MXPA00000420A

MXPA00000420A - Composiciones detergentes alcalinas que comprenden una celulasa especifica

Info

Publication number: MXPA00000420A
Application number: MXPA/A/2000/000420A
Authority: MX
Inventors: Jeanluc Philippe Bettiol; Christiaan Arthur Jacques Kamiel Thoen
Original assignee: Jeanluc Philippe Bettiol; The Procter & Gamble Company; Christiaan Arthur Jacques Kamiel Thoen
Filing date: 2000-01-10
Publication date: 2001-11-21

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador, las cuales comprenden una celulasa micótica que tiene un pHóptimo que varía de 4 a 10 y carecen de un dominio de unión celulosa, teniendo un pH en solución a 1%entre 7.5 y 10, proveyendo de esta manera beneficios de rendimiento de limpieza y de blancura superiores.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES ALCALINAS QUE COMPRENDEN UNA CELULASA ESPECIFICA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador, las cuales comprenden una celulasa específica y tienen un pH en solución a 1 % entre 7.5 y 10.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes incluyen estos días una combinación compleja de ingredientes activos que satisfacen ciertas necesidades específicas: un sistema tensioactivo, enzimas que proveen beneficios de limpieza y de cuidado de telas, agentes de blanqueo, un sistema mejorador de detergencia, supresores de espuma, agentes de suspensión de suciedades, agentes liberadores de suciedades, abrillantadores ópticos, agentes suavizantes, dispersantes, compuestos inhibidores de transferencia de colorantes, abrasivos, bactericidas, perfumes; y su rendimiento general a de hecho mejorado con el paso de los años. En particular, las formulaciones detergentes actuales generalmente incluyen enzimas detergentes y muy específicamente celulasas. La actividad de la celulasa es una en la cual las fibras o sustratos celulósicos son hidrolizados por la celulasa y dependen de la función particular de aj^fe la celulasa, la cual puede se endo- o exo-celulasa y de las hemicelulasas respectivas. Las estructuras de celulosa son despolimerizadas o cortadas en fracciones más pequeñas y por lo tanto más solubles o dispersables. Esta actividad en particular sobre las telas provee una limpieza, rejuvenecimiento, suavizado y características al tacto generalmente mejoradas a la estructura de la tela. Se ha reconocido durante algún tiempo la eficiencia de las enzimas celulíticas, es decir, celulasas, en términos de limpieza de telas y de agente reductor de dureza para las telas; WO 89/09259, GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 y GB-A-2,094,826 describen composiciones detergentes con celulasa para un rendimiento de limpieza mejorado; GB-A-1 ,368,599 describe el uso de celulasa para reducir la dureza de las telas que contienen algodón; U.S. 4,435,307 enseña el uso de una enzima celulítica derivada de Humicola insolens, así como una fracción de la misma designada ACX1 , como un aditivo detergente para reducir la dureza. El documento EP-A-O 269 168 describe composiciones detergentes optimizadas que contienen celulasa, las cuales se formulan a una escala de ph alcalina suave y proveen un rendimiento combinado de limpieza de telas, suavizado de telas y cuidado de telas. Las celulasas específicas adecuadas para la presente invención ha sido descritas en WO91/17244, en donde se describen enzimas de un solo componente seleccionadas por una alta actividad específica y en donde también se describe una enzima capaz de degradar celulosa o hemicelulosa.

También son adecuadas las enzimas celulolíticas cubiertas en WO95/02675 que describe una composición detergente que comprende dos componentes de celulasa: un primer componente de celulasa que tiene actividad tipo retención y que es capaz de la remoción de suciedades en partículas, y un segundo componente de celulasa que tiene varios dominios que comprenden por lo menos un dominio no catalítico unido a un dominio catalítico y que es capaz de la clarificación del color en donde por lo menos uno de los componentes de celulasa es un componente individual. Dicha composición detergente enzimática es capaz de proveer tanto clarificación de color suficiente como remoción de suciedades en partículas, las cuales, después de un número limitado de ciclos de lavado ni dañan ni degradan parcialmente la tela que contiene celulosa. Las celulasas adecuadas son las celulasas EGlll de Tríchoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las composiciones detergentes granuladas comunes para lavandería que contienen blanqueador, poseen un pH en solución a 1% de aproximadamente 10.5, permitiendo un rendimiento de blanqueo máximo mediante la perhidrólisis óptima obtenida a dicho pH. Se sabe que el rendimiento de limpieza de dichas composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador que contienen blanqueador disminuye con la reducción del pH. Sin embargo, es necesario un pH menor para obtener rendimiento enzimático completo en detergentes que contienen celulasa.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es formular una composición detergente granulada para lavandería que contenga blanqueador y que combine los beneficios de limpieza de los agentes de blanqueo junto con el rendimiento de limpieza enzimático de celulasa, para proveer beneficios de rendimiento de limpieza y de blancura superiores. Se ha encontrado sorprendentemente que las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador que comprenden una celulasa específica y que tienen un pH en solución a 1% entre 7.5 y 10, proveen beneficios de rendimiento de blancura y de blanqueo óptimos.

Además, se piensa que dicho pH optimizado mejora el rendimiento específico de celulasa, sin reducir drásticamente los beneficios de rendimiento de limpieza y de blancura del blanquedor. La reducción ligera en el rendimiento de limpieza debido a la reducción ligera en la velocidad de perhidrólisis, es compensada por un rendimiento enzimático incrementado y un oscurecimiento reducido de las manchas sensibles al blanqueador a pH bajo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador, las cuales comprenden una celulasa específica y tienen un pH en solución a 1 % entre 7.5 y 10, proveyendo de esta manera beneficios de rendimiento de blancura y de limpieza superiores.

^-MriMlk^-^^^MMil=SÉMMiia ^^-^-^-ri^-^^-MMaMMÍiMi^-fMte DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La celulasa específica Un elemento esencial de la presente invención es una celulasa específica incluida generalmente en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente a un nivel de 0.0001 % a 2%, muy preferiblemente de 0.0005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.001% a 0.01 % de enzima pura en peso de la composición total. Las celulasas específicas adecuadas para la presente invención se obtienen de una cepa micótica, preferiblemente de los siguientes organismos: Humicola isolens o Trichoderma longibrachiatum, reseei o viride. Las celulasas específicas se caracterizan además por tener un pH óptimo que varía de 4 a 10 y porque no tienen dominios de unión a celulosa (CBD). El término CBD intenta decir una secuencia de aminoácidos capaz de llevar a cabo una unión efectiva de la celulasa a un sustrato celulósico. Se ha encontrado ahora en forma sorprendente que los agentes tensioactivos de alquilpoliglucósido del tipo descrito más adelante en la presente proveen una función fomentadora de rendimiento para la celulasa específica. Este hallazgo permite ya sea un rendimiento mejorado o una reducción de los niveles de agente tensioactivo/celulasa específica, manteniendo al mismo tiempo el mismo rendimiento de detergencia. Ejemplos de componentes de celulasa que pueden ser útiles en la presente invención son: ¿j¿í¿¿ S ¿m—^^——— —^—^ m*á m Un componente de endoglucanasa que es inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una enduglucansa de ~50kD altamente purificada derivada de Humicola insolens, DSM 1800, o la cual es un homólogo o derivado de la enduglucanasa de ~50kD que exhibe actividad celulasa; un componente de enduglocanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO/1/17244, o un componente de enduglucanasa que sea inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una endoglucanasa de ~50kD altamente purificada (peso molecular aparente, la composición de aminoácidos corresponde a 45kD con sitios de glucosilación 2n) derivada de Fusarium oxysporum, DSM 2672, o la cual sea un homólogo o derivado de la enduglucanasa de ~50kD que exhiba la actividad celulosa; un componente de enduglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO91/17244. Se prefiere más la celulasa derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50 kDa, un punto ¡so-eléctrico de aproximadamente 5.5 y que contiene 415 aminoácidos. La endoglucanasa puede derivarse o aislarse y purificarse a partir de microorganismos que se conozcan como capaces de producir enzimas celulolíticas, por ejemplo, especies de Humicola, Bacillus, Trichoderma, Fusarium, Myceliophtora, Phanerochaete, Schizophyllum, Penicillium, Aspergillus y Geotricum. Los componentes derivados pueden ser homólogos o heterólogos. De preferencia, los componentes son homólogos. Sin embargo, también se prefiere un componente heterólogo que sea inmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra un componente de celulasa altamente purificado que posea la propiedad o propiedades deseadas y el cual sea derivado de un microorganismo específico. Tal como se describe en WO95/02675, otro componente de endoglucanasa adecuado tiene la secuencia de aminoácidos descrita ahí en la SEQ ID NO:2 anexa o en WO91/17244, Fig. 14A-E, o una variante de dicha endoglucanasa que tenga una secuencia de aminoácidos que sea por lo menos 60%, preferiblemente por lo menos 70%, muy preferiblemente por lo menos 75%, más preferiblemente al menos 80%, muy preferiblemente 85%, especialmente por lo menos 90% homologa con dicha secuencia. Dicha endoglucanasa puede ser también un componente de endoglucanasa que sea ¡nmunorreactivo con un anticuerpo desarrollado contra una endoglucanasa de ~50kD altamente purificada (peso molecular aparente, la composición de aminoácidos corresponde a 45kD con sitos de glucosilación 2n) derivada de Fusarium oxysporum, DSM 2672 o la cual sea un homólogo o derivado de la endoglucanasa de ~50kD que exhiba actividad celulosa. Un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en WO95/02675 en la SEQ ID NO: 3 anexa o en WO91/17244, Fig. 13, o una variante de dicha enduglucanasa que tenga una secuencia de aminoácidos que sea por lo menos 60%, preferiblemente al menos 70%, muy preferiblemente 75%, más preferiblemente 60%, muy preferiblemente 85%, especialmente por lo menos 90% homologa con dicha secuencia.

Dicho componente de endoglucanasa se puede producir por Aspergillus oryzae después de la transformación con un plásmido que contenga la secuencia de ADN que corresponda a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 3 descrita en WO95/02675 y usando un promotor Taka y un terminador AMG. Esta endoglucanasa puede purificarse hasta la homogeneidad usando cromatografía catiónica y tiene un pl>9. El pl calculado se basa en la composición del aminoácido usando los valores PHKa de Adv. Protein Chem. 17, p 69-165 (1962) C. Tanford. El coeficiente de extinción molar se calcula como de 58180. Otras celulasas adecuadas son las EGlll de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. La celulasa que más se prefiere para las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención es una celulosa derivada de Trichoderma spp, que tiene un peso molecular promedio entre 22 y 27 kDa, un punto isoeléctrico entre 7.2 , 8.0 y un pH óptimo entre 5.5 y 6.0 En el presente contexto, se pretende que el término "homólogo" indique un polipéptido codificado por ADN que hibride con la misma sonda que el ADN que codifica para la enzima endoglucanasa con esta secuencia de aminoácidos bajo ciertas condiciones especificadas (tales como remojo previo en 5 veces SSC e hibridación previa durante 1 hora a aproximadamente 40°C en una solución de formamida a 20%, 5 veces solución de Denhardt, fosfato de sodio a 50 mM, pH 6.8 y 50 µg de ADN de timo de ternera tratado con sonido y desnaturalizado, seguido de hibridación en la misma solución complementada a^UÜÉI&i con ATP a 100 µM durante 18 horas a aproximadamente 40°C). Se pretende que el término incluya los derivados de la secuencia mencionada anteriormente obtenidos mediante la adición de uno o más residuos de aminoácidos a los átomos de C- y N-terminales o cualquiera de los mismos de la secuencia nativa, sustitución de uno o más residuos de aminoácidos en uno o más sitios en la secuencia nativa, deleción de uno o más residuos de aminoácidos en ambos extremos de la secuencia de aminoácidos nativa o cualquiera de los mismos, o en uno o más sitios dentro de la secuencia nativa, o inserción de uno o más residuos de aminoácidos en uno o más sitios en la secuencia nativa. Sin embargo, para la producción industrial de la preparación de celulasa de la presente se prefiere emplear técnicas de ADN recombinante u otras técnicas que incluyan ajustes de fermentaciones o mutación de los microorganismos implicados para asegurar la sobreproducción de las actividades enzimáticas deseadas. Dichos métodos y técnicas se conocen bien en la técnica y pueden ser llevados a cabo fácilmente por los expertos en la técnica. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrótrofo, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halogenófilo, etc.). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días es una práctica común modificar enzimas tipo silvestre por medio de técnicas de manipulación genética o de proteínas para optimizar su eficacia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser ¿ ^¡-¿^á¿*t^|í^ diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes de dichas composiciones encontrados comúnmente. Como alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad en blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares de la variante de enzima sean diseñados para ajustarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención debe enfocarse en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad en blanqueador y sobre cargas de superficie para la compatibilidad con el agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de puentes de sal adicionales por ejemplo, y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad en quelatador.

Agente de blanqueo Los agentes de blanqueo comprendidos en el detergente para lavandería que contiene blanqueador de la presente invención son, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato, con un tamaño de partícula de 400 a 800 mieras. Estos componentes de agentes de blanqueo pueden incluir uno o más agentes de blanqueo de oxígeno y, dependiendo del agente de blanqueo elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos de blanqueo de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de alrededor de 1 % a aproximadamente 25%. El componente de agente de blanqueo para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para composiciones de limpieza, incluyendo blanqueadores de oxígeno, así como también otros agentes de blanqueo conocidos en la técnica. El agente de blanqueo adecuado en la presente invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo de oxígeno que se puede usar abarca agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , solicitud de patente de E.U.A. 740,446, solicitud de patente europea 0,133,354 y patente de E.U.A. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra categoría de agentes de blanqueo que se pueden usar abarca los agentes de blanqueo de halógeno. Ejemplos de agentes de blanqueo de hipohalogenuro incluyen, por ejemplo, ácido tricloroisocianúrico y los dicloroisocianuratos de sodio y de potasio y N-cloro y N-bromo alcansulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente de 0.5 a 10% en peso del producto acabado, de preferencia de 1 a 5% en peso.

HüttÉÜWhMMWM-^K-^ri^ Los agentes de liberación de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en el documento US 4,412,934), 3,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en el documento EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster de fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en el documento WO94/28106), los cuales son perhidrolizados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, lo cual conduce a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son esteres de citrato acilados tal como se describe en la solicitud de patente europea co- pendiente No. 91870207.7 y el activador de blanqueo de imida acíclica asimétrica de la fórmula siguiente, como se describe en las solicitudes de patente co- pendiente de Procter & Gamble No. de serie US 60/022,786 (presentada el 30 de Julio de 1996) y No. 60/028,122 (presentada el 15 de Octubre de 1996): en donde Ri es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C7-C3, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de d-Cs y R3 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C?-C4.

Agentes de blanqueo útiles que incluyen peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno para usarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la invención, se describen en las solicitudes co- pendientes de los autores USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar también presente añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y un sustrato para la misma) el cual sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente EP 91202655.6, presentada el 9 de Octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metal para usarse en las composiciones de blanqueo incluyen catalizadores que contienen cobalto, tales como sales de cobalto (lll) de pentaamina acetato y catalizadores que contienen manganeso, tales como los que se describen en los documentos EPA 549 271 ; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621 ; EPA 458 398; US 5,194,416 y US 5,114,611. Una composición de blanqueo que comprende un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente quelatador, se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los complejos de metal de transición de ligandos macropolicíclicos rígidos son catalizadores preferidos que contienen metal para el propósito de la presente invención, y se describen en las solicitudes de patente co-pendientes de Procter & Gamble presentadas el 7 de Marzo de 1997 bajo las serie US No. 60/040,629; No. 60/039,915; No. 60/040,222; No. 60/040,156; No. 60/040,115; No. 60/038,714 y No. 60/039,920. Los agentes de blanqueo diferentes de los agentes de blanqueo de oxígeno son también conocidos en la técnica y se pueden usar en la presente. Un tipo de agente de blanqueo no de oxígeno de particular interés incluye agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Estos materiales pueden ser depositados sobre el sustrato durante el procedimiento de lavado. Después de irradiación con luz, en presencia de oxígeno, tal como colgando las prendas para que se sequen a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y, en consecuencia, el sustrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador contendrán de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25%, en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada.

La escala de pH entre 7.5 y 10 Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención, tienen un pH en solución a 1 % entre 7.5 y 10. El pH en solución a 1% se mide de la manera siguiente: se añaden 10 g de producto a 200 ml de agua caliente desionizada, y se disuelven mediante agitación magnética. La solución se diluye hasta 1 litro, y el pH se mide en alícuotas de 50 ml.

La escala de pH en solución a 1 % se puede obtener mediante un sistema regulador de pH que asegure que el pH de la composición sea regulado a un valor de pH en solución a 1 % que varíe de 7.5 a 10. Las composiciones detergentes granuladas sólidas para lavandería que contienen blanqueador de la presente, contendrán preferiblemente una cantidad de componente regulador de pH de 1 % a 40% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 35% en peso, y muy preferiblemente en una cantidad de 2% a 30% en peso de la composición total. Los componentes reguladores de pH comprenden mejoradores de detergencia en forma de ácidos y sales alcalinos, como se describe más adelante en la presente. Los componentes reguladores de pH adecuados para usarse en la presente se seleccionan del grupo que consiste de sales de metal alcalino de carbonatos, bicarbonato, cítrico, citrato, policarbonatos, sesquicarbonatos, silicatos, polisilicatos, boratos, metaboratos, fosfato, estanatos, aluminatos, y mezclas de los mismos. Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los policarboxilatos monómeros hidrosolubles, o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos, o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, así como carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, silicatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores.

HÜÉMUMÉrii^ El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monómero u oligómero, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monómeros por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico, y los derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como también los éter carboxilatos y sulfinil caboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como también derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732, los aminosuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos sulfonados pirolizados descritos en la patente británica No.1 , 439,000.

. — Preferidos para el propósito de la presente invención son los ácidos progenitores de los agentes de policarboxilato monómeros u oligómeros o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, ácido cítrico o citrato/ ácido cítrico, y/o mejoradores de detergencia de carbonato tales como los carbonatos de metal alcalino y metal alcalino terreo que incluyen carbonato y sesquicarbonato de sodio, y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino, como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de Noviembre de 1973. Los ácidos adecuados que reducen el pH de los detergentes para lavandería que contiene blanqueador son los siguientes: cítrico, succínico, tartárico, oxálico, glutámico, succinámico, piválico, glutacónico, hexanoico, mucónico, pentanoico, aspártico, adípico, múcico, glucónico, galacturónico, glucurónico, fumárico, oxoadípico, valérico, orótico, luroico, glutárico, butírico, glioxílico, oxámico, glicólico, propídico, parabénico, tetrónico, 2-butinoico, maleámico, málico, acrílico, diglicólico, crotónico, malónico, láctico, propiónico, maleico, láctico y glicérico. Los ácidos preferidos son cítrico, succínico, oxálico, mucónico, aspártico, luroico, glutárico, málico, diglicólico, malónico y maleico. Otros ácidos adecuados para la presente invención son ácido dietilentriaminopentametilfosfónico (DETPMP), (EDDS), ácido 1 ,1-hidroxietandifosfónico (HEDP), ácido metiléstersulfónico (HMES), ácido alquilbencensulfónico lineal (HLAS), y copolímeros de ácidos acrílico y maleico (MA/AA).

Componentes detergentes Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la invención pueden ser formas de pasta, geles, barras, tabletas, rocío, espuma, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta". Las composiciones de la invención se pueden formular, por ejemplo, como composiciones detergentes para lavado a mano y a máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para su uso en el remojo y/o pretratamiento de telas teñidas, mediante composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague. Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia, y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados de preferencia de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y anti redeposición de suciedades, e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavado pueden contener también agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales.

Dichas composiciones detergentes granuladas alcalinas para lavandería que contienen blanqueador pueden proveer rendimiento de limpieza de telas, remoción de manchas, mantenimiento de blancura, suavidad, apariencia de color e inhibición de transferencia de colorantes cuando se formulan como composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador. Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales. Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades sustanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y muy preferiblemente que no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas tales como las que se requieren en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención pueden comprender un sistema de agente tensioactivo en el que el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwitteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1 a 35% en peso, muy preferiblemente de 1 a 30% en peso de las composiciones de conformidad con la invención. El agente tensioactivo se formula preferiblemente para ser compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula muy preferiblemente de forma tal que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. íu s?ß i?t^ i^?^^^^^^^^ ? i Los sistemas de agente tensioactivo que se usarán de conformidad con la invención comprenden como un agente tensioactivo uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepaf CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C<| -¡-C<|5 con 9 moles de óxido de etileno), TergitolTM 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C-12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45.9 (e| producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-|4-C-|5 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de C-12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos 5 productos es de 8-11 y muy preferida de 8-10. También útil como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, un grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sácarido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, por ejemplo, glucosa, las porciones de galactosa y de galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2-, 3- , 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores.

M-UliÉiM-M-A-aH-^-^-aali lilflilHlIMta-^-a^ Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glucosilo) x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en 5 los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglucol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrófoba tiende a iMHHtai-aíiá-Biiii-ailiilißu M^ -aiM-a-iiH-Biüa?MMfa aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente como Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no ¡ónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no ¡ónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de Cß-C-js (preferiblemente de C-I Q promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula R2-C-N-Z II I O R-, en donde R1 es H, o R"1 es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2- hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-3-1 y z s polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, Rl es metilo, R2 es una cadena alquilo de C-| 1-C-15 o alquilo o alquenilo de C<|6_Ci8 rec*a ta' como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de conformidad con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural: 3 I I 4 R — CU— C— OR SO3M en donde R^ es un hidrocarbilo de C8-C20. preferiblemente un alquilo o combinación del mismo, R^ es un hidrocarbilo de C^ -CQ, preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R^ es alquilo de C-io-C-jß y R^ es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de C<?o-C-|6- Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C-¡o-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C-10-C20. muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C12-C-J6 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C16-I8 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, sobre aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos anionicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, por ejemplo, como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1 ,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquil glicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)k-CH2COO-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22. k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden tipicamente alrededor de 1 % a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 insustituido que tiene un componente alquilo de C-I Q- C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20. rnuy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C-12-C18. A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de aquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (1 0) (C-|2-Ci8E(1.0)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 ( 25) (C<|2-C<|8E(2.25)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C-I8 (3-0) (C-|2-Ci8E(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C-|2-Ci8 (4.0) C<|2-C"¡8E(4-0)M), en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos y semipolares, así como los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos que no sean los que ya se describieron en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetil amonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R (OR3)y]2R5N+X- en donde E2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, - CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CHOH-, -CHOHCOR6CHOHCH2OH, en los que R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I): Fórmula I en donde R1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, ^^^g en donde R3, R4 y R5 son cada uno el mismo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula (lll), en donde X" es un contra ion, preferiblemente un halogenuro, por ejemplo, cloruro o metiisulfato.

Fórmula lll R6 es C<|-C4 y z es 1 ó 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario solubles son aquellos como los definidos en la la fórmula I en donde R<l es Ce, C-jfj o mezclas de los mismos, x=o, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: R-|R2R3R4N+X- (i) en donde R-| es alquilo de CQ-C- Q, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y - (C2H4?)?^> en donde x tiene un valor de 2 a 5 y x es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R-j es C12-C15, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil díhidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C12-C15; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenox¡)4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que R-j es alquilo de CH2-CH2-O-C-C12-I4 y 2R3R4 son metilo).

O di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Los componentes catiónicos suavizantes de telas incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el cloruro o metiisulfato de amonio de cadena alquilo di-larga. Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre éstos incluyen los siguientes: 1 ) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de disebohidrogenadodimetilamonio; 3) metiisulfato de disebohidrogenadodimetilamonio; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebohidrogenadotrimetilamonio; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C-J2-14 11) cloruro de alquildihidroxietildimetilamonio de C-¡2-18'. >t--fe»-afe«as-«.~ 12) cloruro de di(stearoilox¡et¡l)d¡metilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboilamidoetil)-2-sebo¡l¡midazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metilsulfatos de amonio de cadena alquilo di-larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), a continuación: X" en donde Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, NR4-C(O)-, C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T$ o T3; ^^^^^j^ ^^^? jjj Égíjj^^y R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4; T*- , T2, T3, T4 y T5 son independientemente alquilo o alquenilo de C-11-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizador. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T1 , T2, T3, T4 y T-5 del alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1 , T2, T3, T4 y T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-d¡metilamonio; 2) metiisulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)-amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-sebo¡l-oxi-2-oxo-etil)-N,N-d¡metilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio 5) N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil-amonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N-dimetilamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, por ejemplo, carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la patente de E.U. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos. ¿aa^ „. L , ...--S ^iw&t?H.

Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 t R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de C<|rj-C-|8 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de Cs-C^- Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2 a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de la presente invención puede comprender además preferiblemente un co-agente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de conformidad con la fórmula R-j NH2, en la que R-j es una cadena alquilo de CQ-C^Q, preferiblemente Cß-C-jo. o R4X(CH2)n> X es -O-,- C(0)NH_ o -NH-, R4 es una cadena alquilo de C6-C12. n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R-j pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de conformidad con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cß-C-jo. octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1 R2R3N, en la que R-j y R2 son cadenas alquilo de C-j-Cß o R3 es una cadena alquilo de C6-C12. preferiblemente CQ-C<\ Q, O R3 es R4X(CH2)n. en donde X es -0-,-C(0)NH_ o -NH-, R4 es una C4-C12. n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C1-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y 4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1 R2R3N, en donde R-j es una cadena alquilo de Cß-C^, R2 y R3- son alquilo de C6-C3 o R5 — (CH2— CH— 0)?H en donde R-5 es H o CH-3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: O II Ri — C— NH— (CH2)n— N— (R2)2 en donde R-j es alquilo de Cß-C^; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C<|-C4.

Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-exilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de CS-C-J O.

N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidrox¡et¡l)amina, laurilamína propoxilada con 2 moles, octilamina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-C-|rj y amidopropildimetilamina de C10.

Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina. Enzimas detergentes convencionales Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador pueden contener, además de dicha celulasa específica, una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza y de cuidado de telas. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador que tiene un coctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención comprenderán además preferiblemente una endoglucanasa de aproximadamente 43 kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800. Las otras celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad mayor de 50 CVU (unidad de viscosidad de celulosa). Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Bargesgoard et al, la cual describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thievalia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO 95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea}, particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos, y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. Celulasas también adecuadas son las celulasas EGlll de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en los documentos WO 96/34092, W096/17994 y WO 95/24471. Dichas otras celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente.

Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., y con un sustrato fenólico como molécula mejoradora de blanqueo. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de sustratos durante las operaciones de lavado, hacia otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halógenooperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada es la enzima lacasa. Los mejoradores están comprendidos generalmente a un nivel de 0.1% a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk, y en los documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación interfacial. Cutinasas adecuadas se describen en WO 94/14963 y WO 94/14964. La adición de cutinasas a composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador se ha descrito en por ejemplo, WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System), y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea EP 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una proteasa de serina bacteriana modificada que es llamada en la presente "Proteasa A". Se prefiere más la en la presente llamada "Proteasa C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Se incluyen también en la presente las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C. Una proteasa preferida referida como "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por el residuo de aminoácidos en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la sustilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637 y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes granuladas de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total. Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/94/18314, Genencor, publicado el 18 de agosto de 1994 y WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilasas para usarse en composiciones de limpieza incluyen y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de Febrero de 1996, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en WO95/10603, publicada en abril de 1995. También adecuadas son las amilasas descritas en EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas por Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafact Ox Am®, Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido ® por la prueba Phadebas de actividad de a-amilasa. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas amilolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidófilo, halófilo, etc.). Se pueden usar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días es una práctica común modificar enzimas tipo silvestre por medio de técnicas de manipulación genética o de proteínas para optimizar su eficacia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes de dichas composiciones encontrados comúnmente. Como alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad en blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares de la variante de enzima sean diseñados para ajustarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención debe enfocarse en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad en blanqueador y sobre cargas de superficie para la compatibilidad con el agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de puentes de sal adicionales por ejemplo, y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad en quelatador. Se debe poner especial atención en las celulasas, ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de unión separados. Las propiedades de dichas enzimas se pueden alterar modificando estos dominios.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y E.U. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Enzimas se describen también en E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en E.U. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U. 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en E.U. 3,600,319, 17 de agosto de 1991 , Gedge y otros, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Beneficios de cuidado del color Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870181.2. Los agentes de fijación de colorantes, dispersión de poliolefina para anti-arrugas y absorbencia de agua mejorada, perfume y polímero aminofuncional para el tratamiento de cuidado del color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías de cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996. Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en BG-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias ¡nsolubles en agua como las descritas en GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de amonio monocuaternario de C12-C14 se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-O- 026 528 y las diamidas de cadena larga como las descritas en EP-B-O 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en EP-A-O 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo el material ya sea secado por aspersión o mezclado en seco. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solubles en agua o los materiales de amida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición.

Sistema meiorador de detergencia Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y .-. «-"--.-*- — - ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamína, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriamin pentametilen-fosfónico. También se pueden usar en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, por ejemplo, SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2S¡2?5). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1-3-propano descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen sustituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetra hidrof uran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis -dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1 , 2,3,4, 5,6-hexan -hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343.

De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia que se prefiere usar en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A- 1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.

Agentes guelatadores Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganesio. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los ¡ones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetra-aminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio sustituidas en la presente y mezclas en la presente.

Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agenttes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador e incluyen etilendiaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable que se prefiere usar en la presente es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como el descrito en la patente de E.U. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente también pueden contener sales hidrosolubles de ácido metilglicinodiacético (MGDA) (o forma de ácido) como un queltador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1% a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberablemente en un vehículo impermeable detergente sustancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil-alcanoles adecuados son 2-bitil-octanol que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas de supresor de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como AerosilR. Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de desde 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1 % en peso.

Otros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador, tales como agentes de suspensión de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, agentes de suministro de color y/o perfumes encapsulados y no encapsulados. Los materiales encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1 ,464,616.

Otros materiales encapsulantes solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos sustituidos tales como los descritos en EU 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan preferiblemente a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos sustituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposíción y suspensión de suciedades adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleíco por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de desde 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estilben- 2:2'disulfonato disódico, 4,-4,-b¡s-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4'-b¡s-(2,4-dianilino-s-triazin-6- ¡lam¡no)estilben-2:2'-d¡sulfonato disódico, 4',4"-bis-(2,4-dian¡lino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino) estilben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenil-2,1 ,3-triazol-2-¡l)-estilben-2,2'-d¡sulfonato disódico, 4,4'bis(2-anilino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilami-no)estilben-2,2'disulfonato disódico, 2(estilbil-4,,-(nafto-1,,2,:4.5)-1 ,2,3-triazol-2,,-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglucoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglucol y de propilenglucol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comunmente asignadas, y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de conformidad con EP-A-O 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)o.75(POH)o.25[T-PO)2.8(T-PEG)o.4]- T(POH)o.25((PEG)43CH3)o.75 en donde PEG es -(OCH2H4)0-, PO es (OC3H6O) y T es (PCOC6H4CO). También muy útiles son los poliesteres modificados tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglucol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglucol y/o propanodiol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consistir de monoéster de etilenglucol y/o propano 1-2 diol, de los mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglucol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o políetilenimina a un nivel por encima del 0.1 % en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente para proveer rendimiento adicional de remoción de grasa. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en p. 4 et seq, incorporada en la presente a manera de referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula (CH2CH20)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales son enlazadas por éster a la "estructura de base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en la escala de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente.

Dispersantes Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden contener también dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de ese tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 1 ,000 a 100,000. Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, pueden añadirse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, el cual tenga preferiblemente una potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), como la definida más adelante en la presente, de no más de 8, preferiblemente no más de 7, muy preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% en peso.

Una medición nu-mérica de la efectividad de un peptizador de jabón de cal se da por la potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), la cual se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal como la descrita en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, págs. 88-90, (1950). Este método de prueba de dispersión de jabón de cal se usa ampliamente por los practicantes en esta técnica a la que se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos; W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, pág. 3, W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, págs. 159-163, (1990); y M.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, págs. 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71-73, (1989). La LSDP es la relación del porcentaje en peso de agente dispersante a oleato de sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con una dureza equivalente de 333 ppm CaC?3 (Ca:Mg = 3.2). Los agentes tensioactivos que tienen una adecuada capacidad peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más de 8 para usarse de conformidad con la presente invención, incluyen óxido de dimetilamina de C<\ Q-C<\ Q, alquiletoxisulfatos de C-¡2-C-|8 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente en agente tensioactivo de alquiletoxisulfato de C-12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP = 4) y los alcoholes etoxilados de C-14-C15 con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP = 6) o 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Litensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para usarse en la presente se describen en un artículo por M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71-73, (1989). También pueden usarse como compuestos peptizadores de jabón de cal los blanqueadores hidrófobos tales como 4-[N-octanoil-6-aminohexanoiljbencensulfonato, 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]bencen-sulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones de blanqueo hidrófilas/hidrófobas.

Inhibición de la transferencia de colorantes Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden incluir también compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas. Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención comprenden también de 0.001% a 10%, preferiblemente 0.01% a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazolonas y mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros incrementa también el rendimiento de las enzimas de conformidad con la invención. (a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: ( I ) A> R en donde P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-0 puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-0 forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas.

O O O II II II A es NC.CO.C, -0-,-S-,-N-;xesOo1 R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede representarse mediante las siguientes estructuras generales: O O I I (R1)x-N-(R2)y =N-(R1)x I (R3)z en donde R1, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, X y/o y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forme parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos.

Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, ¡midazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprenden el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-O esta fijado a la unidad polimerizable. Las clasees preferidas de estos N-óxídos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, ¡midazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O está fijado a dichos grupos R.

Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamina, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1000000, muy preferiblemente de 1 :4 a 1 :1000000, y más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1000000. Los polímeros de la presente invención abarcan realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseadas.

Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1 ,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000. (b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinílpirrolidona usados en la presente invención tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000-1 ,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento de luz como el descrito en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of polymer characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivínilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696). d) Poliviniloxazolidona: Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol: Las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados: Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o sobre las ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9 Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada.

El procedimiento descrito en la presente comprende hacer contacto entre las telas y una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador, el nivel de las enzimas que no sean las enzimas lipolíticas de la presente invención, expresado en enzima pura en peso de la composición total, y las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C<|2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CXYAS: Alquilsulfato de sodio C-j? - C-|? CXYSAS: Alquilsulfato de sodio secundario (2,3) C-j? - Ci ? CXYEZ: Un alcohol primario de C<??-C<|? predominantemente lineal condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno CXYEZS: Alquilsulfato de sodio de C-|?-C-j? condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol. QAS: R2.N+(CH3)2(C2H OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn APA: Amidopropildimetilamina de C8-?o Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de aceites de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: N-metil glucamida de alquilo de C-12-C14 TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C16-C18 Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 2.0) Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-j2 (A1?2Si?2)i2 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula Ü-Na2S¡2?5 Regulador de pH: Combinación de cítrico, citrato, carbonato y/o bicarbonato para obtener un pH entre 7.5 y 10. Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 y 850 µm / Cítrico: Acido cítrico anhidro / Carbonato: Acido cítrico anhidro / Bicarbonato: Carbonato ácido de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 y 1200 µm.

Borato: Borato de sodio Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro STPP: Tripolifosfato de sodio TSPP: Pirofosfato tetrasódico MA/AA: Copolímero 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000 MA/AA 1 : Copolímero 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2.3H2O.H20 2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C03.3H2?2 TAED: Tetraacetiletilendiamina NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de la sal de sodio NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato DTPA: Acido dietilentriaminopentaacético HEDP: Acido 1 ,1 -hidroxietandifosfónico DETPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilendiamin-N.N'-disuccínico, isómero [S,S] en forma de su sal de sodio. Blanqueador Fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Blanqueador Fotoactivado 1 : Ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina BzP: Peróxido de benzoilo Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades y proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox AmR, descrita en WO 94/18314, vendida por Genencor, Termamyl®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas descritas en W095/26397. Lipasa: Enzima lipoítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist-Brocades.

Celulasa: Enzima celulítica vendida bajo el nombre comercial Endolase por Novo Nordisk A/S Otra celulasa: Enzima celulítica vendida bajo el nombre comercial Carezyme por Novo Nordisk A/S CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio PVP: Polímerod e polivinilo, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000 Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-b¡s(4-an¡l¡no-6-morfol¡no-1 ,3,5-triazin-2-¡l)estilbeno-2,2'- disulfonato disódico Antiespuma de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Supresor de espuma granulado: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílíco, 70% de almidón en forma granulada SRP 1 : Poliésteres amónicamente bloqueados en los extremos QEA: bis((C2H5?)(C2H4?n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n), en donde n = de 20 a 30 PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x PEO: Oxido de polietileno con un peso molecular de 5,000.

^^ EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de alta densidad para lavandería de conformidad de la presente invención: I IV V LAS 8.0 8.0 8.0 6.0 6.0 TAS - 0.5 - 1.0 0.1 C46(S)AS 2.0 2.5 - - - C25AS - - - 4.5 4.5 C68AS 2.0 5.0 7.0 - - C25E5 - - 3.4 4.6 4.6 C25E7 3.4 3.4 1.0 - - C25E3S - - - 5.0 4.5 QAS - 0.8 - - - QAS 1 - - - 0.5 1.0 Zeolita A 18.1 18.0 14.1 20.0 18.1 Na-SKS-6 - - - - 10.0 Silicato 1.4 1.4 3.0 0.5 0.3 Regulador de pH 19.1 20.1 30.0 10.0 15.5 Sulfato 20.0 20.0 21.1 - - Sulfato de Mg 0.3 - - - 0.2 MA/AA 0.3 0.3 0.3 1.0 1.0 CMC 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 PB4 9.0 9.0 5.0 - - Percarbonato - - - 15.0 15.0 TAED 1.5 0.4 1.5 3.9 4.2 NACA-OBS - 2.0 1.0 - - DETPMP 0.25 0.25 0.25 - - SRP 1 - - - - 0.2 EDDS - 0.25 0.4 0.5 0.5 CFAA - 1.0 - - - HEDP 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 QEA _ _ - _ 0.5 Celulasa 0.005 0.008 0.01 0.003 0.0005 Proteasa 0.009 0.009 0.01 0.05 0.03 Amilasa 0.002 0.002 0.002 0.008 0.008 Otra celulasa 0.0007 - - 0.0007 0.0007 Lipasa 0.006 - - 0.01 0.01 Blanqueador fotoactivado 15 15 15 20 20 (ppm) PVNO/PVPVI - - - - - Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Permufe 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 Antiespuma de silicón 0.5 0.5 0.5 0.3 0.3 Densidad en g/l 850 850 850 850 850 Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería de utilidad particular bajo condiciones de lavado en lavadora europea, de conformidad con la presente invención: lll IV LAS 5.5 7.5 6.0 7.0 TAS 1.25 1.9 0.4 0.3 C24AS/C25AS - 2.2 5.0 2.2- C25E3S - 0.8 3.0 1.0 C45E7 3.25 - - 3.0 TFAA - - - - C25E5 - 5.5 - - QAS 0.8 - - - QAS 1 - 0.7 1.0 0.7 STPP 19.7 - - - Zeolita A - 19.5 20.0 17.0 NaSKS-6/ácido cítrico (79:21) - 10.6 - - Na-SKS-6 - - 5.0 5.0 Silicato 6.8 - 0.5 - Regulador de pH 15.9 23.4 15.0 25.0 Sulfato 30.0 - - 12.0 Sulfato de Mg - - 0.2 - MA/AA 0.5 1.6 1.0 1.0 CMC 0.2 0.4 0.4 0.4 PB4 5.0 12.7 - - Percarbonato - - 18.0 15.0 TAED 0.5 3.1 5.0 - NACA-OBS 1.0 3.5 - 2.5 DETPMP 0.25 0.2 - 0.2 HEDP - 0.3 0.3 0.3 QEA - - 1.0 - Celulasa 0.0008 0.005 0.006 0.003 Proteasa 0.009 0.03 0.05 0.02 Lipasa 0.003 0.003 0.006 0.004 Otra celulasa 0.0006 0.0006 0.0007 0.0007 Amilasa 0.002 0.002 0.01 0.003 PVNO/PVPVI - - - - PVP 0.9 1.3 - 0.9 SRP 1 - - 0.2 - Blanqueador fotoactivado 15 27 20 20 (ppm) Blanqueador fotoactivado (1) 15 - - - (ppm) Abrillantador 1 0.08 0.2 0.09 0.15 Abrillantador 2 - 0.04 - - Perfume 0.3 0.5 0.4 0.3 Antiespuma de silicón 0.5 2.4 0.3 2.0 Densidad en g/l 750 750 750 750 Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de utilidad particular bajo condiciones de lavado en lavadora europea, de conformidad con la presente invención: IV Polvo soplado LAS 6.0 5.0 11.0 6.0 TAS 2.0 - - 2.0 Zeolita A 24.0 - - 20.0 STPP - 27.0 24.0 - Sulfato 4.0 6.0 13.0 - MA/AA 1.0 4.0 6.0 2.0 Silicato 1.0 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 0.6 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 0.2 Antiespuma de 1.0 1.0 1.0 0.3 silicón DETPMP 0.4 0.4 0.2 0.4 Rociables Abrillantador 0.02 - - 0.02 C45E7 - - - 5.0 C45E2 2.5 2.5 2.0 - C45E3 2.6 2.5 2.0 - Perfume 0.5 0.3 0.5 0.2 Antiespuma de 0.3 0.3 0.3 - silicón Aditivos secos QEA - - - 1.0 EDDS 0.3 - - - Sulfato 2.0 3.0 5.0 10.0 Regulador de pH 13.5 13.0 15.0 16.0 QAS 1 0.5 - - 0.5 Na-SKS-6 5.0 - - - Percarbonato 18.5 - - - PB4 - 18.0 10.0 21.5 TAED 2.0 2.0 - 2.0 NACA-OBS 3.0 2.0 4.0 - Celulasa 0.005 0.001 0.006 0.0004 Proteasa 0.03 0.03 0.03 0.03 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.004 Amilasa 0.003 0.003 0.003 0.006 Abrillantador 1 0.05 - - 0.05 Ingredientes Hasta 100% diversos y componentes menores EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas conformidad con la presente invención: I II lll IV V VI Polvo soplado LAS 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0 TAS - - - - 1.0 - C45AS 6.0 6.0 5.0 8.0 - - C45AES - 1.0 1.0 1.0 - - C45E35 - - - - 2.0 4.0 Zeolita A 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0 MA/AA - 0.5 - - - 2.0 MA/AA 1 7.0 - - - - - AA - 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 Sulfato 5.0 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3 Silicato 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Regulador de pH 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 PEG 4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 DTPA - 0.9 0.5 - - 0.5 Abrillantador 2 0.3 0.2 0.3 - 0.1 0.3 Rociables C45E7 - 2.0 - - 2.0 2.0 C25E9 3.0 - - - - - C23E9 - - 1.5 2.0 - 2.0 Perfume 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 Aglomerados C45AS - 5.0 5.0 2.0 - 5.0 LAS - 2.0 2.0 - - 2.0 Zeolita A - 7.5 7.5 8.0 - 7.5 Regulador de pH - 4.0 4.0 5.0 - 4.0 PEG 4000 - 0.5 0.5 - - 0.5 Ingredientes - 2.0 2.0 2.0 - 2.0 diversos (agua, etc.) Aditivos secos QAS - - - - 1.0 - Cítrico - - - - 2.0 - PB4 - - - - 12.0 1.0 PB1 4.0 1.0 3.0 2.0 - - Percarbonato - - - - 2.0 10.0 Regulador de pH - 5.3 1.8 - 4.0 4.0 NOBS 4.0 - 6.0 - - 0.6 Metil celulosa 0.2 - - - - Na-SKS-6 8.0 - - - - STS - - 2.0 - 1.0 Acido - 1.0 - - - 2.0 cumensulfónico Celulasa 0.005 0.01 0.0004 0.00 0.005 0.005 05 Proteasa 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.02 Lipasa 0.004 - 0.004 - 0.004 0.008 Amilasa 0.003 - 0.002 - 0.003 - Otra celulasa 0.0005 0.00 0.0005 0.00 0.0005 0.0005 05 07 PVPVI - - - - 0.5 0.1 PVP - - - - 0.5 - PVNO - - 0.5 0.3 - QEA - - - - 1.0 - SRP 1 0.2 0.5 0.3 - 0.2 1 0 Antiespuma de 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 silicón Sulfato de Mg - - 0.2 - 0.2 Ingredientes Hasta 100% diversos y componentes menores EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: I IV Granulo de base Zeolita A 30.0 22.0 24.0 10.0 Sulfato 10.0 5.0 10.0 7.0 MA/AA 3.0 - - - AA - 1.6 2.0 - MA/AA 1 - 12.0 - 6.0 LAS 14.0 10.0 9.0 20.0 C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0 C45AES - 1.0 1.0 - Silicato - 1.0 0.5 10.0 Jabón - 2.0 - - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 0.2 Regulador de pH 6.0 9.0 10.0 10.0 PEG 4000 - 1.0 1.5 - DTPA - 0.4 - - Rociables C25E9 - - - 5.0 C45E7 1.0 1.0 - - C23E9 - 1.0 2.5 - Perfume 0.2 0.3 0.3 - Aditivos secos Regulador de pH 5.0 10.0 18.0 8.0 PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3 - Celulasa 0.0005 0.006 0.0008 0.002 Proteasa 0.03 0.03 0.03 0.02 Lipasa 0.008 - - 0.008 Amilasa 0.002 - - 0.002 Otra celulasa 0.0002 0.0005 0.0005 0.0002 NOBS - 4.0 - 4.5 PB1 1.0 5.0 1.5 6.0 Sulfato 4.0 5.0 - 5.0 SRP 1 - 0.4 - - Supresor de espumas - 0.5 0.5 - Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas conformidad con la presente invención: I || ni Polvo soplado Zeolita A 20.0 - 15.0 STPP - 20.0 - Sulfato - - 5.0 Regulador de pH - - 5.0 TAS - - 1.0 LAS 6.0 6.0 6.0 C68AS 2.0 2.0 - Silicato 3.0 8.0 - MA/AA 4.0 2.0 2.0 CMC 0.6 0.6 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.1 DETPMP 0.4 0.4 0.1 STS - - 1.0 Rociables C45E7 5.0 5.0 4.0 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.1 Perfume 0.2 0.2 0.3 Aditivos secos QEA - - 1.0 Regulador de pH 14.0 9.0 10.0 PB1 1.5 2.0 - PB4 18.5 13.0 13.0 TAED 2.0 2.0 2.0 QAS - - 1.0 Blanqueador fotoactivado 15 ppm 15 ppm 15 ppm Na-SKS-6 - - 3.0 Celulasa 0.005 0.0006 0.003 Proteasa 0.03 0.03 0.007 Lipasa 0.004 0.004 0.004 Amilasa 0.006 0.006 0.003 Otra celulasa 0.0002 0.0002 0.0005 Sulfato 10.0 20.0 5.0 Densidad (g/l) 700 700 700 Ingredientes diversos y componentes Hasta 100% menores EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: I Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato - 5.0 - LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.2 0.4 EDDS - 0.4 0.2 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerado LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Regulador de pH 8.0 8.0 4.0 Rociables Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 - - Aditivos secos Regulador de pH 13.0 18.0 12.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 10.0 PEO - - 0.2 Arcilla bentonita - - 10.0 Celulasa 0.005 0.01 0.005 Proteasa 0.03 0.03 0.03 Lipasa 0.008 0.008 0.008 Otra celulasa 0.001 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0.01 0.01 Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Sulfato - 3.0 - Densidad (g/l) 850 850 850 Ingredientes diversos y componentes Hasta 100% menores ^•l .-O EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: I II IV LAS 18.0 14.0 24.0 20.0 QAS 0.7 1.0 - 0.7 TFAA - 1.0 - - C23E56.5 - - 1.0 - C45E7 - 1.0 - - C45E3S 1.0 2.5 1.0 - STPP 32.0 18.0 30.0 22.0 Silicato 9.0 5.0 9.0 8.0 Regulador de pH 11.0 15.0 10.0 5.0 PB1 3.0 1.0 - - PB4 - 1.0 - - NOBS 2.0 1.0 - - DETPMP - 1.0 - - DTPA 0.5 - 0.2 0.3 SRP 1 0.3 0.2 - 0.1 MA/AA 1.0 1.5 2.0 0.5 CMC 0.8 0.4 0.4 0.2 PEÍ - - 0.4 - Sulfato 20.0 10.0 20.0 30.0 Sulfato de Mg 0.2 - 0.4 0.9 Celulasa 0.0005 0.008 0.008 0.005 Proteasa 0.03 0.03 0.02 0.02 Amilasa 0.008 0.007 - 0.004 Lipasa 0.004 - 0.002 - Otra celulasa 0.0003 - - 0.0001 Blanqueador fotoactivado 30 ppm 20 ppm 20 ppm 10 ppm Perfume 0.3 0.3 0.1 0.2 Abrillantadores 1 y 2 0.05 0.02 0.08 0.1 Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para telas que proveen "suavidad durante el lavado", de conformidad con la presente invención: I II C45AS - 10.0 LAS 7.6 - C68AS 1.3 - C45E7 4.0 - C25E3 - 5.0 Cloruro de 1.4 1.0 cocoalquildimetilhidroxietilamonio Regulador de pH 17.0 19.0 Na-SKS-6 - 5.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla esmectita 8.0 10.0 PEO de alto peso molecular - 0.1 Celulasa 0.005 0.01 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Otra celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Supresor de espumas 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador, caracterizada porque tiene un pH en solución a 1% entre 7.5 y 10, y porque comprende una celulasa micótica que tiene un pH óptimo que varía de 4 a 10 y carece de dominio de unión de celulosa.

2.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha celulasa se deriva de Humicola insolens, Trichoderma longibrachiatum, Trichoderma reseeiy/o Trichoderma viride.

3.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque dicha celulasa se caracteriza además por exhibir las siguiente propiedades: (a) derivada de Humicola insolens, DSM 1800; (b) peso molecular aproximado de alrededor de 50 kDa; (c) punto isoeléctrico de aproximadamente 5.5; y (d) conteniendo 415 aminoácidos.

4.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque dicha celulasa se caracteriza además por exhibir las siguiente propiedades: (a) derivada de Trichoderma spp; (b) peso molecular aproximado entre 22 y 27 kDa; (c) punto isoeléctrico entre 7.2 y 8.0; y (d) pH óptimo entre 5.5. y 6.0.

5.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque dicha celulasa está formada a un nivel de 0.0001% a 0.1 %, preferiblemente de 0.0005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.001% a 0.01 % de enzima pura en peso de la composición total.

6.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho pH se obtiene mediante un sistema regulador de pH.

7.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho sistema regulador de pH comprende un sistema de ácido seleccionado de ácidos cítrico, succínico, oxálico, mucónico, aspártico, luroico, glutárico, málico, diglicólico, malónico y/o maleico.

8.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho sistema regulador de pH se selecciona de ácidos progenitores de los agentes de policarboxilato monómeros u oligómeros o mezclas de los mismos con sus sales, mejoradores de detergencia de carbonato tales como carbonatos de metal alcalino y de metal alcalino terreo, incluyendo carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato de sodio, y mezclas de los mismos.

9.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho agente de policarboxilato monómero u oligómero se selecciona de ácido cítrico, citrato y mezclas de los mismos, y el mejorador de detergencia de carbonato se selecciona de carbonato, bicarbonato, y mezclas de los mismos.

10.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada además porque dicho sistema regulador de pH está formado a un nivel de 1 % a 40%, de preferencia de 1.5% a 35%, y más preferiblemente de 2% a 30% en peso, de la composición total.

11.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende una enzima detergente convencional seleccionada de otra celulasa, proteasa, amilasa y/o lipasa.

12.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicha otra celulasa es una endoglucanasa de aproximadamente 43 kDa derivada de Humicola insolens, DSM 1800.

13.- La composición detergente granulada para lavandería que contiene blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque está en forma de un aditivo.

14.- El uso de una celulasa micótica que tiene un pH óptimo que varía de 4 a 10 y que carece de un dominio de unión de celulosa, en un detergente granulado para lavandería que contiene blanqueador que tiene un pH en solución a 1% entre 7.5 y 10, para proveer beneficios de rendimiento de limpieza y de blancura superiores.