KR960012272B1 - 음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제 - Google Patents

음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제 Download PDF

Info

Publication number
KR960012272B1
KR960012272B1 KR1019890006340A KR890006340A KR960012272B1 KR 960012272 B1 KR960012272 B1 KR 960012272B1 KR 1019890006340 A KR1019890006340 A KR 1019890006340A KR 890006340 A KR890006340 A KR 890006340A KR 960012272 B1 KR960012272 B1 KR 960012272B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
laundry detergent
detergent composition
liquid laundry
acid
Prior art date
Application number
KR1019890006340A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018349A (ko
Inventor
스탠포드 쇼웰 마이클
콘라드 웨르쯔 월리암
Original Assignee
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Publication of KR900018349A publication Critical patent/KR900018349A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960012272B1 publication Critical patent/KR960012272B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 합성 음이온 및 에톡시화 비이온 계면활성제, 세제성 형성제, 특정 단백질 분해효소, 효소 안정화 시스템 및 물을 함유하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 10중량％ 수용액이 20℃에서 약 7.0 내지 9.0의 pH를 갖고, 약 200ppm 이하의 임계 미셀농도(Critical Micelle Concentration)를 가지며, 35℃하에 중류수중에서 임계 미셀농도 이상에서의 공기/물의 계면 장력을 약 32dynes/cm 이하로 갖는다. 이 조성물은 바람직하게는 토명하고, 균질하며 안정하고 특히 세척을 통하여 효소에 민감한 얼룩에 대해 우수한 세탁 성능을 제공한다.
많은 양의 음이온 계면 활성제와 형성제를 함유하고, 우수한 세탁성능을 제공할 수 있는 세탁 세제가 현재 시장에서 시판되고 있다. 이들 조성물중 일부는 효소에 민감한 얼룩의 제거를 향상시키기 위해 효소를 함유한다. 이러한 조성물에서는 효소의 안정화가 특히 어려운데, 그 이유는 음이온 계면 활성제, 특히 알킬설페이트가 효소를 변성시켜 효소를 불활성화시키려는 경향이 있기 때문이다. 또한 세제성 형성제는 효소의 활성 및/또는 안정성에 필요한 칼슘 이온을 격리시킬 수 있다.
특히 많은 양의 음이온 계면 활성제와 형성제를 함유하는 강력한 액체 세제 조성물에 보다 더 우수한 안정성과 개선된 성능을 제공하는 새로운 효소 개발에 대한 필요성이 계속되고 있다. 이전에 그러한 효소가 개발되었지만, 이 효소를 함유한 조성물들을, 투명하고 균질하며 안정한 상태이고 또한 시간이 경과함에 따라 제품중의 효소의 안정성이 유지되고 탁월한 직물 세척제인 조성물을 만드는 것이 어려웠다.
1985년 1월 9일자로 공고된 보트(Bott)등의 유럽 특허 출원 제 130,756호는 특정 단백질 분해효소와 이들의 제조방법을 기술하고 있다. 상기 특허의 효소는 액체 및 과립형 모두의 세탁 세제에 유용하다고 알려져 있다. 이들과 계면 활성제(음이온 계면 활성제 포함), 형성제, 표면제 및/또는 형광 백색제를 배합할 수 있다.
1986년 10월 29일자로 공고된 베네가스(Venegas)의 유럽 특허 출원 제 199,404호는 프로테아제 A로 칭하는 특정 단밸질 분해효소, 음이온 계면 활성제, 세제성 형성제 및 칼슘 이온을 함유하는 강력한 액체 세탁 세제를 기술하고 있다. 이 조성물은 특히 세척을 통하여 풀잎, 혈액, 고깃국물 및 초콜렛 푸딩과 같은 효소에 민감한 얼룩에 대 개선된 세탁 성능을 제공한다.
1986년 10월 29일자로 공고된 베네가스의 유럽 특허 출원 제199,405호는 합성 계면활성제, 상기와 같은 프로테아제 A, 붕산 또는 조성물에서 붕산을 형성할 수 있는 붕소 화합물 및 칼슘 이온을 포함하는 액체 세제 조성물을 기술하고 있다. 붕산의 다른 단백질 분해효소를 안정화 시키는것 보다 프로테아제 A를 더 많이 안정화 시키기 때문에 이 조성물은 개선된 효소 안정성을 나타낸다. 또한 음이온 계면 활성제와 세제성 형성제를 함유하는 바람직한 세탁 세제 조성물도 특히 세척을 통하여 효소에 민감한 얼룩에 대해 개선된 세탁 성능을 제공한다.
1987년 4월 28일자로 출원된 유럽 특허 출원 제 87303761.8호(페이지 17, 24 및 98)에는 본 발명에서 프로테아제 B로 칭하는 개선된 단백질 분해효소가 기술되어 있다. 프로테아제 B는 단백질 주쇄의 217 위치에서 티로신을 루이신으로 치환했다는 점에서 상기 인용한 프로테아제 A와는 다르다.
1985년 3월 26일자로 허여된 휴즈(Hughes)이 미합중국 특허 제 4,507,219호는 음이온 계면 활성제, 임의의 4차 암모늄, 아민 또는 아민 산화물 계면 활성제, 포화 지방산, 폴리카복실레이트 형성제, 중화 시스템 및 용매 스시템과 함께 단백질 분해효소를 함유할 수 있는, 강력한 액체 세탁 세제를 기술하고 있다. 이 조성물은 등방성 액체이다.
1987년 7월 30일자로 공고된 스타빈스키(Stabinsky)의 국제 특허 공고 제 WO87/04461호는 특정 효소와 이의 제조방법을 기술하고 있다. 유럽 출원의 효소 구조와 본 발명의 효소 구조의 차이점은 단백질 주쇄의 218 위치의 아스파라긴 잔사를 세린, 발린, 트레오닌, 시스테인, 그루타민 또는 이소 루이신으로 치환한 것이다. 이러한 치환은 개선된 pH 및 효소에 대해 열 안정성을 제공하는 것으로 주장한다.
1987년 6월 29일자로 허여된 이나모라토(Inamorat)등의 미합중국 특허 제4,670,179호 ; 1987년 2월 4일자로 공고된 영국 특허 출원 제2,178,054호 ; 1987년 2월 4일자로 공고된 영국 특허 출원 제2,178,055호 ; 1987년 4월 28일자로 허여된 미합중국 특허 제4,661,287호 ; 1985년 7월 16일자로 허여된 도말(Dormal)등의 미합중국 특허 제4,529,525호 ; 1987년 3월 24일자로 허여된 이나모라토 등의 미합중국 특허 제4,652,394호는 단백질 분해효소, 효소 안정화 시스템, 비인산염 형성제 염, 및/또는 중합성 오염 제거/방출 시스템을 포함하는, 안정화된 단일상 액체 세제 조성물을 기술하고 있다.
1986년 8월 26일자로 허여된 코흐(Koch)등의 미합중국 특허 제4,608,189호는 단백질 분해효소와 폴리옥시에틸렌 계면 활성제를 함유하고, 필수적으로 무기 형성제 염이 없는, 수성 세제 조성물을 기술하고 있다.
하기 특허들은 효소 함유 액체 세제 조성물중의 각종 안정화 시스템을 기술하고 있다 : 1981년 4월 14일자로 허여된 호라(Hora)등의 미합중국 특허 제4,261,868호 ; 1983년 9월 13일자로 허여된 타이(Tai)의 미합중국 특허 제4,404,115호 ; 1982년 3월 9일자로 허여된 레톤(Letton)등의 미합중국 특허 제4,318,818호 ; 1981년 1월 6일자로 허여된 길버트(Guilbert)등의 미합중국 특허 제4,243,543호 ; 1985년 7월 16일자로 허여된 도말등의 미합중국 특허 제4,529,525호 및 1985년 8월 27일자로 허여된 세버슨, 쥬니어(Severson, Jr.)의 미합중국 특허 제4,537,706호와 제4,537,707호.
본 발명의 목적은 개선된 세탁 성능을 갖는, 단백질 분해 효소를 포함하는 강력한 액체 세제 조성물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 실온에서 안정한, 투명하고 균질한 현탁액인, 단백질 분해효소를 포함하는 강력한 액체 세제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 개선된 효소 안정성을 갖는, 단백질 분해효소를 포함하는 강력한 액체 세제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 단백질 분해효소를 포함하는 현재 시판중인 강력한 액체 세체 조성물 만큼 좋거나 또는 보다 우수한, 풀잎, 혈액, 고깃국을 및 쵸콜렛 푸딩 얼룩과 같은 효소에 민감한 얼룩을 세탁하는 단백질 분해 효소를 포함하는 강력한 액체 세제 조성물을 제공하는 것이다.
20℃에서 10중량％ 수용액의 pH가 약 8.0 내지 8.5가 되도록 프로테아제 B, 합성 음이온 계면 활성제, 에톡시화 비이온 계면활성제, 세제성 형성제, 통상적인 효소 안정화 시스템 및 물을 일정량 배합한 결과로 상기의 목적 및 다른 목적을 얻을 수 있다. 이 조성물은 투명하고, 균질하며 안정한 상인 것이 바람직하고 우수한 세탁 성능과 효소 안정성을 갖는다.
본 발명은 (a) 합성 음이온 계면활성제 약 10중량％ 내지 약 50중량％ ; (b) 에톡시화 비이온 계면활성제 약 2중량％ 내지 약 14중량％ ; (c) 세제성 형성제 약 5중량％ 내지 약 20중량％ ; (d)하기 아미노산 서열을 특징으로하는 단백질 분해효소(본 발명에서는 프로테아제 B로 칭함)약 0.01중량％ 내지 약 5중량％ ; (e) 효소 안정화 시스템 약 0.5중량％ 내지 약 15중량％ ; 및 (f)물 약 30중량％ 내지 약 80중량％을 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 (a)와 (b)를 1 : 1 내지 5 : 1의 비율로 함유하고 ; 10중량％ 수용액이 20℃에서 약 7.0 내지 약 9.0의 pH를 갖고 ; 약 200ppm 이하의 임계 미셀농도를 가지며, 35℃하에 증류수 임게 미셀농도 이상에서의 공기/물 계면 장력이 약 32dynes/cm 이하이다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
본 발명은 (1) 합성 음이온 계면 활성제, (2) 에톡시화 비이온 계면활성제, (3) 세제성 형성제, (4) 특정 단백질 분해효소, (5) 효소 안정화 시스템, 및 (6) 물의 6가지 필수 성분을 함유한다. 합성 음이온 계면 활성제와 에톡시화 비이온 계면활성제의 중량비는 약 1 : 1 내지 약 5 : 1이다. 이 조성물은 10중량％ 수용액이 20℃에서 약 70 내지 약 9.0의 pH를 갖고, 임계 미셀농도를 약 200ppm 이하로 가지며, 35℃하에 증류수 중에서 임계 미셀농도 이상에서의 공기/물 계면 장력을 약 32dynes/cm 이하로 갖는다. 이 조성물은 투명하고 균질하며 안정한 상인것이 바람직하며, 우수한 세탁 성능과 효소 안정성을 갖는다.
A. 합성 음이온 계면 활성제
본 발명의 조성물은 합성 음이온 계면 활성제를 약 10중량％ 내지 약 50중량% 바람직하게는 약 15중량％ 내지 약 50중량％, 더욱 바람직하게는 약 20중량％ 내지 약 40중량％, 및 가장 바람직하게는 약 20중량％ 내지 약 30중량％로 함유한다. 적합한 합성 음이온 계면 활성제는 1981년 8월 25일자로 허여된 바레트(Barrat)등의 미합중국 특허 제4,285,841호 및 1975년 12월 30일자로 허여된 라우린(Laughlin)등의 미합중국 특허 제3,929,678호에 기재되어 있으며, 상기 두 특허는 모두 참고로 본 발명에 인용했다.
유용한 음이온 계면 활성제에는 유기 황산 반응 생성물(이들은 분자구조에 약 C10내지 약 C20의 알킬 그룹과 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 함유한다)의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬을 암모늄(예를들면, 모노에탄올암모늄 또는 트리에탄올암모늄)염이 포함된다(알킬이란 용어는 아릴 그룹의 알킬 부분도 포함한다), 상기 합성 계면 활성제 그룹을 예를들면 알킬 설페이트 특히 수지(獸脂) 또는 코코낫 오일의 글리세라이드를 환원시켜 제조된 것과 같은 고급알콜(C8-C18)을 설페이트화 시켜 얻은 알킬 설페이트 ; 및 알킬그룹이 약 C9내지 약 C15의 직쇄 혹은 측쇄인 알킬벤젠 설포네이트, 예를들면 미합중국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에 기술된 것들이다. 특히 유용한 것은 알킬 그룹의 평균 탄소수가 약 11 내지 14인 선형 직쇄 알킬 벤젠 설포네이트이다.
본 발명에서는 사용되는 기타 음이온 계면활성제에는 약 C8내지 C24(바람직하게는 약 C12내지 C18)를 함유한 파라핀 설포네이트의 수용성염 ; 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트의 수용성염, 특히 C8내지 C18알콜(예를들면 수지 및 코코낫 오일에서 유도된 알콜)의 상기 에테르의 수용성 염 ; 분자당 에틸렌 옥사이드 단위를 약 1 내지 약 4개 함유하는 알킬 그룹이 약 C8내지 약 C12를 함유하는 알킬 페놀 에텔렌 옥사이드 에테르 설페이트의 수용성염 ; 및 분자당 에틸렌 옥사이드 단위를 약 1 내지 약 4개 함유하고 알킬 그룹이 약 C10약 C20을 함유한 알킬 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 수용성 염이 포함된다.
다른 유용한 음이온 계면 활성제에는 지방산 그룹이 약 C8내지 C20을 함유하고 에스테르 그룹이 약 C1내지 C10을 함유하는 알파-설폰화 지방산의 에스테르의 수용성염 ; 아실 그룹이 약 C2내지 C9를 함유하고 알칸 성분이 약 C9내지 약 C23을 함유하는 2-아실옥시-알칸-1-설폰산의 수용성 염 ; 약 C12내지 C24를 함유한 올레핀 설포네이트의 수용성염 ; 및 알킬 그룹이 약 C1내지 C3을 함유하고 알칸 성분이 약 C8내지 C32을 함유하는 베타-알킬옥시 알칸 설포네이트가 포함된다.
바람직한 음이온 계면성활성제는 C10내지 C18알킬 설페이트 및 알킬 설페이트 1몰당 에틸렌 옥사이드 단위를 평균 약 4개까지 함유한 알킬 에톡시 설페이트, C11내지 C13선형 알킬 벤젠 설포네이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
B. 에톡시화 비이온 계면 활성제
제2의 필수 성분은 에톡시화 비이온 계면활성제 약 2중량％ 내지 약 14중량％, 바람직하게는 약 2중량％ 내지 약 8중량％, 가장 바람직하게는 약 3중량％ 내지 약 5중량％이다. 합성 음이온 계면활성제(산 기준)와 비이온 계면활성제의 중량비는 약 1 : 1내지 약 5 : 1, 바람직하게는 약 2 : 1 내지 약 5 : 1, 가장 바람직하게는 약 3 : 1 내지 약 4 : 1이다. 상기 중량비는 공기/몰의 계면에서 우수한 유지상(油脂狀) 오일성 오염을 제거하기에 충분한 경도를 갖는 계면활성제를 형성하고 또한 흡작하도록 한다.
에톡시화 비이온 계면 활성제는 일반식 R1(OC2H4)nOH(여기에서, R1은 C10내지 C16아킬 그룹 또는 C8 내지 C12알킬 페닐 그룹이고, n은 약 3내지 약 9이다)를 갖고, 상기 비이온 계면 활성제는 HLB(친수-친유기 평형, Hydrophilic-Lipophilic Balance)가 약 6 내지 14, 바람직하게는 약 10 내지 약 13을 갖는다. 상기 계면 활성제는 1981년 8월 25일자로 허여된 바레트등의 미합중국 특허 제 4,285,841호 및 1981년 8월 18일자로 허여된 레이크힘(Leikhim)등의 미합중국 특허 제4,284,532호에 자세히 기재되어 있으며, 상기 특허는 모두 본 발명에 참고로 인용했다. 특히 바람직한 것은 C12내지 C15알콜과 에틸렌 옥사이드(알콜 1몰당 약 3 내지 약 8몰)의 축합생성물, 예를들면 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 6.5몰과 축합시킨 C12내지 C13알콜이다.
C. 임의의 보조 계면활성제
상기 에톡시화 비이온 계면활성제와 함께 사용하기 위한 임의의 보조 계면 활성제는 하기 일반식의 아미드를 포함한다.
Figure kpo00003
상기식에서, R1은 약 C18내지 약 C20을 함유한, 알킬, 하이드록시 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, R2및 R3은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필, 3-하이드록시프로필로 구성된 그룹중에서 선택되고, 상기 라디칼은 에틸렌 옥사이드 단위 약 5개 이하를 추가로 함유하며, 단 이때 R2및 R3중 적어도 하나는 하이드록실그룹을 함유한다.
바람직한 아미드로는 각각의 알킬을 그룹이 C1내지 C3을 함유하며, 추가로 에틸렌 옥사이드 단위 약2개 이하를 함유할 수 있는 C8내지 C20지방산 알킬을 아미드이다. 특히 바람직한 것은 C12내지 C16지방산 모노에탄올 및 디에탄올 아미드이다.
아미드를 사용한다면, 상기 에톡시화 비이온 계면 활성제와 아미드 계면 활성제의 중량비가 약 4 : 1 내지 1 : 4, 바람직하게는 약 3 : 1 내지 약 1 : 3이 되도록 하는 양으로 아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
약 015% 내지 약 1%의 양으로 사용된, 바람직한 임의의 보조 계면 활성제는 본 발명에 참고로 인용한 휴즈의 미합중국 특허 제 4,507,219호(1985년 3월 26일자로 허여됨)에 기재된 4차 암모늄, 아민 및 아민 산화물 계면 활성제이다.
상기에서 기술한 것중, C10내지 C14알킬 트리메틸암모늄 염, 예를들면, 데실 트리메틸암모늄 메틸설페이트, 라우릴 트리메틸암모늄 클로아이드, 미리스틸 트리메틸암모늄 브로마이드 및 코코낫 트리메틸암모늄 클로라이드 및 메틸설페이트가 바람직하다. 모노알킬 트리메틸암모늄 클로라이드 약 0.2% 내지 약 0.8%가 바람직하다.
D. 세제성 형성제
본 발명의 조성물은 약 C10내지 약 C18을 함유한 지방산 및/또는 폴리카복실레이트, 폴리포스포네이트 및/또는 폴리포스페이트 형성제일 수 있는 세제성 형성제 약 5중량% 내지 약 20%중량, 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 15중량%를 함유한다. 폴리카복실레이트 형성제(가장 바람직하게는 시트르산) 0 내지 약 15중량%, 더욱 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 5중량%와 함께, 약 C12내지 약 C14를 함유한 포화 지방산 0 내지 약 10중량%(더욱 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 10중량%)를 중량비 1 : 1 내지 3 : 1로 사용하는 것이 바람직하다.
형성제와 물의 경도 비가 1에 근접할 때 본 발명의 단백질 분해효소가 다른 효소에 비해 최적의 성능 잇점을 제공하는 것으로 나타났기 때문에, 조성물은 경도를 약 2 내지 약 10, 바람직하게는 약 3 내지 약 8그레인(grains)/갤론으로 격리시키기에 충분한 형성제를 함유하는 것이 바람직하다.
적합한 포화 지방산은 식물 또는 동물 에스테르와 같은 천연 공급원(예를들면, 야자 핵 기름, 야자유 및 코코낫 오일) 또는 합성으로 제조한 공급운[예를들면, 석유의 산화에 의해 또는 피셔-트롭스(Fisher-Tropsch)의 방법에 의한 일산화 탄소의 수소화에 의해 제조]으로부터 얻을 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 포화 지방산을 예를들면 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 코코낫 및 야자핵 지방산이 포함된다. 포화된 코코낫지방산; 라우르산과 미리스트산의 혼합물(중량비 약 5 : 1 내지 1 : 1, 바람직하게는 약 3 : 1); 상기 혼합물과 올레산 소량(예를들면, 총 지방산의 1 내지 30%)의 혼합물; 및 야자 핵 지방산이 바람직하다.
또한 본 발명의 조성물은 본 발명에 참고로 인용한 레이크힘 등의 미합중국 특허 제4,284,532호 (허여일자 1981년 8월 18일)에 기재된 폴리카복실레이트, 폴리포스포네이트, 및 폴리포스페이트 형성제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 그룹중에서 수용성 폴리카복실레이트 형성제, 특히 시트레이트가 바람직하다. 적합한 폴리카복실레이트 형성제에는 각종 아미노폴리카복실레이트, 사이클로알칸 폴리카복실레이트, 에테르 폴리카복실레이트, 알킬 폴리카복실레이트, 에폭시 폴리카복실레이트, 테트라하이드로푸란 폴리카복실레이트, 벤젠 폴리카복실레이트, 및 폴리이세탄 폴리카복실레이트가 포함된다.
상기 폴리카복실레이트 형성제의 예를들면 나트륨 및 칼륨 에틸렌디아민테트라이세테이트; 나트륨 및 칼륨 니트릴로트리아세테이트; 피트산의 수용성 염, 예를들면 나트륨 및 칼륨 피테이트[1956년 3월 27일자로 하여된 엑케이(Fckey)의 미합중국 특허 제1,739,942호에 기재되어 있으며 참고로 본 발명에 인용함]; 폴리카복실레이트 물질[미합중국 특허 제3,364,103호에 기재되어 있으며 참고로 본 발명에 인용함]; 및 폴리카복실레이트 중합체와 공중합체의 수용성 염[1967년 3월 7일자로 허여된 디엘(Diehl)의 미합중국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있으며 참고로 본 발명에 인용함)이 있다.
다른 유용한 세제성 형성제는 하기의 구조적 특징과 물리적 특징을 갖는 중합성 지방족 폴리카복실산의 수용성 염을 포함한다 : (a) 산 형태로 계산한 최소 분자량 약 350 ; (b) 산 형태로 계산한 당량 약 50 내지 약 80 ; (c) 단량체 물질의 적어도 45몰%가 많아야 2개의 탄소원자에 의해 서로 떨어진 적어도 2개의 카복실 라디칼을 갖고 ; (d) 모든 카복실 함유 라디칼이 부착하는 중합체 분위는 다음의 카복실 함유 라디칼의 부착 부위로부터 중합체 쇄를 따라 많아야 3개의 탄소원자에 의해 떨어져 있다. 상기 형성제의 구체적인 예를들면 이타콘산, 아코니트산, 말레산, 메사콘산, 푸마르산, 메틸렌 말론산 및 시트라콘산의 중합체의 공중합체이다.
적합한 다른 폴리카복실레이트 형성제는 멜리트산, 시트르산, 피로멜리트산, 벤젠 펜타카복실산, 옥시디아세트산, 카복시메틸옥시숙신산, 카복시메틸옥시말론산, 시스-사이클로헥사헥사카복실산, 시스-사이클로펜탄테트라카복실산 및 옥시디숙신산의 수용성 염, 특히 나트륨 및 칼륨염을 포함한다.
다른 폴리카복실레이트는 1979년 3월 13일자로 허여된 크러취필드(Crutchfield)등의 미합중국 특허 제4,144,226호 및 1979년 3월 27일자로 허여된 크러취필드 등의 미합중국 특허 제4,146,495호에 기재된 폴리아세탈 카복실레이트이며, 상기 특허는 참고로 본 발명에 인용했다.
다른 세제성 형성제에는 1983년 9월 20일자로 허여된 쿠젤(Kuzel)등의 미합중국 특허 제4,405,483호에 기재된 알루미노실리케이트 이온 교환 물질이 포함되며, 상기 특허는 참고로 본 발명에 인용했다.
바람직한 다른 형성제는 일반식 R-CH(COOH)CH2(COOH)의 형성제, 즉 숙신산의 유도제(여기에서, R은 C10내지 C20알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C12내지 C16이거나 또는 R은 하이드록실, 설포, 설폭시 또는 설폰 치환기로 치환될 수 있다)이다. 이러한 숙시네이트 형성제는 나트륨, 칼륨 및 알칸올암모늄 염을 비롯하여 숙시네이트의 수용성 염 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 숙시네이트 형성제의 구체적인 예를들면 라우릴 숙시네이트, 미리스틸 숙시네이트, 팔미틸 숙시네이트, 2-도데케닐 숙시네이트 등이 포함된다.
E. 타르트레이트 숙시네이트 형성제
본 발명의 조성물은 하기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ)으로 구성된 그룹중에서 선택한 타르트레이트 숙시네이트 형성제 물질을 산 기준으로 0 내지 약 10중량%, 바람직하게는 0 내지 약 6중량% 함유하는 것이 바람직하다.
ⅰ)
Figure kpo00004
ii)
Figure kpo00005
ⅲ) 이들의 혼합물.(상기식에서, X는 염-형성 양이온이다)
본 발명에 사용된 타르트레이트 숙시네이트 화합물은 1987년 5월 5일자로 허여된 부쉬(Bush) 등의 미합중국 특허 제4,663,071호에 기재되어 있으며, 상기 특허는 참고로 본 발명에 인용했다.
F. 중화 시스템
본 발명의 조성물은 또한 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 디에틴올아민, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택한 알칸올아민을 조성물 100 그람당 약 0 내지 약 0.04몰, 바람직하게는 약 0.01 내지 0.035몰, 더욱 바람직하게는 약 0.015 내지 약 0.03몰을 임의로 함유할 수 있다. 생성물의 안정성, 세제 성능 및 향기를 개선시키는데 소량의 알칸올아민(특히, 모노에탄올아민)이 바람직하다. 그러나, 최상의 염소 표백의 양립성을 위해서는 알칸올아민의 함량을 최소로 해야 한다.
또한, 이 조성물은 음이온 종을 중화시켜 생성물의 pH를 워하는 pH로 만들기에 충분한 양의 나트륨 이온, 및 바람직하게는 칼륨 이온을 함유한다.
G. 단백질 분해효소
본 발명의 조성물은 본 발명에서 프로테아제 B로 칭하는 단백질 분해효소 약 0.01 중량％ 내지 약 5중량％, 바람직하게는 약 0.1중량％ 내지 약 2중량％를 함유한다.
상기 단백질 분해효소 및 이들의 제조방법은 본 발명에 참고로 인용한 유럽 특허 출원 제87303761.8호(1987년 4월 28일자 출원)에 기재되어 있다. 이들의 제조방법은 또한 본 발명에 참고로 인용한 보트(Bott)등의 유럽 특허출원 제130,756호(1985년 1월 9일자로 공고됨)에 기재되어 있다.
상기에서 기술한 단백질 분해효소는 조성물 그람당 바람직하게는, 활성효소 약 0.05 내지 약 1.0㎎, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.75㎎, 가장 바람직하게는 야약 0.125 내지 약 0.5㎎의 활성을 제공하기에 충분한 양으로 첨가한다.
H. 효소 안정화 시스템
본 발명의 강력한 액체 세제 조성물의 5번째 필수 성분은 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜 및/또는 단쇄 카복실산을 포함하는 효소 안정화 시스템이다. 이 효소 안정화 시스템은 조성물의 약 0.5중량％ 내지 약15중량％를 차지한다.
조성물은 조성물 1리터당 칼슘이온 약 0.01 내지 약 50mmol, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 30mmol, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 20mmol을 함유하는 것이 바람직하다. 칼슘 이온의 양은 칼슘이온이 조성물중의 형성제 등과 착화합물을 형성한 후에도 효소가 항상 이용할 수 있는 얼마간의 최소 농도가 되도록 선택해야 한다. 염화칼슘, 칼슘 포메이트 및 칼슘 아세테이트를 포함하는 수용성 칼슘염이라면 어떠한 칼슘염도 칼슘 이온의 공급원으로 사용할 수 있다. 또한 효소 슬러리 및 조제수(formular water)중의 칼슘에 의해 소량의 칼슘 이온, 일반적으로는 약 0.05 내지 약 0.4mmol/l의 칼슘이온도 조성물에 흔히 존재한다. 칼슘 포메이트 약 0.03％ 내지 약 0.6％가 바람직하다.
바람직한 제2의 효소 안정화제는 타소, 수소 및 산소원자만을 함유한 폴리올이다. 이들을 예를들면 C2내지 C6과 하이드록시 그룹 2 내지 6개를 함유하는 것이 바람직하다. 예를들면 프로필렌 글리콜(특히, 1, 2 프로판디올이 바람직함), 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 솔비톨, 만니톨 및 글루코즈가 있다. 폴리올은 일반적으로 조성물의 약 0.5중량％ 내지 약 15중량％, 바람직하게는 약 1.5중량％ 내지 약 8중량％를 나타낸다. 폴리올과 첨가한 어떤 붕산의 중량비는 바람직하게는 적어도 1, 더욱 바람직하게는 적어도 1.3이다.
본 발명의 조성물은 또한 본 발명에 참고로 인용한, 1982년 3월 9일자로 허여된 레튼(Letton)등의 미합중국 특허 제4,318,818호에 기재된 수용성 단쇄 카복실레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 포메이트가 바람직하며 조성물의 약 0.05중량％ 내지 약 5중량％, 바람직하게는 약 0.2중량％ 내지 약 2중량％, 가장 바람직하게는 약 0.4중량％ 내지 약 1.5중량％의 양으로 사용할 수 있다. 포름산 나트륨이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 또한 임의로 붕산 약 0.25중량％ 내지 약 5중량％, 가장 바람직하게는 약 0.5중량％ 내지 약 3중량％를 함유한다. 바람직하지는 않지만, 조성물중에서 붕산을 생성할 수 있는 화합물에 의해 붕산을 생성할 수 있다. 붕산 산화물, 보락스 및 다른 알칼리 금속 보레이트(예를들면, 나트륨 오르토-메타-및 피로보레이트와 나트륨 펜타보레이트)와 같은 다른 화함물도 적합하지만, 붕산이 바람직하다. 붕산 대신에 치횐된 붕산(예를들면, 페닐보론산, 부탄 보론산 및 p-브로모 페닐보론산)도 또한 사용할 수 있다.
I. 물
마지막으로, 본 발명의 조성물은 약 30중량％ 내지 약 80중량％, 바람직하게는 약 35중량％ 내지 약 60중량％를 포함한다.
J. 비누거품 억제제
본 발명의 액체 세제에 유용한 또다른 임의의 성분은 실리콘 기제 비누거품 억제제 0 내지 약 1.5중량％, 바람직하게는 약 0.5중량％ 내지 약 1.0중량％이다.
대단히 효과적인 비누거품 조절제로 실리콘을 사용하는 것이 널리 공지 및 교지되어 있다. 예를들면, 미합중국 특허 제3,455,839호는 소량의 폴리디메틸실록산 유체를 수용액에 혼입함으로서 수용액을 소포시키는 방법 및 소포시키는 조성물에 관한 것이다.
유용한 비누거품 조절 실리콘은 예를들면, 독일연방공화국 특허원 제DOS 2,124,526호에 기재된 바와 같이 실리콘과 실란화된 실리카의 혼합물이다.
실리콘 소포제 및 비누거품 조절제를 세제 계면활성제로부터 보호함으로서 이들을 과립형 세제 조성물에 성공적으로 혼입시켰다[예를들면, 1987년 3월 24일자로 허여된 바긴스키(Baginski) 등의 미합중국 특허 제4,652,392호는 및 바토로타(Bartolotta) 등의 미합중국 특허 제3,933,672호에 기재된 바와 같음].
본 발명에 유용한 실리콘 기제 비누검품 억제제로는 하기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ)으로 구성된, 비누거품 억제량의 비누거품 조절제가 바람직하다 :
(ⅰ) 25℃에서 점도 약 20cs. 내지 약 1500cs.를 갖는 폴리디메틸실록산 유체 ;
(ⅱ) 폴리디메틸실록산 유체(ⅰ) 100중량부당 (CH3)3SiO1/2단위와 SiO2단위로 구성된 실록산 수지(상기 두 단위의 중량비 약 0.6 : 1 내지 약 1.2 : 1) 약 5 내지 약 50중량부; 및
(ⅲ) 폴리디메틸실록산 유체(ⅰ) 100중량부당 고체 실리카겔 약 1 내지 약 20중량부.
비누거품 억제약이란 조성물을 배합하는 자가 비누거품을 원하는 정도까지 조절하는, 상기 비누거품 조절제의 함량을 선택할 수 있음을 의미한다. 상기 조절제의 함량은 선택한 세제 계면활성제에 따라 다양하다. 예를들면, 높은 비누거품 형성 계면활성제의 경우에는 적은 비누거품 형성 계면활성제의 경우보다, 원하는 정도로 비누거품을 비교적 더 많은 양의 비누거품 억제제가 사용된다.
K. 기타 임의의 성분
본 발명의 액체 세제에 유용한 다른 임의의 성분에는 오염 제거제, 오염 방출제, 테트라에틸렌 펜타민 에톡실레이트와 같은 재침착 방지제(약 0.5중량% 내지 약 3중량％, 바람직하게는 약 1중량％ 내지 약 3중량％), 비누거품 조절제, 나트륨 쿠멘 설포네이트와 같은 하이드로트로프(hydrotrope), 불투명화제, 산화방지제, 살균제, 염료, 향료 및 이 분야에 공지된 광택제가 포함된다. 상기 임의의 성분들은 일반적으로 조성물의 약 15중량％ 미만, 바람직하게는 약 0.5중량％ 내지 약 10중량％, 더욱 바람직하게는 약 1중량％ 내지 약 10중량％를 나타낸다.
조성물 C12내지 C14알케닐 숙신산 또는 그의 염 약 0중량％ 내지 약 8중량％, 바람직하게는 0중량％ 내지 약 5중량％를 함유할 수 있다. 상기 물질은 일반식 R-CH(COOX)CH2(COOX)를 가지며, 상기식에서 R은 C12내지 C14알케닐 그룹이고 각각의 X는 H 또는 적합한 양이온, 예를들면, 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 알칸올암모늄(예를들면, 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아모늄)이다. 구체적인 예를들면 2-도데세닐 숙시네이트(바람직함) 및 2-테트라데케닐 숙시네이트이다.
본 발명의 조성물은 직물에 예비처리할 때 세탁성능을 증대시키는 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌포스폰산, 에틸렌디아민테트라아세트산(바람직함) 또는 디에틸렌트리아민 펜타아세트산(가장 바람직함)의 수용성 염 약 0.1중량％ 내지 약 1중량％, 바람직하게는 0.2중량％ 내지 약 0.6중량％를 임의로 함유한다.
본 발명의 조성물은 에탄올 약 10％ 이하를 함유하는 것이 바람직하다.
L. 기타 필요조건
본 발명은 10중량％ 수용액 20℃에서 pH를 약 7.0 내지 약 9.0, 바람직하게는 약 0.8 내지 약 8.5로 갖는다.
본 발명은 또한 임계 미셀농도 약 200ppm 이하를 갖고 35℃하에 증류수중에서 임계 미셀농도 이상에서의 공기/물 계면장력을 약 32ynes/㎝ 이하, 바람직하게는 약 30dynes/㎝ 이하로 갖는다. 상기의 측정 방법은 씨. 웨이저(C. Weser)의 문헌 [Measurement of Interfacial Tension and Surface Tension General Review for Practical Man, GIT Fachzeitschrift fvr das Laboratorium, 24(1980) 642-648 and 734-742, FIT Verlag Ernst Giebelar, Darmstadt]과 씨. 에이. 밀러와 피. 네오기(C. A. Miller and P. Neogi)의 문헌 [Interfacial Phenomena-Equilibrium and Dynamic Effects, Chapter 1, pp. 29-36(1985), Marcel Dekker, Inc. New York]에 기재되어 있다.
효소 활성은 용성 기질인 숙시닐-알라닌-알라닌프롤린-페닐알라닌-파라니트로페놀과의 반응에 따른 PNA 분석을 사용하여 측정할 수 있다. 문헌 참조[Journal of American oil Chemists Society, Rothgeb, T. M., Goodlander, B. D., Garrison, P. H., and Smith, L. A., in press(1988)].
하기 실시예는 본 발명의 조성물에 대해 설명한다. 여기에서 사용된 모든 부, 퍼센트 및 비율은 달리 언급이 없는 한 중량에 의한 것이다.
[실시예 Ⅰ]
본 발명의 강력한 액체 세탁 세제 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00006
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜은 제거하였음
** g당 활성효소㎎(@27㎎ 활성효소/원료g)
상기 열거한 성분들을 다음과 같은 순서로, 단일 교반기가 달린 혼합 탱크에 가한다. 단백질 분해효소, 염료 및 향료를 가하기 전에 혼합물의 pH를 조절하여 20℃에서 10중량％ 수용액이 약 8.5의 pH를 갖도록 한다.
Figure kpo00007
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜은 제거하였음
** ㎎활성효소/g(27㎎ 활성효소/g원료)
이 조성물은 맑고, 균질하며 안정하고 약 200ppm의 임계 미셀농도를 가지며 35℃에서 증류수중에서 임계 미셀농도 이상에서 약 25dynes/㎝의 공기/물 계면장력을 갖는다. 프로테아제 B를 배합시킨 조서물은 5그레인/갤론(gpg)의 경도(3 : 1 Ca/Mg)의 60˚F(15.6℃)세액에서 0.25㎎ 활성효소/g 생성물에서 프로테아제 A(상기했음)와 비교하더라도, 탁월한 효소-민감성 얼룩 세척력을 제공한다.
프로테아제 B는 또한 프로테아제 A 및 알칼라제 B(덴마크, 코펜하겐, 노보 인더스트리이즈)와 같은 다른 단백질 분해효소에 비하여 실시예 Ⅰ의 조성물에서 탁월한 효소 안정성을 보인다 :
효소활성*
(37.8℃에서 1주일 저장후)
Figure kpo00008
* PNA 분석
[실시예 Ⅱ]
본 발명의 강력한 세탁 세제 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00009
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜을 제거하였음
** g당 활성효소㎎당(@27㎎ 활성효소/원료g)
상기 열거한 성분들을 다음과 같은 순서로, 단일 교반기가 달리 혼합 탱크에 가한다. 오염방출 중합체, 염료, 향료 및 단백질 분해효소를 가하기 전에 혼합물의 pH를 조절하여 10중량％ 수용액이 약 8.5의 pH를 갖도록 한다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜은 제거하였음.
** ㎎활성효소/g(27㎎ 활성효소/g원료)
이 조성물은 맑고, 균질하며 안정하고 약 100ppm의 임계 미셀농도를 가지며 35℃에서 증류수중에서 임계 미셀농도 이상에서 약 3dynes/㎝의 공기/물 계면장력을 갖는다. 프로테아제 B를 배합시킨 조성물은 0.35㎎ 활성효소/g 생성물의 프로테아제 A(상기했음)를 사용한 조성물로 얻어진 것과 동일한 효소-민감성 얼룩 제거를 제공한다.
프로테아제 B는 또한 프로테아제 A 및 알칼라제 B(덴마크, 코펜하겐, 노보 인더스트리이즈)와 같은 다른 단백질 분해효소에 비하여 실시예 Ⅱ의 조성물에서 탁월한 효소 안정성을 보인다 :
효소활성*
(37.8℃에서 4주 저장후)
Figure kpo00012
* PNA 분석
[실시예 Ⅲ]
본 발명의 강력한 액체 세탁 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00013
Figure kpo00014
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜은 제거하였음
** g당 활성효소㎎(@27㎎ 활성효소/원료g)
이 조성물은 실시예 Ⅱ에서와 같이 제조한다.
[실시예 Ⅳ]
본 발명의 강력한 세탁 세제 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00015
* 알콜 및 모노에톡시화 알콜은 제거하였음
** g당 활성효소㎎(@27㎎ 활성효소/원료g)
이 조성물은 실시예 Ⅱ에서와 같이 제조한다.
이 조제물은 맑고, 균질하며 안정하고 약 100ppm의 임계 미셀농도를 가지며 35℃에서 증류수중에서 임계 미셀농도 이상에서 약 30dynes/㎝의 공기/물 계면장력을 갖는다. 프로테아제 B를 배합시킨 조성물은 0.35㎎ 활성효소/g 생성물의 프로테아제 A(상기했음)를 사용한 동일한 조성물로 얻어진 것과 동일한 효소-민감성 얼룩 제거를 제공한다.
프로테아제 B는 또한 프로테아제 A 및 알칼라제 B(덴마크, 코펜하겐, 노보 인더스트리이즈)와 같은 다른 단백질 분해효소에 비하여 실시예 Ⅳ의 조성물에서 탁월한 효소 안정성을 보인다 :
효소활성*
(37.8℃에서 2주일 저장후)
Figure kpo00016
* PNA 분석
[실시예 Ⅴ]
본 발명의 강력한 액체 세탁 세제 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00017
Figure kpo00018
상기 최종 생성물에 열거한 성분들을 기재된 순서대로, 단일 교반기가 달린 혼합 탱크에 가한다. 혼합물의 pH를 7.5 내지 7.8이 되도록 조절한다.
프로테아제 B를 배합시킨 조성물은 35℃에서 3주 동안 저장한 후 61％의 프로테아제 활성을 보유하게 한다
[실시예 Ⅵ]
본 발명의 강력한 액체 세탁 세제 조성물은 다음과 같다 :
Figure kpo00019
* 41g 활성효소/효소리터
** 125PGU 활성효소/아밀라제 용액g
상기 열거한 성분들을 단일 교반기가 달린 혼합 탱크에 가한다. 혼합물의 pH를 약 8.0 내지 8.5가 되도록 조절한다.

Claims (13)

  1. (a) 합성 음이온 계면활성제 10중량％ 내지 50중량％; (b) 에톡시화 비이온 계면활성제 2중량％ 내지 14중량％; (c) 세제성 형성제 5중량％ 내지 20중량％; (d) 하기 아미노산 서열을 갖는 단백질 분해 효소 0.01중량％ 내지 5중량％; (e) 효소 안정화 시스템 0.5중량％ 내지 15중량％; 및 (f) 물 30중량％ 내지 80중량％를 포함하고, (a)와 (b)의 비율을 1 : 1 내지 5 : 1로 갖고; 10중량％ 수용액이 20℃에서 7.0 내지 9.0의 pH를 갖고; 200ppm 이하의 임계 미셀농도(Critical Micelle Concentration)를 가지며; 35℃하에 증류수중에서 임계 미셀농도 이상에서의 공기/물 계면장력이 32dynes/㎝ 이하인 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
    Figure kpo00020
  2. 제1항에 있어서, (a)상기 합성 음이온 계면활성제가 C10내지 C18의 알킬 설페이트, 알킬 설페이트 1몰당 에틸렌 옥사이드 단위를 평균 4개 이하로 함유한 C10내지 C18의 알킬 에톡시 설페이트, C11내지 C13의 선형 알킬벤젠 설포네이트 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택한 음이온 계면활성제 15중량％ 내지 40중량％이고; (B) 상기 에톡시화 비이온 계면활성제가 일반식 R1(OC2H4)nOH(여기에서 R1은 C10내지 C16알킬그룹 또는 C8내지 C12알킬 페닐그룹이고, n은 3 내지 9이다)를 갖고, 6내지 14의 HLB(친수-친유기 평형 Hydrophilic-Lipophilic Balance)를 가지며; (c) 상기 세제정 형성제가 수용성 폴리카복실레이트 형성제 10중량％ 이하와 함께, C12내지 C14의포화지방산 형성제 10중량％ 이하이고; (d) 상기 단백질 분해효소가 0.1％ 내지 2％이고; (e) 상기 효소 안정화 시스템이 탄소, 수소 및 산소 원자만을 함유한 폴리올 0.5중량％ 내지 15중량％인 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 에톡시화 비이온 계면활성제가 C12내지 C15알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 3 내지 8몰의 축합 생성물 3 내지 5％이고; 상기 수용성 폴리카복실레이트 형성제가 시트르산이고; 상기 효소 안정화 시스템이 프로필렌 글리콜 1.5중량％ 내지 8중량％인 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 4차 암모늄 아민 및 아민 산화물 계면활성제와 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택한 보조 계면활성제 0.15중량％ 내지 1중량％를 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 보조 계면활성제가 모노알킬 트리메틸암모늄 클로라이트 0.2％ 내지 0.8％인 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 하기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ)으로 구성된 그룹중에서 선택한 타르트레이트 숙시네이트 형성제 물질을 산 기준으로 10중량％까지 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물
    ⅰ)
    Figure kpo00021
    ii)
    Figure kpo00022
    ⅲ) 이들의 혼합물(상기식에서, X는 염-형성 양이온이다).
  7. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌디아민 테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민 펜타아세트산의 수용성염 0.2중량％ 내지 0.6중량％를 추가로 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  8. 제1항 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 조성물 1리터당 칼슘이온 0.01 내지 50mmol을 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  9. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 칼슘 포메이트 0.03중량% 내지 0.6중량%를 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  10. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 포메이트 0.05중량% 내지 5중량%를 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  11. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 테트라에틸렌 펜타민 에톡실레이트 0.5중량% 내지 3중량%를 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  12. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹중에서 선택한 알칸올 아민을 조성물 100그람당 0.04몰 이하로 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
  13. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 기제 비누거품 억제제 15중량% 이하를 또한 포함하는 강력한 액체 세탁 세제 조성물.
KR1019890006340A 1988-05-12 1989-05-11 음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제 KR960012272B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19332088A 1988-05-12 1988-05-12
US07/193,320 1988-05-12
US28873888A 1988-12-22 1988-12-22
US07/288,738 1988-12-22
US34191889A 1989-04-26 1989-04-26
US07/341,918 1989-04-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018349A KR900018349A (ko) 1990-12-21
KR960012272B1 true KR960012272B1 (ko) 1996-09-18

Family

ID=27393188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890006340A KR960012272B1 (ko) 1988-05-12 1989-05-11 음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0342177B1 (ko)
JP (1) JP2716522B2 (ko)
KR (1) KR960012272B1 (ko)
AU (1) AU631793B2 (ko)
BR (1) BR8902223A (ko)
CA (1) CA1336895C (ko)
DE (1) DE68923398T2 (ko)
DK (1) DK232889A (ko)
IE (1) IE891559L (ko)
MX (1) MX170133B (ko)
NZ (1) NZ229079A (ko)
PT (1) PT90535B (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308530A (en) * 1990-11-21 1994-05-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing polycarboxylates and calcium-sensitive enzymes
CA2088230A1 (en) * 1992-02-03 1993-08-04 James Gordon Detergent composition
JPH0657299A (ja) * 1992-05-13 1994-03-01 Procter & Gamble Co:The 陰イオン界面活性剤とカルボキシレートビルダーとタンパク分解酵素とアルカノールアミノとを含有する液体洗剤
JPH07152135A (ja) * 1993-08-11 1995-06-16 Eastman Kodak Co ハロゲン化銀写真要素をリンスするための水溶液及びハロゲン化銀写真要素の処理方法
USH1478H (en) * 1993-09-30 1995-09-05 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing liquid laundry detergent compositions
USH1467H (en) * 1993-11-16 1995-08-01 Shell Oil Company Detergent formulations containing a surface active composition containing a nonionic surfactant component and a secondary alkyl sulfate anionic surfactant component
US5565135A (en) * 1995-01-24 1996-10-15 The Procter & Gamble Company Highly aqueous, cost effective liquid detergent compositions
US6172028B1 (en) * 1996-03-26 2001-01-09 Basf Aktiengesellschaft Detergent and tableware cleaner
EP0998517B1 (en) * 1997-08-02 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Process for preparing ether-capped poly(oxyalkylated) alcolhol surfactants
WO2000027903A1 (en) 1998-11-05 2000-05-18 The Procter & Gamble Company Process for preparing ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
CA2348081A1 (en) 1998-11-05 2000-05-18 Deborah Jean Back Process for preparing ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
DE69920272T3 (de) * 1998-12-16 2015-01-08 Unilever N.V. Durchsichtige oder lichtdurchlässige flüssige enzym- und antioxidantenthaltende zusammensetzungen in klaren flaschen
EP2139979B1 (en) * 2007-03-27 2015-02-25 Novozymes A/S Stable enzyme solutions and method of manufacturing
RU2011123911A (ru) 2008-11-11 2012-12-20 ДАНИСКО ЮЭс ИНК. Композиции, содержащие варианты сериновых протеаз, и способы
US8753861B2 (en) * 2008-11-11 2014-06-17 Danisco Us Inc. Protease comprising one or more combinable mutations
EP2216392B1 (en) 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
PL2213713T3 (pl) 2009-02-02 2014-07-31 Procter & Gamble Płynna kompozycja środka czyszczącego do ręcznego mycia naczyń
EP2216390B1 (en) 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
EP3023483A1 (en) 2009-02-02 2016-05-25 The Procter and Gamble Company Liquid hand diswashing detergent composition
EP2213714B1 (en) 2009-02-02 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216391A1 (en) 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
DE102010029348A1 (de) 2010-05-27 2011-12-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
EP2412792A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US8685171B2 (en) 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
JP2014521770A (ja) 2011-07-27 2014-08-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 多相液体洗剤組成物
WO2015106449A1 (en) * 2014-01-20 2015-07-23 The Procter & Gamble Company Fluorescent brightener premix
ES2744585T3 (es) 2016-02-05 2020-02-25 Procter & Gamble Artículo de dosis unitaria soluble en agua
EP3257377A1 (en) * 2016-06-13 2017-12-20 Universitat Autonoma de Barcelona Process for removing the fouling deposited in a milk processor unit and a cleaning solution used therein

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4318818A (en) * 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
IL78178A0 (en) * 1985-03-27 1986-07-31 Phinney Robin Production of potassium sulphate
US4670179A (en) * 1986-05-29 1987-06-02 Colgate Palmolive Company Stabilized built single phase liquid detergent composition containing enzymes
GB2194956A (en) * 1986-09-12 1988-03-23 Procter & Gamble Stable liquid detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0342177B1 (en) 1995-07-12
KR900018349A (ko) 1990-12-21
AU631793B2 (en) 1992-12-10
CA1336895C (en) 1995-09-05
JPH0251596A (ja) 1990-02-21
MX170133B (es) 1993-08-09
BR8902223A (pt) 1990-01-02
PT90535B (pt) 1994-11-30
EP0342177A2 (en) 1989-11-15
JP2716522B2 (ja) 1998-02-18
DK232889D0 (da) 1989-05-12
NZ229079A (en) 1992-04-28
PT90535A (pt) 1989-11-30
DE68923398T2 (de) 1996-01-25
DK232889A (da) 1989-11-13
DE68923398D1 (de) 1995-08-17
EP0342177A3 (en) 1990-10-10
AU3473289A (en) 1989-11-16
IE891559L (en) 1989-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960012272B1 (ko) 음이온 및 비이온 계면활성제, 형성제 및 단백질 분해 효소를 함유하는 강력한 액체 세탁 세제
US5030378A (en) Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
EP0199405B1 (en) Liquid detergents containing surfactant, proteolytic enzyme and boric acid
US5039446A (en) Liquid detergent with stabilized enzyme
US4111855A (en) Liquid enzyme containing detergent composition
IE57605B1 (en) Stable liquid detergent compositions
EP0008142A1 (en) Liquid detergent composition containing ternary surfactant system
CA1302924C (en) Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
US4714565A (en) Homogeneous concentrated liquid detergent compositions containing a monoester of a dicarboxylic acid
EP0591445B1 (en) Liquid detergent with stabilized enzyme
CA2122986C (en) Color-stabilization system in liquid detergent compositions
CA2139359A1 (en) Concentrated aqueous liquid detergent comprising polyvinylpyrrolidone
EP0593841A1 (en) Detergent composition with suds suppressing system
US5419853A (en) Liquid detergents containing anionic surfactant, carboxylate builder, proteolytic enzyme, and alkanolamine
EP0241073B2 (en) Liquid detergents containing anionic surfactant, succinate builder and fatty acid
CA2228966C (en) Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
EP0212723B1 (en) Built liquid detergents
JPH11512770A (ja) アミンとアルキルサルフェートと他の陰イオン界面活性剤とを含有する洗剤組成物
JPH11512761A (ja) 選ばれた第四級アンモニウム化合物を含有する液体洗濯洗剤
JPH11512769A (ja) 選ばれたアルキルアミドアルコイル第四級アンモニウム化合物を含有する液体洗濯洗剤
EP0792336A2 (en) Heavy duty liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl esters and use of alpha-sulphonated fatty acid salts to inhibit redeposition of soil on fabric
IE58048B1 (en) Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
GB1572605A (en) Liqid enzyme containing detergent composition
KR20030043356A (ko) 비이온 계면활성제를 이용한 알카리성 액체세제 조성물
CN1038302A (zh) 含有阴离子和非离子表面活性剂、助洗剂和蛋白酶的重垢液态洗衣洗涤剂

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020726

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee