JPH09512295A - 柔軟化性の改良された安定な洗濯用水性洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アニオン界面活性剤成分、脂肪酸、及び式（ａ）の第四アンモニウム布地柔軟化剤を含有するヘビーデューティー液体洗浄剤組成物。このアニオン界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシレート硫酸塩を組成物の約５〜４０重量％、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩を約５重量％以下含む。この組成物は実質的に透明で等方性があり、汚れに対して優れた洗浄性をもち、また洗濯、及び帯電防止効果により柔軟化をもたらす。この組成物は、エトキシル化ノニオン界面活性剤、洗浄剤用のビルダー、及び酵素も含むものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】 柔軟化性の改良された安定な洗濯用水性洗浄剤組成物 技術分野 本発明は、布地（fabric）柔軟化効果、及び帯電防止効果をもたらすだけでは なく、非常に優れた洗浄性をもつ、安定な水性ヘビービューティー洗濯用液体洗 浄剤組成物に関するものである。本発明の洗浄剤組成物は実質的に透明で等方性 があり、アニオン界面活性剤成分、第四アンモニウム布地柔軟化剤、及び脂肪酸 からなっている。このアニオン界面活性剤成分には、アルキルポリエトキシレー ト硫酸塩、及び限定された量のアルキルベンゼンスルホン酸塩が含まれている。 発明の背景 普通の洗濯用の洗浄剤の他に、すすぎの際に布地用の柔軟化剤製品を別個に用 いなくても済むように、優れた洗浄性と布地柔軟化性とをもつ洗濯用の洗浄剤組 成物を調製する為に、様々な試みがなされてきた。定義によれば、洗浄は布地の 表面からの物質の除去を包含するものであり、また織物の柔軟化は同表面上への 物質の付着を包含するものであるので、これらの試みには通常、洗浄性能と柔軟 化性能との間で配合上、妥協が必要であった。 第四アンモニウム界面活性剤を含むカチオン界面活性剤は、洗濯した布地に帯 電抑制効果（１９７６年４月２０日発行の米国特許第３，９５１，８７９号明細 書(Wixon)、及び１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，１５７号 明細書(Inamorato)を参照のこと。これらの特許はいずれも、参考として本明細 書中に記載するものである。）、布地柔軟化効果（１９７１年９月２１日発行の 米国特許第３，６０７，７６３号明細書（Salmen等）、１９７２年２月２２日発 行の米国特許第３，６４４，２０３号明細書（Lamberti等）、及び１９７０年 １１月３日発行の米国特許第３，５３７，９９３号明細書（Coward等）を参照の こと。これらの特許は全て、参考として本明細書中に記載するものである。）、 もしくは衛生化効果（１９５６年４月１７日発行の米国特許第２，７４２，４３ ４号明細書(Kopp)、１９７０年１１月１０日発行の米国特許第３，５３９，５２ ０号明細書（Cantor等）、及び１９７６年６月２２日発行の米国特許第３，９６ ５，０２６号明細書(Lancz)を参照のこと。これらの特許は全て、参考として本 明細書中に記載するものである。）をもたらすのに有用な洗濯用洗浄剤組成物用 の添加剤として長い間知られている。 アニオン界面活性剤と、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドのような第 四アンモニウム布地柔軟化剤とを含有し、洗濯、及び帯電抑制効果により柔軟化 をもたらす洗濯用の水性重ヘビーデューティー液体洗浄剤組成物を調製する試み は、相分離を生じる等製品の物理的な性質が良くないか、もしくは布地洗浄性能 が良くないという結果に終わっていた。 或る種のアニオン界面活性剤、第四アンモニウム布地柔軟化剤、及び脂肪酸を 含む水性ヘビーデューティー液体洗浄剤組成物は、洗濯、及び帯電防止効果によ り柔軟化をもたらし、優れた洗浄性能、及び魅力的な製品特性、すなわち実質的 に透明で等方性があり、相が安定であるような特性をもつことが今回見出だされ た。アルキルポリエトキシレート硫酸塩を含む水性洗浄剤組成物中のアルキルベ ンゼンスルホン酸塩のレベルを限定することにより、洗浄剤製品中に目障りな沈 殿が形成されるのが防止、もしくは抑制され、また優れた性能（洗浄と、洗濯、 及び帯電防止効果による柔軟化）が助長されることが分かった。脂肪酸成分によ り、本発明の洗浄剤組成物に布地柔軟化効果が更にもたらされ、また布地洗浄性 が増す。 従って本発明の目的は、優れた洗浄性をもち、また洗濯及び帯電防止効果によ る柔軟化をもたらす、実質的に透明で等方性のある洗濯用の水性ヘビーデューテ ィー液体洗浄剤組成物を提供することである。 発明の要旨 実質的に透明で、水性の等方性のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物であ って、組成物の重量基準で ａ）１０〜４０％の組成物の重量基準で (i)５〜４０％のアルキル基が１０〜２２個の炭素原子を含み、ポリエトキシ レート鎖が１〜１５個のエチレンオキシド部分を含むアルキルポリエトキシレー ト硫酸塩、および (ii)５％を超えないアルキルベンゼンスルホン酸塩 を含んでなる陰イオン系界面活性剤成分、および ｂ）１〜１０％の、式 ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は個別にＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル 、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群 から選択され、Ｘはアニオンであり、（１）Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれＣ₈〜Ｃ₁₄ アルキルであるか、または（２）Ｒ₃はＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₁₀ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x Ｈ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択される］ を有する第４アンモニウム布地軟化剤、および ｃ）１〜１０％の８〜２０個の炭素原子を含む脂肪酸、を含んでなる組成物に関 する。 本発明に於いて好ましい組成物は、第四アンモニウム柔軟化剤と脂肪酸とを、 約１：３〜約３：１の重量比で含むものである。 発明の詳細な説明 本発明によれば、或る種のアニオン界面活性剤、第四アンモニウム柔軟化剤、 及び脂肪酸を以下に明記する相対的な割合で混合した場合、意外なことに、安定 な水性ヘビーデューティー液体洗浄剤組成物が形成されることが今回分かった。 この組成物は実質的に透明で等方性があり、際立った洗浄性をもち、また洗濯効 果により柔軟化をもたらす。本明細書中で用いられる「等方性」という語は、単 一の連続的な相、例えば液体を示す。懸濁した結晶、沈殿物、又は二つ以上の液 相もしくは液状結晶相を有するスラリー、もしくは液体は、本発明の範囲には入 らない。本明細書中で用いられる「実質的に透明」という語は、審美的に澄んだ 、透明、もしくは半透明であることを意味する。 本発明の洗濯用のヘビーデューティー液体洗浄剤組成物は、必須成分として、 アニオン界面活性剤成分、第四アンモニウム布地柔軟化剤、及び脂肪酸を含む。アニオン界面活性剤成分 本発明の洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤成分を洗浄剤組成物の約１０〜 約４０重量％、好ましくは約１５〜約２５重量％、含有する。このアニオン界面 活性剤成分はアルキルポリエトキシレート硫酸塩を含むものであり、その他の非 石鹸アニオン界面活性剤、もしくはその混合物を含んでいてもよい。アニオン界 面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホン酸塩を約５％より多く含んでいては ならない。 一般的に言えば、本発明に於いて有用なアニオン界面活性剤は、１９８１年８ 月２５日発行の米国特許第４，２８５，８４１号明細書（Barrat等）、及び１９ ７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９１９，６７８号明細書 （Laughlin等）に開示されているものである。これら二つの特許明細書は、参考 として本明細書中に記載するものである。 有用なアニオン界面活性剤には、炭素原子を約１０〜約２０個含むアルキル基 、及びスルホン酸エステル基もしくは硫酸エステル基を分子構造中に有する有機 性硫酸反応生成物の水溶性の塩、特にアルキル金属塩、アンモニウム塩、及びア ルキロールアンモニウム塩（例えばモノエタノールアンモニウム塩、もしくはト リエタノールアンモニウム塩）が含まれる。（「アルキル」という語には、アリ ール基のアルキル部分が含まれる）。このグループに入る合成界面活性剤の例は 、アルキル硫酸エステル、特に、牛脂、もしくはココナツオイルのグリセリドを 還元して得られるもののような高級アルコール（Ｃ₈〜Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化 することにより得られるものである。 本発明に用いられるその他のアニオン界面活性剤は、以下のものの水溶性の塩 である。炭素原子を約８〜約２４個（好ましくは約１２〜１８個）含むパラフィ ン系のスルホン酸塩；アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特にＣ₈〜Ｃ_{1 8} アルコールのエーテル（例えば、獣脂やココナツオイルから誘導されるもの） ；一分子につきエチレンオキシドを約１〜約４単位、及びアルキル基に炭素原子 を約８〜約１２個含むアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩；並 びに一分子につきエチレンオキシドを約１〜約４単位、及びアルキル基に炭素原 子を約１０〜約２０個含むアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸塩。 本発明に於いて有用なその他のアニオン界面活性剤には、脂肪酸基が炭素原子 を約６〜２０個含み、またエステル基が炭素原子を約１〜１０個含む、α−スル ホン化脂肪酸のエステルの水溶性の塩；アシル基が炭素原子を約２〜９個含み、 またアルカン部が炭素原子を約９〜約２３個含む、２−アシルオキシ−アルカン −１−スルホン酸の水溶性の塩；炭素原子を約１２〜２４個含むオレフィン系ス ルホン酸の水溶性の塩；及びアルキル基が炭素原子を約１〜３個含み、またアル カン部が炭素原子を約８〜２０個含む、β−アルキルオキシアルカンスルホン酸 塩が含まれる。 本発明に於いて特に好ましいアニオン界面活性剤は、式 ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ のアルキルポリエトキシレート硫酸塩である。式中、Ｒは炭素原子を約１０〜約 ２２個有する飽和もしくは不飽和のアルキル鎖であって、このアルキル鎖の最長 線状部分は炭素原子が平均１５個以下であり、Ｍは化合物を水溶性にするカチオ ン、特にアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、もしくは置換アンモニ ウムカチオンであり、またｘは１〜約１５である。本発明の組成物のアニオン界 面活性剤成分は、上記のアルキルポリエトキシレート硫酸塩を洗浄剤組成物の約 ５〜約４０重量％、好ましくは約７〜約３６重量％、最も好ましくは約１０〜約 ２５重量％、含有する。 その他の好ましいアニオン界面活性剤は、非エトキシル化Ｃ_12-15第一及び第 二アルキル硫酸塩である。冷水を用いる洗濯条件下、すなわち約６５°Ｆ（１８ ．３℃）未満では、このようなエトキシル化アルキル硫酸塩と非エトキシル化ア ルキル硫酸塩の混合物が好ましい。 アルキル硫酸塩と上記のパラフィン系スルホン酸塩、アルキルグリセリルエー テルスルホン酸塩、及びα−スルホン化脂肪酸のエステルの混合物も好ましい。 本発明に於けるアニオン界面活性剤成分中のアルキルベンゼンスルホン酸塩の 量は約５％以下、好ましくは約３％未満、より好ましくは約１％未満、でなけれ ばならない。本発明の洗浄剤組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸塩を含んで いないのが最も好ましい。これらには、アルキル基が炭素原子を約９〜約１５個 含み、直鎖もしくは枝分かれ鎖の形状であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、例 えば米国特許第２，２２０，０９９号明細書、及び第２，４７７，３８３号明細 書に記載されているタイプのものが含まれる。特に問題なのは、アルキル基中の 炭素原子の平均数が約１１〜１４個である線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 塩である。 理論に拘泥するわけではないが、第四アンモニウム剤（カチオン界面活性剤） とアニオン界面活性剤は通常、水溶液中でイオン対錯体を形成するものと考えら れる。カチオン界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩との間に形成される イオン対は溶解性が低く、分離した固体塩として沈殿する。このことは洗浄性能 にネガティブな効果をもたらすだけでなく、等方性の液体洗浄剤へのそれらの使 用を妨げる。一方、カチオン界面活性剤とアルキルポリエトキシレート硫酸塩に より形成されるイオン対は、本発明の液体洗浄剤組成物に対して、はるかに高い 溶解性をもつ。このことにより、カチオン性剤が柔軟化性能、帯電防止性能、及 び洗浄性能をもたらし、またアルキルポリエトキシレートの洗浄性能が損なわれ ない、等方性の液体洗浄剤の調製が可能となる。第四アンモニウム布地柔軟化剤 本発明の組成物は、また、式 の第四アンモニウム布地柔軟化剤を約１〜約１０重量％、好ましくは約２〜約７ 重量％、より好ましくは約３〜約５重量％、含む。式中、Ｒ₁とＲ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ ｘは２〜５）からなる群からそれぞれ選ばれ、Ｘはアニオンであり、また（１） Ｒ₃とＲ₄はそれぞれＣ₈〜Ｃ₁₄アルキルであるか、もしくは（２）Ｒ₄はＣ₈〜Ｃ_{2 2} アルキルであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₁₀ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは２〜５ ）からなる群から選ばれるものである。 上記のもののうち好ましいのは、上式のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれメチルで あり、Ｒ₄がＣ₈〜Ｃ₁₈アルキルである、モノ−長鎖アルキル第四アンモニウム界 面活性剤である。 最も好ましい第四アンモニウム界面活性剤は、Ｃ_8-16アルキルトリメチルアン モニウム、並びにＣ_8-16アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムの クロリド、ブロミド、及びメチルスルフェートである。上記のうち、ラウリルト リメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、 ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、及びメチルスルフェートが特に好ま しい。ウィトコ(witco)により市販されているラウリルトリメチルアンモニウム クロリドであるＡＤＯＧＥＮ４１２（商品名）は、本発明に於ける好ましい柔軟 化剤である。 他のクラスの好ましい第四アンモニウム界面活性剤は、ジ−Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキ ルジメチルアンモニウムクロリド、もしくはメチルスルフェートである。特に好 ましいのはジ−Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアンモニウムクロリドである。この クラスの物質は、布地に帯電防止効果をもたらすのに特に適している。Ｃ₁₄より も長いアルキル鎖を二つもつ物質、例えば、すすぎの際に使用する布地柔軟化剤 に一般的に用いられるジ−Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアンモニウムクロリドは 、上記のアニオン界面活性剤と混合した時に等方性のある液体洗浄剤を生成しな いので、本発明には含まれない。 本発明の好ましい態様には、アニオン界面活性剤成分と第四アンモニウム柔軟 化剤の重量比が約３：１〜約２０：１である洗浄剤組成物が含まれる。脂肪酸 本発明の組成物は、炭素原子を約８〜約２０個含む脂肪酸を約１〜約１０重量 ％、好ましくは約２〜約７重量％、最も好ましくは約３〜約５重量％含有する。 この脂肪酸は、炭化水素鎖中にエチレンオキシド単位を約１〜約１０個含んでい てもよい。 適当な脂肪酸は飽和及び／又は不飽和であって、また植物もしくは動物エステ ルのような天然源（例えばパーム核油、パーム油、ココナツオイル、ババス油、 サフラワー、トール油、ヒマシ油、獣脂、魚油、脂肪性物質、及びそれらの混合 物）から得られたもの、もしくは合成により製造されたもの（例えば石油の酸化 、もしくはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭素の水素化により）であ ってよい。本発明の組成物に用いるのに適する飽和脂肪酸の例には、カプリン酸 、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、及び ベヘン酸が含まれる。適当な不飽和脂肪酸種には、パルミトレイン酸、オレイン 酸、リノール酸、リノレン酸、及びリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の 例は、飽和Ｃ₁₂脂肪酸、飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸、飽和もしくは不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ 脂肪酸、及びそれらの混合物である。 本発明の洗浄剤組成物に於いては、第四アンモニウム柔軟化剤と脂肪酸の重量 比は好ましくは約１：３〜約３：１、より好ましくは約１：１．５〜約１．５： １、最も好ましくは約１：１である。任意成分 本発明の組成物は、好ましくはまたエトキシル化ノニオン界面活性剤を約３０ 重量％迄、好ましくは約１〜約２０重量％、より好ましくは約２〜約１０重量％ 含むことができる。これらの物質は、１９８１年８月２５日発行の米国特許第４ ，２８５，８４１号明細書（Barrat等）に記載されている。この特許は、参考と して本明細書に記載するものである。好ましいのはエトキシル化アルコール、及 び式Ｒ（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒは炭素原子を約８〜約１５個含む脂肪族炭 化水素ラジカル、及びアルキル基が炭素原子を約８〜約１２個含んでいるア ルキルフェニル基からなる群から選ばれ、ｎの平均値は約５〜約１５である）の エトキシル化アルキルフェノールである。これらの界面活性剤は、１９８１年８ 月１８日発行の米国特許第４，２８４，５３２号明細書（Leikhim等）に、より 詳しく記載されている。この特許明細書は、参考として本明細書に記載するもの である。特に好ましいのは、アルコール中に炭素原子を平均約１０〜約１５個有 し、また平均エトキシル化度がアルコール１モルにつきエチレンオキシドが約６ 〜約１２個であるエトキシル化アルコールである。 本発明の組成物へのエトキシル化ノニオン界面活性剤の添加は、洗浄剤製品に 物理的安定性を付与するのに、すなわち相分離や沈殿を防ぐのに役立つ。このこ とは、高レベルの第四アンモニウム剤、及び／又は低レベルのアニオン界面活性 剤を含む組成物に特に当てはまる。従って本発明の好ましい態様は、本発明の洗 浄剤組成物中にノニオン界面活性剤を少なくとも約２％含むものである。 本発明の組成物は、洗浄剤用のビルダー物質も約３０重量％迄、より好ましく は約１〜約２０重量％、最も好ましくは約１〜約１０重量％、含むのが好ましい 。当該技術分野で知られている洗浄剤用のビルダーはいずれも本発明の組成物に 使用することができるが、ビルダーの種類、及びレベルは、２０℃の水中での最 終組成物の濃度が約１〜約１０重量％の時に、初期ｐＨが約７．０〜約９．０と なるように選択すべきである。洗浄剤用のビルダーは、１９８２年３月２３日発 行の米国特許第４，３２１，１６５号明細書（Smith等）に記載されている。こ の特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。本発明の好ましい 液体洗浄剤組成物に於いては、ビルダーの量は、好ましくは組成物の約１〜約２ ０重量％、より好ましくは約３〜約１０重量％、である。本発明の液体洗浄剤に 用いるのに好ましいビルダーは、１９８１年８月１８日発行の米国特許第４，２ ８４，５３２号明細書（Leikhim等）に記載されている。この特許明細書は、参 考として本明細書に記載するものである。特に好ましいビルダーはクエン酸であ る。 様々な洗濯目的、例えば蛋白質、炭水化物、もしくはトリグリセリドに基く汚 れの除去、および布地を元通りにする為に、本発明の配合物に酵素を含めること ができる。配合する酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、及びそれらの混合物が含まれる。その他のタイプの酵素も配合できる。これ らの酵素は、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母を起源とするような、適当ない かなる起源のものであってもよい。しかしながらそれらの選択は、最適ｐＨ活性 及び／又は安定性、熱安定性、有効な洗浄剤、ビルダー等に対する安定性のよう な、幾つかのファクターにより左右される。この点を考慮すると、細菌性のアミ ラーゼ及びプロテアーゼ、並びに真菌性のセルラーゼのような細菌性の、もしく は真菌性の酵素が好ましい。特に好ましい本発明の組成物は、洗浄剤の調製者に 良く知られているタイプの洗浄性酵素、特にアミラーゼ、プロテーゼ、及びそれ らの混合物を約０．０５〜約２重量％含有するものである。 酵素は、通常、組成物１グラムにつき有効な酵素を約５ｍｇ迄、より一般的に は約０．０１〜約３ｍｇ、とするのに十分なレベルで配合する。別の言い方をす れば、本発明の組成物は、典型的には、市販の酵素調製物を通常約０．００１〜 約５重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％含む。プロテアーゼ酵素は、この ような市販の調製物中に普通は組成物１グラムにつき０．００５〜０．１アンソ ン単位（ＡＵ）の活性をもたらすのに十分なレベルで存在している。 適当なプロテアーゼの例は、B．subtilis及びB．licheniformsの特定の菌株か ら得られるサブチリシンである。他の適当なプロテアーゼは、８〜１２のｐＨ域 で活性が最大となる、ノボ社(Novo Industries A/S)により開発され、エスペラ ーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）という登録商標名で販売されている、バチルス属の菌 株から得られるものである。この酵素、及び類似酵素の調製については、ノボの 英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。蛋白質をベースとす る汚れを除去するのに適当な市販の蛋白質分解酵素には、アルカラーゼ（ＡＬ ＣＡＬＡＳＥ）、及びサビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ）という商品名でノボ社（ Novo Industries A/S）（デンマーク）により販売されているもの、並びにマク サターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ）という商品名でインターナショナルバイオシンセ ティクス社（International Bio-Synthetics，Inc.）（オランダ）により販売さ れているものが含まれる。その他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８ ５年１月９日公開のヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書を参照のこと ）、及びプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願のヨーロッパ特許出願第８ ７３０３７６１．８号明細書、及び１９８５年１月９日公開のヨーロッパ特許出 願第１３０，７５６号明細書（Bott等）を参照のこと）が含まれる。 アミラーゼには、例えば英国特許１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載 されているα−アミラーゼ、インターナショナルバイオシンセティクス社のラピ ダーゼ（ＲＡＰＩＤＡＳＥ）、及びノボ社のターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）が 含まれる。 本発明に用いることのできるセルラーゼには、細菌性のセルラーゼ、及び真菌 性のセルラーゼの両方が含まれる。それらは、最適ｐＨが５〜９．５であるのが 好ましい。適当なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行の米国特許第４，４３ ５，３０７号明細書（Barbesgoard等）に開示されている。この特許明細書には 、Humicola insolensとHumicola株ＤＳＭ１８００もしくはAeromonas属に属する セルラーゼ２１２産生菌とから産生される真菌性のセルラーゼ、及び海洋軟体動 物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼが開示さ れている。適当なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８、ＧＢ−Ａ−２ ．０９５．２７５、及びＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２にも開示されている。 カレザイム（ＣＡＲＥＺＹＭＥ）（ノボ）が特に有用である。 洗浄剤に用いるのに適当なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４ 号明細書に開示されているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のような、Pseu domonas属群の微生物により産生されるものが含まれる。１９７８年２月２４日 に公開された特開昭５３−２０４８７号公報も参照のこと。このリパーゼは天野 製薬株式会社（名古屋、日本）から、リパーゼＰ「アマノ」（以下「アマノ−Ｐ 」と言う）という商品名で入手可能である。その他の市販のリパーゼには、アマ ノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosumからのリパーゼ、例えば東洋醸造株式会社 （田方、日本）により市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673、及びＵ．Ｓ．バイオケミカル社（U.S．Biochemical Corp.）(米国 )やジオシント社(Diosynth Co.)(オランダ)により市販されている別のChromobac ter viscosumからのリパーゼ、並びにPseudomonas gladioliからのリパーゼが含 まれる。本発明に用いるのには、ノボ社により市販されているHumicola lanugin osaから誘導されたリポラーゼ（ＬＩＰＯＬＡＳＥ）酵素（ＥＰＯ３４１，９４ ７も参照のこと）が好ましい。 広い範囲の酵素物質、及び合成洗浄剤組成物へのそれらの配合手段は、１９７ １年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書（McCarty等）にも 開示されている。酵素は１９７８年７月１８日発行の米国特許第４，１０１，４ ５７号明細書（Place等）、及び１９８５年３月２６日発行の米国特許第４，５ ０７，２１９号明細書(Hughes)にも開示されている。液体洗浄剤調製物に有用な 酵素物質、及びそのような調製物へのそれらの配合については、１９８１年４月 １４日発行の米国特許第４，２６１，８６８号明細書（Hora等）に開示されてい る。洗浄剤に使用する為の酵素は、様々な方法により安定化することができる。 酵素の安定化方法については、１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６０ ０，３１９号明細書（Gedge等）、及び１９８６年１０月２９日に公開されたヨ ーロッパ特許出願公開Ｎｏ．０１９９４０５（Venegas）（出願Ｎｏ．８６２０ ０５８６．５）に開示されており、また例示されている。酵素安定化系について は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。 本発明に用いられる酵素は、最終組成物中に存在する水溶性のカルシウムイオ ン源、及び／又はマグネシウムイオン源が、酵素にカルシウムイオンやマグネシ ウムイオンを供給することにより安定化される（カルシウムイオンは一般的にマ グネシウムイオンよりも幾分効果的であり、一種類のカチオンのみ用いるのであ れば、本発明においてはカルシウムイオンが好ましい。）当該技術分野で開示さ れているその他の様々な安定化剤、とくに硼酸塩種の存在により、安定性が更に 付与される。米国特許第４，５３７，７０６号明細書（Severson）を参照のこと 。代表的な洗浄剤、とくに液体の洗浄剤は、最終組成物１リッター当たりカルシ ウムイオンを約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好 ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８〜約１２ミリモル含む。こ の量は、存在する酵素の量、及びカルシウムイオンもしくはマグネシウムイオン に対する酵素の反応により多少変えることができる。カルシウムイオン、もしく はマグネシウムイオンのレベルは、組成物中のビルダー、脂肪酸等との錯形成反 応後に、酵素に必要な最低レベルのイオンが常に存在するように選択すべきであ る。あらゆる水溶性のカルシウム塩、もしくはマグネシウム塩、例えば、塩化カ ルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸 化カルシウム、蟻酸カルシウム、及び酢酸カルシウム、並びに対応するマグネシ ウム塩（ただし、これらに限定されない）をカルシウムイオン源、もしくはマグ ネシウムイオン源として用いることができる。少量のカルシウムイオン、通常１ リッターにつき約０．０５〜約０．４ミリモルのカルシウムイオンも、酵素のス ラリー、及び調製物中の水の中のカルシウムにより、組成物中にしばしば存在す る。固体の洗浄剤組成物中に於いては、洗濯液中にこのような量をもたらすのに 十分な量の水溶性カルシウムイオン源を配合することができる。或いは、天然水 の硬度でこのような量を満たしてもよい。 酵素安定性を得るには、上記のレベルのカルシウムイオン、及び／又はマグネ シウムイオンで勿論十分であるが、これより多くのカルシウムイオン、及び／又 はマグネシウムイオンを組成物に添加して、脂肪性物質を除去する性能を得る為 の付加的な手段とすることができる。従って一般的には、本発明の組成物は通常 、水溶性のカルシウムイオン源、マグネシウムイオン源、もしくはその両方を約 ０．０５〜約２重量％含む。この量は勿論、組成物中に使用する酵素の量と種類 によって変えることができる。 本発明の組成物は、任意ではあるが、様々な付加的な安定化剤、特に硼酸塩タ イプの安定化剤をも含むのが好ましい。通常このような安定化剤は、組成物中に 硼酸、もしくは組成物中で硼酸を形成することのできる他の硼酸塩化合物が（硼 酸を規準にして計算して）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約 ５重量％、より好ましくは約０．７５〜約４重量％となるようなレベルで用いら れる。硼酸が好ましいが、他の化合物、たとえば硼素酸酸化物、ホウ砂、及びそ の他の硼酸アルカリ金属塩（例えばオルト−、メタ−、及びピロ硼酸ナトリウム 、並びに五硼酸ナトリウム）も適当である。置換された硼酸（例えば、フェニル ボロン酸、ブタンボロン酸、及びｐ−ブロモフェニルボロン酸）も、硼酸の代わ りに用いることができる。 本発明の液体洗浄剤に用いるのに好ましいその他の成分は、１９８１年８月２ ５日発行の米国特許第４，２８５，８４１号明細書（Barrat等）（この特許明細 書は、参考として本明細書に記載するものである）に記載されている中和剤、緩 衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、ポリ酸、制泡剤、不透明化剤、酸化防止剤 、殺菌剤、染料、香料、及び増白剤である。本発明に用いるのに好ましい中和剤 は、有機塩基、特にトリエタノールアミン、及びモノエタノールアミンである。 有機塩基は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基に比べて優れ た洗浄力をもたらす。 以下の非限定的な例は、本発明の組成物を説明するものである。例中で用いれ られているパーセンテージ、部、及び比率は、特に断りのない限り、全て重量に 基づくものである。 例Ｉ 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯用の重質液体洗浄剤組成 物を調製する。 標準的な洗濯物負荷量のテリー織りのタオル布片（綿８６％／ポリエステル１ ４％混紡）４枚を、自動衣類洗濯機で洗浄する。各回の洗濯に対して、上記の洗 浄剤組成物のうちの一つを０．４８カップ（１２３グラム）用いる。これにより 、洗濯水溶液に約１９００ｐｐｍの洗浄剤組成物がもたらされる。洗濯水は９５ °Ｆ（３５℃）であり、水の硬度は６グレン／ガロン（３：１ Ｃａ⁺⁺：Ｍｇ⁺⁺ ）であった。標準的な洗浄サイクル（洗浄、すすぎ、及び回転）の後、洗濯物を 標準的な電気衣類乾燥機で回転させながら乾燥させる。各回の洗濯について、テ リー織りのタオル布片（綿８６％／ポリエステル１４％混紡）４枚を柔軟性の評 価に用いる。各組成物について四回洗濯を行い、その平均により柔軟性を評価す る。タオル布片は、三名の専門の採点者が手で評価する。評価の尺度としては、 −４〜＋４パネルスコアユニット（ｐｓｕ）を用いる。＋４ｐｓｕは平均に比べ て非常に柔軟性があることを示し、０は平均と比べて違いがないことを示し、ま た−４ｐｓｕは平均に比べて柔軟性が非常に乏しいことを示す。各組成物につい ての結果を平均する。また組成物Ａを、相対値０とする。結果は以下の通りであ った。 柔軟性 Ｂ対Ａ Ｃ対Ａ Ｄ対Ａ 約０ｐｓｕ ＋０．８ｐｓｕ ＋１．３ｐｓｕ これらの柔軟性の違いは、信頼区間９０％で統計学的に有意である。 本発明の組成物Ｃ及びＤは、組成物Ａに比べて改良された布地柔軟化効果をも たらす。組成物Ｄは、組成物Ａに比べて改良された帯電防止効果ももたらす。脂 肪酸を含むがカチオン柔軟化剤を含んでいない組成物Ｂは、組成物Ａと実質的に 同程度の柔軟化効果しかもたらさない。 例ＩＩ 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯用のヘビーデューティー 液体洗浄剤組成物を調製する。 上記の三つの洗浄剤組成物を用いて、例Ｉと同様にして、テリー織りのタオル 見本を柔軟性についてテストする。結果は以下の通りである。 柔軟性 Ｆ対Ｅ Ｇ対Ｅ ＋０．８ｐｓｕ ＋０．９ｐｓｕ これらの柔軟性の違いは、信頼区間９０％で統計学的に有意である。 本発明の組成物Ｆ及びＧは、カチオン柔軟化剤を含んでいない先行技術の組成 物Ｅよりも高い織物柔軟化効果をもたらすことが、このテストにより分かる。そ の上、この柔軟化効果は、セルラーゼ酵素の存在とは関係がない。 組成物Ｆ及びＧは透明で等方性のある組成物であり、長期間保存しても成分が 沈殿せず、また優れた帯電防止効果をもたらす。組成物Ｅと、組成物Ｆに類似の 組成物（本発明の組成物）との汚れ除去性能に関する比較テストに於いて、これ らの組成物は、十種類の異なった汚れの除去に関して、平均すると同等であると 判断される。或る種のべとついた／油状の汚れ（化粧汚れ、及びモーターオイル の汚い汚れのようなもの）については、本発明の組成物は、参照組成物Ｅよりも 良好であると判断される。 例ＩＩＩ 表に示した成分を記載してある割合で混合して、洗濯用の重質液体洗浄剤組成 物を調製する。 ラウリルアルキルトリメチルアンモニウムクロリドを含んでいるがアルキルベ ンゼンスルホン酸を含んでいない本発明の組成物Ｈは透明で、室温で数カ月間貯 蔵しても安定である。アルキルベンゼンスルホン酸を含んでいる参照組成物１及 び２は、一日置いただけでも、望ましくない物理特性（相分離、もしくは高粘度 ）を示す。 例ＩＶ 上記の組成物Ｈと類似した、Ｃ_12-14脂肪酸を５％、及びＣ_12-13アルキルポリ エトキシレート(9)ノニオン界面活性剤を４％含有する洗濯用のヘビーデューテ ィー液体洗浄剤組成物を、例ＩＩＩと同じ方法で調製する。この組成物は透明方 性があり、室温で数カ月間貯蔵しても安定であり、また優れた洗浄効果、及び柔 軟化効果をもたらす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/386 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 3/386 17/08 9546−4Ｈ 17/08 (72)発明者 ツェン，ユキアン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、フライアー、タック、ドライ ブ、9618

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 実質的に透明で、水性の等方性のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成 物であって、組成物の重量基準で ａ）１０〜４０％、好ましくは１５〜２５％の、組成物の重量基準で (i)５〜４０％、好ましくは１０〜２５％の、アルキル基が１０〜２２個の炭 素原子を含み、ポリエトキシレート鎖が１〜１５個のエチレンオキシド部分を含 むアルキルポリエトキシレート硫酸塩、および (ii)５％を超えない、好ましくは１％未満の、アルキルベンゼンスルホン酸塩 を含んでなる陰イオン系界面活性剤成分、および ｂ）１〜１０％、好ましくは３〜５％の、式 ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は個別にＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル 、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群 から選択され、Ｘはアニオンであり、（１）Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれＣ₈〜Ｃ₁₄ アルキルであるか、または（２）Ｒ₃はＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₁₀ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x Ｈ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選択される］ を有する第４アンモニウム布地軟化剤、および ｃ）１〜１０％、好ましくは３〜５の、８〜２０個の炭素原子を含む脂肪酸、 を含んでなることを特徴とする組成物。 ２． アニオン界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでいない、 請求項１に記載の組成物。 ３． 第四アンモニウム布地柔軟化剤が、ラウリルトリメチルアンモニウムク ロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアン モニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ− Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びそれらの混合物からな る群から選ばれる、請求項１または２に記載の組成物。 ４． アニオン界面活性剤成分と第四アンモニウム布地柔軟化剤の重量比が３ ：１〜２０：１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 脂肪酸が、飽和Ｃ₁₂脂肪酸、飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸、飽和もしくは不飽 和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜 ４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 第四アンモニウム布物軟化剤と脂肪酸の重量比が好ましくは１：１．５ 〜１．５：１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。 ７．エトキシル化ノニオン界面活性剤を１〜２０％、好ましくは２〜１０％更 に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。 ８． ノニオン界面活性剤がエトキシル化アルコール界面活性剤である、請求 項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。 ９． 洗浄剤用のビルダー物質を１〜２０％、好ましくは１〜１０％更に含む 、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 １０． ビルダーがクエン酸である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組 成物。 １１． プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、及びそれらの混 合物からなる群から選ばれる酵素を、組成物１グラム当たり有効な酵素を０．０ １〜３ｍｇとするのに十分なレベルで更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項 に記載の組成物。