervalo de pH estará comprometida la estabilidad global del producto durante el almacenamiento.

Ahora se ha descubierto que las composiciones líquidas que comprenden EDDS a pHs en el intervalo ácido de 3,0 a 3,5 se pueden formular proporcionando cationes cinc en las composiciones, por ejemplo, mediante la adición de sales de cinc solubles en agua. En particular, cloruro de cinc, pero para este fin también se pueden usar ZnBr_{2} y ZnSO_{4}. La relación molar de catión cinc a EDDS está típicamente en el intervalo de 1:1 a 2:1, preferiblemente 3:2. Así, cuando se formula adecuadamente de la manera descrita anteriormente en esta memoria, se minimizará la formación de agujas de EDDS.

Lo que sigue ilustra composiciones y procedimientos según la presente invención, pero no se pretende estar limitados por los mismos.

Ejemplo I

Se licúa a 76ºC en un baño de agua materia prima DEEDMAC (cloruro de diseboalquil-éster de etildimetil-amonio; principalmente cloruro de dimetil-bis(estearoiloxi-etil)-amonio). Separadamente, el agua libre de la composición, que también contiene un agente antiespumante de silicona y aproximadamente 0,02 partes de HCl, se calienta a 76ºC en un recipiente sellado. La materia prima DEEDMAC se transfiere lentamente a la porción acuosa mientras se agita con un mezclador de turbina a 72-75ºC. Se añaden gota a gota en la dispersión 1,2 partes de disolución de CaCl_{2} (ac.) al 25% para transformarla desde una pasta viscosa en un fluido ligero. A continuación, el sistema se muele a alta cizalla durante dos minutos a 55ºC usando un elemento sonda rotor-estátor. Con moderada agitación se lleva el sistema a temperatura ambiente en un período inferior a 5 minutos por inmersión en un baño de hielo.

Los siguientes ingredientes se añaden secuencialmente al producto con moderada agitación a temperatura
ambiente:

1,25 partes de una disolución al 40% de polímero estabilizante (por Gosselink; derivado de tereftalato de dimetilo/1,2-propilenglicol/polietilenglicol rematado con metilo, que preferiblemente comprende aproximadamente 5 unidades de tereftalato en la cadena macromolecular y 40 unidades de OE en las "colas");

Una mezcla de 6,1 partes de una disolución al 41% de NaDETPA con 1,5 partes de HCl concentrado;

Hasta 1,35 partes de perfume;

0,1 partes de cloruro de amonio;

Hasta 0,5 partes de disolución de CAREZYME™ (opcional);

2,8 partes de una disolución acuosa de CaCl_{2} al 25%.

Se permite suficiente tiempo de mezclado para promover la difusión del perfume en las vesículas de DEEDMAC. Esto es proporcional al tamaño del lote. El orden de adición de los anteriores ingredientes es crítico para la estabilidad física de la dispersión final. La adición de perfume debe preceder al CaCl_{2}. La adición de polímero debe preceder a la adición de quelante y preferiblemente a los otros electrólitos. Cuando se usan suavizantes sensibles al pH, el quelante se debe mezclar con un ácido o una base próxima al pH del suavizante para evitar desplazamientos localizados de pH que puedan tener un impacto sobre la estabilidad del suavizante y afectar a la estabilidad de la viscosidad del producto. El producto acabado contiene 2,5% de DETPA.

Ejemplo II

Cuando se prepara un producto líquido que comprende el suavizante DEEDMAC y el quelante EDDS, se usa la siguiente modificación del ejemplo I.

1.

Generalmente se usa en la composición MgCl_{2} en lugar de CaCl_{2}. Se añade gota a gota 1,0 parte de una disolución acuosa de MgCl_{2} al 25% sobre la dispersión caliente antes de la molienda, y como etapa final de la fabricación del producto se añade una cantidad igual de esta sal.

2.

En lugar de la adición de DETPA/HCl, se añade al producto una mezcla de 3,8 partes de una disolución acuosa de NaEDDS al 33% con 1,25 a aproximadamente 1,50 partes de una disolución acuosa de ZnCl_{2} al 50%, con agitación moderada después de la adición del polímero estabilizante. El producto acabado contiene 1,25% de EDDS.

Ejemplo III

Se formula como sigue una composición quelante líquida añadida al aclarado con propiedades suavizantes de tejidos, usando EDDS biodegradable y un suavizante de tejidos biodegradable. El pH del producto acabado medido "como está" es 3,5.

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Ingrediente	% (en peso)
DEEDMAC	25
EDDS[S,S], sal Na	1,25
ZnCl_{2}	0,75
Polímero*	0,5
Agua y componentes minoritarios**	Balance
* Sintetizado a partir de tereftalato de dimetilo, 1,2-propilenglicol y polietilenglicol rematado con
metilo, como describe Gosselink et al, véase anteriormente.
** Perfume, electrólito y acidulante.

Ejemplo IV

Una composición quelante líquida añadida al aclarado que comprende un suavizante de tejidos biodegradable y que se formula a pH 3 a 3,5 para proporcionar estabilidad durante el almacenamiento es como sigue:

Ingrediente	% (en peso)
DEEDMAC	25
DETPA, Na	2,5
KYMENE™	1,0
Polímero*	0,5
Agua y componentes minoritarios**	Balance
* Polímero como en el ejemplo III.
** Perfume, electrólito y acidulante.

La tabla 2 ilustra la fluidez y homogeneidad de las composiciones suavizantes generalmente del tipo precedente, y que contienen los agentes quelantes DETPA, EDDS, DETMP y NTA, respectivamente.

TABLA 2

		Viscosidad (23ºC)
DETPA, %	Polímero estabilizante, (%)	Reciente	Envejecida
1,50	0	95 cp	390 cp (7 días)
2,50	0	250 cp	Separación de fases antes de 1 día
2,50	0,25	32 cp	40 cp (15 días)
2,50	0,50	28 cp	36 cp (15 semanas)

EDDS*, %
1,25	0,5	42 cp	55 cp (1 semana)
			69 cp (3 semanas)
			78 cp (6 semanas)
* El producto contiene 0,63% de ZnCl_{2} y MgCl_{2} en lugar de CaCl_{2}; medida de la viscosidad
a temperatura ambiente

DETMP, %
2,5	0,5-0,75	---	44-47 cp*
* Reciente y durante un período de 4 semanas a temperaturas que variaron de 4ºC a 23ºC. A una
temperatura de almacenamiento de 47ºC las viscosidades varían de 44 cp a 294 cp durante un
período de 3 semanas.

NTA, %
2,5	0,5	---	58-71*
* medidas como con DETMP. A 47ºC las viscosidades varían de 58 cp a 491 cp (3 semanas)

Las composiciones de esta memoria pueden opcionalmente contener otros diversos ingredientes que incluyen, pero no se limitan a: colorantes; antiespumantes (típicamente, antiespumante de silicona tal como Dow Corning 2210); conservantes tales como KATHON™; y semejantes. Típicamente, tales ingredientes comprenden de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1% de las composiciones totales de esta memoria. Con el fin de evitar cationes metálicos y electrólitos extraños, las composiciones se formulan preferiblemente usando agua desionizada. Si se usan alcoholes tales como etanol, típicamente comprenden aproximadamente 5%, o menos, en peso de las composiciones.

Se pretende que las composiciones de esta memoria se usen poniendo en contacto los tejidos a tratarse con un medio acuoso que contiene cualquiera de las composiciones precedentes. El contacto entre los tejidos y la disolución de tratamiento se puede llevar a cabo por cualquier método conveniente, incluyendo pulverizadores, impregnación, tratamiento de manchas o, preferiblemente, por inmersión de los tejidos en un baño acuoso que contiene las composiciones, por ejemplo, un baño de aclarado acuoso convencional típicamente a aproximadamente 20ºC, a un pH de
6,5-8,0, durante al menos aproximadamente 1 minuto a continuación de una operación de lavado por lo demás convencional. Las concentraciones de uso son convencionales para los suavizantes de tejidos, y usualmente variarán de
1-20 ml, o mayores, dependiendo de los deseos del usuario y la carga y el tipo de tejidos a tratarse. Las composiciones preferidas que comprenden como suavizante de tejidos una sal de dialquiloesterificado-etildimetil-amonio, cloruro de amonio como agente eliminador de cloro y un agente quelante proporcionan una suavidad excepcional a los tejidos y el mantenimiento del color de los tejidos tratados con las mismas.

Claims (12)

1. Una composición suavizante de tejidos que comprende:

(a) una cantidad estabilizante de 0,1 a 1,5% en peso de un agente estabilizante que comprende un poliéster de tereftalato/óxido de alquileno soluble en agua,

(b) al menos 10%, en peso, de un suavizante de tejidos;

(c) más que 1%, en peso, de electrólito total, electrólito que incluye un compuesto orgánico soluble en agua presente en una cantidad de al menos 0,5% en peso, y seleccionado del grupo que consta de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y sus mezclas; y

(d) un vehículo fluido que comprende agua.

en la que el suavizante de tejidos es catiónico y contiene uniones éster.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el suavizante de tejidos es una sal de dialquiloesterificado-etildimetil-amonio.

3. Una composición según la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 15% a aproximadamente 35%, en peso, del suavizante de tejidos.

4. Una composición según la reivindicación 1, que abarca de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 1%, en peso, del agente estabilizante.

5. Una composición según la reivindicación 1, en la que el electrólito incluye un miembro seleccionado del grupo que consta de sales inorgánicas solubles en agua.

6. Una composición según la reivindicación 1, en la que la composición además comprende un miembro seleccionado del grupo que consta de agentes que mantienen la resistencia mecánica, agentes antimicrobianos, compuestos que reaccionan con cloro o con compuestos que generan cloro, para eliminar o reducir la actividad blanqueante de los compuestos de cloro (agentes eliminadores de cloro), y sus mezclas.

7. Una composición según la reivindicación 1, que comprende:

(a) de 0,2% a 1%, en peso, de un agente estabilizante que es un poliéster derivado de tereftalato de dimetilo/1,2-propilenglicol/óxido de etileno rematado con metilo;

(b) de aproximadamente 20% a aproximadamente 30%, en peso, de un suavizante catiónico de tejidos;

(c) electrólitos en una cantidad mayor que 1%, en peso, de la composición, que comprenden CaCl_{2} o MgCl_{2}, o sus mezclas, y un agente quelante soluble en agua; y

(d) un vehículo fluido que comprende agua.

8. Una composición según la reivindicación 7, en la que el agente quelante es un miembro seleccionado del grupo que consta de dietilentriamina-N,N,N',N'',N''-pentakis(metano-fosfonato), penta-acetato de dietilentriamina, nitrilotriacetato, y sus mezclas.

9. Una composición según la reivindicación 7, en la que el agente quelante es disuccinato de etilendiamina y que adicionalmente comprende cationes cinc.

10. Una composición según la reivindicación 1, que adicionalmente comprende cloruro de amonio como agente eliminador de cloro.

11. Una composición según la reivindicación 1, que adicionalmente comprende un enzima celulasa.

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12. Un método para estabilizar una composición líquida suavizante de tejidos, que al menos comprende 10%, en peso, de un suavizante de tejidos catiónico, más que 1%, en peso, de electrólitos totales, incluyendo el electrólito un compuesto orgánico soluble en agua presente en una cantidad de al menos 0,5% en peso, y seleccionado del grupo que consta de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y sus mezclas, y un vehículo fluido que comprende agua, mezclando con los mismos un agente estabilizante que comprende un poliéster de tereftalato/óxido de alquileno soluble en agua, en el que el suavizante de tejidos catiónico contiene uniones éster.