JPH0477038B2 - - Google Patents
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Description
技術分野
本発明は、陰イオン合成界面活性剤、或る種の
第四級アンモニウム界面活性剤、ジ第四級アンモ
ニウム界面活性剤、からなる群から選択される共
界面活性剤、および脂肪酸を含有する洗剤組成
物、好ましくは液体洗剤に関する。本組成物は、
陰イオン合成界面活性剤対共界面活性剤のモル比
少なくとも１を有し、そして20℃で水中において
約0.1〜約２重量％の濃度で約6.0〜約8.5の初期PH
を与えるように処方される。本組成物は、中性付
近の洗浄PHにおいて優れたグリース／油汚れ除去
およびビルダー／PHに敏感な良好な汚れ除去の両
方を与える。 背景技術 米国特許第4285841号明細書は、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤および脂肪酸約８〜
約20重量％を含有する液体洗剤を開示している。
組成物は、約6.0〜7.5のPHを有する。 米国特許第4287082号明細書は、飽和脂肪酸、
酸素、酵素に近づきやすい（enzyme−
accessible）カルシウムおよび所定の短鎖カルボ
ン酸を含有する液体洗剤を開示している。 米国特許第4321165号明細書は、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤および陽イオン界面
活性剤を含有するビルト（built）洗剤を開示し
ている。組成物は少なくとも約６、好ましくは約
８よりも高い溶液PHを与える。 発明の概要 本発明は、 (a) 陰イオン合成界面活性剤約２〜約60重量％、 (b)（） 式 〔R2（OR3）y〕 〔R4（OR3）y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約８〜
約18を有するアルキル基またはアルキルベン
ジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−
CH2CH（CH3）−、−CH2CH（CH2OH）−、−
CH2CH2CH2−およびそれらの混合物からな
る群から選択され、各R4はC1〜4アルキル、
C1〜4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および
水素（ｙが０ではない場合）からなる群から
選択され、R5はR4と同一であるかアルキル
鎖であり、R2とR5との合計炭素数は約18以
下であり、各ｙは０〜約10であり、かつｙ値
の和は０〜約15であり、そしてＸは相容性陰
イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤。 （） 式 〔R2（OR3）y〕〔R4（CR3）y〕2 N+R3N+R5〔R4（OR3）y〕2（X-）2 （式中、R2、R3、R4、R5、ｙおよびＸは前
記の通りである） を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤、 からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量％、 (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸約５〜約40
重量％、および (d) 約３〜10重量％の洗剤ビルダー からなり、陰イオン合成界面活性剤対共界面活性
剤のモル比少なくとも１を有しかつ20℃の水中に
おいて約0.1〜約２重量％の濃度で約6.0〜約8.5の
初期PHを与えるように処方されている洗剤組成物
を包含する。 発明の具体的説明 本発明の洗剤組成物は、陰イオン合成界面活性
剤、或る種の第四級アンモニウム界面活性剤、ジ
第四級アンモニウム界面活性剤、から選択される
共界面活性剤、および脂肪酸物質を含有する。本
組成物は如何なる形態であることもでき、例えば
粒状物、液体、錠剤またはペーストであることが
できる。しかし、本組成物は前処理工程において
汚れおよびしみに直接適用される場合に特に有効
であるので、液体組成物が非常に好ましい。本組
成物は、陰イオン合成界面活性剤対共界面活性剤
のモル比少なくとも１を有していなければなら
ず、好ましくは約２：１から約20：１を有し、そ
して20℃の水中において約0.1〜約２重量％の濃
度で約6.0〜約8.5の初期PHを与えるように処方さ
れる。脂肪酸含有洗剤に共界面活性剤を添加する
ことは、中性付近の洗浄液PHにおいてのみ重要な
優れたグリース／油汚れ除去効果を与えることが
見い出された。洗浄液PHは、好ましくは約7.0〜
約8.5、更に好ましくは約7.5〜約8.0である。 理論によつては限定されないが、本発明の共界
面活性剤および陰イオン界面活性剤は、油／水界
面における界面活性剤の群がり（packing）を高
める錯体を生成し、それによつて界面張力を低下
させ、かつ洗浄力を改善すると考えられる。本明
細書に記載の所定PH範囲において、脂肪酸成分は
有効な洗浄力のために最適である化学形態で存在
する。余りに低いPHにおいては、酸の非解離形態
は有効ではない。また、より高いPH（即ち、約
8.5以上）は脂肪酸と共界面活性剤および水硬度
との相互作用に悪影響を及ぼし、そして洗浄性能
を減少させる望ましくない種を油／水界面におい
て生じると考えられる。 陰イオン合成界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、陰イオン合成界面活性
剤またはそれらの混合物約２〜約60重量％を含有
する。陰イオン界面活性剤は、好ましくは洗剤組
成物の約５〜約40重量％、更に好ましくは約10〜
約20重量％である。本発明で有用な陰イオン界面
活性剤は、米国特許第4285841号明細書および米
国特許第3919678号明細書に開示されている。 有用な陰イオン界面活性剤は、例えばそれらの
分子構造内に炭素数約10〜約20のアルキル基およ
びスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を
有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にアル
カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロール
アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモ
ニウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩）
である（「アルキル」なる用語にはアシル基のア
ルキル部分が包含される）。この群の合成界面活
性剤の例は、アルキルサルフエート、特に高級ア
ルコール（C8〜C18炭素数）、例えばタローまたは
やし油のグリセリドを還元することにより生成さ
れたものを硫酸化することによつて得られるも
の；およびアルキル基が直鎖または分岐鎖配置内
に炭素数約９〜約15を有するアルキルベンゼンス
ルホネート、例えば米国特許第2220099号明細書
および第2477383号明細書に記載の種類のもので
ある。アルキル基内の平均炭素数が約11〜14であ
る線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に
価値がある。 他の陰イオン界面活性剤は、炭素数約８〜約24
（好ましくは約12〜18）を有するパラフインスル
ホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸、特にC8〜18アルコール（例えばタローおよび
やし油から誘導されるもの）のエーテル、１分子
当たり約１〜約４単位のエチレンオキシドを有し
かつアルキル基内に炭素数約８〜約12を有するア
ルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫
酸、および分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを有しかつアルキル基内に炭素数約10〜
約20を有するアルキルエチレンオキシドエーテル
硫酸の水溶性塩である。 本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約６〜20を有しかつエス
テル基内に炭素数約１〜10を有するα−スルホン
化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭
累数約２〜９を有しかつアルカン部分内に炭素数
約９〜約23を有する２−アシルオキシ−アルカン
−１−スルホン酸の水溶性塩；炭素数約12〜24を
有するオレフインスルホン酸の水溶性塩；および
アルキル基内に炭素数約１〜３を有しかつアルカ
ン部分内に炭素数約８〜20を有するβ−アルキル
オキシアルカンスルホネートである。 本発明で特に好ましい陰イオン界面活性剤は、
式 RO（C2H4O）xSO3 -M+ （式中、Ｒは炭素数約８〜約18を有する飽和また
は不飽和アルキル鎖であり、かつアルキル鎖の最
長線状部分は平均で炭素数15以下であり、Ｍは化
合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金
属陽イオン、アンモニウム陽イオンまたは置換ア
ンモニウム陽イオンであり、そしてｘは０〜約４
である） のアルキルサルフエートである。非エトキシ化
C12〜15第一級および第二級アルキルサルフエート
が最も好ましい。冷水洗浄条件下、即ち約65〓
（18.3℃）未満においては、この種のアルキルサ
ルフエートの混合物があることが好ましい。 アルキルサルフエートと前記アルキルベンゼン
スルホネート、パラフインスルホネート、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホネートおよびα−ス
ルホン化脂肪酸のエステル、特にC11〜13線状アル
キルベンゼンスルホネートとの混合物も好まし
い。 共界面活性剤 また、本組成物は或る種の第四級アンモニウム
界面活性剤、ジ第四級アンモニウム界面活性剤、
からなる群から選択される共界面活性剤約0.25〜
約12重量％、好ましくは約0.5〜約８重量％、更
に好ましくは約１〜約４重量％を含有する。第四
級アンモニウム界面活性剤が特に好ましい。 第四級アンモニウム界面活性剤は式 〔R2（OR3）y〕〔R4（OR3）y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約８〜約18
を有するアルキル基またはアルキルベンジル基で
あり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH（CH3）−、
−CH2CH（CH2OH）−、−CH2CH2CH2−、およ
びそれらの混合物からなる群から選択され、各
R4はC1〜4アルキル、C1〜4ヒドロキシアルキル、
ベンジル、および水素（ｙが０でない場合）から
なる群から選択され、R5はR4と同一であるかア
ルキル鎖であり、R2とR5との合計炭素数は約18
以下であり、各ｙは０〜約10であり、かつｙ値の
和は０〜約15であり、そしてＸは相容性陰イオン
である〕 を有する。 好ましいものはアルキル第四級アンモニウム界
面活性剤、特に前記式においてR5がR4と同一の
基から選択される場合のモノ長鎖アルキル界面活
性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界
面活性剤は、C8〜16アルキルトリメチルアンモニ
ウム、C8〜16アルキルジ（ヒドロキシエチル）メ
チルアンモニウム、C8〜16アルキルヒドロキシエ
チルジメチルアンモニウム、およびC8〜16アルキ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩化
物、臭化物およびメチル硫酸塩である。前記のう
ち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフ
エート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド
およびココナツツトリメチルアンモニウムクロリ
ドおよびメチルサルフエートが特に好ましい。 冷水洗浄条件下、即ち約65〓（18.3℃）未満に
おいては、C8〜10アルキルトリメチルアンモニウ
ム界面活性剤はより長いアルキル鎖第四級アンモ
ニウム界面活性剤よりも低いクラフト境界を有
し、それ故より低い結晶化温度を有するので特に
好ましい。 ジ第四級アンモニウム界面活性剤は式 〔R2（OR3）y〕〔R4（OR3）y〕2 N+R3N+R5〔R4（OR3）y〕2（X-）2 （式中、R2、R3、R4、R5、ｙおよびｘ置換基は
第四級アンモニウム界面活性剤の場合に記載した
通りである）を有する。これらの置換基も好まし
くは好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対
応するジ第四級アンモニウム界面活性剤を与える
ように選択される。C8〜16アルキルペンタメチル
エチレンジアンモニウムクロリド、ブロミドおよ
びメチル硫酸塩が特に好ましい。 脂肪酸 本発明の組成物は、炭素数約10〜約22を有する
脂肪酸約５〜約40重量％、好ましくは約７〜約30
重量％、最も好ましくは約10〜約20重量％を含有
する。脂肪酸は炭化水素鎖内に約１〜約10のエチ
レンオキシド単位も含有できる。 好適な脂肪酸は飽和および（または）不飽和で
あり、そして天然物、例えば植物または動物エス
テル（例えば、パーム核油、パーム油、やし油、
ババス油、サフラワー油、トール油、ひまし油、
タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混
合物）から得られ、または合成的に生成できる
（例えば、石油の酸化またはフイツシヤートロプ
シユ法による一酸化炭素の水素添加によつて）。
本発明の組成物で使用するのに好適な飽和脂肪酸
の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸お
よびベヘン酸である。好適な不飽和脂肪酸種は、
例えばパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、およびリシノール酸である。好
ましい脂肪酸の例は、飽和C10〜C14（ココナツツ）
脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸との約５：１
から１：１（好ましくは約３：１）の重量比の混
合物、および前記のラウリン酸／ミリスチン酸ブ
レンドとオレイン酸との混合物（混合ラウリン
酸／ミリスチン酸対オレフイン酸の重量比約４：
１から１：４）である。 洗剤ビルダー 本組成物は洗剤ビルダー物質約３〜約10重量％
を含有する。当該技術分野で既知の洗剤ビルダー
を本組成物で使用できるが、ビルダーの種類およ
び量は最終組成物が20℃で水中において約0.1〜
約１重量％の濃度において約6.0〜約8.5の初期PH
を有するように選択されなければならない。洗剤
ビルダーは米国特許第4321165号明細書に記載さ
れている。本発明の液体洗剤に使用するのに好ま
しいビルダーは、米国特許第4284532号明細書に
記載されている。特に好ましいビルダーはクエン
酸である。 場合によつて配合する成分 また、本発明の組成物は好ましくはエトキシ化
非イオン界面活性剤約30重量％まで、好ましくは
約１〜約20重量％、更に好ましくは約５〜約15重
量％を含有する。これらの物質は、米国特許第
4285841号明細書に記載されている。式Ｒ
（OC2H4）oOH（式中、Ｒは炭素数約８〜約15を有
する脂肪族炭化水素基およびアルキル基が炭素数
約８〜約12を有するアルキルフエニル基からなる
群から選択され、ｎは約３〜約９である）のエト
キシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフエ
ノールが好ましく、そして前記非イオン界面活性
剤は約10〜約13のHLB（親水性親油性バランス）
値を有する。これらの界面活性剤は、米国特許第
4284532号明細書に詳述されている。アルコール
内に炭素数平均約10〜約15を有しかつアルコール
１モル当たり約３〜約８モルのエチレンオキシド
の平均エトキシ化度を有するエトキシ化アルコー
ルが特に好ましい。 本発明の液体洗剤に使用するのに好ましい他の
成分は、中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、制泡剤、乳白
剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、および
増白剤（米国特許第4285841号明細書に記載）で
ある。本発明で使用するのに好ましい中和剤は、
無機塩基、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化
カリウムよりも良好な洗浄性能を生ずる有機塩
基、特にトリエタノールアミンおよびモノエタノ
ールアミンである。本発明で特に好ましい組成物
は、洗剤処方業者に周知の種類の洗剤酵素、特に
アミラーゼ、プロテアーゼ、およびそれらの混合
物約0.1〜約２重量％を含有する。 以下の非限定例により、本発明の組成物を説明
する。本明細書で使用するすべての「％」、「部」
および「比率」は特にことわらない限り重量であ
る。 例 商業上入手可能なヘビーデユーテイー液体洗剤
である組成物Ａ；重量でC13線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム6.2％、C14〜15アルキル硫
酸ナトリウム9.4％、C12〜13アルコールポリエトキ
シレート（6.5）10.0％、ココナツツ脂肪酸10.0
％、オレイン脂肪酸5.0％、クエン酸15.0％、ジ
エチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸
0.3％、増白剤0.23％、プロテアーゼ酵素1.0％、
所望のPHおよびバランスを達成するのに十分なモ
ノエタノールアミン、残部としての水を含有する
組成物Ｂ；組成物Ｂ＋C12アルキルトリメチルア
ンモニウムクロリド2.7重量％である組成物Ｃ；
のいずれか2000ppmを使用して、標準的汚れで汚
れた7.6cm平方のポリコツトン（Ｐ／Ｃ）または
綿(C)の見本４組を自動小型洗濯機で洗浄した。洗
浄液PHは組成物Ａの場合には約7.3であり、そし
て組成物Ｂ、Ｃの場合には約7.4であつた。洗浄
水の温度は95〓（35℃）であり、そして水硬度は
５グレン／ガロン（Ca++対Mg++3：１）であつ
た。次いで、見本を乾燥し、そして各組をその対
応物に対して丸口ビン（round robin）比較等級
化して洗剤組成物によつて与えられる相対汚れ除
去を測定した。−４から４の等級スケールを使用
した。−４はかなり低い汚れ除去を示し、０は差
異がないことを示し、そして４はかなり高い汚れ
除去を示す。次いで、各組成物の場合の結果を平
均化し、そして組成物Ａを相対値０とした。 同様の比較を行つたが、組成物Ｂ、Ｃの場合の
洗浄液PHは約9.5であつた。 結果は次の通りであつた。
第四級アンモニウム界面活性剤、ジ第四級アンモ
ニウム界面活性剤、からなる群から選択される共
界面活性剤、および脂肪酸を含有する洗剤組成
物、好ましくは液体洗剤に関する。本組成物は、
陰イオン合成界面活性剤対共界面活性剤のモル比
少なくとも１を有し、そして20℃で水中において
約0.1〜約２重量％の濃度で約6.0〜約8.5の初期PH
を与えるように処方される。本組成物は、中性付
近の洗浄PHにおいて優れたグリース／油汚れ除去
およびビルダー／PHに敏感な良好な汚れ除去の両
方を与える。 背景技術 米国特許第4285841号明細書は、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤および脂肪酸約８〜
約20重量％を含有する液体洗剤を開示している。
組成物は、約6.0〜7.5のPHを有する。 米国特許第4287082号明細書は、飽和脂肪酸、
酸素、酵素に近づきやすい（enzyme−
accessible）カルシウムおよび所定の短鎖カルボ
ン酸を含有する液体洗剤を開示している。 米国特許第4321165号明細書は、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤および陽イオン界面
活性剤を含有するビルト（built）洗剤を開示し
ている。組成物は少なくとも約６、好ましくは約
８よりも高い溶液PHを与える。 発明の概要 本発明は、 (a) 陰イオン合成界面活性剤約２〜約60重量％、 (b)（） 式 〔R2（OR3）y〕 〔R4（OR3）y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約８〜
約18を有するアルキル基またはアルキルベン
ジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−
CH2CH（CH3）−、−CH2CH（CH2OH）−、−
CH2CH2CH2−およびそれらの混合物からな
る群から選択され、各R4はC1〜4アルキル、
C1〜4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および
水素（ｙが０ではない場合）からなる群から
選択され、R5はR4と同一であるかアルキル
鎖であり、R2とR5との合計炭素数は約18以
下であり、各ｙは０〜約10であり、かつｙ値
の和は０〜約15であり、そしてＸは相容性陰
イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤。 （） 式 〔R2（OR3）y〕〔R4（CR3）y〕2 N+R3N+R5〔R4（OR3）y〕2（X-）2 （式中、R2、R3、R4、R5、ｙおよびＸは前
記の通りである） を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤、 からなる群から選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量％、 (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸約５〜約40
重量％、および (d) 約３〜10重量％の洗剤ビルダー からなり、陰イオン合成界面活性剤対共界面活性
剤のモル比少なくとも１を有しかつ20℃の水中に
おいて約0.1〜約２重量％の濃度で約6.0〜約8.5の
初期PHを与えるように処方されている洗剤組成物
を包含する。 発明の具体的説明 本発明の洗剤組成物は、陰イオン合成界面活性
剤、或る種の第四級アンモニウム界面活性剤、ジ
第四級アンモニウム界面活性剤、から選択される
共界面活性剤、および脂肪酸物質を含有する。本
組成物は如何なる形態であることもでき、例えば
粒状物、液体、錠剤またはペーストであることが
できる。しかし、本組成物は前処理工程において
汚れおよびしみに直接適用される場合に特に有効
であるので、液体組成物が非常に好ましい。本組
成物は、陰イオン合成界面活性剤対共界面活性剤
のモル比少なくとも１を有していなければなら
ず、好ましくは約２：１から約20：１を有し、そ
して20℃の水中において約0.1〜約２重量％の濃
度で約6.0〜約8.5の初期PHを与えるように処方さ
れる。脂肪酸含有洗剤に共界面活性剤を添加する
ことは、中性付近の洗浄液PHにおいてのみ重要な
優れたグリース／油汚れ除去効果を与えることが
見い出された。洗浄液PHは、好ましくは約7.0〜
約8.5、更に好ましくは約7.5〜約8.0である。 理論によつては限定されないが、本発明の共界
面活性剤および陰イオン界面活性剤は、油／水界
面における界面活性剤の群がり（packing）を高
める錯体を生成し、それによつて界面張力を低下
させ、かつ洗浄力を改善すると考えられる。本明
細書に記載の所定PH範囲において、脂肪酸成分は
有効な洗浄力のために最適である化学形態で存在
する。余りに低いPHにおいては、酸の非解離形態
は有効ではない。また、より高いPH（即ち、約
8.5以上）は脂肪酸と共界面活性剤および水硬度
との相互作用に悪影響を及ぼし、そして洗浄性能
を減少させる望ましくない種を油／水界面におい
て生じると考えられる。 陰イオン合成界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、陰イオン合成界面活性
剤またはそれらの混合物約２〜約60重量％を含有
する。陰イオン界面活性剤は、好ましくは洗剤組
成物の約５〜約40重量％、更に好ましくは約10〜
約20重量％である。本発明で有用な陰イオン界面
活性剤は、米国特許第4285841号明細書および米
国特許第3919678号明細書に開示されている。 有用な陰イオン界面活性剤は、例えばそれらの
分子構造内に炭素数約10〜約20のアルキル基およ
びスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を
有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にアル
カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロール
アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモ
ニウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩）
である（「アルキル」なる用語にはアシル基のア
ルキル部分が包含される）。この群の合成界面活
性剤の例は、アルキルサルフエート、特に高級ア
ルコール（C8〜C18炭素数）、例えばタローまたは
やし油のグリセリドを還元することにより生成さ
れたものを硫酸化することによつて得られるも
の；およびアルキル基が直鎖または分岐鎖配置内
に炭素数約９〜約15を有するアルキルベンゼンス
ルホネート、例えば米国特許第2220099号明細書
および第2477383号明細書に記載の種類のもので
ある。アルキル基内の平均炭素数が約11〜14であ
る線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に
価値がある。 他の陰イオン界面活性剤は、炭素数約８〜約24
（好ましくは約12〜18）を有するパラフインスル
ホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸、特にC8〜18アルコール（例えばタローおよび
やし油から誘導されるもの）のエーテル、１分子
当たり約１〜約４単位のエチレンオキシドを有し
かつアルキル基内に炭素数約８〜約12を有するア
ルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫
酸、および分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを有しかつアルキル基内に炭素数約10〜
約20を有するアルキルエチレンオキシドエーテル
硫酸の水溶性塩である。 本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約６〜20を有しかつエス
テル基内に炭素数約１〜10を有するα−スルホン
化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭
累数約２〜９を有しかつアルカン部分内に炭素数
約９〜約23を有する２−アシルオキシ−アルカン
−１−スルホン酸の水溶性塩；炭素数約12〜24を
有するオレフインスルホン酸の水溶性塩；および
アルキル基内に炭素数約１〜３を有しかつアルカ
ン部分内に炭素数約８〜20を有するβ−アルキル
オキシアルカンスルホネートである。 本発明で特に好ましい陰イオン界面活性剤は、
式 RO（C2H4O）xSO3 -M+ （式中、Ｒは炭素数約８〜約18を有する飽和また
は不飽和アルキル鎖であり、かつアルキル鎖の最
長線状部分は平均で炭素数15以下であり、Ｍは化
合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金
属陽イオン、アンモニウム陽イオンまたは置換ア
ンモニウム陽イオンであり、そしてｘは０〜約４
である） のアルキルサルフエートである。非エトキシ化
C12〜15第一級および第二級アルキルサルフエート
が最も好ましい。冷水洗浄条件下、即ち約65〓
（18.3℃）未満においては、この種のアルキルサ
ルフエートの混合物があることが好ましい。 アルキルサルフエートと前記アルキルベンゼン
スルホネート、パラフインスルホネート、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホネートおよびα−ス
ルホン化脂肪酸のエステル、特にC11〜13線状アル
キルベンゼンスルホネートとの混合物も好まし
い。 共界面活性剤 また、本組成物は或る種の第四級アンモニウム
界面活性剤、ジ第四級アンモニウム界面活性剤、
からなる群から選択される共界面活性剤約0.25〜
約12重量％、好ましくは約0.5〜約８重量％、更
に好ましくは約１〜約４重量％を含有する。第四
級アンモニウム界面活性剤が特に好ましい。 第四級アンモニウム界面活性剤は式 〔R2（OR3）y〕〔R4（OR3）y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約８〜約18
を有するアルキル基またはアルキルベンジル基で
あり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH（CH3）−、
−CH2CH（CH2OH）−、−CH2CH2CH2−、およ
びそれらの混合物からなる群から選択され、各
R4はC1〜4アルキル、C1〜4ヒドロキシアルキル、
ベンジル、および水素（ｙが０でない場合）から
なる群から選択され、R5はR4と同一であるかア
ルキル鎖であり、R2とR5との合計炭素数は約18
以下であり、各ｙは０〜約10であり、かつｙ値の
和は０〜約15であり、そしてＸは相容性陰イオン
である〕 を有する。 好ましいものはアルキル第四級アンモニウム界
面活性剤、特に前記式においてR5がR4と同一の
基から選択される場合のモノ長鎖アルキル界面活
性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界
面活性剤は、C8〜16アルキルトリメチルアンモニ
ウム、C8〜16アルキルジ（ヒドロキシエチル）メ
チルアンモニウム、C8〜16アルキルヒドロキシエ
チルジメチルアンモニウム、およびC8〜16アルキ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩化
物、臭化物およびメチル硫酸塩である。前記のう
ち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフ
エート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド
およびココナツツトリメチルアンモニウムクロリ
ドおよびメチルサルフエートが特に好ましい。 冷水洗浄条件下、即ち約65〓（18.3℃）未満に
おいては、C8〜10アルキルトリメチルアンモニウ
ム界面活性剤はより長いアルキル鎖第四級アンモ
ニウム界面活性剤よりも低いクラフト境界を有
し、それ故より低い結晶化温度を有するので特に
好ましい。 ジ第四級アンモニウム界面活性剤は式 〔R2（OR3）y〕〔R4（OR3）y〕2 N+R3N+R5〔R4（OR3）y〕2（X-）2 （式中、R2、R3、R4、R5、ｙおよびｘ置換基は
第四級アンモニウム界面活性剤の場合に記載した
通りである）を有する。これらの置換基も好まし
くは好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対
応するジ第四級アンモニウム界面活性剤を与える
ように選択される。C8〜16アルキルペンタメチル
エチレンジアンモニウムクロリド、ブロミドおよ
びメチル硫酸塩が特に好ましい。 脂肪酸 本発明の組成物は、炭素数約10〜約22を有する
脂肪酸約５〜約40重量％、好ましくは約７〜約30
重量％、最も好ましくは約10〜約20重量％を含有
する。脂肪酸は炭化水素鎖内に約１〜約10のエチ
レンオキシド単位も含有できる。 好適な脂肪酸は飽和および（または）不飽和で
あり、そして天然物、例えば植物または動物エス
テル（例えば、パーム核油、パーム油、やし油、
ババス油、サフラワー油、トール油、ひまし油、
タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混
合物）から得られ、または合成的に生成できる
（例えば、石油の酸化またはフイツシヤートロプ
シユ法による一酸化炭素の水素添加によつて）。
本発明の組成物で使用するのに好適な飽和脂肪酸
の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸お
よびベヘン酸である。好適な不飽和脂肪酸種は、
例えばパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、およびリシノール酸である。好
ましい脂肪酸の例は、飽和C10〜C14（ココナツツ）
脂肪酸、ラウリン酸とミリスチン酸との約５：１
から１：１（好ましくは約３：１）の重量比の混
合物、および前記のラウリン酸／ミリスチン酸ブ
レンドとオレイン酸との混合物（混合ラウリン
酸／ミリスチン酸対オレフイン酸の重量比約４：
１から１：４）である。 洗剤ビルダー 本組成物は洗剤ビルダー物質約３〜約10重量％
を含有する。当該技術分野で既知の洗剤ビルダー
を本組成物で使用できるが、ビルダーの種類およ
び量は最終組成物が20℃で水中において約0.1〜
約１重量％の濃度において約6.0〜約8.5の初期PH
を有するように選択されなければならない。洗剤
ビルダーは米国特許第4321165号明細書に記載さ
れている。本発明の液体洗剤に使用するのに好ま
しいビルダーは、米国特許第4284532号明細書に
記載されている。特に好ましいビルダーはクエン
酸である。 場合によつて配合する成分 また、本発明の組成物は好ましくはエトキシ化
非イオン界面活性剤約30重量％まで、好ましくは
約１〜約20重量％、更に好ましくは約５〜約15重
量％を含有する。これらの物質は、米国特許第
4285841号明細書に記載されている。式Ｒ
（OC2H4）oOH（式中、Ｒは炭素数約８〜約15を有
する脂肪族炭化水素基およびアルキル基が炭素数
約８〜約12を有するアルキルフエニル基からなる
群から選択され、ｎは約３〜約９である）のエト
キシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフエ
ノールが好ましく、そして前記非イオン界面活性
剤は約10〜約13のHLB（親水性親油性バランス）
値を有する。これらの界面活性剤は、米国特許第
4284532号明細書に詳述されている。アルコール
内に炭素数平均約10〜約15を有しかつアルコール
１モル当たり約３〜約８モルのエチレンオキシド
の平均エトキシ化度を有するエトキシ化アルコー
ルが特に好ましい。 本発明の液体洗剤に使用するのに好ましい他の
成分は、中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロ
ープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、制泡剤、乳白
剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、および
増白剤（米国特許第4285841号明細書に記載）で
ある。本発明で使用するのに好ましい中和剤は、
無機塩基、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化
カリウムよりも良好な洗浄性能を生ずる有機塩
基、特にトリエタノールアミンおよびモノエタノ
ールアミンである。本発明で特に好ましい組成物
は、洗剤処方業者に周知の種類の洗剤酵素、特に
アミラーゼ、プロテアーゼ、およびそれらの混合
物約0.1〜約２重量％を含有する。 以下の非限定例により、本発明の組成物を説明
する。本明細書で使用するすべての「％」、「部」
および「比率」は特にことわらない限り重量であ
る。 例 商業上入手可能なヘビーデユーテイー液体洗剤
である組成物Ａ；重量でC13線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム6.2％、C14〜15アルキル硫
酸ナトリウム9.4％、C12〜13アルコールポリエトキ
シレート（6.5）10.0％、ココナツツ脂肪酸10.0
％、オレイン脂肪酸5.0％、クエン酸15.0％、ジ
エチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸
0.3％、増白剤0.23％、プロテアーゼ酵素1.0％、
所望のPHおよびバランスを達成するのに十分なモ
ノエタノールアミン、残部としての水を含有する
組成物Ｂ；組成物Ｂ＋C12アルキルトリメチルア
ンモニウムクロリド2.7重量％である組成物Ｃ；
のいずれか2000ppmを使用して、標準的汚れで汚
れた7.6cm平方のポリコツトン（Ｐ／Ｃ）または
綿(C)の見本４組を自動小型洗濯機で洗浄した。洗
浄液PHは組成物Ａの場合には約7.3であり、そし
て組成物Ｂ、Ｃの場合には約7.4であつた。洗浄
水の温度は95〓（35℃）であり、そして水硬度は
５グレン／ガロン（Ca++対Mg++3：１）であつ
た。次いで、見本を乾燥し、そして各組をその対
応物に対して丸口ビン（round robin）比較等級
化して洗剤組成物によつて与えられる相対汚れ除
去を測定した。−４から４の等級スケールを使用
した。−４はかなり低い汚れ除去を示し、０は差
異がないことを示し、そして４はかなり高い汚れ
除去を示す。次いで、各組成物の場合の結果を平
均化し、そして組成物Ａを相対値０とした。 同様の比較を行つたが、組成物Ｂ、Ｃの場合の
洗浄液PHは約9.5であつた。 結果は次の通りであつた。
【表】
前記結果は、それぞれ第四級アンモニウム共界
面活性剤を含有する本発明の組成物Ｃが7.4の洗
浄液PHにおいて組成物Ｂに比較してグリース／油
汚れに対して、そしてグラス（grass）および粘
土に対しても（PCの場合）重要な利点を与える
ことを示す。しかし、これらの利益は9.5の洗浄
液PHにおいては実質上なくなる。 前記のように、本発明は、布帛を、本発明の組
成物少なくとも約0.1重量％を含有しかつ20℃で
約6.0〜約8.5のPHを有する水溶液と接触させるこ
とからなる布帛の洗濯法も包含する。 例 本発明の液体洗剤組成物は次の通りである。
面活性剤を含有する本発明の組成物Ｃが7.4の洗
浄液PHにおいて組成物Ｂに比較してグリース／油
汚れに対して、そしてグラス（grass）および粘
土に対しても（PCの場合）重要な利点を与える
ことを示す。しかし、これらの利益は9.5の洗浄
液PHにおいては実質上なくなる。 前記のように、本発明は、布帛を、本発明の組
成物少なくとも約0.1重量％を含有しかつ20℃で
約6.0〜約8.5のPHを有する水溶液と接触させるこ
とからなる布帛の洗濯法も包含する。 例 本発明の液体洗剤組成物は次の通りである。
【表】
ムクロリド
【表】
連続的に混合しながら諸成分を以下の順番、ア
ルコールポリエトキシレート；モノエタノールア
ミン；ココナツツアルキル硫酸ペースト（プロパ
ンジオール、トリエタノールアミン、ココナツツ
アルキル硫酸、水および微量成分含有）およびモ
ノエタノールアミンで中和したアルキルベンゼン
スルホン酸のプレミツクス；トルエンスルホネー
トおよび水のプレミツクス；クエン酸；アルキル
トリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のプレ
ミツクス；ホスホン酸；酢酸；染料、増白剤、ギ
酸塩、エタノールおよび水のプレミツクス；水ま
たはモノエタノールアミン（PH約8.1に調整）；プ
ロテアーゼ酵素；アミラーゼ酵素；および香料を
添加することによつて組成物Ａを調製した。得ら
れた製品は透明液体であつた。それはアルキルト
リメチルアンモニウムクロリドを添加する前に脂
肪酸を添加することによつて得られた類似の製品
よりも良好な洗浄性能を示した。また、製品はコ
コナツツアルキル硫酸ペーストおよび中和アルキ
ルベンゼンスルホン酸のプレミツクス後にモノエ
タノールアミンを添加することによつて得られた
類似の製品よりも良好な洗浄性能、相安定性、お
よびより少ない不都合なベース臭を示した。 諸成分を混合することによつて組成物Ｂを得
た。 前記組成物内のアルキルトリメチルアンモニウ
ムハライドの代わりにココナツツアルキルトリメ
チルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルア
ンモニウムメチルサルフエート、ラウリルジ（ヒ
ドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド、
デシルオキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ラウリルペンタメチルエチレンジアンモ
ニウムクロリド、を使用した場合に、本発明の他
の組成物が得られる。 前記組成物でC13線状アルキルベンゼンスルホ
ン酸の代わりにココナツツアルキル硫酸または
C14〜15アルキル硫酸を使用した場合、そしてココ
ナツツアルキル硫酸の代わりにC14〜15アルキルエ
トキシ（平均１）硫酸を使用した場合に、本発明
の他の組成物が得られる。 前記組成物内のラウリン酸／ミリスチン酸／オ
レイン酸脂肪酸混合物の代わりにココナツツ脂肪
酸またはラウリン酸とミリスチン酸との重量比
３：１の混合物を使用した場合にも、本発明の組
成物が得られる。 前記組成物を噴霧乾燥し、そして感熱材料、例
えば酵素を混合することによつて本発明の粒状洗
剤を得ることができる。
ルコールポリエトキシレート；モノエタノールア
ミン；ココナツツアルキル硫酸ペースト（プロパ
ンジオール、トリエタノールアミン、ココナツツ
アルキル硫酸、水および微量成分含有）およびモ
ノエタノールアミンで中和したアルキルベンゼン
スルホン酸のプレミツクス；トルエンスルホネー
トおよび水のプレミツクス；クエン酸；アルキル
トリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のプレ
ミツクス；ホスホン酸；酢酸；染料、増白剤、ギ
酸塩、エタノールおよび水のプレミツクス；水ま
たはモノエタノールアミン（PH約8.1に調整）；プ
ロテアーゼ酵素；アミラーゼ酵素；および香料を
添加することによつて組成物Ａを調製した。得ら
れた製品は透明液体であつた。それはアルキルト
リメチルアンモニウムクロリドを添加する前に脂
肪酸を添加することによつて得られた類似の製品
よりも良好な洗浄性能を示した。また、製品はコ
コナツツアルキル硫酸ペーストおよび中和アルキ
ルベンゼンスルホン酸のプレミツクス後にモノエ
タノールアミンを添加することによつて得られた
類似の製品よりも良好な洗浄性能、相安定性、お
よびより少ない不都合なベース臭を示した。 諸成分を混合することによつて組成物Ｂを得
た。 前記組成物内のアルキルトリメチルアンモニウ
ムハライドの代わりにココナツツアルキルトリメ
チルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルア
ンモニウムメチルサルフエート、ラウリルジ（ヒ
ドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド、
デシルオキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ラウリルペンタメチルエチレンジアンモ
ニウムクロリド、を使用した場合に、本発明の他
の組成物が得られる。 前記組成物でC13線状アルキルベンゼンスルホ
ン酸の代わりにココナツツアルキル硫酸または
C14〜15アルキル硫酸を使用した場合、そしてココ
ナツツアルキル硫酸の代わりにC14〜15アルキルエ
トキシ（平均１）硫酸を使用した場合に、本発明
の他の組成物が得られる。 前記組成物内のラウリン酸／ミリスチン酸／オ
レイン酸脂肪酸混合物の代わりにココナツツ脂肪
酸またはラウリン酸とミリスチン酸との重量比
３：１の混合物を使用した場合にも、本発明の組
成物が得られる。 前記組成物を噴霧乾燥し、そして感熱材料、例
えば酵素を混合することによつて本発明の粒状洗
剤を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 陰イオン合成界面活性剤約２〜約60重量
％、 (b)（） 式 〔R2（OR3）y〕〔R4（OR3）y〕2R5N+X- 〔式中、R2はアルキル鎖内に炭素数約８〜
約18を有するアルキル基またはアルキルベン
ジル基であり、各R3は−CH2CH2−、 −CH2CH（CH3）−、 −CH2CH（CH2OH）−、 −CH2CH2CH2−、およびそれらの混合物
からなる群から選択され、各R4はC1〜4アル
キル、C1〜4ヒドロキシアルキル、ベンジル、
および水素（ｙが０ではない場合）からなる
群から選択され、R5はR4と同一であるかア
ルキル鎖であり、R2とR5との合計炭素数は
約18以下であり、各ｙは０〜約10であり、か
つｙ値の和は０〜約15であり、そしてＸは相
容性陰イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤、お
よび （） 式 〔R2（OR3）y〕〔R4（CR3）y〕2 N+R3N+R5〔R4（OR3）y〕2（X-）2 （式中、R2、R3、R4、R5、ｙおよびＸは前
記の通りである） を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤、 からなる群より選択される共界面活性剤約0.25
〜約12重量％、 (c) 炭素数約10〜約22を有する脂肪酸約５〜約40
重量％、および (d) 約３〜10重量％の洗剤ビルダー からなり、陰イオン合成界面活性剤対共界面活性
剤のモル比少なくとも１を有し、そして20℃の水
中において約0.1〜約２重量％の濃度において約
6.0〜約8.5の初期PHを与えるように処方されるこ
とを特徴とする洗剤組成物。 ２ 陰イオン界面活性剤が式 RO（C2H4O）xSO3 -M+ （式中、Ｒは炭素数約８〜約18を有する飽和また
は不飽和アルキル鎖であり、かつアルキル鎖の最
長線状部分は平均で炭素数15以下であり、Ｍは化
合物を水溶性にさせる陽イオンであり、そしてｘ
は０〜約４である） のアルキルサルフエートからなる特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 ３ アルキルサルフエート界面活性剤において、
Ｒは炭素数約12〜約15を有するアルキル基であ
り、ｘは０〜約４であり、そしてＭはアルカリ金
属陽イオン、アンモニウム陽イオンまたは置換ア
ンモニウム陽イオンである特許請求の範囲第２項
に記載の組成物。 ４ 陰イオン界面活性剤が追加的にアルキルベン
ゼンスルホン酸、パラフインスルホン酸、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸、またはα−ス
ルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩からなる特
許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ５ 陰イオン界面活性剤が追加的にアルキル鎖内
に炭素数約11〜約14を有する線状アルキルベンゼ
ンスルホン酸のアルキル金属塩、アンモニウム塩
または置換アンモニウム塩からなる特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。 ６ 共界面活性剤がC8〜16アルキルトリメチルア
ンモニウム、C8〜16アルキルジ（ヒドロキシエチ
ル）メチルアンモニウム、C8〜16アルキルヒドロ
キシエチルジメチルアンモニウム、およびC8〜16
アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
のクロリド、ブロミドおよびメチルサルフエート
からなる群から選択される特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。 ７ 共界面活性剤がデシルトリメチルアンモニウ
ムメチルサルフエート、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモ
ニウムブロミドおよびココナツツアルキルトリメ
チルアンモニウムクロリドおよびメチルサルフエ
ートである特許請求の範囲第６項に記載の組成
物。 ８ 脂肪酸が炭素数約10〜約14を有する物質、ま
たはそれらの混合物からなる特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。 ９ 共界面活性剤がC8〜16アルキルトリメチルア
ンモニウム、C8〜16アルキルジ（ヒドロキシエチ
ル）メチルアンモニウム、 C8〜16アルキルヒドロキシエチルジメチルアン
モニウム、およびC8〜16アルキルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムのクロリド、ブロミドお
よびメチルサルフエートからなる群から選択さ
れ、そして脂肪酸が炭素数約10〜約14を有する物
質、またはそれらの混合物からなる特許請求の範
囲第５項に記載の組成物。 １０ 陰イオン合成界面活性剤約10〜約20重量
％、共界面活性剤約0.5〜約８重量％、および脂
肪酸約10〜約20重量％からなる特許請求の範囲第
９項に記載の液体洗剤組成物。 １１ 追加的にアミラーゼ、プロテアーゼおよび
それらの混合物からなる群から選択される、洗剤
組成物中で使用するのに好適な酸素約0.1〜約２
重量％を含有する特許請求の範囲第１０項に記載
の組成物。 １２ ビルダーがクエン酸を含有する特許請求の
範囲第１１項に記載の組成物。
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