JP2002294300A

JP2002294300A - 硬質表面用液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2002294300A
Application number: JP2001092366A
Authority: JP
Inventors: Kazukuni Tsukuda; 一訓佃; Noriyuki Morii; 紀行森井; Makoto Kubo; 誠久保; Nobuyuki Ogura; 信之小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2002-10-09
Anticipated expiration: 2021-03-28
Also published as: JP4916619B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高い洗浄効果を有し、貯蔵安定性に優れた硬
質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】ａ）一般式１の化合物、及びｂ）一般式
２〜４の化合物の一種以上を含有する硬質表面用液体洗
浄剤組成物。［Ｒ^１−ＣＯ−はＣ８〜２０のアシル基、Ｒ^２はメチル
又はエチル基、Ｒ^３はＣ１〜３のアルキレン基であ
る。］［Ｒ^４はＣ１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基、Ｒ^５は水素、Ｃ１〜６のアルキル基、フェニル基
又はベンジル基、ｓは０〜１０の数、ｔは０〜１０の
数、ｓとｔの合計は１〜１５の数、Ｒ^６とＲ^７はＣ１〜
３のアルキル基、Ｒ^８はＣ１〜３のアルキル基を示
す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質表面用液体洗
浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、硬質表面の汚れは汚染されてか
ら洗浄するまでの時間が長びくと、基質面への付着が強
くなるために洗浄が困難となる。例えば、換気扇や台所
周辺の壁、ガラス、冷蔵庫等に付着した汚れ物質は、長
時間放置された場合には酸化されてベタベタした変質油
に変化する。また台所周辺以外にも、住まい全般にわた
って手アカ、ヤニ汚れ等の洗浄困難な油性汚れ、あるい
は泥等の粒子汚れが存在している。このため硬質表面用
洗浄剤は、これら汚れを簡単に除去できる高い洗浄効果
が求められる。

【０００３】これらを解決する方法として特開平１０−
３６８９６号公報、特開平１１−８０７８６号公報には
脂肪酸アルカノールアミド型界面活性剤を配合した硬表
面用洗浄剤組成物が開示されている。また、本発明者ら
は特開平９−１３７１９７号公報に特定の脂肪酸アルカ
ノールアミド活性剤が洗浄効果に有効であることを開示
している。しかしながら、これらに示される組成物は洗
浄効果についてはある程度満足できるものの、更に高い
洗浄効果が求められる。また、これら組成物は貯蔵中に
着色したり、匂いの劣化を引き起こすという問題があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い洗浄力を有し、且つ、貯蔵安定性に優れる硬質
表面用液体洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（１）で示される化合物〔以下、（ａ）成分とい
う〕、及び（ｂ）下記一般式（２）〜一般式（４）で示
される化合物の少なくとも一種〔以下、（ｂ）成分とい
う〕を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物。

【０００６】

【化３】

【０００７】〔式中、Ｒ¹−ＣＯ−は炭素数８〜２０の
アシル基であり、Ｒ²はメチル基又はエチル基であり、
Ｒ³は炭素数１〜３のアルキレン基である。〕

【０００８】

【化４】

【０００９】〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル
基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ⁵は水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基である。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を
示し、ｓとｔの合計は１〜１５の数である。Ｒ⁶及びＲ⁷
は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁸は
炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕

【００１０】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞（ａ）成分の一般
式（１）において、Ｒ¹−ＣＯ−は、炭素数８〜１８の
アシル基であって、且つＲ¹が飽和又は不飽和の炭化水
素基であるものが好ましい。好ましい具体的例としては
オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、
ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノー
ル酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシ
ル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン
酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オ
クタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基であ
る。また、本発明では該アシル基が単独のアルキル基又
はアルケニル基を有するものであっても差し支えない
が、Ｒ¹−ＣＯ−に対応する脂肪酸が混合脂肪酸である
ことが洗浄効果、及び起泡力の点から好適である。好ま
しい混合脂肪酸組成は脂肪酸中の重量％として以下の組
成が好適である。なお、これ以外の脂肪酸を含有しても
差し支えないが、下記に示した脂肪酸の合計重量が１０
０重量％となるように調製されることが貯蔵安定性の点
から望ましい。

【００１１】カプリル酸；１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％カプリン酸；１〜１２重量％、好ましくは３〜７重量％ラウリン酸；４４〜６０重量％、好ましくは４４〜５５
重量％ミリスチン酸；１０〜２２重量％、好ましくは１０〜１
７重量％パルミチン酸；４〜１０重量％、好ましくは６〜１０重
量％ステアリン酸；０〜１０重量％、好ましくは１〜７重量
％オレイン酸；０〜１７重量％、好ましくは１〜１７重量
％。

【００１２】また、一般式（１）においてＲ²は、メチ
ル基又はエチル基であり、洗浄効果、起泡性、及び貯蔵
安定性の点から好ましくはメチル基である。更にＲ³は
炭素数１〜３のアルキレン基又はアルケニレン基であ
り、洗浄効果の点から好ましくは炭素数２もしくは３の
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。

【００１３】一般式（１）の化合物の好ましい具体的例
としてＮ−エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、
Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタ
ノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール
−Ｎ−メチルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−
Ｎ−メチルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ
−メチルオクタデカン酸アミド、Ｎ−イソプロパノール
−Ｎ−エチルドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
プロパノールイソステアリン酸アミド、Ｎ−エタノール
−Ｎ−メチルヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−
メチルパーム核油脂肪酸アミドを挙げることができる。

【００１４】本発明の組成物は、（ａ）成分を０．１〜
２０重量％、更に０．２〜１５重量％含有することが、
洗浄力及び貯蔵安定性の点から好ましい。

【００１５】＜（ｂ）成分＞（ｂ）成分は上記一般式
（２）〜一般式（４）の化合物の少なくとも一種であ
る。一般式（２）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵がアルキル基であ
る場合は、それぞれ炭素数は１〜４が特に好ましい。ま
た、一般式（２）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数の
ｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の数であり、ｓ及びｔの
合計は１〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、これ
らの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したもの
であってもよい。一般式（２）の化合物の具体例として
は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜
３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジ
メチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオ
キシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、
フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジル
カルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使
用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオ
キシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテ
ルが好ましい。

【００１６】また、一般式（３）の化合物としては、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ
エチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示
される。また、一般式（４）の化合物としてはアルキル
グリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示さ
れ、なかでも好ましくはＲ⁸が炭素数３〜８のアルキル
基の化合物が洗浄効果の点から好適である。

【００１７】本発明の組成物は、（ｂ）成分を０．１〜
２０重量％、更に０．５〜１５重量％含有することが、
洗浄力の点から好ましい。

【００１８】本発明の組成物は、金属イオン封鎖剤を含
有することが洗浄効果を高める上で望ましい。金属イオ
ン封鎖剤として好ましい化合物は（ｉ）トリポリリン
酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及び
そのアルカリ金属塩、（ii）エチレンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグ
リシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
（iii）アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン
酸のＮ−オキサイド及びそのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、（iv）アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸―マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキシアクリ
ル酸及びそのアルカリ金属塩、（ｖ）クエン酸、コハク
酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン
酸から選ばれる多価カルボン酸及びそのアルカリ金属塩
から選ばれる１種以上が好ましく、特に（ii）、（ii
i）、（ｖ）の化合物が好ましい。

【００１９】また、本発明では、金属イオン封鎖剤とし
て、下記一般式（５）で示されるアミノポリカルボン酸
も好適である。Ｙ−Ｎ(ＣＨ₂ＣＯＯＭ)₂ （５）（式中、Ｙは、対応するＹ−ＮＨ₂がアミノ酸又はその
誘導体になるところの基である。）。

【００２０】Ｙ−ＮＨ₂で表されるアミノ酸としては、
グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシ
ン、セリン、メチオニン、トレオニン、フェニルアラニ
ン、トリプトファン、チロシン、シスチン、Ｎ−メチル
グリシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、グルタミ
ン、アスパラギンが好ましく、特にセリン、Ｎ−メチル
グリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸が好ましい。

【００２１】一般式（５）の化合物は、上記アミノ酸と
モノクロロ酢酸、モノブロモ酢酸等のモノハロゲノ酢酸
又はその塩との通常のアルキル化反応を行うことにより
容易に合成することができる。また、モノクロロアセト
ニトリル等のモノハロゲノアセトニトリルによりアミノ
酸をアルキル化した後、ニトリルを加水分解して合成す
ることも可能である。このようなアルキル化反応は、通
常水、エタノール、アセトン、アセトニトリル、イソプ
ロピルアルコールなどの溶媒を用い、水酸化ナトリウム
等のアルカリ剤を用いて副生するＨＣｌを中和しながら
反応することで収率よく得ることができる。

【００２２】本発明の組成物は、金属イオン封鎖剤を好
ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０
５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜８重量％含有
する。

【００２３】本発明の組成物は、（ａ）成分以外の界面
活性剤を含有することが洗浄効果を向上する上で好まし
い。好ましい界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤が
挙げられる。

【００２４】陰イオン界面活性剤としては炭素数８〜１
８のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−
オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−
スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、飽和又は不飽和
の脂肪酸塩から選ばれる化合物が好ましい。

【００２５】アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、
洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中
で、アルキル鎖の炭素数が８〜１６のものであればいず
れも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレ
ックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用
いることができる。また、工業的には、洗剤用原料とし
て広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン
酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得る
こともできる。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ま
しい。

【００２６】また、ポリオキシアルキレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１８、好ましくは８
〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２
級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表
記する）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、
これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用
いて硫酸化して得ることができる。

【００２７】アルキル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１
６、好ましくは８〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アル
コール又は直鎖２級アルコールをＳＯ₃又はクロルスル
ホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。

【００２８】α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８
〜１８の−アルケンをＳＯ₃でスルホン化し、水和／中
和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキ
シ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の
混合物である。

【００２９】また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエス
テル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ま
しく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の
点から好ましい。

【００３０】飽和又は不飽和の脂肪酸塩としてはオクタ
ン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサ
デカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、
２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イ
ソステアリン酸、オレイン酸の塩を挙げることができ、
やし油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導される混
合脂肪酸の塩を用いることも好適である。また、本発明
では炭素数８〜１４のアルケニルコハク酸あるいはその
塩を用いることが洗浄効果及び仕上がり性の点から好ま
しい。

【００３１】本発明で用いる陰イオン界面活性剤として
は、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４、ＥＯ平均付加
モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩が特に良好である。

【００３２】塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、
アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。ま
た、上記陰イオン界面活性剤を組成物中に０．１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜８重量％が洗浄効果の点か
ら好ましい。

【００３３】本発明で好適な非イオン界面活性剤として
は下記一般式（６）〜一般式（９）の化合物を挙げるこ
とができる。

【００３４】Ｒ⁹−Ｏ(ＥＯ)_nＨ（６）〔式中、Ｒ⁹は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１
８の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級
のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであ
り、ｎは平均付加モル数として５〜２０である。〕Ｒ¹⁰−Ｏ[(ＥＯ)_p／(ＰＯ)_q]Ｈ（７）〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１
８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイ
ド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｐは平均付加
モル数として５〜１５、ｑは平均付加モル数として１〜
５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加し
た後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロ
ック付加体でもよい。〕Ｒ¹¹−(ＯＲ¹²)_xＧ_y （８）〔式中、Ｒ¹¹は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜
１４のアルキル基、Ｒ¹²は炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは
平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕Ｒ¹³−ＣＯＮ(Ｒ¹⁴)(Ｒ¹⁵) （９）〔式中、Ｒ¹³は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜
１４のアルキル基、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、Ｒ¹⁵は３〜６個のヒドロキシ
基を有する炭素数５〜７の炭化水素基である。〕。

【００３５】一般式（６）又は一般式（７）の化合物は
通常市販されているものを使用してもよく、また周知の
方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ⁹
又はＲ¹⁰のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及び／
又はプロピレンオキシドを公知の方法で付加することに
よって製造することができる。

【００３６】一般式（８）の化合物において、Ｇは還元
糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アル
ドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数
が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘ
キソースを挙げることができる。アルドースとして具体
的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グル
コース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドー
ス、イドース、タロース、キシロースを挙げることがで
き、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができ
る。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のア
ルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中
でもグルコースが最も好ましい。

【００３７】一般式（８）の化合物は上記還元糖とＲ¹¹
−(ＯＲ¹²)_x−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反
応又はケタール化反応することで容易に合成することが
できる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセター
ル構造であっても良く、通常のアセタール構造であって
も良い。

【００３８】一般式（９）の化合物において、Ｒ¹⁵は−
ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)_m−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ₂ＯＨ)−
(ＣＨＯＨ)_m-1−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｍは３〜５の整数で
ある）から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも
特にｍが４の化合物が好ましく、特に−ＣＨ₂−(ＣＨＯ
Ｈ)₄−ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。一般式（９）の化合
物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物
と、Ｒ¹³−ＣＯＯＨで示される脂肪酸とのアミド化反応
で容易に合成することができる。好適な還元糖として
は、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトー
ス、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙
げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。

【００３９】本発明では上記非イオン界面活性剤の中で
も、特に一般式（８）の化合物及び一般式（９）の化合
物から選ばれる１種以上を含有することが洗浄効果及び
基剤損傷性の点から好ましい。本発明の組成物は、上記
非イオン界面活性剤を０．００１〜２０重量％、好まし
くは０．００５〜１０重量％含有することが洗浄効果の
点から好適である。

【００４０】本発明で用いる両性界面活性剤としては、
下記一般式（１０）の化合物又は一般式（１１）の化合
物から選ばれる１種以上が好適である。

【００４１】

【化５】

【００４２】〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜１６、好ましく
は１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であ
り、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチ
ル基である。Ｒ¹⁷は炭素数１〜５、好ましくは２又は３
のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる
基であり、ａは０又は１の数である。〕

【００４３】

【化６】

【００４４】〔式中、Ｒ²⁰は炭素数９〜２３、好ましく
は９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又は
アルケニル基であり、Ｒ²¹は炭素数１〜６、好ましくは
２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選
ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ²²、Ｒ²³
は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基であり、Ｒ²⁴はヒドロキシ基で置換していて
もよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基
である。Ｄは−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-及び−ＯＳＯ₃ ^-から
選ばれる基である。〕。

【００４５】本発明の組成物は、上記両性界面活性剤を
０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％含有するこ
とが洗浄効果及び拭き取り性の点から好ましい。

【００４６】本発明で用いる陽イオン界面活性剤は下記
一般式（１２）の化合物が好適である。

【００４７】

【化７】

【００４８】〔式中、Ｒ²⁵は炭素数５〜１９、好ましく
は７〜１５、特に好ましくは８〜１２のアルキル基又は
アルケニル基であり、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベ
ンジル基、好ましくはメチル基、エチル基又はベンジル
基である。Ｒ²⁹は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基又はＲ²⁵−(Ｆ−Ｒ²⁶)_c−である。
Ｆは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、

【００４９】

【化８】

【００５０】である。Ｒ²⁶は、炭素数１〜６、好ましく
は２もしくは３のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ³⁰)_d−で
ある。ここでＲ³⁰はエチレン基もしくはプロピレン基で
あり、ｄは１〜１０の数である。ｃは０又は１の数であ
り、Ｚ^-は陰イオン、好ましくはクロルイオン、硫酸イ
オン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エス
テルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオンであ
る。〕。

【００５１】本発明の組成物は、陽イオン界面活性剤を
０．００１〜５重量％、更に０．００１〜３重量％含有
することが洗浄効果の点から好ましい。

【００５２】本発明の組成物は、下記一般式（１３）の
化合物を含有することが好ましい。

【００５３】

【化９】

【００５４】〔式中、ＥはＲ³⁴−ＣＯ−又は水素原子、
好ましくはＲ³⁴−ＣＯ−であり、Ｒ³⁴は炭素数９〜１
９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基
である。Ｒ³¹は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロ
キシエチル基、特にメチル基である。Ｒ³²は炭素数１〜
６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ³³は
炭素数９〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又は
アルケニル基である。〕。

【００５５】一般式（１３）の化合物は、例えばＨＮ
(Ｒ³¹)(Ｒ³²−ＯＨ)で示されるアルカノールアミンと、
Ｒ³³−ＣＯＯＨとの脱水縮合反応又はＲ³³−ＣＯＯＲ
（Ｒは炭素数１〜３のアルキル基）とのエステル交換反
応又はＲ³³−ＣＯＣｌとのアシル化反応で容易に合成す
ることができる。

【００５６】一般式（１３）で表される化合物は、前記
一般式（８）で表される化合物と併用することが洗浄効
果の点から良好である。また、一般式（１３）の化合物
を、一般式（１３）の化合物／一般式（１）の化合物が
重量比で１／１００〜１／１、好ましくは２／１００〜
１／５、特に好ましくは２／１００〜１／１０の比率で
含有することが洗浄効果及び起泡性の点から良好であ
る。

【００５７】本発明の組成物はアルカリ剤を含有するこ
とが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、及び下記一般式（１４）〜一般式（１７）
のアミン化合物が好適である。

【００５８】

【化１０】

【００５９】〔式中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、
Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は、
それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶は、
それぞれヒドロキシ基で置換していても良い炭素数１〜
６のアルキレン基である。〕。

【００６０】一般式（１４）で表わされる化合物として
は、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、Ｎ−メチルプロパノール等が挙げられる。一般
式（１５）で表わされる化合物としては、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）エタノールアミン等が挙げられる。一般式
（１６）で表わされる化合物としては、ジエチレントリ
アミン等が挙げられる。また、一般式（１７）で表わさ
れる化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン等が挙げられる。本発明で用いるアルカリ剤は拭きす
じを残さず優れた仕上がり性を得るために一般式（１
４）の化合物及び一般式（１７）の化合物から選ばれる
化合物が好ましく、特にモノエタノールアミン及びモル
ホリンが良好である。本発明の組成物はアルカリ剤を
０．０５〜１０重量％、特に０．１〜８重量％含有する
ことが洗浄効果の点から好適である。

【００６１】本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から
（ｂ）成分以外の溶剤を含有することが好ましい。この
ような溶剤としては、炭素数２〜５の１価アルコール又
は炭素数２〜１２の多価アルコールから選ばれる化合物
が好ましい。

【００６２】炭素数２〜５の１価アルコールとしては、
エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合する
ことにより低温における系の安定性を更に向上させるこ
とができる。

【００６３】また、炭素数２〜１２の多価アルコールと
しては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリンが挙げられる。

【００６４】これらのなかでも洗浄効果及び貯蔵安定性
の点からエタノール、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコー
ル、グリセリンから選ばれる溶剤が好ましく、エタノー
ル及び／又はグリセリンが最も好ましい。

【００６５】本発明の組成物は、このような（ｂ）成分
以外の溶剤を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１５重
量％含有することが良好である。

【００６６】本発明では貯蔵安定性を向上させる目的で
ハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的
に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が
１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げ
ることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ
−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−
クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、
塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩が良好である。

【００６７】本発明の組成物には、ゲル化防止のための
ポリアルキレングリコールを配合でき、その配合量は、
使い勝手の良い粘度に調整する目的に、０〜１．０重量
％が好ましく、より好ましくは０〜０．５重量％であ
る。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具
体例としては、ポリエチングリコールを標準としたとき
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求
められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプ
ロピレングリコール及びポリエチレングリコールが好ま
しい。

【００６８】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、上記
成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、香料、染
料、顔料、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。

【００６９】本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は上記
成分をに溶解した水溶液の形態が使い勝手及び貯蔵安定
性の点から好ましく、水の含有量は粘度の点から好まし
くは５０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重量
％、特に好ましくは７５〜９８重量％である。また、該
組成物の２０℃におけるｐＨを６〜１２、好ましくは７
〜１１にすることが洗浄効果の点から好ましい。ｐＨ調
整剤としては塩酸や硫酸から選ばれる無機酸と水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、あるいは前記一般式（１４）〜一般式（１７）の
アミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好
ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は２０
℃における粘度は１〜１００ｍｍ²／ｓ、好ましくは１
〜５０ｍｍ²／ｓが良好である。ここで本発明でいう粘
度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間静置した後、ウベ
ローデ粘度計を用いて測定したものである。

【００７０】本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物の使用
方法としてはトリガーやエアゾール等のスプレーヤーを
用いて直接対象物にスプレーする方法が好ましく、特に
トリガー式スプレーを用いる方法が好ましい。また、本
発明の組成物を対象物１００〜８００ｃｍ²に対して
０．２〜２．０ｇの割合でスプレーすることが好まし
い。スプレーした後は布、不織布、スポンジ等を用いて
拭き取ることで拭きすじを残さず良好な仕上がりを得る
ことができる。

【００７１】

【実施例】表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物
〔粘度（２０℃）１〜５０ｍｍ²／ｓ〕を調製し、これ
を用いてその洗浄力、貯蔵安定性について下記方法によ
り評価を行なった。その結果を表１に示す。

【００７２】〔洗浄力〕天ぷら油を２００〜２２０℃で
２０時間加熱した後、１００℃で空気を吹き込みながら
１０時間処理して油を劣化させた。この劣化した油を、
ステンレス板の表面に５ｇ塗布し、室温に１ケ月放置し
た。この汚れに各組成物を市販のスプレーヤー（花王株
式会社製マジックリンスプレー容器）で２ｍｌスプレー
し、５分間放置後、乾いたタオルで拭き取った後に、下
記の評価基準にて官能評価を行った。 ◎：汚れ落ちが非常に良好である。 ○：汚れ落ちが良好である。 △：汚れが落ちない箇所がある。 ×：ほとんど汚れが落ちない。

【００７３】〔貯蔵安定性〕表１の組成物を広口規格ビ
ンＰＳ−Ｎｏ．１３Ｋに１００ｍｌ入れ、ふたをして、
４０℃の恒温室に１ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の組成物の
液の外観を下記基準により評価した。 ○：全く変化が見られない □：やや液に着色が見られる △：液に明らかに着色が見られる ×：液に著しく着色が見られる

【００７４】

【表１】

【００７５】（注）表中の記号は以下のものを表す。・ＰＫＮＭＥＡ：カプリル酸（４．５重量％）、カプリ
ン酸（５重量％）、ラウリン酸（５４．５重量％）、ミ
リスチン酸（１１．５重量％）、パルミチン酸（１０重
量％）、ステアリン酸（５．５重量％）、オレイン酸
（９重量％）の混合脂肪酸と、Ｎ−メチルエタノールア
ミンとを脱水アミド化反応させて得られた、Ｎ−エタノ
ール−Ｎ−メチルアルカン酸アミド・ＬｙＤＥＡ：ラウロイルジエタノールアミド・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル・ＰＧｙ：ペンチルグリセリルエーテル・ＤＭＩ：ジメチルイミダゾリジノン・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸ナトリウム・ＧＬＤＡ：グリシン２酢酸ナトリウム・ＡＳＤＡ：アスパラギン酸２酢酸ナトリウム・Ｄ２０１０：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸ナトリウム・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１２〜１５のアルキル
ベンゼンスルホン酸・ＥＳ：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテ
ル硫酸アンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）・ＡＯＳ：炭素数１２〜１４の１−オレフィンをＳＯ₃
でスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−オレ
フィンスルホン酸ナトリウム・ＳＦＥ：やし組成脂肪酸メチルエステルをＳＯ₃でス
ルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−スルホ脂
肪酸メチルナトリウム塩・ＦＡ：やし組成脂肪酸・ＡＳＡ：炭素数８のアルケニル基を有するアルケニル
コハク酸ナトリウム・ノニオン１：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数
１４＝６０／４０、直鎖混合アルキルである、グルコシ
ド平均縮合度１のアルキルグルコシド・ノニオン２：ラウリン酸とＮ−メチルグルコースアミ
ンとの脱水アミド化反応で合成したＮ−メチルグルコー
スラウリルアミド・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシ
ド・ＡＢ：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン・カチオン：オクチルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド・ＮＭＡＥ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯＣ₁₁
Ｈ₂₃（１モルのＮ−メチルモノエタノールアミンと２モ
ルのラウリン酸を脱水縮合反応させて合成した化合物。
未反応のアミン及び／又は脂肪酸を薄膜式蒸留機により
除去した。）・ＭＥＡ：モノエタノールアミン・ＭＯＥ：Ｎ−エタノールモルホリン・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム・ｐＨ：１／１０Ｎ−硫酸水溶液又は１／１０Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液を用いて調整（貯蔵前）した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久保誠和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者小倉信之和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB07 AB15 AB19 AB21 AB31 AC03 AC05 AC13 AC15 AC23 AD04 AE03 AE05 BA12 DA05 EB04 EB05 EB06 EB13 EB14 EB16 EB20 EB22 EB24 ED02 ED29 FA16 FA28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記一般式（１）で示される化合
物、及び（ｂ）下記一般式（２）〜一般式（４）で示さ
れる化合物の少なくとも一種を含有する硬質表面用液体
洗浄剤組成物。【化１】〔式中、Ｒ¹−ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であ
り、Ｒ²はメチル基又はエチル基であり、Ｒ³は炭素数１
〜３のアルキレン基である。〕【化２】〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基
又はベンジル基であり、Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。ｓは
０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示し、ｓとｔの合
計は１〜１５の数である。Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁸は炭素数１〜８のア
ルキル基を示す。〕
【請求項２】更に金属イオン封鎖剤を含有する請求項
１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。