JP2968340B2 - 柔軟化性の改良された安定な洗濯用水性洗浄剤組成物 - Google Patents

柔軟化性の改良された安定な洗濯用水性洗浄剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、布地（fabric）柔軟化効果、及び帯電防止
効果をもたらすだけではなく、非常に優れた洗浄性をも
つ、安定な水性ヘビーデューティー洗濯用液体洗浄剤組
成物に関するものである。本発明の洗浄剤組成物は実質
的に透明で等方性があり、アニオン界面活性剤成分、第
四アンモニウム布地柔軟化剤、及び脂肪酸からなってい
る。このアニオン界面活性剤成分には、アルキルポリエ
トキシレート硫酸塩、及び限定された量のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩が含まれている。
発明の背景 普通の洗濯用の洗浄剤の他に、すすぎの際に布地用の
柔軟化剤製品を別個に用いなくても済むように、優れた
洗浄性と布地柔軟化性とをもつ洗濯用の洗浄剤組成分を
調製する為に、様々な試みがなされてきた。定義によれ
ば、洗浄は布地の表面からの物質の除去を包含するもの
であり、また織物の柔軟化は同表面上への物質の付着を
包含するものであるので、これらの試みには通常、洗浄
性能と柔軟化性能との間で配合上、妥協が必要であっ
た。
第四アンモニウム界面活性剤を含むカチオン界面活性
剤は、洗濯した布地に帯電抑制効果（1976年４月20日発
行の米国特許第3,951,879号明細書（Wixon）、及び1976
年５月25日発行の米国特許第3,959,157号明細書（Inamo
rato）を参照のこと。これらの特許はいずれも、参考と
して本明細書中に記載するものである。）、布地柔軟化
効果（1971年９月21日発行の米国特許第3,607,763号明
細書（Salmen等）、1972年２月22日発行の米国特許第3,
644,203号明細書（Lamberti等）、及び1970年11月３日
発行の米国特許第3,537,993号明細書（Coward等）を参
照のこと。これらの特許は全て、参考として本明細書中
に記載するものである。）、もしくは衛生化効果（1956
年４月17日発行の米国特許第2,742,434号明細書（Kop
p）、1970年11月10日発行の米国特許第3,539,520号明細
書（Cantor等）、及び1976年６月22日発行の米国特許第
3,965,026号明細書（Lancz）を参照のこと。これらの特
許は全て、参考として本明細書中に記載するものであ
る。）をもたらすのに有用な洗濯用洗浄剤組成物用の添
加剤として長い間知られている。
アニオン界面活性剤と、ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロリドのような第四アンモニウム布地柔軟化剤と
を含有し、洗濯、及び帯電抑制効果により柔軟化をもた
らす洗濯用の水性重ヘビーデューティー液体洗浄剤組成
物を調製する試みは、相分離を生じる等製品の物理的な
性質が良くないか、もしくは布地洗浄性能が良くないと
いう結果に終わっていた。
或る種のアニオン界面活性剤、第四アンモニウム布地
柔軟化剤、及び脂肪酸を含む水性へビーデューティー液
体洗浄剤組成物は、洗濯、及び帯電防止効果により柔軟
化をもたらし、優れた洗浄性能、及び魅力的な製品特
性、すなわち実質的に透明で等方性があり、相が安定で
あるような特性をもつことが今回見出だされた。アルキ
ルポリエトキシレート硫酸塩を含む水性洗浄剤組成物中
のアルキルベンゼンスルホン酸塩のレベルを限定するこ
とにより、洗浄剤製品中に目障りな沈殿が形成されるの
が防止、もしくは抑制され、また優れた性能（洗浄と、
洗濯、及び帯電防止効果による柔軟化）が助長されるこ
とが分かった。脂肪酸成分により、本発明の洗浄剤組成
物に布地柔軟化効果が更にもたらされ、また布地洗浄性
が増す。
従って本発明の目的は、優れた洗浄性をもち、また洗
濯及び帯電防止効果による柔軟化をもたらす、実質的に
透明で等方性のある洗濯用の水性ヘビーデューティー液
体洗浄剤組成物を提供することである。
発明の要旨 実質的に透明で、水性の等方性のヘビーデューティー
液体洗濯洗剤組成物であって、組成物の重量基準で ａ）10〜40％の組成物の重量基準で （ｉ）５〜40％のアルキル基が10〜22個の炭素原子を
含み、ポリエトキシレート鎖が１〜15個のエチレンオキ
シド部分を含むアルキルポリエトキシレート硫酸塩、お
よび （ii）５％を超えないアルキルベンゼンスルホン酸塩 を含んでなる陰イオン系界面活性剤成分、および ｂ）１〜10％の、式 ［式中、R1およびR2は個別にC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒ
ドロキシアルキル、ベンジル、および−（C2H4O）XH
（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択され、
Ｘはアニオンであり、（１）R3およびR4はそれぞれC8〜
C14アルキルであるか、または（２）R3はC8〜C22アルキ
ルであり、R4はC1〜C10アルキル、C1〜C10ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、および−（C2H4O）XH（ｘは２〜５
の値を有する）からなる群から選択される］を有する第
４アンモニウム布地軟化剤、および ｃ）１〜10％の８〜20個の炭素原子を復む脂肪酸、を含
んでなる組成物に関する。
本発明に於いて好ましい組成物は、第四アンモニウム
柔軟化剤と脂肪酸とを、約1:3〜約3:1の重量比で含むも
のである。
発明の詳細な説明 本発明によれば、或る種のアニオン界面活性剤、第四
アンモニウム柔軟化剤、及び脂肪酸を以下に明記する相
対的な割合で混合した場合、意外なことに、安定な水性
ヘビーデューティー液体洗浄剤組成物が形成されること
が今回分かった。この組成物は実質的に透明で等方性が
あり、際立った洗浄性をもち、また洗濯効果により柔軟
化をもたらす。本明細書中で用いられる「等方性」とい
う語は、単一の連続的な相、例えば液体を示す。懸濁し
た結晶、沈殿物、又は二つ以上の液相もしくは液状結晶
相を有するスラリー、もしくは液体は、本発明の範囲に
は入らない。本明細書中で用いられる「実質的に透明」
という語は、審美的に澄んだ、透明、もしくは半透明で
あることを意味する。
本発明の洗濯用のヘビーデューティー液体洗浄剤組成
物は、必須成分として、アニオン界面活性剤成分、第四
アンモニウム布地柔軟化剤、及び脂肪酸を含む。
アニオン界面活性剤成分 本発明の洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤成分を
洗浄剤組成物の約10〜約40重量％、好ましくは約15〜25
重量％、含有する。このアニオン界面活性剤成分アルキ
ルポリエトキシレート硫酸塩を含むものであり、その他
の非石鹸アニオン界面活性剤、もしくはその混合物を含
んでいてもよい。アニオン界面活性剤成分は、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩を約５％より多く含んでいてはな
らない。
一般的に言えば、本発明に於いて有用なアニオン界面
活性剤は、1981年８月25日発行の米国特許第4,285,841
号明細書（Barrat等）、及び1975年12月30日発行の米国
特許第3,919,678号明細書（Laughlin等）に開示されて
いるものである。これら二つの特許明細書は、参考とし
て本明細書中に記載するものである。
有用なアニオン界面活性剤には、炭素原子を約10〜約
20個含むアルキル基、及びスルホン酸エステル基もしく
は硫酸エステル基を分子構造中に有する有機性硫酸反応
生成物の水溶性の塩、特にアルキル金属塩、アンモニウ
ム塩、及びアルキロールアンモニウム塩（例えばモノエ
タノールアンモニウム塩、もしくはトリエタノールアン
モニウム塩）が含まれる。（「アルキル」という語に
は、アリール基のアルキル部分が含まれる）。このグル
ープに入る合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸エステ
ル、特に、牛脂、もしくはココナツオイルのグリセリド
を還元して得られるもののような高級アルコール（C8〜
C18炭素原子）を硫酸化することにより得られるもので
ある。
本発明に用いられるその他のアニオン界面活性剤は、
以下のものの水溶性の塩である。炭素原子を約８〜約24
個（好ましくは約12〜18個）含むパラフィン系のスルホ
ン酸塩；アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特
にC8〜C18アルコールのエーテル（例えば、獣脂やココ
ナツオイルから誘導されるもの）；一分子につきエチレ
ンオキシドを約１〜約４単位、及びアルキル基に炭素原
子を約８〜約12個含むアルキルフェノールエチレンオキ
シドエーテル硫酸塩；並びに一分子につきエチレンオキ
シドを約１〜約４単位、及びアルキル基に炭素原子を約
10〜約20個含むアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸
塩。
本発明に於いて有用なその他のアニオン界面活性剤に
は、脂肪酸基が炭素原子を約６〜20個含み、またエステ
ルが炭素原子を約１〜10個含む、α−スルホン化脂肪酸
のエステルの水溶性の塩；アシル基が炭素原子を約２〜
９個含み、またアルカン部が炭素原子を約９〜約23個含
む、２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の水
溶性の塩；炭素原子を約12〜24個含むオレフィン系スル
ホン酸の水溶性の塩；及びアルキル基が炭素原子を約１
〜３個含み、またアルカン部が炭素原子を約８〜20個含
む、β−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩が含まれ
る。
本発明に於いて特に好ましいアニオン界面活性剤は、
式 RO（C2H4O）XSO3 -M+ のアルキルポリエトキシレート硫酸塩である。式中、Ｒ
は炭素原子を約10〜約22個有する飽和もしくは不飽和の
アルキル鎖であって、このアルキル鎖の最長線状部分は
炭素原子が平均15個以下であり、Ｍは化合物を水溶性に
するカチオン、特にアルカリ金属カチオン、アンモニウ
ムカチオン、もしくは置換アンモニウムカチオンであ
り、またｘは１〜約15である。本発明の組成物のアニオ
ン界面活性剤成分は、上記のアルキルポリエトキシレー
ト硫酸塩を洗浄剤組成物の約５〜約40重量％、好ましく
は約７〜約36重量％、最も好ましくは約10〜約25重量
％、含有する。
その他の好ましいアニオン界面活性剤は、非エトキシ
ル化C12-15第一及び第二アルキル硫酸塩である。冷水を
用いる洗濯条件下、すなわち約65゜F（18.3℃）未満で
は、このようなエトキシル化アルキル硫酸塩と非エトキ
シル化アルキル硫酸塩の混合物が好ましい。
アルキル硫酸塩と上記のパラフィン系スルホン酸塩、
アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、及びα−ス
ルホン化脂肪酸のエステルの混合物も好ましい。
本発明に於けるアニオン界面活性剤成分中のアルキル
ベンゼンスルホン酸塩の量は約５％以下、好ましくは約
３％未満、より好ましくは約１％未満、でなければなら
ない。本発明の洗浄剤組成物は、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩を含んでいないのが最も好ましい。これらに
は、アルキル基が炭素原子を約９〜約15個含み、直鎖も
しくは枝分かれ鎖の形状であるアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、例えば米国特許第2,220,099号明細書、及び第
2,477,383号明細書に記載されているタイプのものが含
まれる。特に問題なのは、アルキル基中の炭素原子の平
均数が約11〜14個である線状直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩である。
理論に拘泥するわけではないが、第四アンモニウム剤
（カチオン界面活性剤）とアニオン界面活性剤は通常、
水溶液中でイオン対錯体を形成するものと考えられる。
カチオン界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩と
の間に形成されるイオン対は溶解性が低く、分離した固
体塩として沈殿する。このことは洗浄性能にネガティブ
な効果をもたらすだけでなく、等方性の液体洗浄剤への
それらの使用を妨げる。一方、カチオン界面活性剤とア
ルキルポリエトキシレート硫酸塩により形成されるイオ
ン対は、本発明の液体洗浄剤組成物に対して、はるかに
高い溶解性をもつ。このことにより、カチオン性剤が柔
軟化性能、帯電防止性能、及び洗浄性能をもたらし、ま
たアルキルポリエトキシレートの洗浄性能が損なわれな
い、等方性の液体洗浄剤の調製が可能となる。
第四アンモニウム布地柔軟化剤 本発明の組成物は、また、式 の第四アンモニウム布地柔軟化剤を約１〜約10重量％、
好ましくは約２〜約７重量％、より好ましくは約３〜約
５重量％、含む。式中、R1とR2は、C1〜C4アルキル、C1
〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び −（C2H4O）XH（ｘは２〜５）からなる群からそれぞ
れ選ばれ、Ｘはアニオンであり、（１）R3とR4はそれぞ
れC8〜C14アルキルであるか、もしくは（２）R4はC8〜C
22アルキルであり、R3はC1〜C10アルキル、C1〜C10ヒド
ロキシアルキル、ベンジル、及び−（C2H4O）XH（ｘは
２〜５）からなる群から選ばれるものである。
上記のもののうち好ましいのは、上式のR1、R2及びR3
がそれぞれメチルであり、R4がC8〜C18アルキルであ
る、モノ−長鎖アルキル第四アンモニウム界面活性剤で
ある。
最も好ましい第四アンモニウム界面活性剤は、C8-16
アルキルトリメチルアンモニウム、並びにC8-16アルキ
ルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムのクロリ
ド、ブロミド、及びメチルスルフェートである。上記の
うち、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリ
スチルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリ
メチルアンモニウムクロリド、及びメチルスルフェート
が特に好ましい。ウィトコ（Witco）により市販されて
いるラウリルトリメチルアンモニウムクロリドであるAD
OGEN412（商品名）は、本発明に於ける好ましい柔軟化
剤である。
他のクラスの好ましい第四アンモニウム界面活性剤
は、ジ−C8〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド、もしくはメチルスルフェートである。特に好ましい
のはジ−C12〜C14アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ドである。このクラスの物質は、布地に帯電防止効果を
もたらすのに特に適している。C14よりも長いアルキル
鎖を二つもつ物質、例えば、すすぎの際に使用する布地
柔軟化剤に一般的に用いられるジ−C16〜C18アルキルジ
メチルアンモニウムクロリドは、上記のアニオン界面活
性剤と混合した時の等方性のある液体洗浄剤を生成しな
いので、本発明には含まれない。
本発明の好ましい態様には、アニオン界面活性剤成分
と第四アンモニウム柔軟化剤の重量比が約3:1〜約20:1
である洗浄剤組成物が含まれる。
脂肪酸 本発明の組成物は、炭素原子を約８〜約20個含む脂肪
酸を約１〜約10重量％、好ましくは約２〜約７重量％、
最も好ましくは約３〜約５重量％含有する。この脂肪酸
は、炭化水素鎖中にエチレンオキシド単位を約１〜約10
個含んでいてもよい。
適当な脂肪酸は飽和及び／又は不飽和であって、また
植物もしくは動物エステルのような天然源（例えばパー
ム核油、パーム油、ココナツオイル、ババス油、サフラ
ワー、トール油、ヒマシ油、獣脂、魚油、脂肪性物質、
及びそれらの混合物）から得られたもの、もしくは合成
により製造されたもの（例えば石油の酸化、もしくはフ
ィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭素の水素化に
より）であってよい。本発明の組成物に用いるのに適す
る飽和脂肪酸の例には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
及びベヘン酸が含まれる。適当な不飽和脂肪酸種には、
パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、及びリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の例
は、飽和C12脂肪酸、飽和C12〜C14脂肪酸、飽和もしく
は不飽和C12〜C18脂肪酸、及びそれらの混合物である。
本発明を洗浄剤組成物に於いては、第四アンモニウム
柔軟化剤と脂肪酸の重量比は好ましくは約1:3〜約3:1、
より好ましくは約1:1.5〜約1.5:1、最も好ましくは約1:
1である。
任意成分 本発明の組成物は、好ましくはまたエトキシル化ノニ
オン界面活性剤を約30重量％迄、好ましくは約１〜約20
重量％、より好ましくは約２〜約10重量％含むことがで
きる。これらの物質は、1981年８月25日発行の米国特許
第4,285,841号明細書（Barrat等）に記載されている。
この特許は、参考として本明細書に記載するものであ
る。好ましいのはエトキシル化アルコール、及び式Ｒ
（OC2H4）nOH（式中、Ｒは炭素原子を約８〜約15個含む
脂肪族炭化水素ラジカル、及びアルキル基が炭素原子を
約８〜約12個含んでいるアルキルフフェニル基からなる
群から選ばれ、ｎの平均値は約５〜約15である）のエト
キシル化アルキルフェノールである。これらの界面活性
剤は、1981年８月18日発行の米国特許第4,284,532号明
細書（Leikhim等）に、より詳しく記載されている。こ
の特許明細書は、参考として本明細書に記載するもので
ある。特に好ましいのは、アルコール中に炭素原子を平
均約10〜約15個有し、また平均エトキシル化度がアルコ
ール１モルにつきエチレンオキシドが約６〜約12個であ
るエトキシル化アルコールである。
本発明の組成物へのエトキシル化ノニオン界面活性剤
の添加は、洗浄剤製品に物理的安定性を付与するのに、
すなわち相分離や沈殿を防ぐのに役立つ。このことは、
高レベルの第四アンモニウム剤、及び／又は低レベルの
アニオン界面活性剤を含む組成物に特に当てはまる。従
って本発明の好ましい態様は、本発明の洗浄剤組成物中
にノニオン界面活性剤を少なくとも約２％含むものであ
る。
本発明の組成物は、洗浄剤用のビルダー物質も約30重
量％迄、より好ましくは約１〜約20重量％、最も好まし
くは約１〜約10重量％、含むのが好ましい。当該技術分
野で知られている洗浄剤用のビルダーはいずれも本発明
の組成物に使用することができるが、ビルダーの種類、
及びレベルは、20℃の水中での最終組成物の濃度が約１
〜約10重量％の時に、初期pHが約7.0〜約9.0となるよう
に選択すべきである。洗浄剤用のビルダーは、1982年３
月23日発行の米国特許第4,321,165号明細書（Smith等）
に記載されている。この特許明細書は、参考として本明
細書に記載するものである。本発明の好ましい液体洗浄
剤組成物に於いては、ビルダーの量は、好ましくは組成
物の約１〜約20重量％、より好ましくは約３〜約10重量
％、である。本発明の液体洗浄剤に用いるのに好ましい
ビルダーは、1981年８月18日発行の米国特許第4,284,53
2号明細書（Leikhim等）に記載されている。この特許明
細書は、参考として本明細書に記載するものである。特
に好ましいビルダーはクエン酸である。
様々な洗濯目的、例えば蛋白質、炭水化物、もしくは
トリグリセリドに基く汚れの除去、および布地を元通り
にする為に、本発明の配合物に酵素を含めることができ
る。配合する酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼ、及びそれらの混合物が含まれる。
その他のタイプの酵素も配合できる。これらの酵素は、
植物、動物、細菌、真菌、及び酵母を起源するような、
適当ないかなる起源のものであってもよい。しかしなが
らそれらの選択は、最適pH活性及び／又は安定性、熱安
定性、有効な洗浄剤、ビルダー等に対する安定性のよう
な、幾つかのファクターにより左右される。この点を考
慮すると、細菌性のアミラーゼ及びプロテアーゼ、並び
に真菌性のセルラーゼのような細菌性の、もしくは真菌
性の酵素が好ましい。特に好ましい本発明の組成物は、
洗浄剤の調製者に良く知られているタイプの洗浄性酵
素、特にアミラーゼ、プロテーゼ、及びそれらの混合物
を約0.05〜約２重量％含有するものである。
酵素は、通常、組成物１グラムにつき有効な酵素を約
5mg迄、より一般的には約0.01〜約3mg、とするのに十分
なレベルで配合する。別の言い方をすれば、本発明の組
成物は、典型的には、市販の酵素調製物を通常約0.001
〜約５重量％、好ましくは約0.01〜１重量％含む。プロ
テアーゼ酵素は、このような市販の調製物中に普通は組
成物１グラムにつき0.005〜0.1アンソン単位（AU）の活
性をもたらすのに十分なレベルで存在している。
適当なプロテアーゼの例は、B.subtilis及びB.lichen
iformsの特定の菌株から得られるサブチリシンである。
他の適当なプロテアーゼは、８〜12のpH域で活性が最大
となる、ノボ社（Novo Industries A/S）により開発さ
れ、エスペラーゼ（ESPERASE）という登録商標名で販売
されている、バチルス層の菌株から得られるものであ
る。この酵素、及び類似酵素の調製については、ノボの
英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。蛋白
質をベースとする汚れを除去するのに適当な市販の蛋白
質分解酵素には、アルカラーゼ（ALCALASE）、及びサビ
ナーゼ（SAVINASE）という商品名でノボ社（Novo Indus
tries A/S）（デンマーク）により販売されているも
の、並びにマクサターゼ（MAXATASE）という商品名でイ
ンターナショナルバイオシンセティクス社（Internatio
nal Bio−Synthetics,Inc.）（オランダ）により販売さ
れているものが含まれる。その他のプロテアーゼには、
プロテアーゼＡ（1985年１月９日公開のヨーロッパ特許
出願第130,756号明細書を参照のこと）、及びプロテア
ーゼＢ（1987年４月28日出願のヨーロッパ特許出願第87
303761.8号明細書、及び1985年１月９日公開のヨーロッ
パ特許出願第130,756号明細書（Bott等）を参照のこ
と）が含まれる。
アミラーゼには、例えば英国特許1,296,839号明細書
（ノボ）に記載されているα−アミラーゼ、インターナ
ショナルバイオシンセティクス社のラピダーゼ（RAPIDA
SE）、及びノボ社のターマミル（TERMAMYL）が含まれ
る。
本発明に用いることのできるセルラーゼには、細菌性
のセルラーゼ、及び真菌性のセルラーゼの両方が含まれ
る。それらは、最適pHが５〜9.5であるのが好ましい。
適当なセルラーゼは、1984年３月６日発行の米国特許第
4,435,307号明細書（Barbesgoard等）に開示されてい
る。この特許明細書には、Humicola insolensとHumicol
a株DSM1800もしくはAeromonas属に属するセルラーゼ212
産生菌とから産生される真菌性のセルラーゼ、及び海洋
軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓か
ら抽出されるセルラーゼが開示されている。適当なセル
ラーゼは、GB−Ａ−2.075.028、GB−Ａ−2.095.275、及
びDE−OS−2.247.832にも開示されている。カレザイム
（CAREZYME）（ノボ）が特に有用である。
洗浄剤に用いるのに適当なリパーゼ酵素には、英国特
許第1,372,034号明細書に開示されているPseudomonas s
tutzeri ATCC19.154のような、Pseudomonas属群の微生
物により産生されるものが含まれる。1978年２月24日に
公開された特開昭53−20487号公報も参照のこと。この
リパーゼは天野製薬株式会社（名古屋、日本）から、リ
パーゼＰ「アマノ」（以下「アマノ−Ｐ」と言う）とい
う商品名で入手可能である。その他の市販のリパーゼに
は、アマノ−CES、Chromobacter viscosumからのリパー
ゼ、例えば東洋醸造株式会社（田方、日本）により市販
されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NR
RLB3673、及びU.S.バイオケミカル社（U.S.Biochemical
Corp.）（米国）やジオシント社（Diosynth Co.）（オ
ランダ）により市販されている別のChromobacter visco
sumからのリパーゼ、並びにPseudomonas gladioliから
のリパーゼが含まれる。本発明に用いるのには、ノボ社
により市販されているHumicola lanuginosaから誘導さ
れたリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（EPO341,947も参照の
こと）が好ましい。
広い範囲の酵素物質、及び合成洗浄剤組成物へのそれ
らの配合手段は、1971年１月５日発行の米国特許第3,55
3,139号明細書（McCarty等）にも開示されている。酵素
は1978年７月18日発行の米国特許第4,101,457号明細書
（Place等）、及び1985年３月26日発行の米国特許第4,5
07,219号明細書（Hughes）にも開示されている。液体洗
浄剤調製物に有用な酵素物質、及びそのような調製物へ
のそれらの配合については、1981年４月14日発行の米国
特許第4,261,868号明細書（Hora等）に開示されてい
る。洗浄剤に使用する為の酵素は、様々な方法により安
定化することができる。酵素の安定化方法については、
1971年８月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書（G
edge等）、及び1986年10月29日に公開されたヨーロッパ
特許出願公開No.0199405（Venegas）（出願No.8620058
6.5）に開示されており、また例示されている。酵素安
定化系については、例えば米国特許第3,519,570号明細
書にも記載されている。
本発明に用いられる酵素は、最終組成物中に存在する
水溶性のカルシウムイオン源、及び／又はマグネシウム
イオン源が、酵素にカルシウムイオンやマグネシウムイ
オンを供給することにより安定化される（カルシウムイ
オンは一般的にマグネシウムイオンよりも幾分効果的で
あり、一種類のカチオンのみ用いるのであれば、本発明
においてはカルシウムイオンが好ましい。）当該技術分
野で開示されているその他の様々な安定化剤、とくに硫
酸塩類の存在により、安定性が更に付与される。米国特
許第4,537,706号明細書（Severson）を参照のこと。代
表的な洗浄剤、とくに液体の洗浄剤は、最終組成物１リ
ッター当たりカルシウムイオンを約１〜約30ミリモル、
好ましくは約２〜約20ミリモル、より好ましくは約５〜
約15ミリモル、最も好しくは約８〜約12ミリモル含む。
この量は、存在する酵素の量、及びカルシウムイオンも
しくはマグネシウムイオンに対する酵素の反応により多
少変えることができる。カルシウムイオン、もしくはマ
グネシウムイオンのレベルは、組成物中のビルダー、脂
肪酸等との錯形成反応後に、酵素に必要な最低レベルの
イオンが常に存在するように選択すべきである。あらゆ
る水溶性のカルシウム塩、もしくはマグネシウム塩、例
えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カル
シウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、蟻
酸カルシウム、及び酢酸カルシウム、並びに対応するマ
グネシウム塩（ただし、これらに限定されない）をカル
シウムイオン源、もしくはマグネシウムイオン源として
用いることができる。少量のカルシウムイオン、通常１
リッターにつき約0.05〜約0.4ミリモルのカルシウムイ
オンも、酵素のスラリー、及び調製物中の水の中のカル
シウムにより、組成物中にしばしば存在する。固体の洗
浄剤組成物中に於いては、洗濯液中にこのような量をも
たらすのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を配合
することができる。或いは、天然水の硬度でこのような
量を満たしてもよい。
酵素安定性を得るには、上記のレベルのカルシウムイ
オン、及び／又はマグネシウムイオンで勿論十分である
が、これより多くのカルシウムイオン、及び／又はマグ
ネシウムイオンを組成物に添加して、脂肪性物質を除去
する性能を得る為の付加的な手段とすることができる。
従って一般的には、本発明の組成物は通常、水溶性のカ
ルシウムイオン源、マグネシウムイオン源、もしくはそ
の両方を約0.05〜約２重量％含む。この量は勿論、組成
物中に使用する酵素の量と種類によって変えることがで
きる。
本発明の組成物は、任意ではあるが、様々な付加的な
安定化剤、特に硼酸塩タイプの安定化剤をも含むのが好
ましい。通常このような安定化剤は、組成物中に硼酸、
もしくは組成物中で硼酸を形成することのできる他の硼
酸塩化合物が（硼酸を基準にして計算して）約0.25〜約
10重量％、好ましくは約0.5〜約５重量％、より好まし
くは約0.75〜約４重量％となるようなレベルで用いられ
る。硼酸が好ましいが、他の化合物、たとえば硼素酸酸
化物、ホウ砂、及びその他の硼酸アルカリ金属塩（例え
ばオルト−、メタ−、及びピロ硼酸ナトリウム、並びに
五硼酸ナトリウム）も適当である。置換された硼酸（例
えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、及びｐ−ブ
ロモフェニルボロン酸）も、硼酸の代わりに用いること
ができる。
本発明の液体洗浄剤に用いるのに好ましいその他の成
分は、1981年８月25日発行の米国特許第4,285,841号明
細書（Barrat等）（この特許明細書は、参考として本明
細書に記載するものである）に記載されている中和剤、
緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、ポリ酸、制泡
剤、不透明化剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、及
び増白剤である。本発明に用いるのに好ましい中和剤
は、有機塩基、特にトリエタノールアミン、及びモノエ
タノールアミンである。有機塩基は、水酸化ナトリウム
や水酸化カリウムのような無機塩基に比べて優れた洗浄
力をもたらす。
以下の非限定的な例は、本発明の組成物を説明するも
のである。例中で用いれられているパーセンテージ、
部、及び比率は、特に断りのない限り、全て重量に基づ
くものである。
例Ｉ 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯
用の重質液体洗浄剤組成物を調製する。
標準的な洗濯物負荷量のテリー織りのタオル布片（綿
86％／ポリエステル14％混紡）４枚を、自動衣類洗濯機
で洗浄する。各回の洗濯に対して、上記の洗浄剤組成物
のうちの一つを0.48カップ（123グラム）用いる。これ
により、洗濯水溶液に約1900ppmの洗浄剤組成物がもた
らされる。洗濯水は95゜F（35℃）であり、水の硬度は
６グレン／ガロン（3:1 Ca++:Mg++）であった。標準的
な洗浄サイクル（洗浄、すすぎ、及び回転）の後、洗濯
物を標準的な電気衣類乾燥機で回転させながら乾燥させ
る。各回の洗濯について、テリー織りのタオル布片（綿
86％／ポリエステル14％混紡）４枚を柔軟性の評価に用
いる、各組成物について四回洗濯を行い、その平均によ
り柔軟性を評価する。タオル布片は、三名の専門の採点
者が手で評価する。評価の尺度としては、−４〜＋４パ
ネルスコアユニット（psu）を用いる。＋4psuは平均に
比べて非常に柔軟性があることを示し、０は平均と比べ
て違いがないことを示し、また−4psuは平均に比べて柔
軟性が非常に乏しいことを示す。各組成物についての結
果を平均する。また組成物Ａを、相対値０とする。結果
は以下の通りであった。
柔軟性 これらの柔軟性の違いは、信頼区間90％で統計学的に
有意である。
本発明の組成物Ｃ及びＤは、組成物Ａに比べて改良さ
れた布地柔軟化効果をもたらす。組成物Ｄは、組成物Ａ
に比べて改良された帯電防止効果ももたらす。脂肪酸を
含むがカチオン柔軟化剤を含んでいない組成物Ｂは、組
成物Ａと実質的に同程度の柔軟化効果しかもたらさな
い。
例II 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯
用のヘビーデューティー液体洗浄剤組成物を調製する。
上記の三つの洗浄剤組成物を用いて、例Ｉと同様にし
て、テリー織りのタオル見本を柔軟性についてテストす
る。結果は以下の通りである。
柔軟性 これらの柔軟性の違いは、信頼区間90％で統計学的に
有意である。
本発明の組成物Ｆ及びＧは、カチオン柔軟化剤を含ん
でいない先行技術の組成物Ｅよりも高い織物柔軟化効果
をもたらすことが、このテストにより分かる。その上、
この柔軟化効果は、セルラーゼ酵素の存在とは関係がな
い。
組成物Ｆ及びＧは透明で等方性のある組成物であり、
長期間保存しても成分が沈殿せず、また優れた帯電防止
効果をもたらす。組成物Ｅと、組成物Ｆに類似の組成物
（本発明の組成物）との汚れ除去性能に関する比較テス
トに於いて、これらの組成物は、十種類の異なった汚れ
の除去に関して、平均すると同等であると判断される。
或る種のべとついた／油状の汚れ（化粧汚れ、及びモー
ターオイルの汚い汚れのようなもの）については、本発
明の組成物は、参照組成物Ｅよりも良好であると判断さ
れる。
例III 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯
用の重質液体洗浄剤組成物を調製する。
ラウリルアルキルトリメチルアンモニウムクロリドを
含んでいるがアルキルベンゼンスルホン酸を含んでいな
い本発明の組成分Ｈは透明で、室温で数カ月間貯蔵して
も安定である。アルキルベンゼンスルホン酸を含んでい
る参照組成物１及び２は、一日置いただけでも、望まし
くない物理特性（相分離、もしくは高粘度）を示す。
例IV 上記の組成物Ｈと類似した、C12-14脂肪酸を５％、及
びC12-13アルキルポリエトキシレート（９）ノニオン界
面活性剤を４％含有する洗濯用のヘビーデューティー液
体洗浄剤組成物を、例えばIIIと同じ方法で調製する、
この組成物は透明方性があり、室温で数カ月間貯蔵して
も安定であり、また優れた洗浄効果、及び柔軟化効果を
もたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 17/08 17/08 (72)発明者 ツェン，ユキアン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、 チェスター、フライアー、タック、ドラ イブ、9618 (56)参考文献 特開 昭59−25894（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−106892（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−292000（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 3/26,1/22,1/29 C11D 1/62,1/66,3/386 C11D 17/08

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】実質的に透明で、水性の等方性のヘビーデ
    ューティー液体洗濯洗剤組成物であって、組成物の重量
    基準で ａ）10〜40％、好ましくは15〜25％の、組成物の重量基
    準で （ｉ）５〜40％、好ましくは10〜25％の、アルキル基が
    10〜22個の炭素原子を含み、ポリエトキシレート鎖が１
    〜15個のエチレンオキシド部分を含むアルキルポリエト
    キシレート硫酸塩、および （ii）３％未満の、好ましくは１％未満の、アルキルベ
    ンゼンスルホン酸塩 を含んでなる陰イオン系界面活性剤成分、および ｂ）１〜10％、好ましくは３〜５％の、式 ［式中、R1およびR2は個別にC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒ
    ドロキシアルキル、ベンジル、および−（C2H4O）XH
    （ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択され、
    Ｘはアニオンであり、（１）R3およびR4はそれぞれC8〜
    C14アルキルであるか、または（２）R3はC8〜C22アルキ
    ルであり、R4はC1〜C10アルキル、C1〜C10ヒドロキシア
    ルキル、ベンジル、および−（C2H4O）XH（ｘは２〜５
    の値を有する）からなる群から選択される］を有する第
    ４アンモニウム布地軟化剤、および ｃ）１〜10％、好ましくは３〜５の、８〜20個の炭素原
    子を含む脂肪酸、 を含んでなることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】アニオン界面活性剤がアルキルベンゼンス
    ルホン酸塩を含んでいない、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】第四アンモニウム布地柔軟化剤が、ラウリ
    ルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメ
    チルアンモニムウムクロリド、ココナツトリメチルアン
    モニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムメ
    チルスルフェート、ジ−C12〜C14アルキルジメチルアン
    モニウムクロリド、及びそれらの混合物からなる群から
    選ばれる、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】アニオン界面活性剤成分と第四アンモニウ
    ム布地柔軟化剤の重量比が3:1〜20:1である、請求項１
    〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】脂肪酸が、飽和C12脂肪酸、飽和C12〜C14
    脂肪酸、飽和もしくは不飽和C12〜C18脂肪酸、及びそれ
    らの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜４のい
    ずれか一項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】第四アンモニウム布物軟化剤と脂肪酸の重
    量比が好ましくは1:1.5〜1.5:1である、請求項１〜５の
    いずれか一項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】エトキシル化ノニオン界面活性剤を１〜20
    ％、好ましくは２〜10％更に含む、請求項１〜６のいず
    れか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】ノニオン界面活性剤がエトキシル化アルコ
    ール界面活性剤である、請求項１〜７のいずれか一項に
    記載の組成物。
  9. 【請求項９】洗浄剤用のビルダー物質を１〜20％、好ま
    しくは１〜10％更に含む、請求項１〜８のいずれか一項
    に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】ビルダーがクエン酸である、請求項１〜
    ９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、
    セルラーゼ、及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
    る酵素を、組成物１グラム当たり有効な酵素を0.01〜3m
    gとするのに十分なレベルで更に含む、請求項１〜10の
    いずれか一項に記載の組成物。
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