JP4011110B2 - 改善された色忠実度のためのキレート化剤 - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、すすぎ操作中に布帛の色又は白さを維持又は復元するための方法に関する。
発明の背景
様々な成分が布帛の外観を高めるために洗濯操作で使用を示されてきた。もちろん、洗剤が基本的クリーニング機能を発揮する。すすぎ液添加布帛柔軟剤は柔軟及び静電気防止効果の双方を布帛に付与する。更に最近になり、セルラーゼ酵素が着色木綿衣類の外観を改善するために用いられてきた。
布帛クリーニング製品の処方業者は、着色布帛の色忠実度を改善する必要性について明らかに認識している。上記のように、セルラーゼの使用はこの望ましい結果を達成する１つの現代的方法である。他の処方業者は、もっと効果的なクリーニングの観点からこのチャレンジにアプローチしてきた。例えば、様々な漂白剤が色の明るさを維持できるとして宣伝されてきた。色忠実度の問題を扱うもう１つの手段では、洗濯液で染料移動阻止剤を用いる。このアプローチは、洗濯液中に存在する遊離染料が望ましくないことに布帛上に再付着して、それにより徐々に色及び白さを変化させ、一般的には黒ずませてしまう、という発見に基づいている。セルラーゼ、染料移動阻止剤及び漂白剤の使用は色忠実度を維持する上である消費者ニーズを満たせるが、この分野では改善のためにサーチが続けられている。
本発明は、全く異なる面から、洗濯された布帛における色忠実度の問題を扱っている。水性すすぎ浴中に存在する金属カチオン、特に遷移金属、最も詳しくは銅及びニッケルイオンは望ましくないことに布帛染料と相互作用して、それらで認められる色合いを変化させることがわかった。これは染料物質の暗色化にもしばしばつながり、着色布帛をくすんだ色にさせやすい。金属イオンと残留汚れとの相互作用はくすんだ外観を鮮明にさせる傾向もある。多くの慣用的洗浄組成物は実際の洗浄操作中にこの問題を最少に抑える金属イオン封鎖剤を含有しているが、洗濯したての布帛がその後でこのような封鎖剤を含有していない水性すすぎ浴に付されることはこれまで看過されてきた。すすぎ液中に存在する金属イオンは望ましくないことに着色布帛とも相互作用して、色忠実度及び明度を失わせることがわかった。
理論に制限されるつもりはないが、複合染料分子中に存在する官能置換基は金属イオンと結合して、それにより一般的にくすみとみられる色の変化と布帛エージングの全体的外観を生じさせると考えられる。これは一般的ｏ-ヒドロキシジアゾ染料及びある直接染料で生じることがわかった。類似した望ましくない相互作用は、金属カチオンと、白色布帛の白さ及び明るさの知覚を高めさせるために常用される“蛍光増白剤（optical brightener）”との間でも生じて、布帛の蛍光を減少させる。外観のくすみと変化にどんな理由があろうとも、色忠実度の喪失に関係したこのような問題はすすぎ浴中で行われる本発明の布帛処理プロセスにより克服できることがここでわかった。
本発明の実施により、着色又は白色布帛は金属イオンキレート化剤を含有した水性すすぎ浴中ですすがれる。キレート化剤は、金属イオン、特に銅及びニッケルを除去して、染料又は蛍光増白剤との望ましくない金属相互作用を妨げるために十分な量で存在する。更に、本発明は洗濯プロセスにおいて布帛上で染料又は蛍光増白剤分子と既に結合した金属イオンを除去して、金属イオン相互作用、中でも特に銅カチオン及びニッケルカチオン、更にはマンガンカチオン、鉄カチオン及び遷移金属カチオンとの相互作用のせいでくすみ出した色に復元効果を与えるために用いることもできる。これら及び他の目的は、下記開示からわかるように、本発明により実現される。
背景技術
洗濯すすぎ液添加物又は他の製品でいくつかの開示された目的のための様々なキレーター及びポリカルボキシ成分の使用は：ＵＳ３，７５６，９５０；ＵＳ３，９０４，３５９；ＵＳ３，９５４，６３０；ＤＥ３，３１２，３２８；ＥＰ１６５，１３８（８５：１２：１８）；ＥＰ１６８，８８９（８６：０１：２２）；ＥＰ２７１，００４（８８：０６：１５）；ＥＰ５３４，００９（９３：０３：３１；ＷＯ９，３０６，２９４）；ＣＡ９１３，３０９（００：０１：００優先日６８：０８：０１ ６８ＣＡ０２６，４４０）；ＪＰ ＨＥＩ４（１９９２）２７５，９５６でみられる。更に、方法ＡＡＴＣＣ-１６１-１９９２“キレート化剤：金属に起因する分散染料変色；コントロール”参照。そこで用いられる好ましいＥＤＤＳキレーターはＵＳ４，７０４，２３３で記載されている。
発明の要旨
本発明は、布帛が銅イオン、ニッケルイオン又は双方を含有した水中で常法により洗濯されて、銅及び／又はニッケルカチオン用のキレート化剤を含有した水中で上記布帛をすすぐことからなる、着色布帛の色又は白色布帛の白さを改善するための方法に関する。
便利で好ましい態様において、本方法は：
（ａ）布帛を洗濯洗剤組成物で洗濯し、及び
（ｂ）上記洗浄後、銅、ニッケル及びそれらの混合物用のキレート化剤又はキレート化剤の混合物 少くとも約２ｐｐｍ、好ましくは少くとも約５ｐｐｍを含有した水中で上記布帛をすすぐ
ステップからなる布帛洗浄／すすぎ操作である。
本方法は、すすぎ給水中に存在する銅及びニッケル金属イオンの量、金属イオンとの先行した染料又は蛍光漂白剤相互作用の程度などのようなファクターに応じて、様々な条件下で行える。好ましい態様において、着色布帛は少くとも約１分間にわたりキレーターを含有したすすぎ水に浸される。その方法は約５℃から沸騰までの温度で行える。
キレーターに加えて、本明細書で開示された方法は、布帛柔軟剤、セルラーゼ酵素、塩素スカベンジャー、染料移動阻止剤及びそれらの混合物からなる群より選択されるメンバーを更に含有することで追加又は改善された布帛ケア及びカラーケア効果を発揮するすすぎ水中で行ってもよい。このような使用にとり好ましい染料移動阻止剤には、後で記載されるような“ＰＶＰ”、“ＰＶＰＶＩ”及び“ＰＶＮＯ”からなる群より選択されるメンバーがある。このような使用にとり好ましい塩素スカベンジャーには、塩化アンモニウム及びモノエタノールアミンからなる群より選択されるメンバーがある。このような使用にとり好ましい布帛柔軟剤には、いずれか公知のカチオン系柔軟剤、特に後で開示されたものがある。このような使用にとり好ましいセルラーゼ酵素には、真菌由来のセルラーゼがある。高度に好ましいセルラーゼは、NOVOのCAREZYMEである。
本発明は、後で更に詳細に開示される上記キレート化剤と他の成分を含んだ組成物にも関する。
本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は、他で指摘されないかぎり重量による。引用されたすべての文献は、関連した箇所で、参考のため本明細書に組込まれる。
発明の具体的な説明
本発明は布帛に改善された色忠実度を付与するために用いられる。本明細書で布帛の“改善された色忠実度”又は“色を改善する”とは、真の色の維持又は復元と着色染料により付与される色の度合だけでなく、白さをも意味する。上記のように、様々な着色染料の色合いは金属カチオン、特に銅及びニッケルで望ましくないことに変えられる。同様に、白色布帛で白さ及び明るさの知覚を高めるために常用される蛍光増白剤も、金属カチオンへの暴露により望ましくないことに変えられ、それにより白色布帛で見掛けの蛍光を減らしてくすませる。
本発明により得られる色忠実度の改善は、いくつかの異なる手法で測定できる。例えば、熟練グレーダーらが、本発明の手法で処理された布帛を、オリジナル布帛と、更に水性すすぎ浴中で金属イオンに暴露された布帛と視覚的に比較することができる。色（白さを含む）の差異と度合が視覚的に評価されて、いずれか適切なスケールを用いてPanel Score Unit（ＰＳＵ）に従いランク付けされる。例えば、数値ＰＳＵグレードは“私は試験サンプル及びコントロール間で差異をみつけられない”（０）；“私は小さな差異をみつけたと思う”；“私は小さな差異をみつけたことを知っている”；“私は大きな差異をみつけたことを知っている”；及び“私は非常に大きな差異をみつけたことを知っている”（４）のようなコメントに基づき定められる。ＰＳＵデータは慣用的技術を用いて統計的に扱うことができる。
一方、様々なタイプの光学装置と操作が本発明による得られる色忠実度について改善を評価するために使用できる。このため、Hunter Whiteness測定又はHunterlab Color Quest 45/0装置で測定されるようなＬ、ａ、ｂ又はＣＩＥ Ｌ、ａ、ｂ値から得られる“デルタＥ”が使用できる。標準テキストではこのような操作について言及している。
本発明では、公知で市販されているか、又は文献で記載されたように合成できる成分を用いる。
キレート化剤-本発明の組成物及び方法では１種以上の銅及び／又はニッケルキレート化剤（“キレーター”）を用いる。このような水溶性キレート化剤は、すべて後で記載されているような、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。理論に制限されるつもりはないが、これら物質の効果は可溶性キレートの形成によりすすぎ液から銅及びニッケルイオン（更には、マンガン、鉄などのような他のカチオン）を除去するそれらの格別な能力に一部起因していると考えられる。意外にも、これらのキレート化剤は、洗濯プロセスで銅又はニッケルカチオンとの相互作用により変色及び／又はくすみ効果を伴う望ましくない影響を既にうけた布帛においても、染料及び蛍光増白剤と相互作用するようである。本発明によれば、このような影響をうけた布帛の白さ及び／又は明るさが実質上改善又は復元される。
本発明でキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四プロピオン酸、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二グルタミン酸、２-ヒドロキシプロピレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＥＴＰＡ）及びエタノールジグリシンがあり、アルカリ金属、アンモニウム、それらの置換アンモニウム塩及びそれらの混合物のようなそれらの水溶性塩も含む。
アミノホスホネートも少くとも低い全リンレベルであれば洗剤組成物で許容されるとき本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミン-Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″-ペンタキス（メタンホスホネート）（ＤＥＴＭＰ）及び１-ヒドロキシエタン-１，１-ジホスホネート（ＨＥＤＰ）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約６個より多いアルキル又はアルケニル基を含まない。
キレート化剤は、１分間〜数時間の浸漬期間中にわたり、約２〜約２５ｐｐｍのレベルで本すすぎプロセスに典型的に用いられる。
本発明で用いられる好ましいＥＤＤＳキレーター（エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸としても知られる）は、上記で引用された米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載された物質であり、下記式（遊離酸形で示されている）を有する：
本特許で開示されるように、ＥＤＤＳは無水マレイン酸及びエチレンジアミンを用いて製造できる。ＥＤＤＳの好ましい生分解性〔Ｓ，Ｓ〕異性体は、Ｌ-アスパラギン酸を１，２-ジブロモエタンと反応させることにより製造できる。ＥＤＤＳは銅及びニッケルカチオンの双方をキレート化させる上で有効という点で他のキレーターにはない利点を有しており、生分解形で入手でき、リンを含んでいない。キレーターとして本発明で用いられるＥＤＤＳは、典型的にはその塩形、即ち４つの酸性水素のうち１以上がナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどのような水溶性カチオンＭで置き換えられた形である。前記のように、ＥＤＤＳキレーターも１分間〜数時間の浸漬期間中にわたり、約２〜約２５ｐｐｍのレベルで本すすぎプロセスに典型的に用いられる。後で記載されるように、あるｐＨだと、ＥＤＤＳは亜鉛カチオンと組み合わせて用いられることが好ましい。
前記からわかるように、様々なキレーターが本発明で使用できる。実際に、シトレート、オキシジサクシネートなどのような単純なポリカルボキシレートも使用できるが、このようなキレーターは重量ベースでアミノカルボキシレート及びホスホネートほど有効でない。したがって、用量レベルはキレート化有効性の程度が異なることを考慮しながら調整される。本キレーターは、銅イオンに対して少くとも約５、好ましくは少くとも約７の（完全イオン化キレーターの）安定度定数を有していることが好ましい。典型的には、キレーターは本組成物の約０．５〜約９９重量％、更に好ましくは約０．７５〜約１５％である。好ましいキレーターにはＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳ及びそれらの混合物がある。
塩素スカベンジャー-塩素は水を消毒するために世界の多くの地域で用いられている。水が安全であることを保証するために、少ない残量の、典型的には約１〜２部／百万（ｐｐｍ）の塩素が水中に入れられる。ＵＳ世帯の少くとも約１０％はしばしばその水道水中に約２ｐｐｍ以上の塩素を有している。水道水中におけるこの少量の塩素は一部布帛染料の色あせ又は変色にも関与しうることがわかった。このように、経時的な布帛色の塩素誘導性色あせは、すすぎ水中における残留塩素の存在に起因している。したがって、キレーターに加えて、本発明では塩素スカベンジャーも用いることが好ましい。更に、このような塩素スカベンジャーの使用は、布帛で塩素臭を消失又は減少させるそれらの能力に基づき二次的効果を発揮する。
塩素スカベンジャーは、塩素又は次亜塩素酸塩のような塩素発生物質と反応して、塩素物質の漂白活性を消失又は減少させる物質である。色忠実度目的のために、すすぎ水中で約１〜１０ｐｐｍの塩素を中和する、典型的にはすすぎ水中で少くとも約１ｐｐｍを中和するために十分な塩素スカベンジャーを配合することが通常は適切である。洗浄における塩素漂白剤の使用に起因した布帛塩素臭の追加消失又は減少のために、組成物はすすぎ水中で少くとも約１０ｐｐｍを中和するために十分な塩素スカベンジャーを含有しているべきである。
本発明によるこのような組成物は、約０．１〜約４０ｐｐｍ、好ましくは約０．２〜約２０ｐｐｍ、更に好ましくは約０．３〜約１０ｐｐｍの塩素スカベンジャーを平均すすぎ浴に供給する。本発明の組成物で適切なレベルの塩素スカベンジャーは、全組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０２〜約５％、最も好ましくは約０．０３〜約４％である。望ましくはスカベンジャーのカチオン及びアニオン双方が塩素と反応するならば、そのレベルは相当量の有効塩素と反応するように調整される。
塩素スカベンジャーの非制限例には、一級及び二級脂肪アミンを含めた一級及び二級アミン；アンモニウム塩、例えば塩化物、硫酸塩；アミン官能基ポリマー；アミノ基を有するアミノ酸ホモポリマーとそれらの塩、例えばポリアルギニン、ポリリジン、ポリヒスチジン；アミノ基を有するアミノ酸コポリマーとそれらの塩；アミノ酸とそれらの塩、好ましくは１分子当たり２以上のアミノ基を有したもの、例えばアルギニン、ヒスチジン（サルファイト、ビサルファイト、チオサルフェート、ニトライトのようなリジン還元アニオンを含まない）；アスコルベート、カルバメート、フェノール類のような酸化防止剤；それらの混合物がある。塩化アンモニウムが本発明で使用上好ましい安価な塩素スカベンジャーである。
他の有用な塩素スカベンジャーには、低揮発性の水溶性低分子量一級及び二級アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ヘキサメチレンテトラミンがある。適切なアミン官能基塩素スカベンジャーポリマーには、水溶性ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアミンアミド及びポリアクリルアミドがある。好ましいポリマーはポリエチレンイミン、ポリアミン及びポリアミンアミドである。好ましいポリエチレンイミンは、約２０００以下、更に好ましくは約２００〜約１５００の分子量を有している。
染料移動阻止剤-本発明の組成物は、すすぎプロセス中に１つの布帛から他への染料の移動を阻止する上で有効な１種以上の物質も含有していてよい。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ-オキシドポリマー、Ｎ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ及びそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は、典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ-オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：
Ｒ-Ａｘ-Ｚ
上記式中Ｚは重合性単位であり、それにはＮ-Ｏ基が結合できるか、又はＮ-Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、又はＮ-Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは下記構造：-ＮＣ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-、-Ｎ＝のうち１つである；ｘは０又は１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せであり、それにはＮ-Ｏ基の窒素が結合できるか、又はＮ-Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ-オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
Ｎ-Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：
上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せである；ｘ、ｙ及びｚは０又は１である；Ｎ-Ｏ基の窒素も結合できるか、又はいずれか上記基の一部を形成しうる。ポリアミンＮ-オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性質を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート及びそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ-オキシドであり、他のモノマータイプがＮ-オキシドである、ランダム又はブロックコポリマーを含んでいる。アミンＮ-オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ-オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるか、又は適度のＮ-酸化によって変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。
本発明においてすすぎ液添加組成物及び方法で有用な最も好ましいポリアミンＮ-オキシドは、約５０，０００の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ-オキシド比を有したポリ（４-ビニルピリジン-Ｎ-オキシド）である。
Ｎ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（“ＰＶＰＶＩ”クラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。（平均分子量範囲は、Barthら,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Methods of Polymer Characterization”で記載されているような光散乱により調べられ、その開示は参考のため本明細書に組込まれる。）ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ-ビニルイミダゾール対Ｎ-ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖でも又は分岐であってもよい。
本組成物では、約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いてよい。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；例えば、参考のため本明細書に組込まれるＥＰ-Ａ-２６２，８９７及びＥＰ-Ａ-２５６，６９６参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したあるポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中に放出されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。
本組成物は、染料移動阻止作用も発揮する、あるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％も場合により含有してよい。用いられるのであれば、本組成物は好ましくはこのような蛍光増白剤約０．００１〜１重量％を含む。
本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有したものである：
上記式中Ｒ１はアニリノ、Ｎ-２-ビス-ヒドロキシエチル及びＮＨ-２-ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ２はＮ-２-ビス-ヒドロキシエチル、Ｎ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選択される；Ｍはナトリウム又はカリウムのような塩形成カチオンである。
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がＮ-２-ビス-ヒドロキシエチル及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ビス-ヒドロキシエチル）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal-ＵＮＰＡ-ＧＸで市販されている。Tinopal-ＵＮＰＡ-ＧＸは本発明のすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がＮ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-２-メチルアミノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアミノ）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal ５ＢＭ-ＧＸで市販されている。
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔（４-アニリノ-６-モルフィリノ-ｓ-トリアジン-２-イル）アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal ＡＭＳ-ＧＸで市販されている。
本発明で使用のために選択される特定の蛍光増白剤種は、前記された選択ポリマー染料移動阻止剤と併用されたとき、特に有効な染料移動阻止性能効果を発揮する。このように選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯ及び／又はＰＶＰＶＩ）とこのように選択された蛍光増白剤（例えば、Tinopal ＵＮＰＡ-ＧＸ、Tinopal ５ＢＭ-ＧＸ及び／又はTinopal ＡＭＳ-ＧＸ）との組合せは、単独で用いたときのこれら２成分の各々よりも有意に優れた染料移動阻止を水溶液中で発揮する。理論に拘束されないが、このような増白剤は、それらが水溶液中で布帛に高い親和性を有して、布帛に比較的速やかに付着することから、このように働くと考えられる。増白剤が溶液中で布帛に付着する程度は、“付着係数”（exhaustion coefficient）と称されるパラメーターにより規定できる。付着係数とは、一般的に、ａ）布帛に付着された増白剤物質対ｂ）洗浄液中における初期増白剤濃度の比率である。比較的高い付着係数の増白剤が、本発明の関係において染料移動を阻止するために最も適している。
もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物も、真の染料移動阻止効果よりもむしろ本来の布帛“増白”効果を発揮させるために、場合により本組成物で用いることができることは明らかであろう。
セルラーゼ酵素-前記のように、セルラーゼ酵素も全体布帛外観改善に役立ち、場合により本組成物で使用できる。様々なセルラーゼ酵素が洗浄、食品及び製紙業界で知られている。
本組成物及び方法で使用しうるセルラーゼは、いかなる細菌又は真菌セルラーゼであってもよい。適切なセルラーゼは例えばＧＢ-Ａ-２，０７５，０２８、ＧＢ-Ａ-２，０９５，２７５及びＤＥ-ＯＳ-２，４４７，８３２明細書に開示されており、すべて参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。
このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola griseavar.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００及びAeromonasに属するセルラーゼ２１２生産真菌により生産されるセルラーゼと、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されたセルラーゼである。
本発明の組成物に加えられるセルラーゼは非粉末状顆粒、例えば“マリューム”（marume）又は“小球”の形でも、あるいは例えばセルラーゼが例えばノニオン系界面活性剤に懸濁されるか又は水性媒体に溶解されるセルラーゼ濃縮物として提供される液体の形であってもよい。本発明で使用上好ましいセルラーゼは、それらがＥＰＡ３５００９８明細書（参考のためその全体で本明細書に組み込まれる）に記載されたＣ１４ＣＭＣ法に従い洗濯試験液中セルラーゼタンパク質２５×１０−６重量％で固定放射線標識カルボキシメチルセルロースの少くとも１０％除去を行う、という点で特徴付けられる。
最も好ましいセルラーゼは、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、国際特許出願第ＷＯ９１／１７２４３号明細書で記載されているものである。例えば、本発明の組成物で有用なセルラーゼ製品は、Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製４３ｋＤセルラーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、又は上記４３ｋＤエンドグルカナーゼに相同的な、均一なエンドグルカナーゼ成分から本質的になる。
本発明のセルラーゼは、約０．１〜約１２５CEVU/ｇ組成物〔参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、例えばＷＯ９１／１３１３６明細書で記載されたような、ＣＥＶＵ＝セルラーゼ（相当）粘度単位〕、最も好ましくは約５〜約１００の活性に相当するレベルで、本発明の組成物に用いられるべきである。セルラーゼのこのようなレベルは、組成物が機械洗浄プロセスのすすぎサイクル中に約５０CEVU/lすすぎ液以下、好ましくは約３０CEVU/l以下、更に好ましくは約２５CEVU/l以下、最も好ましくは約２０CEVU/l以下で外観向上及び／又は布帛柔軟化量のセルラーゼを放出するようなレベルで、本発明の好ましいセルラーゼ活性を発揮するために選択される。好ましくは、本発明の組成物は約１〜約５０CEVU/lすすぎ液、更に好ましくは約２〜約３０CEVU/l、更に一層好ましくは約５〜約２５CEVU/l、最も好ましくは約５〜約１５CEVU/lを供給するレベルですすぎサイクルに用いられる。
NOVOから入手できるようなCAREZYME及びBANセルラーゼが本発明で特に有用である。用いられるならば、このような市販酵素製品は、典型的には本組成物の約０．００１〜約２重量％である。
布帛柔軟剤／静電気防止剤-本組成物及び方法は、追加布帛ケア効果を発揮させるために、１種以上の布帛柔軟剤又は静電気防止剤も場合により含む。用いられるならば、このような成分は典型的には本組成物の約１〜約３５重量％であるが、高濃縮又は固形品では組成物の約９０重量％以内又はそれ以上であってもよい。本発明の組成物で用いられる好ましい布帛柔軟剤は、下記式（Ｉ）又は（II）を有する四級アンモニウム化合物又はアミン前駆体である：
Ｑは-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-ＮＲ４-Ｃ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）-ＮＲ４-又はそれらの混合、例えば同一分子中におけるアミド置換基及びエステル置換基である；
Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ-Ｑ-Ｔ２又はＴ３である；
Ｒ２は（ＣＨ２）ｍ-Ｑ-Ｔ４又はＴ５又はＲ３である；
Ｒ３はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＨである；
Ｒ４はＨ、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキルである；
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は（同一又は異なる）Ｃ11-Ｃ22アルキル又はアルケニルである；
ｎ及びｍは１〜４の整数である；及び
Ｘ−は柔軟剤適合性アニオンである。
アルキル又はアルケニル鎖Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、少くとも１１の炭素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖でも又は分岐鎖でもよい。
獣脂は長鎖アルキル及びアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表す化合物が特に好ましい。
本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には：
１）Ｎ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
２）Ｎ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ-メチル，Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド又はその対応アミド（VARISOFT 222として入手できる）；
３）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
４）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
５）Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-エチル）-Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
６）Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ-メチルアンモニウムクロリド；
７）Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ-タロウイル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；及び
８）１，２-ジタロウイルオキシ-３-トリメチルアンモニオプロパンクロリド
といずれか上記物質の混合物がある．
これらの中では、化合物１〜７が式（Ｉ）の化合物の例であり、化合物８が式（II）の化合物である。
特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和のＮ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリドである。
獣脂鎖の不飽和レベルは対応脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定でき、本ケースでは好ましくは５〜１００の範囲内であって、２５以下又は以上のＩＶを有する２カテゴリーの化合物に区別される。
実際に、５〜２５、好ましくは１５〜２０のＩＶを有した獣脂脂肪酸から得られる式（Ｉ）の化合物の場合には、約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０以上、更に好ましくは約７０／３０以上のシス／トランス異性体重量比が最適濃縮性を示すとわかった。
２５以上のＩＶを有した獣脂脂肪酸から得られる式（Ｉ）の化合物だと、シス対トランス異性体の比率は非常に高い濃度が必要とされないかぎりさほど重要でないとわかった。
式（Ｉ）及び（II）の適切な四級アンモニウムの他の例は、例えば
-上記化合物の“タロウ”を、例えばココ、パーム、ラウリル、オレイル、リシノレオイル、ステアリル、パルミチルなどで置換する（上記脂肪アシル鎖は完全飽和であるか、又は好ましくは少くとも部分的に不飽和である）；
-上記化合物の“メチル”をエチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチル又はｔ-ブチルで置換する；
-上記化合物の“クロリド”をブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどで置換する
ことにより得られる。
事実上、アニオンは正に荷電した四級アンモニウム化合物の対イオンとして単に存在する。対イオンの性質は本発明の実施にとり全く重要でない。
“そのアミン前駆体”とは上記四級アンモニウム化合物に対応した二級又は三級アミンを意味し、上記アミンは請求ｐＨ値のために本組成物中で実質上プロトン化される。
本発明の四級アンモニウム又はアミン前駆体化合物は、組成物の実施に応じて本組成物の約１〜約８０％のレベルで存在し、約５〜約１５％の好ましい活性剤レベルで希釈されるか、又は約１５〜約５０％、最も好ましくは約１５〜約３５％の好ましい活性剤レベルで濃縮される。
多くの前記布帛柔軟剤にとり、本組成物のｐＨは本発明の必須パラメーターである。実際に、ｐＨは特に長期貯蔵条件下で四級アンモニウム又はアミン前駆体化合物とセルラーゼの安定性に影響を与える。
本関係で記載されるｐＨは、ニート組成物のままで、又は２０℃で超遠心による分散相の分離後に連続相で測定される。エステル結合を有する柔軟剤を含んだ組成物の最良加水分解安定性のために、上記条件下で測定されたニートｐＨは約２．０〜約４．５、好ましくは約２．０〜約３．５の範囲内でなければならない。本発明でこのような組成物のｐＨはBronsted酸の添加により調節できる。非エステル柔軟剤の場合、ｐＨはそれより高い、典型的には３．５〜８．０範囲であってもよい。
適切な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ１-Ｃ５）カルボン酸と、アルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３及びＨ３ＳＯ４がある。適切な有機酸にはギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸及びエチルスルホン酸がある。好ましい酸はクエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸及び安息香酸である。
本発明組成物で有用な柔軟剤には、好ましくはカチオン系柔軟剤と組み合わされたノニオン系布帛柔軟剤物質もある。典型的には、このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７のＨＬＢを有する。このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は、それ自体で、あるいは後で詳細に記載される単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤のような他の物質と組み合わされたときに、容易に分散されやすい。分散性は、もり多くの単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、後で記載されるような他の物質との混合物、もっと温かい水の使用及び／又は更に撹拌を用いることにより改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性で、高い融点（例えば、＞４０℃）で、しかも比較的非水溶性であるべきだ。
本組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは、典型的には約０．１〜約１０％、好ましくは約１〜約５％である。
好ましいノニオン系柔軟剤は多価アルコール又はその無水物の脂肪酸部分エステルであり、その場合にアルコール又は無水物は２〜１８、好ましくは２〜８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有する。典型的には、このような柔軟剤は１分子当たりに１〜３、好ましくは１〜２つの脂肪酸基を有している。
エステルの多価アルコール部分には、エチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタ及び／又はヘキサ）グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトール又はソルビタンがある。ソルビタンエステル及びポリグリセロールモノステアレートが特に好ましい。
エステルの脂肪酸部分は通常１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有した脂肪酸から誘導され、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。
本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン系柔軟剤は、ソルビトールのエステル化脱水産物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。
市販ソルビタンモノステアレートが適切な物質である。約１０：１〜約１：１０のステアレート／パルミテート重量比を有したソルビタンステアレート及びソルビタンパルミテートの混合物と、１，５-ソルビタンエステルも有用である。
グリセロール及びポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール及びポリグリセロールモノ及び／又はジエステルが本発明では好ましい（例えば、商品名Radiasurf 7248のポリグリセロールモノステアレート）。
有用なグリセロール及びポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸及び／又はベヘン酸とのモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸及び／又はミリスチン酸のジエステルがある。典型的モノエステルは少量のジ及びトリエステルなどを含有していると理解されている。
“グリセロールエステル”には、ポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、エーテル結合でグリセロール部分を連結させるためにグリセリン又はエピクロルヒドリンを一緒に縮合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノ及び／又はジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタン及びグリセロールエステルについて前記されたものである。
本発明で有用な追加布帛柔軟剤は、Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley及びRonald L.Hemingwayの名により１９８７年４月２８日付で発行された米国特許第４，６６１，２６９号；１９８４年３月２７日付で発行されたBurnsの米国特許第４，４３９，３３５号；Edwards及びDiehlの米国特許第３，８６１，８７０号；Cambreの第４，３０８，１５１号；Bernardinoの第３，８８６，０７５号；Davisの第４，２３３，１６４号；Verbruggenの第４，４０１，５７８号；Wiersema及びRiekeの第３，９７４，０７６号；Rudkin,Clint及びYoungの第４，２３７，０１６号明細書で記載されており、上記すべての特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
例えば、本発明で有用な適切な布帛柔軟剤は、下記布帛柔軟剤：
（ａ）ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン及びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産物（好ましくは約１０〜約８０％）；及び／又は
（ｂ）１つだけ長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基を有したカチオン含窒素塩（好ましくは約３〜約４０％）；及び／又は
（ｃ）２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基又は１つの上記基とアリールアルキル基を有したカチオン含窒素塩（好ましくは約１０〜約８０％）のうち１種、２種又は３種すべてからなっていてよく、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）において好ましいパーセンテージは本発明組成物の布帛柔軟剤成分の重量による。
以下は前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）柔軟剤成分の一般的記載である（本発明を説明するある具体例を含んでいるが、但しそれを限定するわけではない）。
成分（ａ）：本発明の柔軟剤（活性剤）は、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン及びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産物である。これらの反応産物はポリアミンの多官能性構造からみていくつかの化合物の混合物である。
好ましい成分（ａ）は、反応産物混合物又は混合物の一部選択された成分からなる群より選択される含窒素化合物である。更に詳しくは、好ましい成分（ａ）は下記からなる群より選択される化合物である：
（ｉ）約２：１の分子比における高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの反応産物；上記反応産物は下記式の化合物を有した組成物である：
上記式中Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は二価Ｃ１-Ｃ３アルキレン基である；
（ii）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
上記式中Ｒ１及びＲ２は前記のとおりである；
（iii）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
上記式中Ｒ１及びＲ２は前記のとおりである；
（iv）約２：１の分子比における高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの反応産物；上記反応産物は下記式の化合物を有した組成物である：
上記式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記のとおりである；
（ｖ）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
上記式中Ｒ１及びＲ２は前記のとおりである；及び
（vi）それらの混合物
成分（ａ）（ｉ）はMazer Chemicals販売のMazamide▲Ｒ▼又はSandoz Colors & Chemical販売のCeranine▲Ｒ▼として市販されている；ここでは高級脂肪酸は水素添加獣脂脂肪酸であり、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンはＮ-２-ヒドロキシエチルエチレンジアミンであり、Ｒ１は脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は二価エチレン基である。
成分（ａ）（ii）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ17炭化水素基で、Ｒ２が二価エチレン基である、ステアリンヒドロキシエチルイミダゾリンである；この化合物はAlkaril Chemicals,Inc.によりAlkazine▲Ｒ▼ＳＴ又はScher Chemicals,Inc.によりSchercozoline▲Ｒ▼の商品名で販売されている。
成分（ａ）（iv）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３が二価エチレン基である、Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミンである。
成分（ａ）（ｖ）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３が二価エチレン基である、１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリンである。
成分（ａ）（iii）及び（ａ）（ｖ）も約４以下のｐＫａ値を有したBronsted酸分散助剤にまず分散されるが、但し最終組成物のｐＨは約５以下となるべきである。一部の好ましい分散助剤は塩酸、リン酸又はメチルスルホン酸である。
Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミン及び１-タロウ（アミドエチル）-２-タロウイミダゾリンは双方とも獣脂脂肪酸及びジエチレントリアミンの反応産物であり、カチオン系布帛柔軟剤メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートの前駆体である（”Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners”,R.R.Egan,Journal of the American Oil Chemicals' Society,January 1978,pages 118-121参照）。Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミン及び１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリンは、実験化合物としてWitco Chemical Companyから得られる。メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートは、商品名Varisoft▲Ｒ▼４７５としてWitco Chemical Companyから販売されている。
成分（ｂ）：好ましい成分（ｂ）は下記からなる群より選択される１つの長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基を有したカチオン含窒素塩である：
（ｉ）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩：
上記式中Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６はＣ１-Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンである；
（ii）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
上記式中Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ７は水素あるいはＣ１-Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンである；
（iii）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
上記式中Ｒ２は二価Ｃ１-Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ１、Ｒ５及びＡ−は前記のとおりである；
（iv）下記式を有するアルキルピリジニウム塩：
上記式中Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ16-Ｃ22炭化水素基であり、Ａ−はアニオンである；
（ｖ）下記式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩：
上記式中Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ２は二価Ｃ１-Ｃ３アルキレン基であり、Ａ−はアニオン基である；
（vi）下記式を有するモノエステル四級アンモニウム化合物：
〔（Ｒ）３-Ｎ＋-（ＣＨ２）ｎ-Ｙ-Ｒ２〕Ａ−
上記式中
各Ｙ＝-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-又は-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-；
各ｎ＝１〜４
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ１-Ｃ６、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル又はそれらの混合である。
Ｒ２はＣ10-Ｃ22ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ12-Ｃ19アルキル及び／又はアルケニル、最も好ましくはＣ12-Ｃ18直鎖アルキル及び／又はアルケニルである（短鎖の方が処方物中で安定である）；対イオンＡ−はいかなる柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであってもよい；及び
（vii）それらの混合物
成分（ｂ）（ｉ）の例は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノタロウトリメチルアンモニウムクロリド、モノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド及びソヤトリメチルアンモニウムクロリドであり、Sherex Chemical Companyから各々商品名Adogen▲Ｒ▼４７１、Adogen▲Ｒ▼４４１、Adogen▲Ｒ▼４４４及びAdogen▲Ｒ▼４１５で販売されている。これらの塩において、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ16-Ｃ18炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６はメチル基である。モノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド及びモノタロウトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
成分（ｂ）（ｉ）の他の例は、Ｒ４がＣ22炭化水素基であって、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Divisionから商品名Kemamine▲Ｒ▼Ｑ２８０３-Ｃで販売されているベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；Ｒ４がＣ16-Ｃ18炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ｒ６がエチル基、Ａ−がエチルサルフェートアニオンであって、Jordan Chemical Companyから商品名Jordaquat▲Ｒ▼１０３３で販売されているソヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート；Ｒ４がＣ18炭化水素基、Ｒ５が２-ヒドロキシエチル基、Ｒ６がメチル基であって、Armak Companyから商品名Ethoquad▲Ｒ▼１８／１２で販売されているメチルビス（２-ヒドロキシエチル）オクタデシルアンモニウムクロリドである。
成分（ｂ）（iii）の例は、Ｒ１がＣ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がエチル基、Ａ−がエチルサルフェートアニオンである、１-エチル-１-（２-ヒドロキシエチル）-２-イソヘプタデシルイミダゾリニウムエチルサルフェートである。それはMona Industries,Inc.から商品名Monaquat▲Ｒ▼ＩＳＩＥＳで市販されている。
成分（ｂ）（vi）の例は、モノ（タロウイルオキシエチル）ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、即ちジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる獣脂脂肪酸のモノエステルであって、ジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる獣脂脂肪酸のジエステル、即ちジ（タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（ｃ）（vii）成分（後記参照）を作るプロセスの副産物である。
成分（ｃ）：２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基又は１つの上記基とアリールアルキル基を有した好ましいカチオン含窒素塩は単独で又は混合物の一部として用いられ、下記からなる群より選択される：
（ｉ）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩：
上記式中Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基であり、Ｒ５はＣ１-Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ８はＲ４及びＲ５基からなる群より選択され、Ａ−は前記のようなアニオンである；
（ii）下記式を有するジアミド四級アンモニウム塩：
上記式中Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ２は１〜３つの炭素原子を有する二価アルキレン基であり、Ｒ５及びＲ９はＣ１-Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンである；
（iii）下記式を有するジアミノアルコキシル化四級アンモニウム塩：
上記式中ｎは１〜約５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＡ−は前記のとおりである；
（iv）下記式を有する四級アンモニウム化合物：
上記式中Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基であり、Ｒ５はＣ１-Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａ−はアニオンである；
（ｖ）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
上記式中Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ２は１〜３つの炭素原子を有する二価アルキレン基であり、Ｒ５及びＡ−は前記のとおりである；
（vi）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
上記式中Ｒ１、Ｒ２及びＡ−は前記のとおりである；
（vii）下記式を有するジエステル四級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物：
（Ｒ）4-m-Ｎ＋-〔（ＣＨ２）ｎ-Ｙ-Ｒ２〕ｍＡ−
上記式中
各Ｙ＝-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-又は-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-；
ｍ＝２又は３
各ｎ＝１〜４
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ１-Ｃ６、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル又はそれらの混合である。
各Ｒ２は長鎖Ｃ10-Ｃ22ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ15-Ｃ19アルキル及び／又はアルケニル、最も好ましくはＣ15-Ｃ18直鎖アルキル及び／又はアルケニルである；
対イオンＡ−はいかなる柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであってもよい；及び
（vii）それらの混合物
成分（ｃ）（ｉ）の例は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドである。ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド及びジタロウジメチルアンモニウムクロリドが好ましい。本発明で使用しうる市販ジアルキルジメチルアンモニウム塩の例は、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド（商品名Adogen▲Ｒ▼４４２）、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド（商品名Adogen▲Ｒ▼４７０）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（商品名Arosurf▲Ｒ▼ＴＡ-１００）であり、すべてWitco Chemical Companyから市販されている。Ｒ４が非環式脂肪族Ｃ22炭化水素基であるジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドは、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Divisionから商品名Kemamine Ｑ-２８０２Ｃで販売されている。
成分（ｃ）（ii）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がメチル基、Ｒ９がヒドロキシアルキル基及びＡ−がメチルサルフェートアニオンである、メチルビス（タロウアミドエチル）（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びメチルビス（水素添加タロウアミドエチル）（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである；これらの物質は各々商品名Varisoft▲Ｒ▼２２２及びVarisoft▲Ｒ▼１１０としてWitco Chemical Companyから販売されている。
成分（ｃ）（iv）の例は、Ｒ４が非環式脂肪族Ｃ18炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ａ−がクロリドアニオンである、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリドであり、Witco Chemical Companyから商品名Varisoft▲Ｒ▼ＳＤＣ及びOnyx Chemical CompanyからAmmonyx▲Ｒ▼４９０として販売されている。
成分（ｃ）（ｖ）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がメチル基及びＡ−がクロリドアニオンである、１-メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート及び１-メチル-１-（水素添加タロウアミドエチル）-２-（水素添加タロウ）イミダゾリニウムメチルサルフェートである；それらは各々商品名Varisoft▲Ｒ▼４７５及びVarisoft▲Ｒ▼４４５としてWitco Chemical Companyから販売されている。
（ｃ）（vii）の場合に、上記置換基Ｒ及びＲ２はアルコキシル又はヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換でき、及び／又はＲ２基がそれらの基本的疎水性を維持しているかぎり飽和、不飽和、直鎖及び／又は分岐鎖でよいと理解される。好ましい柔軟化合物は成分（ｃ）（vii）の場合のように生分解性である。これらの好ましい化合物は、広く用いられる布帛柔軟剤である、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）のジエステルバリエーションであると考えられる。
以下は（ｃ）（vii）の非制限例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）：
上記式中-Ｃ（Ｏ）Ｒ２は軟質獣脂及び／又は硬質獣脂脂肪酸から誘導される。
特に好ましいのは、ジ（タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドとも称される、ジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる軟質及び／又は硬質獣脂脂肪酸のジエステルである。
一部の前記化合物（ジエステル）は加水分解にやや不安定であるため、それらは本発明の組成物を処方するために用いられたときむしろ慎重に取り扱われねばならない。例えば、本発明で安定な液体組成物は約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５、更に好ましくは約２〜約４範囲のｐＨで処方される。ｐＨはBronsted酸の添加により調整できる。ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化合物を含有した安定な柔軟剤組成物を作るためのｐＨの範囲は、１９８８年８月３０日付で発行されたStraathof及びKonigの米国特許第４，７６７，５４７号明細書に開示され、参考のため本明細書に組み込まれる。
（ｃ）（vii）のジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化合物（ＤＥＱＡ）も下記一般式を有することができる：
上記式中各Ｒ、Ｒ２及びＡ−は前記と同様の意味を有する。このような化合物には下記式を有したものを含む：
［ＣＨ３］３ ＋Ｎ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ２）-ＯＣ（Ｏ）Ｒ２］Ｃｌ−
上記において-ＯＣ（Ｏ）Ｒ２は軟質獣脂及び／又は硬質獣脂脂肪酸から誘導される。
好ましくは、各Ｒはメチル又はエチル基であり、好ましくは各Ｒ２はＣ15-Ｃ19の範囲である。分岐、置換及び／又は不飽和の程度はアルキル鎖に存在することができる。分子中におけるアニオンＡ−は好ましくは強酸のアニオンであって、例えばクロリド、ブロミド、サルフェート及びメチルサルフェートである；アニオンは二電荷を有することができ、その場合にＡ−は半分の基を表す。これらの化合物は、一般的に、安定な濃縮液体組成物として処方する方が困難である。
これらのタイプの化合物とそれらの一般的製造方法は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７９年１月３０日付で発行されたNaikらの米国特許第４，１３７，１８０号明細書に開示されている。
好ましい組成物は、本発明組成物の布帛柔軟化成分について、約１０〜約８０重量％のレベルで成分（ａ）、約３〜約４０％のレベルで成分（ｂ）及び約１０〜約８０％のレベルで成分（ｃ）を含有している。更に好ましい組成物は、（ｉ）ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド；（ｖ）メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート；（vii）ジタロウイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド；及びそれらの混合物からなる群より選択される成分（ｃ）を含有している。
更に一層好ましい組成物は、成分（ａ）：本発明組成物の布帛柔軟化成分の約２０〜約７０重量％のレベルで存在する、約２モルの水素添加獣脂脂肪酸と約１モルのＮ-２-ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応産物；成分（ｂ）：本発明組成物の布帛柔軟化成分の約３〜約３０重量％のレベルで存在するモノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド；成分（ｃ）：ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、ジエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物からなる群より選択される（成分（ｃ）は本発明組成物の布帛柔軟化成分の約２０〜約６０重量％のレベルで存在する；上記ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド対上記メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートの重量比は約２：１〜約６：１である）を含有している。
上記の個別成分、特にＩ（ｃ）の成分（例えば、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド又はジタロウイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド）も個別に用いることができる。
前記のカチオン含窒素塩において、アニオンＡ−は電荷を中性にする。最も多くは、これらの塩で電荷を中性にするために用いられるアニオンは、クロリド又はブロミドのようなハライドである。しかしながら、メチルサルフェート、エチルサルフェート、ヒドロキシド、アセテート、ホルメート、シトレート、サルフェート、カーボネートなどのような他のアニオンも使用できる。クロリド及びメチルサルフェートがここではアニオンＡ−として好ましい。液体組成物の場合だと、布帛柔軟剤は、最終製品で小胞サイズの減少による製品安定性（相分離）及び柔軟化効力を増加させるために、慣用的な高剪断ミリング装置を用いてミリングしてもよい。１ミクロン以下のミリング粒子が好ましい。
安定剤-本発明の液体組成物は、処方業者の希望に沿い、美的又はその他の理由から均一な増粘化された形態で供給されることが好ましい。ある水溶性ポリエステル物質は布帛柔軟剤成分を含有した本組成物に有益な安定化効果を与えることが、ここに発見された。例えば、亜鉛塩の存在下でエステル結合布帛柔軟剤とＥＤＤＳのようなキレーターを含んだ後記のような組成物を製造するときには、電解質の存在に起因する相分離を防ぐために、安定剤としてテレフタル酸ジメチル、１，２-プロピレングリコール及びメチルキャップ化ポリエチレングリコールから得られるコポリマーを用いることが好ましい。このような安定剤は、最終組成物が約１０重量％以上のカチオン系布帛柔軟剤と約１重量％以上の他の溶解電解質を含んでいるときにも好ましい。好ましい安定剤には、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に開示されたポリエステル物質がある。高度に好ましいポリエステル安定剤は、分子の“主鎖”に約５つのテレフタレート単位と、“尾部”に約４０単位のエチレンオキシドを有している。用いられるならば、このような安定剤は、典型的には、約３０〜約８０ｃｐｓ（Brookfield ＬＶＴ粘度計；Spindle ＃２；６０ｒｐｍ；室温約２５℃）の安定な粘度にする上で十分な、組成物の約０．１〜約１．５重量％である。
本発明の組成物は、水浴で使用上、液体でも又は固体形態でも提供できる。水又は水／アルコールは液体組成物で典型的なキャリアであり、典型的には最終組成物の約９５重量％以内である。顆粒を含めた固体の組成物は、様々な顆粒フィラー、特に硫酸ナトリウムのような水溶性塩を含有してもよい。液体の場合、組成物は都合上約３〜約８のｐＨ範囲にわたって処方される。浴中で希釈の際、使用時ｐＨは典型的には約６．０〜６．５の範囲である。分解性（典型的には、エステル保有）布帛柔軟剤と共にＥＤＤＳを含んだ液体組成物の処方は完全にルーチンであるとはいえないと理解されるべきであり、その理由は通常３．０〜３．５範囲の低製品ｐＨが分解性柔軟剤の最適貯蔵安定性にとり要求されるからである。このように低いｐＨ条件下だと、ＥＤＤＳは組成物で針状結晶を形成しやすい。所望であれば、このような組成物はＥＤＤＳを再溶解させるために約４．５もの高いｐＨに調整できる。しかしながら、このｐＨ範囲だと、製品の全体的貯蔵安定性に妥協がみられる。
３．０〜３．５の酸性範囲内におけるｐＨでＥＤＤＳを含んだ液体組成物は組成物への水溶性亜鉛塩の添加により処方できることが、ここに発見された。特に、塩化亜鉛と、更にＺｎＢｒ２及びＺｎＳＯ４も、この目的のために使用できる。亜鉛カチオン対ＥＤＤＳのモル比は、典型的には約１：１〜約２：１、好ましくは約３：２の範囲である。このため、後記のように適正に処方されたとき、ＥＤＤＳ針の形成は最少になる。
以下は本発明による組成物及び方法を説明しているが、それに限定されることはない。
例Ｉ
塩素の存在下洗濯すすぎ浴中で使用に適したキレーター組成物は以下の成分を含んでいる。
例II
布帛柔軟化効果をもち、塩素の存在下で有用なキレーター組成物は、以下の成分を含んでいる。
例III
水性すすぎ浴で使用に適した顆粒ミックスキレーター組成物は以下の成分を含んでいる。
例IV
生分解性無リンキレーター組成物は下記のとおりである。
例Ｖ
ポリマー染料移動阻止剤を含有したキレーター組成物は下記のとおりである。
例VI
染料移動阻止剤として働く蛍光増白剤を含有したキレーター組成物は下記のとおりである。
例VII
ミックスキレーター組成物は下記のとおりである。
例VIII（Ａ及びＢ）
セルラーゼ布帛ケア効果を有するすすぎ液添加組成物は下記のとおりである。
例IX
布帛柔軟化性質を有した安定なすすぎ液添加液体キレーター組成物は、生分解性ＥＤＤＳ及び生分解性布帛柔軟剤を用いて下記のように処方する。“そのまま”で測定された最終製品のｐＨは３．５である。
例Ｘ
生分解性布帛柔軟剤を含んで、貯蔵安定性を与えるためにｐＨ３〜３．５で処方されたすすぎ液添加液体キレーター組成物は下記のとおりである。
例XI
ＤＥＥＤＭＡＣストックを７６℃水浴で液化させる。別に、シリコーン消泡剤と約０．０２部のＨＣｌも含有した組成物中の遊離水を密封容器で７６℃に加熱する。ＤＥＥＤＭＡＣストックは、７２〜７５℃でタービンミキサーから撹拌しながら、水性部分にゆっくり移す。１．２部の２５％（水性）ＣａＣｌ２溶液を分散液中に滴下して、それを粘稠ペーストから希薄流体に変える。次いで系はローター-ステータープローブエレメントを用いて５５℃で２分間にわたり高剪断ミリングする。中度の撹拌下で、系を氷浴への浸漬により５分間以内で室温まで戻す。
下記成分を室温において中度の撹拌下で製品へ連続的に加える：
ポリマーの４０％溶液１．２５部（例IXのとおり）；
ＮａＤＥＴＰＡの４１％溶液６．１部と濃ＨＣｌ １．５部とのブレンド
１．３５部以内の香料；
０．１部の塩化アンモニウム；
０．５部以内のCAREZYME溶液（任意）；
２．８部の２５％ＣａＣｌ２水溶液
十分なミキシング時間をとって、ＤＥＥＤＭＡＣ小胞中への香料の拡散を促進させる。これはバッチサイズと比例する。上記成分の添加順序は、最終分散液の物理的安定性にとり重要である。香料添加はＣａＣｌ２より先にすべきである。ポリマー添加は、キレーターと、好ましくは他の電解質の添加より先にすべきである。ｐＨ感受性柔軟剤が用いられるとき、柔軟剤安定性に影響を及ぼして、製品の粘度安定性に影響を与える局所ｐＨシフトを避けるために、キレーターは柔軟剤のｐＨに近い酸又は塩基とブレンドさせるべきである。最終製品は２．５％ＤＥＴＰＡを含有している。
例XII
ＤＥＥＤＭＡＣ柔軟剤とＥＤＤＳキレーターを含んだ液体製品を製造するときには、例XIに下記変更を加える。
１．ＭｇＣｌ２を組成物でＣａＣｌ２の代わりに通常用いる。ＭｇＣｌ２の２５％溶液１．０部をミリング前に加温分散液中に滴下し、等量のこの塩を製品の製造に際して最終ステップとして加える。
２．ＤＥＴＰＡ／ＨＣｌ添加の代わりに、３３％ＮａＥＤＤＳ水溶液３．８部と５０％ＺｎＣｌ２水溶液１．２５〜約１．５０部とのブレンドを、ポリマー添加後に中度の撹拌下で製品に加える。最終製品は１．２５％ＥＤＤＳを含有している。
本組成物は、限定されないが、染料；消泡剤（典型的には、Dow Corning ２２１０のようなシリコーン消泡剤）；KATHONのような保存剤などを含めた様々な他の成分を場合により含有してもよい。このような成分は、典型的には全組成物の約０．０１〜約１％である。外来の金属カチオン及び電解質を避けるために、組成物は脱イオン水を用いて処方することが好ましい。エタノールのようなアルコールが用いられるならば、それらは典型的には組成物の約５重量％以下である。
本発明の方法は、典型的には便宜上、少くとも約２ｐｐｍ、典型的には約５〜約２５ｐｐｍのレベルで水性媒体で典型的に用いられるキレート化剤を含めて、いずれかの前記成分を含有した水性媒体と、処理される布帛を接触させることにより行われる。（それより高レベル、例えば５０〜１０００ｐｐｍのキレーターもユーザーの選択で用いてよい。）布帛と処理溶液との接触は、スプレー、パッディング（padding on）、スポット処理を含めたいずれか便利な方法によるか、あるいは好ましくは、慣用的な洗濯操作後に、典型的には約６．５〜８．０のｐＨで少くとも約１分間、好都合には約１〜約１０分間にわたり約７０°Ｆ（２０℃）で、キレーター及び他の任意成分を含有した水浴、即ち典型的な水性すすぎ浴に布帛を漬けることにより行える。染料のタイプと、望ましくないことにそれに伴う金属カチオンの量にやや応じて、本発明の組成物及び方法は、典型的には２〜４ＰＳＵの範囲内で色忠実度の実質的な視覚的改善を果たす。
前記例では本発明の方法及び組成物について説明しているが、それらはそれに制限するつもりではない。水性洗濯操作のすすぎ浴で使用向けに特に適合化されて、改善された色忠実度を示す組成物には、限定されないが、以下を含んだ組成物がある：
（ａ）銅カチオン、ニッケルカチオン又はそれらの混合物用のキレート化剤、特にＤＥＴＰＡ、ＤＥＴＭＰ又はＥＤＤＳ 少くとも約０．５重量％；
（ｂ）塩素スカベンジャー、特に塩化アンモニウム 少くとも約０．０１重量％；
（ｃ）場合により、布帛柔軟剤、特に生分解性エステル結合カチオン系布帛柔軟剤；
（ｄ）場合により、セルラーゼ酵素；及び
（ｅ）場合により、染料移動阻止剤
他の好ましい組成物は以下を含んでいる：
（ａ）生分解性エステル結合布帛柔軟剤；
（ｂ）生分解性エチレンジアミン二コハク酸キレート化剤；
（ｃ）水溶性亜鉛塩のような亜鉛カチオン源；及び
（ｄ）液体キャリア
上記組成物は布帛柔軟剤成分に安定性を付与するために約３．５以下のｐＨで処方される。
前記組成物は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書で開示された追加成分と他の成分を含むことができる。
本発明は、すすぎ操作中に布帛の色又は白さを維持又は復元するための方法に関する。
発明の背景
様々な成分が布帛の外観を高めるために洗濯操作で使用を示されてきた。もちろん、洗剤が基本的クリーニング機能を発揮する。すすぎ液添加布帛柔軟剤は柔軟及び静電気防止効果の双方を布帛に付与する。更に最近になり、セルラーゼ酵素が着色木綿衣類の外観を改善するために用いられてきた。
布帛クリーニング製品の処方業者は、着色布帛の色忠実度を改善する必要性について明らかに認識している。上記のように、セルラーゼの使用はこの望ましい結果を達成する１つの現代的方法である。他の処方業者は、もっと効果的なクリーニングの観点からこのチャレンジにアプローチしてきた。例えば、様々な漂白剤が色の明るさを維持できるとして宣伝されてきた。色忠実度の問題を扱うもう１つの手段では、洗濯液で染料移動阻止剤を用いる。このアプローチは、洗濯液中に存在する遊離染料が望ましくないことに布帛上に再付着して、それにより徐々に色及び白さを変化させ、一般的には黒ずませてしまう、という発見に基づいている。セルラーゼ、染料移動阻止剤及び漂白剤の使用は色忠実度を維持する上である消費者ニーズを満たせるが、この分野では改善のためにサーチが続けられている。
本発明は、全く異なる面から、洗濯された布帛における色忠実度の問題を扱っている。水性すすぎ浴中に存在する金属カチオン、特に遷移金属、最も詳しくは銅及びニッケルイオンは望ましくないことに布帛染料と相互作用して、それらで認められる色合いを変化させることがわかった。これは染料物質の暗色化にもしばしばつながり、着色布帛をくすんだ色にさせやすい。金属イオンと残留汚れとの相互作用はくすんだ外観を鮮明にさせる傾向もある。多くの慣用的洗浄組成物は実際の洗浄操作中にこの問題を最少に抑える金属イオン封鎖剤を含有しているが、洗濯したての布帛がその後でこのような封鎖剤を含有していない水性すすぎ浴に付されることはこれまで看過されてきた。すすぎ液中に存在する金属イオンは望ましくないことに着色布帛とも相互作用して、色忠実度及び明度を失わせることがわかった。
理論に制限されるつもりはないが、複合染料分子中に存在する官能置換基は金属イオンと結合して、それにより一般的にくすみとみられる色の変化と布帛エージングの全体的外観を生じさせると考えられる。これは一般的ｏ-ヒドロキシジアゾ染料及びある直接染料で生じることがわかった。類似した望ましくない相互作用は、金属カチオンと、白色布帛の白さ及び明るさの知覚を高めさせるために常用される“蛍光増白剤（optical brightener）”との間でも生じて、布帛の蛍光を減少させる。外観のくすみと変化にどんな理由があろうとも、色忠実度の喪失に関係したこのような問題はすすぎ浴中で行われる本発明の布帛処理プロセスにより克服できることがここでわかった。
本発明の実施により、着色又は白色布帛は金属イオンキレート化剤を含有した水性すすぎ浴中ですすがれる。キレート化剤は、金属イオン、特に銅及びニッケルを除去して、染料又は蛍光増白剤との望ましくない金属相互作用を妨げるために十分な量で存在する。更に、本発明は洗濯プロセスにおいて布帛上で染料又は蛍光増白剤分子と既に結合した金属イオンを除去して、金属イオン相互作用、中でも特に銅カチオン及びニッケルカチオン、更にはマンガンカチオン、鉄カチオン及び遷移金属カチオンとの相互作用のせいでくすみ出した色に復元効果を与えるために用いることもできる。これら及び他の目的は、下記開示からわかるように、本発明により実現される。
背景技術
洗濯すすぎ液添加物又は他の製品でいくつかの開示された目的のための様々なキレーター及びポリカルボキシ成分の使用は：ＵＳ３，７５６，９５０；ＵＳ３，９０４，３５９；ＵＳ３，９５４，６３０；ＤＥ３，３１２，３２８；ＥＰ１６５，１３８（８５：１２：１８）；ＥＰ１６８，８８９（８６：０１：２２）；ＥＰ２７１，００４（８８：０６：１５）；ＥＰ５３４，００９（９３：０３：３１；ＷＯ９，３０６，２９４）；ＣＡ９１３，３０９（００：０１：００優先日６８：０８：０１ ６８ＣＡ０２６，４４０）；ＪＰ ＨＥＩ４（１９９２）２７５，９５６でみられる。更に、方法ＡＡＴＣＣ-１６１-１９９２“キレート化剤：金属に起因する分散染料変色；コントロール”参照。そこで用いられる好ましいＥＤＤＳキレーターはＵＳ４，７０４，２３３で記載されている。
発明の要旨
本発明は、布帛が銅イオン、ニッケルイオン又は双方を含有した水中で常法により洗濯されて、銅及び／又はニッケルカチオン用のキレート化剤を含有した水中で上記布帛をすすぐことからなる、着色布帛の色又は白色布帛の白さを改善するための方法に関する。
便利で好ましい態様において、本方法は：
（ａ）布帛を洗濯洗剤組成物で洗濯し、及び
（ｂ）上記洗浄後、銅、ニッケル及びそれらの混合物用のキレート化剤又はキレート化剤の混合物 少くとも約２ｐｐｍ、好ましくは少くとも約５ｐｐｍを含有した水中で上記布帛をすすぐ
ステップからなる布帛洗浄／すすぎ操作である。
本方法は、すすぎ給水中に存在する銅及びニッケル金属イオンの量、金属イオンとの先行した染料又は蛍光漂白剤相互作用の程度などのようなファクターに応じて、様々な条件下で行える。好ましい態様において、着色布帛は少くとも約１分間にわたりキレーターを含有したすすぎ水に浸される。その方法は約５℃から沸騰までの温度で行える。
キレーターに加えて、本明細書で開示された方法は、布帛柔軟剤、セルラーゼ酵素、塩素スカベンジャー、染料移動阻止剤及びそれらの混合物からなる群より選択されるメンバーを更に含有することで追加又は改善された布帛ケア及びカラーケア効果を発揮するすすぎ水中で行ってもよい。このような使用にとり好ましい染料移動阻止剤には、後で記載されるような“ＰＶＰ”、“ＰＶＰＶＩ”及び“ＰＶＮＯ”からなる群より選択されるメンバーがある。このような使用にとり好ましい塩素スカベンジャーには、塩化アンモニウム及びモノエタノールアミンからなる群より選択されるメンバーがある。このような使用にとり好ましい布帛柔軟剤には、いずれか公知のカチオン系柔軟剤、特に後で開示されたものがある。このような使用にとり好ましいセルラーゼ酵素には、真菌由来のセルラーゼがある。高度に好ましいセルラーゼは、NOVOのCAREZYMEである。
本発明は、後で更に詳細に開示される上記キレート化剤と他の成分を含んだ組成物にも関する。
本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は、他で指摘されないかぎり重量による。引用されたすべての文献は、関連した箇所で、参考のため本明細書に組込まれる。
発明の具体的な説明
本発明は布帛に改善された色忠実度を付与するために用いられる。本明細書で布帛の“改善された色忠実度”又は“色を改善する”とは、真の色の維持又は復元と着色染料により付与される色の度合だけでなく、白さをも意味する。上記のように、様々な着色染料の色合いは金属カチオン、特に銅及びニッケルで望ましくないことに変えられる。同様に、白色布帛で白さ及び明るさの知覚を高めるために常用される蛍光増白剤も、金属カチオンへの暴露により望ましくないことに変えられ、それにより白色布帛で見掛けの蛍光を減らしてくすませる。
本発明により得られる色忠実度の改善は、いくつかの異なる手法で測定できる。例えば、熟練グレーダーらが、本発明の手法で処理された布帛を、オリジナル布帛と、更に水性すすぎ浴中で金属イオンに暴露された布帛と視覚的に比較することができる。色（白さを含む）の差異と度合が視覚的に評価されて、いずれか適切なスケールを用いてPanel Score Unit（ＰＳＵ）に従いランク付けされる。例えば、数値ＰＳＵグレードは“私は試験サンプル及びコントロール間で差異をみつけられない”（０）；“私は小さな差異をみつけたと思う”；“私は小さな差異をみつけたことを知っている”；“私は大きな差異をみつけたことを知っている”；及び“私は非常に大きな差異をみつけたことを知っている”（４）のようなコメントに基づき定められる。ＰＳＵデータは慣用的技術を用いて統計的に扱うことができる。
一方、様々なタイプの光学装置と操作が本発明による得られる色忠実度について改善を評価するために使用できる。このため、Hunter Whiteness測定又はHunterlab Color Quest 45/0装置で測定されるようなＬ、ａ、ｂ又はＣＩＥ Ｌ、ａ、ｂ値から得られる“デルタＥ”が使用できる。標準テキストではこのような操作について言及している。
本発明では、公知で市販されているか、又は文献で記載されたように合成できる成分を用いる。
キレート化剤-本発明の組成物及び方法では１種以上の銅及び／又はニッケルキレート化剤（“キレーター”）を用いる。このような水溶性キレート化剤は、すべて後で記載されているような、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。理論に制限されるつもりはないが、これら物質の効果は可溶性キレートの形成によりすすぎ液から銅及びニッケルイオン（更には、マンガン、鉄などのような他のカチオン）を除去するそれらの格別な能力に一部起因していると考えられる。意外にも、これらのキレート化剤は、洗濯プロセスで銅又はニッケルカチオンとの相互作用により変色及び／又はくすみ効果を伴う望ましくない影響を既にうけた布帛においても、染料及び蛍光増白剤と相互作用するようである。本発明によれば、このような影響をうけた布帛の白さ及び／又は明るさが実質上改善又は復元される。
本発明でキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四プロピオン酸、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二グルタミン酸、２-ヒドロキシプロピレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＥＴＰＡ）及びエタノールジグリシンがあり、アルカリ金属、アンモニウム、それらの置換アンモニウム塩及びそれらの混合物のようなそれらの水溶性塩も含む。
アミノホスホネートも少くとも低い全リンレベルであれば洗剤組成物で許容されるとき本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミン-Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″-ペンタキス（メタンホスホネート）（ＤＥＴＭＰ）及び１-ヒドロキシエタン-１，１-ジホスホネート（ＨＥＤＰ）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約６個より多いアルキル又はアルケニル基を含まない。
キレート化剤は、１分間〜数時間の浸漬期間中にわたり、約２〜約２５ｐｐｍのレベルで本すすぎプロセスに典型的に用いられる。
本発明で用いられる好ましいＥＤＤＳキレーター（エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸としても知られる）は、上記で引用された米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載された物質であり、下記式（遊離酸形で示されている）を有する：
前記からわかるように、様々なキレーターが本発明で使用できる。実際に、シトレート、オキシジサクシネートなどのような単純なポリカルボキシレートも使用できるが、このようなキレーターは重量ベースでアミノカルボキシレート及びホスホネートほど有効でない。したがって、用量レベルはキレート化有効性の程度が異なることを考慮しながら調整される。本キレーターは、銅イオンに対して少くとも約５、好ましくは少くとも約７の（完全イオン化キレーターの）安定度定数を有していることが好ましい。典型的には、キレーターは本組成物の約０．５〜約９９重量％、更に好ましくは約０．７５〜約１５％である。好ましいキレーターにはＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳ及びそれらの混合物がある。
塩素スカベンジャー-塩素は水を消毒するために世界の多くの地域で用いられている。水が安全であることを保証するために、少ない残量の、典型的には約１〜２部／百万（ｐｐｍ）の塩素が水中に入れられる。ＵＳ世帯の少くとも約１０％はしばしばその水道水中に約２ｐｐｍ以上の塩素を有している。水道水中におけるこの少量の塩素は一部布帛染料の色あせ又は変色にも関与しうることがわかった。このように、経時的な布帛色の塩素誘導性色あせは、すすぎ水中における残留塩素の存在に起因している。したがって、キレーターに加えて、本発明では塩素スカベンジャーも用いることが好ましい。更に、このような塩素スカベンジャーの使用は、布帛で塩素臭を消失又は減少させるそれらの能力に基づき二次的効果を発揮する。
塩素スカベンジャーは、塩素又は次亜塩素酸塩のような塩素発生物質と反応して、塩素物質の漂白活性を消失又は減少させる物質である。色忠実度目的のために、すすぎ水中で約１〜１０ｐｐｍの塩素を中和する、典型的にはすすぎ水中で少くとも約１ｐｐｍを中和するために十分な塩素スカベンジャーを配合することが通常は適切である。洗浄における塩素漂白剤の使用に起因した布帛塩素臭の追加消失又は減少のために、組成物はすすぎ水中で少くとも約１０ｐｐｍを中和するために十分な塩素スカベンジャーを含有しているべきである。
本発明によるこのような組成物は、約０．１〜約４０ｐｐｍ、好ましくは約０．２〜約２０ｐｐｍ、更に好ましくは約０．３〜約１０ｐｐｍの塩素スカベンジャーを平均すすぎ浴に供給する。本発明の組成物で適切なレベルの塩素スカベンジャーは、全組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０２〜約５％、最も好ましくは約０．０３〜約４％である。望ましくはスカベンジャーのカチオン及びアニオン双方が塩素と反応するならば、そのレベルは相当量の有効塩素と反応するように調整される。
塩素スカベンジャーの非制限例には、一級及び二級脂肪アミンを含めた一級及び二級アミン；アンモニウム塩、例えば塩化物、硫酸塩；アミン官能基ポリマー；アミノ基を有するアミノ酸ホモポリマーとそれらの塩、例えばポリアルギニン、ポリリジン、ポリヒスチジン；アミノ基を有するアミノ酸コポリマーとそれらの塩；アミノ酸とそれらの塩、好ましくは１分子当たり２以上のアミノ基を有したもの、例えばアルギニン、ヒスチジン（サルファイト、ビサルファイト、チオサルフェート、ニトライトのようなリジン還元アニオンを含まない）；アスコルベート、カルバメート、フェノール類のような酸化防止剤；それらの混合物がある。塩化アンモニウムが本発明で使用上好ましい安価な塩素スカベンジャーである。
他の有用な塩素スカベンジャーには、低揮発性の水溶性低分子量一級及び二級アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ヘキサメチレンテトラミンがある。適切なアミン官能基塩素スカベンジャーポリマーには、水溶性ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアミンアミド及びポリアクリルアミドがある。好ましいポリマーはポリエチレンイミン、ポリアミン及びポリアミンアミドである。好ましいポリエチレンイミンは、約２０００以下、更に好ましくは約２００〜約１５００の分子量を有している。
染料移動阻止剤-本発明の組成物は、すすぎプロセス中に１つの布帛から他への染料の移動を阻止する上で有効な１種以上の物質も含有していてよい。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ-オキシドポリマー、Ｎ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ及びそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は、典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ-オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：
Ｒ-Ａｘ-Ｚ
上記式中Ｚは重合性単位であり、それにはＮ-Ｏ基が結合できるか、又はＮ-Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、又はＮ-Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは下記構造：-ＮＣ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-、-Ｎ＝のうち１つである；ｘは０又は１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せであり、それにはＮ-Ｏ基の窒素が結合できるか、又はＮ-Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ-オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
Ｎ-Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性質を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート及びそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ-オキシドであり、他のモノマータイプがＮ-オキシドである、ランダム又はブロックコポリマーを含んでいる。アミンＮ-オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ-オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるか、又は適度のＮ-酸化によって変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。
本発明においてすすぎ液添加組成物及び方法で有用な最も好ましいポリアミンＮ-オキシドは、約５０，０００の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ-オキシド比を有したポリ（４-ビニルピリジン-Ｎ-オキシド）である。
Ｎ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（“ＰＶＰＶＩ”クラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。（平均分子量範囲は、Barthら,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Methods of Polymer Characterization”で記載されているような光散乱により調べられ、その開示は参考のため本明細書に組込まれる。）ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ-ビニルイミダゾール対Ｎ-ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖でも又は分岐であってもよい。
本組成物では、約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いてよい。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；例えば、参考のため本明細書に組込まれるＥＰ-Ａ-２６２，８９７及びＥＰ-Ａ-２５６，６９６参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したあるポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中に放出されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。
本組成物は、染料移動阻止作用も発揮する、あるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％も場合により含有してよい。用いられるのであれば、本組成物は好ましくはこのような蛍光増白剤約０．００１〜１重量％を含む。
本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有したものである：
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がＮ-２-ビス-ヒドロキシエチル及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ビス-ヒドロキシエチル）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal-ＵＮＰＡ-ＧＸで市販されている。Tinopal-ＵＮＰＡ-ＧＸは本発明のすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がＮ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-２-メチルアミノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアミノ）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal ５ＢＭ-ＧＸで市販されている。
上記式においてＲ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔（４-アニリノ-６-モルフィリノ-ｓ-トリアジン-２-イル）アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy Corporationにより商品名Tinopal ＡＭＳ-ＧＸで市販されている。
本発明で使用のために選択される特定の蛍光増白剤種は、前記された選択ポリマー染料移動阻止剤と併用されたとき、特に有効な染料移動阻止性能効果を発揮する。このように選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯ及び／又はＰＶＰＶＩ）とこのように選択された蛍光増白剤（例えば、Tinopal ＵＮＰＡ-ＧＸ、Tinopal ５ＢＭ-ＧＸ及び／又はTinopal ＡＭＳ-ＧＸ）との組合せは、単独で用いたときのこれら２成分の各々よりも有意に優れた染料移動阻止を水溶液中で発揮する。理論に拘束されないが、このような増白剤は、それらが水溶液中で布帛に高い親和性を有して、布帛に比較的速やかに付着することから、このように働くと考えられる。増白剤が溶液中で布帛に付着する程度は、“付着係数”（exhaustion coefficient）と称されるパラメーターにより規定できる。付着係数とは、一般的に、ａ）布帛に付着された増白剤物質対ｂ）洗浄液中における初期増白剤濃度の比率である。比較的高い付着係数の増白剤が、本発明の関係において染料移動を阻止するために最も適している。
もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物も、真の染料移動阻止効果よりもむしろ本来の布帛“増白”効果を発揮させるために、場合により本組成物で用いることができることは明らかであろう。
セルラーゼ酵素-前記のように、セルラーゼ酵素も全体布帛外観改善に役立ち、場合により本組成物で使用できる。様々なセルラーゼ酵素が洗浄、食品及び製紙業界で知られている。
本組成物及び方法で使用しうるセルラーゼは、いかなる細菌又は真菌セルラーゼであってもよい。適切なセルラーゼは例えばＧＢ-Ａ-２，０７５，０２８、ＧＢ-Ａ-２，０９５，２７５及びＤＥ-ＯＳ-２，４４７，８３２明細書に開示されており、すべて参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。
このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola griseavar.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００及びAeromonasに属するセルラーゼ２１２生産真菌により生産されるセルラーゼと、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されたセルラーゼである。
本発明の組成物に加えられるセルラーゼは非粉末状顆粒、例えば“マリューム”（marume）又は“小球”の形でも、あるいは例えばセルラーゼが例えばノニオン系界面活性剤に懸濁されるか又は水性媒体に溶解されるセルラーゼ濃縮物として提供される液体の形であってもよい。本発明で使用上好ましいセルラーゼは、それらがＥＰＡ３５００９８明細書（参考のためその全体で本明細書に組み込まれる）に記載されたＣ１４ＣＭＣ法に従い洗濯試験液中セルラーゼタンパク質２５×１０−６重量％で固定放射線標識カルボキシメチルセルロースの少くとも１０％除去を行う、という点で特徴付けられる。
最も好ましいセルラーゼは、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、国際特許出願第ＷＯ９１／１７２４３号明細書で記載されているものである。例えば、本発明の組成物で有用なセルラーゼ製品は、Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製４３ｋＤセルラーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、又は上記４３ｋＤエンドグルカナーゼに相同的な、均一なエンドグルカナーゼ成分から本質的になる。
本発明のセルラーゼは、約０．１〜約１２５CEVU/ｇ組成物〔参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、例えばＷＯ９１／１３１３６明細書で記載されたような、ＣＥＶＵ＝セルラーゼ（相当）粘度単位〕、最も好ましくは約５〜約１００の活性に相当するレベルで、本発明の組成物に用いられるべきである。セルラーゼのこのようなレベルは、組成物が機械洗浄プロセスのすすぎサイクル中に約５０CEVU/lすすぎ液以下、好ましくは約３０CEVU/l以下、更に好ましくは約２５CEVU/l以下、最も好ましくは約２０CEVU/l以下で外観向上及び／又は布帛柔軟化量のセルラーゼを放出するようなレベルで、本発明の好ましいセルラーゼ活性を発揮するために選択される。好ましくは、本発明の組成物は約１〜約５０CEVU/lすすぎ液、更に好ましくは約２〜約３０CEVU/l、更に一層好ましくは約５〜約２５CEVU/l、最も好ましくは約５〜約１５CEVU/lを供給するレベルですすぎサイクルに用いられる。
NOVOから入手できるようなCAREZYME及びBANセルラーゼが本発明で特に有用である。用いられるならば、このような市販酵素製品は、典型的には本組成物の約０．００１〜約２重量％である。
布帛柔軟剤／静電気防止剤-本組成物及び方法は、追加布帛ケア効果を発揮させるために、１種以上の布帛柔軟剤又は静電気防止剤も場合により含む。用いられるならば、このような成分は典型的には本組成物の約１〜約３５重量％であるが、高濃縮又は固形品では組成物の約９０重量％以内又はそれ以上であってもよい。本発明の組成物で用いられる好ましい布帛柔軟剤は、下記式（Ｉ）又は（II）を有する四級アンモニウム化合物又はアミン前駆体である：
Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ-Ｑ-Ｔ２又はＴ３である；
Ｒ２は（ＣＨ２）ｍ-Ｑ-Ｔ４又はＴ５又はＲ３である；
Ｒ３はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＨである；
Ｒ４はＨ、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキルである；
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は（同一又は異なる）Ｃ11-Ｃ22アルキル又はアルケニルである；
ｎ及びｍは１〜４の整数である；及び
Ｘ−は柔軟剤適合性アニオンである。
アルキル又はアルケニル鎖Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、少くとも１１の炭素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖でも又は分岐鎖でもよい。
獣脂は長鎖アルキル及びアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表す化合物が特に好ましい。
本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には：
１）Ｎ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
２）Ｎ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ-メチル，Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド又はその対応アミド（VARISOFT 222として入手できる）；
３）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
４）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
５）Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-エチル）-Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；
６）Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ-メチルアンモニウムクロリド；
７）Ｎ-（２-タロウイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ-タロウイル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド；及び
８）１，２-ジタロウイルオキシ-３-トリメチルアンモニオプロパンクロリド
といずれか上記物質の混合物がある．
これらの中では、化合物１〜７が式（Ｉ）の化合物の例であり、化合物８が式（II）の化合物である。
特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和のＮ，Ｎ-ジ（タロウイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリドである。
獣脂鎖の不飽和レベルは対応脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定でき、本ケースでは好ましくは５〜１００の範囲内であって、２５以下又は以上のＩＶを有する２カテゴリーの化合物に区別される。
実際に、５〜２５、好ましくは１５〜２０のＩＶを有した獣脂脂肪酸から得られる式（Ｉ）の化合物の場合には、約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０以上、更に好ましくは約７０／３０以上のシス／トランス異性体重量比が最適濃縮性を示すとわかった。
２５以上のＩＶを有した獣脂脂肪酸から得られる式（Ｉ）の化合物だと、シス対トランス異性体の比率は非常に高い濃度が必要とされないかぎりさほど重要でないとわかった。
式（Ｉ）及び（II）の適切な四級アンモニウムの他の例は、例えば
-上記化合物の“タロウ”を、例えばココ、パーム、ラウリル、オレイル、リシノレオイル、ステアリル、パルミチルなどで置換する（上記脂肪アシル鎖は完全飽和であるか、又は好ましくは少くとも部分的に不飽和である）；
-上記化合物の“メチル”をエチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチル又はｔ-ブチルで置換する；
-上記化合物の“クロリド”をブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどで置換する
ことにより得られる。
事実上、アニオンは正に荷電した四級アンモニウム化合物の対イオンとして単に存在する。対イオンの性質は本発明の実施にとり全く重要でない。
“そのアミン前駆体”とは上記四級アンモニウム化合物に対応した二級又は三級アミンを意味し、上記アミンは請求ｐＨ値のために本組成物中で実質上プロトン化される。
本発明の四級アンモニウム又はアミン前駆体化合物は、組成物の実施に応じて本組成物の約１〜約８０％のレベルで存在し、約５〜約１５％の好ましい活性剤レベルで希釈されるか、又は約１５〜約５０％、最も好ましくは約１５〜約３５％の好ましい活性剤レベルで濃縮される。
多くの前記布帛柔軟剤にとり、本組成物のｐＨは本発明の必須パラメーターである。実際に、ｐＨは特に長期貯蔵条件下で四級アンモニウム又はアミン前駆体化合物とセルラーゼの安定性に影響を与える。
本関係で記載されるｐＨは、ニート組成物のままで、又は２０℃で超遠心による分散相の分離後に連続相で測定される。エステル結合を有する柔軟剤を含んだ組成物の最良加水分解安定性のために、上記条件下で測定されたニートｐＨは約２．０〜約４．５、好ましくは約２．０〜約３．５の範囲内でなければならない。本発明でこのような組成物のｐＨはBronsted酸の添加により調節できる。非エステル柔軟剤の場合、ｐＨはそれより高い、典型的には３．５〜８．０範囲であってもよい。
適切な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ１-Ｃ５）カルボン酸と、アルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３及びＨ３ＳＯ４がある。適切な有機酸にはギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸及びエチルスルホン酸がある。好ましい酸はクエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸及び安息香酸である。
本発明組成物で有用な柔軟剤には、好ましくはカチオン系柔軟剤と組み合わされたノニオン系布帛柔軟剤物質もある。典型的には、このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７のＨＬＢを有する。このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は、それ自体で、あるいは後で詳細に記載される単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤のような他の物質と組み合わされたときに、容易に分散されやすい。分散性は、もり多くの単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、後で記載されるような他の物質との混合物、もっと温かい水の使用及び／又は更に撹拌を用いることにより改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性で、高い融点（例えば、＞４０℃）で、しかも比較的非水溶性であるべきだ。
本組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは、典型的には約０．１〜約１０％、好ましくは約１〜約５％である。
好ましいノニオン系柔軟剤は多価アルコール又はその無水物の脂肪酸部分エステルであり、その場合にアルコール又は無水物は２〜１８、好ましくは２〜８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有する。典型的には、このような柔軟剤は１分子当たりに１〜３、好ましくは１〜２つの脂肪酸基を有している。
エステルの多価アルコール部分には、エチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタ及び／又はヘキサ）グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトール又はソルビタンがある。ソルビタンエステル及びポリグリセロールモノステアレートが特に好ましい。
エステルの脂肪酸部分は通常１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子を有した脂肪酸から誘導され、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。
本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン系柔軟剤は、ソルビトールのエステル化脱水産物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。
市販ソルビタンモノステアレートが適切な物質である。約１０：１〜約１：１０のステアレート／パルミテート重量比を有したソルビタンステアレート及びソルビタンパルミテートの混合物と、１，５-ソルビタンエステルも有用である。
グリセロール及びポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール及びポリグリセロールモノ及び／又はジエステルが本発明では好ましい（例えば、商品名Radiasurf 7248のポリグリセロールモノステアレート）。
有用なグリセロール及びポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸及び／又はベヘン酸とのモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸及び／又はミリスチン酸のジエステルがある。典型的モノエステルは少量のジ及びトリエステルなどを含有していると理解されている。
“グリセロールエステル”には、ポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、エーテル結合でグリセロール部分を連結させるためにグリセリン又はエピクロルヒドリンを一緒に縮合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノ及び／又はジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタン及びグリセロールエステルについて前記されたものである。
本発明で有用な追加布帛柔軟剤は、Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley及びRonald L.Hemingwayの名により１９８７年４月２８日付で発行された米国特許第４，６６１，２６９号；１９８４年３月２７日付で発行されたBurnsの米国特許第４，４３９，３３５号；Edwards及びDiehlの米国特許第３，８６１，８７０号；Cambreの第４，３０８，１５１号；Bernardinoの第３，８８６，０７５号；Davisの第４，２３３，１６４号；Verbruggenの第４，４０１，５７８号；Wiersema及びRiekeの第３，９７４，０７６号；Rudkin,Clint及びYoungの第４，２３７，０１６号明細書で記載されており、上記すべての特許は参考のため本明細書に組み込まれる。
例えば、本発明で有用な適切な布帛柔軟剤は、下記布帛柔軟剤：
（ａ）ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン及びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産物（好ましくは約１０〜約８０％）；及び／又は
（ｂ）１つだけ長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基を有したカチオン含窒素塩（好ましくは約３〜約４０％）；及び／又は
（ｃ）２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基又は１つの上記基とアリールアルキル基を有したカチオン含窒素塩（好ましくは約１０〜約８０％）のうち１種、２種又は３種すべてからなっていてよく、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）において好ましいパーセンテージは本発明組成物の布帛柔軟剤成分の重量による。
以下は前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）柔軟剤成分の一般的記載である（本発明を説明するある具体例を含んでいるが、但しそれを限定するわけではない）。
成分（ａ）：本発明の柔軟剤（活性剤）は、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン及びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産物である。これらの反応産物はポリアミンの多官能性構造からみていくつかの化合物の混合物である。
好ましい成分（ａ）は、反応産物混合物又は混合物の一部選択された成分からなる群より選択される含窒素化合物である。更に詳しくは、好ましい成分（ａ）は下記からなる群より選択される化合物である：
（ｉ）約２：１の分子比における高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの反応産物；上記反応産物は下記式の化合物を有した組成物である：
（ii）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
（iii）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
（iv）約２：１の分子比における高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの反応産物；上記反応産物は下記式の化合物を有した組成物である：
（ｖ）下記式を有する置換イミダゾリン化合物：
（vi）それらの混合物
成分（ａ）（ｉ）はMazer Chemicals販売のMazamide▲Ｒ▼又はSandoz Colors & Chemical販売のCeranine▲Ｒ▼として市販されている；ここでは高級脂肪酸は水素添加獣脂脂肪酸であり、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンはＮ-２-ヒドロキシエチルエチレンジアミンであり、Ｒ１は脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は二価エチレン基である。
成分（ａ）（ii）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ17炭化水素基で、Ｒ２が二価エチレン基である、ステアリンヒドロキシエチルイミダゾリンである；この化合物はAlkaril Chemicals,Inc.によりAlkazine▲Ｒ▼ＳＴ又はScher Chemicals,Inc.によりSchercozoline▲Ｒ▼の商品名で販売されている。
成分（ａ）（iv）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３が二価エチレン基である、Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミンである。
成分（ａ）（ｖ）の例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３が二価エチレン基である、１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリンである。
成分（ａ）（iii）及び（ａ）（ｖ）も約４以下のｐＫａ値を有したBronsted酸分散助剤にまず分散されるが、但し最終組成物のｐＨは約５以下となるべきである。一部の好ましい分散助剤は塩酸、リン酸又はメチルスルホン酸である。
Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミン及び１-タロウ（アミドエチル）-２-タロウイミダゾリンは双方とも獣脂脂肪酸及びジエチレントリアミンの反応産物であり、カチオン系布帛柔軟剤メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートの前駆体である（”Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners”,R.R.Egan,Journal of the American Oil Chemicals' Society,January 1978,pages 118-121参照）。Ｎ，Ｎ″-ジタロウアルコイルジエチレントリアミン及び１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリンは、実験化合物としてWitco Chemical Companyから得られる。メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートは、商品名Varisoft▲Ｒ▼４７５としてWitco Chemical Companyから販売されている。
成分（ｂ）：好ましい成分（ｂ）は下記からなる群より選択される１つの長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基を有したカチオン含窒素塩である：
（ｉ）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩：
（ii）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
（iii）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
（iv）下記式を有するアルキルピリジニウム塩：
（ｖ）下記式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩：
（vi）下記式を有するモノエステル四級アンモニウム化合物：
〔（Ｒ）３-Ｎ＋-（ＣＨ２）ｎ-Ｙ-Ｒ２〕Ａ−
上記式中
各Ｙ＝-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-又は-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-；
各ｎ＝１〜４
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ１-Ｃ６、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル又はそれらの混合である。
Ｒ２はＣ10-Ｃ22ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ12-Ｃ19アルキル及び／又はアルケニル、最も好ましくはＣ12-Ｃ18直鎖アルキル及び／又はアルケニルである（短鎖の方が処方物中で安定である）；対イオンＡ−はいかなる柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであってもよい；及び
（vii）それらの混合物
成分（ｂ）（ｉ）の例は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばモノタロウトリメチルアンモニウムクロリド、モノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド及びソヤトリメチルアンモニウムクロリドであり、Sherex Chemical Companyから各々商品名Adogen▲Ｒ▼４７１、Adogen▲Ｒ▼４４１、Adogen▲Ｒ▼４４４及びAdogen▲Ｒ▼４１５で販売されている。これらの塩において、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ16-Ｃ18炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６はメチル基である。モノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド及びモノタロウトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
成分（ｂ）（ｉ）の他の例は、Ｒ４がＣ22炭化水素基であって、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Divisionから商品名Kemamine▲Ｒ▼Ｑ２８０３-Ｃで販売されているベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；Ｒ４がＣ16-Ｃ18炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ｒ６がエチル基、Ａ−がエチルサルフェートアニオンであって、Jordan Chemical Companyから商品名Jordaquat▲Ｒ▼１０３３で販売されているソヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート；Ｒ４がＣ18炭化水素基、Ｒ５が２-ヒドロキシエチル基、Ｒ６がメチル基であって、Armak Companyから商品名Ethoquad▲Ｒ▼１８／１２で販売されているメチルビス（２-ヒドロキシエチル）オクタデシルアンモニウムクロリドである。
成分（ｂ）（iii）の例は、Ｒ１がＣ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がエチル基、Ａ−がエチルサルフェートアニオンである、１-エチル-１-（２-ヒドロキシエチル）-２-イソヘプタデシルイミダゾリニウムエチルサルフェートである。それはMona Industries,Inc.から商品名Monaquat▲Ｒ▼ＩＳＩＥＳで市販されている。
成分（ｂ）（vi）の例は、モノ（タロウイルオキシエチル）ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、即ちジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる獣脂脂肪酸のモノエステルであって、ジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる獣脂脂肪酸のジエステル、即ちジ（タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（ｃ）（vii）成分（後記参照）を作るプロセスの副産物である。
成分（ｃ）：２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ22炭化水素基又は１つの上記基とアリールアルキル基を有した好ましいカチオン含窒素塩は単独で又は混合物の一部として用いられ、下記からなる群より選択される：
（ｉ）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩：
（ii）下記式を有するジアミド四級アンモニウム塩：
（iii）下記式を有するジアミノアルコキシル化四級アンモニウム塩：
（iv）下記式を有する四級アンモニウム化合物：
（ｖ）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
（vi）下記式を有する置換イミダゾリニウム塩：
（vii）下記式を有するジエステル四級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物：
（Ｒ）4-m-Ｎ＋-〔（ＣＨ２）ｎ-Ｙ-Ｒ２〕ｍＡ−
上記式中
各Ｙ＝-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-又は-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-；
ｍ＝２又は３
各ｎ＝１〜４
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ１-Ｃ６、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル又はそれらの混合である。
各Ｒ２は長鎖Ｃ10-Ｃ22ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ15-Ｃ19アルキル及び／又はアルケニル、最も好ましくはＣ15-Ｃ18直鎖アルキル及び／又はアルケニルである；
対イオンＡ−はいかなる柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレートなどであってもよい；及び
（vii）それらの混合物
成分（ｃ）（ｉ）の例は、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドである。ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド及びジタロウジメチルアンモニウムクロリドが好ましい。本発明で使用しうる市販ジアルキルジメチルアンモニウム塩の例は、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド（商品名Adogen▲Ｒ▼４４２）、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド（商品名Adogen▲Ｒ▼４７０）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（商品名Arosurf▲Ｒ▼ＴＡ-１００）であり、すべてWitco Chemical Companyから市販されている。Ｒ４が非環式脂肪族Ｃ22炭化水素基であるジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドは、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Divisionから商品名Kemamine Ｑ-２８０２Ｃで販売されている。
成分（ｃ）（ii）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がメチル基、Ｒ９がヒドロキシアルキル基及びＡ−がメチルサルフェートアニオンである、メチルビス（タロウアミドエチル）（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びメチルビス（水素添加タロウアミドエチル）（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである；これらの物質は各々商品名Varisoft▲Ｒ▼２２２及びVarisoft▲Ｒ▼１１０としてWitco Chemical Companyから販売されている。
成分（ｃ）（iv）の例は、Ｒ４が非環式脂肪族Ｃ18炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ａ−がクロリドアニオンである、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリドであり、Witco Chemical Companyから商品名Varisoft▲Ｒ▼ＳＤＣ及びOnyx Chemical CompanyからAmmonyx▲Ｒ▼４９０として販売されている。
成分（ｃ）（ｖ）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族Ｃ15-Ｃ17炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ５がメチル基及びＡ−がクロリドアニオンである、１-メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート及び１-メチル-１-（水素添加タロウアミドエチル）-２-（水素添加タロウ）イミダゾリニウムメチルサルフェートである；それらは各々商品名Varisoft▲Ｒ▼４７５及びVarisoft▲Ｒ▼４４５としてWitco Chemical Companyから販売されている。
（ｃ）（vii）の場合に、上記置換基Ｒ及びＲ２はアルコキシル又はヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換でき、及び／又はＲ２基がそれらの基本的疎水性を維持しているかぎり飽和、不飽和、直鎖及び／又は分岐鎖でよいと理解される。好ましい柔軟化合物は成分（ｃ）（vii）の場合のように生分解性である。これらの好ましい化合物は、広く用いられる布帛柔軟剤である、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）のジエステルバリエーションであると考えられる。
以下は（ｃ）（vii）の非制限例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）：
特に好ましいのは、ジ（タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドとも称される、ジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドによる軟質及び／又は硬質獣脂脂肪酸のジエステルである。
一部の前記化合物（ジエステル）は加水分解にやや不安定であるため、それらは本発明の組成物を処方するために用いられたときむしろ慎重に取り扱われねばならない。例えば、本発明で安定な液体組成物は約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５、更に好ましくは約２〜約４範囲のｐＨで処方される。ｐＨはBronsted酸の添加により調整できる。ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化合物を含有した安定な柔軟剤組成物を作るためのｐＨの範囲は、１９８８年８月３０日付で発行されたStraathof及びKonigの米国特許第４，７６７，５４７号明細書に開示され、参考のため本明細書に組み込まれる。
（ｃ）（vii）のジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化合物（ＤＥＱＡ）も下記一般式を有することができる：
［ＣＨ３］３ ＋Ｎ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ２）-ＯＣ（Ｏ）Ｒ２］Ｃｌ−
上記において-ＯＣ（Ｏ）Ｒ２は軟質獣脂及び／又は硬質獣脂脂肪酸から誘導される。
好ましくは、各Ｒはメチル又はエチル基であり、好ましくは各Ｒ２はＣ15-Ｃ19の範囲である。分岐、置換及び／又は不飽和の程度はアルキル鎖に存在することができる。分子中におけるアニオンＡ−は好ましくは強酸のアニオンであって、例えばクロリド、ブロミド、サルフェート及びメチルサルフェートである；アニオンは二電荷を有することができ、その場合にＡ−は半分の基を表す。これらの化合物は、一般的に、安定な濃縮液体組成物として処方する方が困難である。
これらのタイプの化合物とそれらの一般的製造方法は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７９年１月３０日付で発行されたNaikらの米国特許第４，１３７，１８０号明細書に開示されている。
好ましい組成物は、本発明組成物の布帛柔軟化成分について、約１０〜約８０重量％のレベルで成分（ａ）、約３〜約４０％のレベルで成分（ｂ）及び約１０〜約８０％のレベルで成分（ｃ）を含有している。更に好ましい組成物は、（ｉ）ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド；（ｖ）メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート；（vii）ジタロウイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド；及びそれらの混合物からなる群より選択される成分（ｃ）を含有している。
更に一層好ましい組成物は、成分（ａ）：本発明組成物の布帛柔軟化成分の約２０〜約７０重量％のレベルで存在する、約２モルの水素添加獣脂脂肪酸と約１モルのＮ-２-ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応産物；成分（ｂ）：本発明組成物の布帛柔軟化成分の約３〜約３０重量％のレベルで存在するモノ（水素添加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド；成分（ｃ）：ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、ジエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物からなる群より選択される（成分（ｃ）は本発明組成物の布帛柔軟化成分の約２０〜約６０重量％のレベルで存在する；上記ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド対上記メチル-１-タロウアミドエチル-２-タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートの重量比は約２：１〜約６：１である）を含有している。
上記の個別成分、特にＩ（ｃ）の成分（例えば、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド又はジタロウイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド）も個別に用いることができる。
前記のカチオン含窒素塩において、アニオンＡ−は電荷を中性にする。最も多くは、これらの塩で電荷を中性にするために用いられるアニオンは、クロリド又はブロミドのようなハライドである。しかしながら、メチルサルフェート、エチルサルフェート、ヒドロキシド、アセテート、ホルメート、シトレート、サルフェート、カーボネートなどのような他のアニオンも使用できる。クロリド及びメチルサルフェートがここではアニオンＡ−として好ましい。液体組成物の場合だと、布帛柔軟剤は、最終製品で小胞サイズの減少による製品安定性（相分離）及び柔軟化効力を増加させるために、慣用的な高剪断ミリング装置を用いてミリングしてもよい。１ミクロン以下のミリング粒子が好ましい。
安定剤-本発明の液体組成物は、処方業者の希望に沿い、美的又はその他の理由から均一な増粘化された形態で供給されることが好ましい。ある水溶性ポリエステル物質は布帛柔軟剤成分を含有した本組成物に有益な安定化効果を与えることが、ここに発見された。例えば、亜鉛塩の存在下でエステル結合布帛柔軟剤とＥＤＤＳのようなキレーターを含んだ後記のような組成物を製造するときには、電解質の存在に起因する相分離を防ぐために、安定剤としてテレフタル酸ジメチル、１，２-プロピレングリコール及びメチルキャップ化ポリエチレングリコールから得られるコポリマーを用いることが好ましい。このような安定剤は、最終組成物が約１０重量％以上のカチオン系布帛柔軟剤と約１重量％以上の他の溶解電解質を含んでいるときにも好ましい。好ましい安定剤には、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号明細書に開示されたポリエステル物質がある。高度に好ましいポリエステル安定剤は、分子の“主鎖”に約５つのテレフタレート単位と、“尾部”に約４０単位のエチレンオキシドを有している。用いられるならば、このような安定剤は、典型的には、約３０〜約８０ｃｐｓ（Brookfield ＬＶＴ粘度計；Spindle ＃２；６０ｒｐｍ；室温約２５℃）の安定な粘度にする上で十分な、組成物の約０．１〜約１．５重量％である。
本発明の組成物は、水浴で使用上、液体でも又は固体形態でも提供できる。水又は水／アルコールは液体組成物で典型的なキャリアであり、典型的には最終組成物の約９５重量％以内である。顆粒を含めた固体の組成物は、様々な顆粒フィラー、特に硫酸ナトリウムのような水溶性塩を含有してもよい。液体の場合、組成物は都合上約３〜約８のｐＨ範囲にわたって処方される。浴中で希釈の際、使用時ｐＨは典型的には約６．０〜６．５の範囲である。分解性（典型的には、エステル保有）布帛柔軟剤と共にＥＤＤＳを含んだ液体組成物の処方は完全にルーチンであるとはいえないと理解されるべきであり、その理由は通常３．０〜３．５範囲の低製品ｐＨが分解性柔軟剤の最適貯蔵安定性にとり要求されるからである。このように低いｐＨ条件下だと、ＥＤＤＳは組成物で針状結晶を形成しやすい。所望であれば、このような組成物はＥＤＤＳを再溶解させるために約４．５もの高いｐＨに調整できる。しかしながら、このｐＨ範囲だと、製品の全体的貯蔵安定性に妥協がみられる。
３．０〜３．５の酸性範囲内におけるｐＨでＥＤＤＳを含んだ液体組成物は組成物への水溶性亜鉛塩の添加により処方できることが、ここに発見された。特に、塩化亜鉛と、更にＺｎＢｒ２及びＺｎＳＯ４も、この目的のために使用できる。亜鉛カチオン対ＥＤＤＳのモル比は、典型的には約１：１〜約２：１、好ましくは約３：２の範囲である。このため、後記のように適正に処方されたとき、ＥＤＤＳ針の形成は最少になる。
以下は本発明による組成物及び方法を説明しているが、それに限定されることはない。
例Ｉ
塩素の存在下洗濯すすぎ浴中で使用に適したキレーター組成物は以下の成分を含んでいる。
布帛柔軟化効果をもち、塩素の存在下で有用なキレーター組成物は、以下の成分を含んでいる。
水性すすぎ浴で使用に適した顆粒ミックスキレーター組成物は以下の成分を含んでいる。
生分解性無リンキレーター組成物は下記のとおりである。
ポリマー染料移動阻止剤を含有したキレーター組成物は下記のとおりである。
染料移動阻止剤として働く蛍光増白剤を含有したキレーター組成物は下記のとおりである。
ミックスキレーター組成物は下記のとおりである。
セルラーゼ布帛ケア効果を有するすすぎ液添加組成物は下記のとおりである。
布帛柔軟化性質を有した安定なすすぎ液添加液体キレーター組成物は、生分解性ＥＤＤＳ及び生分解性布帛柔軟剤を用いて下記のように処方する。“そのまま”で測定された最終製品のｐＨは３．５である。
生分解性布帛柔軟剤を含んで、貯蔵安定性を与えるためにｐＨ３〜３．５で処方されたすすぎ液添加液体キレーター組成物は下記のとおりである。
ＤＥＥＤＭＡＣストックを７６℃水浴で液化させる。別に、シリコーン消泡剤と約０．０２部のＨＣｌも含有した組成物中の遊離水を密封容器で７６℃に加熱する。ＤＥＥＤＭＡＣストックは、７２〜７５℃でタービンミキサーから撹拌しながら、水性部分にゆっくり移す。１．２部の２５％（水性）ＣａＣｌ２溶液を分散液中に滴下して、それを粘稠ペーストから希薄流体に変える。次いで系はローター-ステータープローブエレメントを用いて５５℃で２分間にわたり高剪断ミリングする。中度の撹拌下で、系を氷浴への浸漬により５分間以内で室温まで戻す。
下記成分を室温において中度の撹拌下で製品へ連続的に加える：
ポリマーの４０％溶液１．２５部（例IXのとおり）；
ＮａＤＥＴＰＡの４１％溶液６．１部と濃ＨＣｌ １．５部とのブレンド
１．３５部以内の香料；
０．１部の塩化アンモニウム；
０．５部以内のCAREZYME溶液（任意）；
２．８部の２５％ＣａＣｌ２水溶液
十分なミキシング時間をとって、ＤＥＥＤＭＡＣ小胞中への香料の拡散を促進させる。これはバッチサイズと比例する。上記成分の添加順序は、最終分散液の物理的安定性にとり重要である。香料添加はＣａＣｌ２より先にすべきである。ポリマー添加は、キレーターと、好ましくは他の電解質の添加より先にすべきである。ｐＨ感受性柔軟剤が用いられるとき、柔軟剤安定性に影響を及ぼして、製品の粘度安定性に影響を与える局所ｐＨシフトを避けるために、キレーターは柔軟剤のｐＨに近い酸又は塩基とブレンドさせるべきである。最終製品は２．５％ＤＥＴＰＡを含有している。
例XII
ＤＥＥＤＭＡＣ柔軟剤とＥＤＤＳキレーターを含んだ液体製品を製造するときには、例XIに下記変更を加える。
１．ＭｇＣｌ２を組成物でＣａＣｌ２の代わりに通常用いる。ＭｇＣｌ２の２５％溶液１．０部をミリング前に加温分散液中に滴下し、等量のこの塩を製品の製造に際して最終ステップとして加える。
２．ＤＥＴＰＡ／ＨＣｌ添加の代わりに、３３％ＮａＥＤＤＳ水溶液３．８部と５０％ＺｎＣｌ２水溶液１．２５〜約１．５０部とのブレンドを、ポリマー添加後に中度の撹拌下で製品に加える。最終製品は１．２５％ＥＤＤＳを含有している。
本組成物は、限定されないが、染料；消泡剤（典型的には、Dow Corning ２２１０のようなシリコーン消泡剤）；KATHONのような保存剤などを含めた様々な他の成分を場合により含有してもよい。このような成分は、典型的には全組成物の約０．０１〜約１％である。外来の金属カチオン及び電解質を避けるために、組成物は脱イオン水を用いて処方することが好ましい。エタノールのようなアルコールが用いられるならば、それらは典型的には組成物の約５重量％以下である。
本発明の方法は、典型的には便宜上、少くとも約２ｐｐｍ、典型的には約５〜約２５ｐｐｍのレベルで水性媒体で典型的に用いられるキレート化剤を含めて、いずれかの前記成分を含有した水性媒体と、処理される布帛を接触させることにより行われる。（それより高レベル、例えば５０〜１０００ｐｐｍのキレーターもユーザーの選択で用いてよい。）布帛と処理溶液との接触は、スプレー、パッディング（padding on）、スポット処理を含めたいずれか便利な方法によるか、あるいは好ましくは、慣用的な洗濯操作後に、典型的には約６．５〜８．０のｐＨで少くとも約１分間、好都合には約１〜約１０分間にわたり約７０°Ｆ（２０℃）で、キレーター及び他の任意成分を含有した水浴、即ち典型的な水性すすぎ浴に布帛を漬けることにより行える。染料のタイプと、望ましくないことにそれに伴う金属カチオンの量にやや応じて、本発明の組成物及び方法は、典型的には２〜４ＰＳＵの範囲内で色忠実度の実質的な視覚的改善を果たす。
前記例では本発明の方法及び組成物について説明しているが、それらはそれに制限するつもりではない。水性洗濯操作のすすぎ浴で使用向けに特に適合化されて、改善された色忠実度を示す組成物には、限定されないが、以下を含んだ組成物がある：
（ａ）銅カチオン、ニッケルカチオン又はそれらの混合物用のキレート化剤、特にＤＥＴＰＡ、ＤＥＴＭＰ又はＥＤＤＳ 少くとも約０．５重量％；
（ｂ）塩素スカベンジャー、特に塩化アンモニウム 少くとも約０．０１重量％；
（ｃ）場合により、布帛柔軟剤、特に生分解性エステル結合カチオン系布帛柔軟剤；
（ｄ）場合により、セルラーゼ酵素；及び
（ｅ）場合により、染料移動阻止剤
他の好ましい組成物は以下を含んでいる：
（ａ）生分解性エステル結合布帛柔軟剤；
（ｂ）生分解性エチレンジアミン二コハク酸キレート化剤；
（ｃ）水溶性亜鉛塩のような亜鉛カチオン源；及び
（ｄ）液体キャリア
上記組成物は布帛柔軟剤成分に安定性を付与するために約３．５以下のｐＨで処方される。
前記組成物は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書で開示された追加成分と他の成分を含むことができる。
Claims (6)
- （Ａ）着色布帛を洗濯洗剤組成物で洗浄し；及び
（Ｂ）上記洗浄後に、少くとも２ｐｐｍのキレート化剤を供給するのに十分な量で下記の組成物を含んでなる水溶液中で上記布帛をすすぐ：
（ａ）銅カチオン、ニッケルカチオン又はそれらの混合物用のキレート化剤 少くとも０．５重量％；
（ｂ）塩素スカベンジャー 少くとも０．０１重量％；
（ｃ）四級アンモニウム化合物又はアミン前駆体布帛柔軟剤 少くとも５重量％；
（ｄ）場合により、セルラーゼ酵素；及び
（ｅ）場合により、染料移動阻止剤
を含んでなる組成物
ステップからなる、洗濯された布帛の色忠実度を改善するための方法。 - 着色布帛がステップ（Ｂ）の水中に少くとも１分間浸される、請求項１に記載の方法。
- ５℃から沸騰までの範囲内の温度で行われる、請求項２に記載の方法。
- ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ-オキシドポリマー、Ｎ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼとそれらの混合物からなる群より選択される染料移動阻止剤の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
- 塩化アンモニウム、一級、二級アミン及びそれらの混合物からなる群より選択される塩素スカベンジャーの存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
- セルラーゼ酵素の存在下で行われる、請求項５に記載の方法。
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