JP4916619B2

JP4916619B2 - 硬質表面用液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP4916619B2
Application number: JP2001092366A
Authority: JP
Inventors: 一訓佃; 紀行森井; 誠久保; 信之小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2012-04-18
Anticipated expiration: 2021-03-28
Also published as: JP2002294300A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、硬質表面の汚れは汚染されてから洗浄するまでの時間が長びくと、基質面への付着が強くなるために洗浄が困難となる。例えば、換気扇や台所周辺の壁、ガラス、冷蔵庫等に付着した汚れ物質は、長時間放置された場合には酸化されてベタベタした変質油に変化する。また台所周辺以外にも、住まい全般にわたって手アカ、ヤニ汚れ等の洗浄困難な油性汚れ、あるいは泥等の粒子汚れが存在している。このため硬質表面用洗浄剤は、これら汚れを簡単に除去できる高い洗浄効果が求められる。
【０００３】
これらを解決する方法として特開平１０−３６８９６号公報、特開平１１−８０７８６号公報には脂肪酸アルカノールアミド型界面活性剤を配合した硬表面用洗浄剤組成物が開示されている。また、本発明者らは特開平９−１３７１９７号公報に特定の脂肪酸アルカノールアミド活性剤が洗浄効果に有効であることを開示している。しかしながら、これらに示される組成物は洗浄効果についてはある程度満足できるものの、更に高い洗浄効果が求められる。また、これら組成物は貯蔵中に着色したり、匂いの劣化を引き起こすという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高い洗浄力を有し、且つ、貯蔵安定性に優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で示される化合物〔以下、（ａ）成分という〕、及び（ｂ）下記一般式（２）〜一般式（４）で示される化合物の少なくとも一種〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【０００６】
【化３】

【０００７】
〔式中、Ｒ¹−ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ²はメチル基又はエチル基であり、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキレン基である。〕
【０００８】
【化４】

【０００９】
〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示し、ｓとｔの合計は１〜１５の数である。Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁸は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）において、Ｒ¹−ＣＯ−は、炭素数８〜１８のアシル基であって、且つＲ¹が飽和又は不飽和の炭化水素基であるものが好ましい。好ましい具体的例としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。また、本発明では該アシル基が単独のアルキル基又はアルケニル基を有するものであっても差し支えないが、Ｒ¹−ＣＯ−に対応する脂肪酸が混合脂肪酸であることが洗浄効果、及び起泡力の点から好適である。好ましい混合脂肪酸組成は脂肪酸中の重量％として以下の組成が好適である。なお、これ以外の脂肪酸を含有しても差し支えないが、下記に示した脂肪酸の合計重量が１００重量％となるように調製されることが貯蔵安定性の点から望ましい。
【００１１】
カプリル酸；１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％
カプリン酸；１〜１２重量％、好ましくは３〜７重量％
ラウリン酸；４４〜６０重量％、好ましくは４４〜５５重量％
ミリスチン酸；１０〜２２重量％、好ましくは１０〜１７重量％
パルミチン酸；４〜１０重量％、好ましくは６〜１０重量％
ステアリン酸；０〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％
オレイン酸；０〜１７重量％、好ましくは１〜１７重量％。
【００１２】
また、一般式（１）においてＲ²は、メチル基又はエチル基であり、洗浄効果、起泡性、及び貯蔵安定性の点から好ましくはメチル基である。更にＲ³は炭素数１〜３のアルキレン基又はアルケニレン基であり、洗浄効果の点から好ましくは炭素数２もしくは３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１３】
一般式（１）の化合物の好ましい具体的例としてＮ−エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタデカン酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソステアリン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油脂肪酸アミドを挙げることができる。
【００１４】
本発明の組成物は、（ａ）成分を０．１〜２０重量％、更に０．２〜１５重量％含有することが、洗浄力及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は上記一般式（２）〜一般式（４）の化合物の少なくとも一種である。一般式（２）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵がアルキル基である場合は、それぞれ炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（２）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の数であり、ｓ及びｔの合計は１〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。一般式（２）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。
【００１６】
また、一般式（３）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。また、一般式（４）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、なかでも好ましくはＲ⁸が炭素数３〜８のアルキル基の化合物が洗浄効果の点から好適である。
【００１７】
本発明の組成物は、（ｂ）成分を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１５重量％含有することが、洗浄力の点から好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、金属イオン封鎖剤を含有することが洗浄効果を高める上で望ましい。金属イオン封鎖剤として好ましい化合物は（ｉ）トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びそのアルカリ金属塩、（ii）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、（iii）アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキサイド及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、（iv）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸―マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキシアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、（ｖ）クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上が好ましく、特に（ii）、（iii）、（ｖ）の化合物が好ましい。
【００１９】
また、本発明では、金属イオン封鎖剤として、下記一般式（５）で示されるアミノポリカルボン酸も好適である。
Ｙ−Ｎ(ＣＨ₂ＣＯＯＭ)₂ （５）
（式中、Ｙは、対応するＹ−ＮＨ₂がアミノ酸又はその誘導体になるところの基である。）。
【００２０】
Ｙ−ＮＨ₂で表されるアミノ酸としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、メチオニン、トレオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、シスチン、Ｎ−メチルグリシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、グルタミン、アスパラギンが好ましく、特にセリン、Ｎ−メチルグリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸が好ましい。
【００２１】
一般式（５）の化合物は、上記アミノ酸とモノクロロ酢酸、モノブロモ酢酸等のモノハロゲノ酢酸又はその塩との通常のアルキル化反応を行うことにより容易に合成することができる。また、モノクロロアセトニトリル等のモノハロゲノアセトニトリルによりアミノ酸をアルキル化した後、ニトリルを加水分解して合成することも可能である。このようなアルキル化反応は、通常水、エタノール、アセトン、アセトニトリル、イソプロピルアルコールなどの溶媒を用い、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を用いて副生するＨＣｌを中和しながら反応することで収率よく得ることができる。
【００２２】
本発明の組成物は、金属イオン封鎖剤を好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜８重量％含有する。
【００２３】
本発明の組成物は、（ａ）成分以外の界面活性剤を含有することが洗浄効果を向上する上で好ましい。好ましい界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
陰イオン界面活性剤としては炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、飽和又は不飽和の脂肪酸塩から選ばれる化合物が好ましい。
【００２５】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましい。
【００２６】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。
【００２７】
アルキル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ₃又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。
【００２８】
α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８の−アルケンをＳＯ₃でスルホン化し、水和／中和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。
【００２９】
また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。
【００３０】
飽和又は不飽和の脂肪酸塩としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸の塩を挙げることができ、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導される混合脂肪酸の塩を用いることも好適である。また、本発明では炭素数８〜１４のアルケニルコハク酸あるいはその塩を用いることが洗浄効果及び仕上がり性の点から好ましい。
【００３１】
本発明で用いる陰イオン界面活性剤としては、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４、ＥＯ平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。
【００３２】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。また、上記陰イオン界面活性剤を組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％が洗浄効果の点から好ましい。
【００３３】
本発明で好適な非イオン界面活性剤としては下記一般式（６）〜一般式（９）の化合物を挙げることができる。
【００３４】
Ｒ⁹−Ｏ(ＥＯ)_nＨ（６）
〔式中、Ｒ⁹は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｎは平均付加モル数として５〜２０である。〕
Ｒ¹⁰−Ｏ[(ＥＯ)_p／(ＰＯ)_q]Ｈ（７）
〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｐは平均付加モル数として５〜１５、ｑは平均付加モル数として１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
Ｒ¹¹−(ＯＲ¹²)_xＧ_y （８）
〔式中、Ｒ¹¹は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４のアルキル基、Ｒ¹²は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
Ｒ¹³−ＣＯＮ(Ｒ¹⁴)(Ｒ¹⁵) （９）
〔式中、Ｒ¹³は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４のアルキル基、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ¹⁵は３〜６個のヒドロキシ基を有する炭素数５〜７の炭化水素基である。〕。
【００３５】
一般式（６）又は一般式（７）の化合物は通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ⁹又はＲ¹⁰のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及び／又はプロピレンオキシドを公知の方法で付加することによって製造することができる。
【００３６】
一般式（８）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。
【００３７】
一般式（８）の化合物は上記還元糖とＲ¹¹−(ＯＲ¹²)_x−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３８】
一般式（９）の化合物において、Ｒ¹⁵は−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)_m−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ₂ＯＨ)−(ＣＨＯＨ)_m-1−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｍは３〜５の整数である）から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも特にｍが４の化合物が好ましく、特に−ＣＨ₂−(ＣＨＯＨ)₄−ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。一般式（９）の化合物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物と、Ｒ¹³−ＣＯＯＨで示される脂肪酸とのアミド化反応で容易に合成することができる。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。
【００３９】
本発明では上記非イオン界面活性剤の中でも、特に一般式（８）の化合物及び一般式（９）の化合物から選ばれる１種以上を含有することが洗浄効果及び基剤損傷性の点から好ましい。本発明の組成物は、上記非イオン界面活性剤を０．００１〜２０重量％、好ましくは０．００５〜１０重量％含有することが洗浄効果の点から好適である。
【００４０】
本発明で用いる両性界面活性剤としては、下記一般式（１０）の化合物又は一般式（１１）の化合物から選ばれる１種以上が好適である。
【００４１】
【化５】

【００４２】
〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ¹⁷は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数である。〕
【００４３】
【化６】

【００４４】
〔式中、Ｒ²⁰は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²¹は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ²²、Ｒ²³は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²⁴はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-及び−ＯＳＯ₃ ^-から選ばれる基である。〕。
【００４５】
本発明の組成物は、上記両性界面活性剤を０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％含有することが洗浄効果及び拭き取り性の点から好ましい。
【００４６】
本発明で用いる陽イオン界面活性剤は下記一般式（１２）の化合物が好適である。
【００４７】
【化７】

【００４８】
〔式中、Ｒ²⁵は炭素数５〜１９、好ましくは７〜１５、特に好ましくは８〜１２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基、好ましくはメチル基、エチル基又はベンジル基である。Ｒ²⁹は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ²⁵−(Ｆ−Ｒ²⁶)_c−である。Ｆは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００４９】
【化８】

【００５０】
である。Ｒ²⁶は、炭素数１〜６、好ましくは２もしくは３のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ³⁰)_d−である。ここでＲ³⁰はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｄは１〜１０の数である。ｃは０又は１の数であり、Ｚ^-は陰イオン、好ましくはクロルイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。〕。
【００５１】
本発明の組成物は、陽イオン界面活性剤を０．００１〜５重量％、更に０．００１〜３重量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００５２】
本発明の組成物は、下記一般式（１３）の化合物を含有することが好ましい。
【００５３】
【化９】

【００５４】
〔式中、ＥはＲ³⁴−ＣＯ−又は水素原子、好ましくはＲ³⁴−ＣＯ−であり、Ｒ³⁴は炭素数９〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ³¹は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、特にメチル基である。Ｒ³²は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ³³は炭素数９〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基である。〕。
【００５５】
一般式（１３）の化合物は、例えばＨＮ(Ｒ³¹)(Ｒ³²−ＯＨ)で示されるアルカノールアミンと、Ｒ³³−ＣＯＯＨとの脱水縮合反応又はＲ³³−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１〜３のアルキル基）とのエステル交換反応又はＲ³³−ＣＯＣｌとのアシル化反応で容易に合成することができる。
【００５６】
一般式（１３）で表される化合物は、前記一般式（８）で表される化合物と併用することが洗浄効果の点から良好である。また、一般式（１３）の化合物を、一般式（１３）の化合物／一般式（１）の化合物が重量比で１／１００〜１／１、好ましくは２／１００〜１／５、特に好ましくは２／１００〜１／１０の比率で含有することが洗浄効果及び起泡性の点から良好である。
【００５７】
本発明の組成物はアルカリ剤を含有することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び下記一般式（１４）〜一般式（１７）のアミン化合物が好適である。
【００５８】
【化１０】

【００５９】
〔式中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶は、それぞれヒドロキシ基で置換していても良い炭素数１〜６のアルキレン基である。〕。
【００６０】
一般式（１４）で表わされる化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール等が挙げられる。一般式（１５）で表わされる化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等が挙げられる。一般式（１６）で表わされる化合物としては、ジエチレントリアミン等が挙げられる。また、一般式（１７）で表わされる化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。本発明で用いるアルカリ剤は拭きすじを残さず優れた仕上がり性を得るために一般式（１４）の化合物及び一般式（１７）の化合物から選ばれる化合物が好ましく、特にモノエタノールアミン及びモルホリンが良好である。本発明の組成物はアルカリ剤を０．０５〜１０重量％、特に０．１〜８重量％含有することが洗浄効果の点から好適である。
【００６１】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から（ｂ）成分以外の溶剤を含有することが好ましい。このような溶剤としては、炭素数２〜５の１価アルコール又は炭素数２〜１２の多価アルコールから選ばれる化合物が好ましい。
【００６２】
炭素数２〜５の１価アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００６３】
また、炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが挙げられる。
【００６４】
これらのなかでも洗浄効果及び貯蔵安定性の点からエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンから選ばれる溶剤が好ましく、エタノール及び／又はグリセリンが最も好ましい。
【００６５】
本発明の組成物は、このような（ｂ）成分以外の溶剤を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１５重量％含有することが良好である。
【００６６】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００６７】
本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合でき、その配合量は、使い勝手の良い粘度に調整する目的に、０〜１．０重量％が好ましく、より好ましくは０〜０．５重量％である。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコールが好ましい。
【００６８】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、香料、染料、顔料、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００６９】
本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は上記成分をに溶解した水溶液の形態が使い勝手及び貯蔵安定性の点から好ましく、水の含有量は粘度の点から好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重量％、特に好ましくは７５〜９８重量％である。また、該組成物の２０℃におけるｐＨを６〜１２、好ましくは７〜１１にすることが洗浄効果の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸から選ばれる無機酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、あるいは前記一般式（１４）〜一般式（１７）のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は２０℃における粘度は１〜１００ｍｍ²／ｓ、好ましくは１〜５０ｍｍ²／ｓが良好である。ここで本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間静置した後、ウベローデ粘度計を用いて測定したものである。
【００７０】
本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物の使用方法としてはトリガーやエアゾール等のスプレーヤーを用いて直接対象物にスプレーする方法が好ましく、特にトリガー式スプレーを用いる方法が好ましい。また、本発明の組成物を対象物１００〜８００ｃｍ²に対して０．２〜２．０ｇの割合でスプレーすることが好ましい。スプレーした後は布、不織布、スポンジ等を用いて拭き取ることで拭きすじを残さず良好な仕上がりを得ることができる。
【００７１】
【実施例】
表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物〔粘度（２０℃）１〜５０ｍｍ²／ｓ〕を調製し、これを用いてその洗浄力、貯蔵安定性について下記方法により評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００７２】
〔洗浄力〕
天ぷら油を２００〜２２０℃で２０時間加熱した後、１００℃で空気を吹き込みながら１０時間処理して油を劣化させた。この劣化した油を、ステンレス板の表面に５ｇ塗布し、室温に１ケ月放置した。この汚れに各組成物を市販のスプレーヤー（花王株式会社製マジックリンスプレー容器）で２ｍｌスプレーし、５分間放置後、乾いたタオルで拭き取った後に、下記の評価基準にて官能評価を行った。
◎：汚れ落ちが非常に良好である。
○：汚れ落ちが良好である。
△：汚れが落ちない箇所がある。
×：ほとんど汚れが落ちない。
【００７３】
〔貯蔵安定性〕
表１の組成物を広口規格ビンＰＳ−Ｎｏ．１３Ｋに１００ｍｌ入れ、ふたをして、４０℃の恒温室に１ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の組成物の液の外観を下記基準により評価した。
○：全く変化が見られない
□：やや液に着色が見られる
△：液に明らかに着色が見られる
×：液に著しく着色が見られる
【００７４】
【表１】

【００７５】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＰＫＮＭＥＡ：カプリル酸（４．５重量％）、カプリン酸（５重量％）、ラウリン酸（５４．５重量％）、ミリスチン酸（１１．５重量％）、パルミチン酸（１０重量％）、ステアリン酸（５．５重量％）、オレイン酸（９重量％）の混合脂肪酸と、Ｎ−メチルエタノールアミンとを脱水アミド化反応させて得られた、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルアルカン酸アミド
・ＬｙＤＥＡ：ラウロイルジエタノールアミド
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・ＰＧｙ：ペンチルグリセリルエーテル
・ＤＭＩ：ジメチルイミダゾリジノン
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸ナトリウム
・ＧＬＤＡ：グリシン２酢酸ナトリウム
・ＡＳＤＡ：アスパラギン酸２酢酸ナトリウム
・Ｄ２０１０：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム
・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１２〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸
・ＥＳ：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸アンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）
・ＡＯＳ：炭素数１２〜１４の１−オレフィンをＳＯ₃でスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・ＳＦＥ：やし組成脂肪酸メチルエステルをＳＯ₃でスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−スルホ脂肪酸メチルナトリウム塩
・ＦＡ：やし組成脂肪酸
・ＡＳＡ：炭素数８のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸ナトリウム
・ノニオン１：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０、直鎖混合アルキルである、グルコシド平均縮合度１のアルキルグルコシド
・ノニオン２：ラウリン酸とＮ−メチルグルコースアミンとの脱水アミド化反応で合成したＮ−メチルグルコースラウリルアミド
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＢ：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン
・カチオン：オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
・ＮＭＡＥ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃（１モルのＮ−メチルモノエタノールアミンと２モルのラウリン酸を脱水縮合反応させて合成した化合物。未反応のアミン及び／又は脂肪酸を薄膜式蒸留機により除去した。）
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン
・ＭＯＥ：Ｎ−エタノールモルホリン
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ｐＨ：１／１０Ｎ−硫酸水溶液又は１／１０Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整（貯蔵前）した。

Claims

（ａ）下記一般式（１）で示される化合物、（ｂ）下記一般式（２）〜一般式（４）で示される化合物の少なくとも一種、及び下記一般式（１３）で示される化合物を含有し、一般式（１３）の化合物／一般式（１）の化合物の重量比が２／１００〜１／１０である、硬質表面用液体洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ¹−ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ²はメチル基又はエチル基であり、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキレン基である。〕

〔式中、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基である。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示し、ｓとｔの合計は１〜１５の数である。Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁸は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕

〔式中、ＥはＲ ³⁴ −ＣＯ−又は水素原子であり、Ｒ ³⁴ は炭素数９〜１９のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ ³¹ は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ ³² は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ ³³ は炭素数９〜１９のアルキル基又はアルケニル基である。〕
更に金属イオン封鎖剤を含有する請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。