CN1239502A - 含有疏水溶剂和亲水溶剂的洗衣用洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用含有酶、表面活性剂和溶剂体系的液体组合物洗涤织物的方法，所述溶剂体系含有亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1—2∶1的所述亲水溶剂和所述疏水溶剂。这些组合物提供改善的对包括可漂白的污渍、油腻污渍、酶污渍和/或泥浆/粘土污渍在内的各种污渍的去污能力。
Description
技术领域
本发明涉及液体组合物和用其洗涤织物的方法。
发明背景
在本领域中已描述了各种液体洗涤组合物，例如，含有酶和表面活性剂的液体组合物，它提供了大部分的洗涤性能。然而，常规液体洗涤组合物在用于洗衣应用以处理各种织物，包括棉和合成织物，例如聚酯、聚酰胺等时所遇到的问题是它们不能提供令人满意地满足消费者要求的对所有类型的污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、泥浆/粘土污渍、可漂白污渍等的有效性能。
因此，本发明的目的是提供对各种污渍的整体改善的去污性能。
我们现在发现该目的可通过用含有按总组合物重量计0.0001％-5％的酶、表面活性剂和以亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1-2∶1含有所述疏水溶剂，即亲水指数小于15的溶剂和所述亲水溶剂，即亲水指数大于15的溶剂的溶剂体系的液体组合物洗涤织物满足。
亲水指数由如下公式定义：
事实上，我们发现这种含有酶、表面活性剂和本文定义的溶剂体系的液体组合物在用于洗衣操作时，增加了对各种类型的污渍，包括油脂性污渍、含泥浆/粘土污渍、酶污渍以及可漂白的污渍的去除能力。
本发明的优点是在各种洗衣应用，例如洗衣洗涤剂，或洗衣添加剂，和优选洗衣预处理剂中提供杰出的性能。
本发明的另一优点是当本文中所述的溶剂体系加入本发明的液体组合物时，所述组合物的粘度下降，无论在加入所述溶剂体系之前粘度怎样。因此，本发明还提供了本文所述的液体组合物，其中粘度可方便地控制，而保持足够的物理稳定性，而不需要加入任何会提高配方成本的粘度控制剂，也不需要增加组合物的体积，这无助于所述组合物的洗涤性能。因此，本发明的溶剂体系具有双重功能，即去污剂和粘度控制剂。
背景技术
EP-A-137616公开了配制成乳状液形式的洗衣液体组合物，其具有6.5或更高的pH，含有按重量计至少5％的溶剂。该溶剂包括萜烯和类萜溶剂(例如蒎烯，d-柠檬烯)以及其它溶剂，如苄醇、石蜡烃。公开了用该组合物的织物预处理和整个洗涤处理。然而这些组合物均不含有以亲水溶剂与疏水溶剂重量比为10∶1-2∶1含亲水溶剂和疏水溶剂的溶剂体系。
发明概述
本发明包括适用于洗涤织物的液体组合物，其含有：
-表面活性剂
-按总组合物重量计0.0001％-5％的酶
-和以亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1-2∶1含有所述亲水溶
剂，即亲水指数大于15的溶剂和所述疏水溶剂，即亲水系数小
于15的溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
本发明还包括用本文所述的液体组合物洗涤织物的方法，所述方法包括在漂洗或洗涤然后漂洗织物之前将所述组合物以其纯净形式施用于所述织物上，优选仅其脏的部分上的步骤。
本发明还包括洗涤织物的方法，其包括如下步骤：在水浴中稀释纯净形式的本文所述的液体组合物，将所述织物与含有所述液体组合物的所述水浴接触和随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物。
发明的详细描述液体组合物
本发明基于如下发现，即通过将以亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1-2∶1含有所述亲水溶剂，即亲水指数大于15的溶剂和所述疏水溶剂，即亲水指数小于15的溶剂的溶剂体系加入含有酶(0.0001％-5％)和表面活性剂的液体组合物中，与没有所述溶剂体系或仅含有一种类型的溶剂，即本文所述的亲水溶剂或疏水溶剂或含有不是以本文所述的特殊重量比的亲水溶剂和疏水溶剂的所述溶剂体系的相同组合物所提供的去污性能相比较，当所述组合物用于处理脏织物时，尤其在预处理应用中，得到了改善的去污性能。
本发明中“去污性能”是指对各种污渍/污垢，例如油腻/油质污渍和/或酶污渍和/或泥浆/粘土污渍和/或可漂白的污渍的去污性能。
本发明中“油腻/油质污渍”是指可在织物上发现的任何污垢和污渍，如脏的马达油、矿物油、化妆品、口红、植物油、通心面酱、蛋黄酱等。事实上，本发明的液体组合物被发现对化妆品和通心面酱是尤其有效的。
酶污渍的实例包括草、巧克力和血液。可漂白的污渍的实例包括茶、咖啡、葡萄酒等。
在例如预处理条件下给定的组合物对脏织物的去污性能可通过如下试验方法评价。首先将本发明的组合物以纯净形式施用于所述织物的脏的部分，让其在织物上作用约1-约10分钟，优选5分钟，之后将预处理的织物用常规洗涤剂组合物根据常规洗涤条件，在30℃-70℃洗涤足以漂白所述织物的一段时间。例如，用于该去污性能试验方法的典型的脏织物在商业上可由EMC(Empirical ManufacturingCompany)，Cincinnati，Ohio，USA得到，例如在两种不同的载污体：棉(CW120)和聚棉(PCW28)上的粘土、草、通心面酱、肉汁、脏马达油、化妆品、烧烤酱、茶。
去污性能可通过并排比较用本发明的组合物预处理的脏织物与用参考试样如没有本发明的溶剂体系的相同组合物预处理的脏织物进行评价。可使用目视评级标准用专家评分单位(psu)0-4确定差异。
作为第一个必要组分，本发明的液体组合物含有一种溶剂体系，其以亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1-2∶1含有本文定义的疏水溶剂和本文定义的亲水溶剂。
本文中的“溶剂”是指任何烃，其包括脂族饱和或不饱和的烃或芳香烃，其含有或不含一个或多个醇基团、一个或多个醚基团和/或一个或多个酮基团。
为定义本发明的溶剂的亲水或疏水特性，使用如下亲水指数(HI)：
给定溶剂的“亲水部分”在本文中是指给定溶剂的所有基团O、CO和OH。
“溶剂亲水部分的分子量”在本文中是指给定溶剂的所有亲水部分的总分子量。
用于本发明的亲水溶剂具有超过15，优选超过18，更优选超过25，最优选超过30的亲水指数，而用于本发明的疏水溶剂具有低于15，优选低于14和更优选低于13或更小的亲水指数。
必要的是，这些溶剂以所述疏水溶剂与所述亲水溶剂的重量比为10∶1-2∶1，优选7∶1 3∶1，更优选6∶1-4∶1，和最优选约5∶1存在于本发明液体组合物中。事实上，该溶剂体系在加入含有酶和表面活性剂的液体组合物中时，提供对各种类型的污渍，如油腻污渍(例如脏马达油)、酶污渍(例如血液)和粘土污渍以及可漂白的污渍(例如茶水)的改善的总体去污性能。预计所述溶剂可以是存在于所述液体组合物中的其它活性组分的载体，有助于其渗透至污渍中。
本发明的液体组合物通常含有按总组合物重量计0.1％-20％所述疏水体系，优选0.1％-10％，更优选0.2-4％，和最优选0.5％-3.5％。
用于本发明的合适疏水溶剂包括链烷烃、萜烯或萜烯衍生物以及烷氧基化脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、二醇或烷氧基化二醇和它们的混合物，所有这些溶剂具有小于15的亲水指数。
合适的萜烯(亲水指数0)是单和二环单萜烯，尤其是那些烃类物质，其包括萜品烯、萜品油烯、柠檬烯和蒎烯和它们的混合物。这类高度优选的物质是d-柠檬烯、二戊烯、α-蒎烯和/或β-蒎烯。例如蒎烯在商业上可由SCM Glidco(Jacksonville)以名称αPinene P & F获得。
亲水指数小于15的萜烯衍生物，例如醇、醛、酯和酮也可以用于本发明中。该物质在商业上可作为例如萜品醇和里哪醇的α和β异构体得到。
所有类型的链烷烃(亲水指数0)可用于本发明，无论是直链或不是直链的，其含有2-20个碳原子，优选4-10个碳原子，更优选6-8个碳原子。本发明优选辛烷。辛烷在商业上可由例如BASF得到。
可用于本发明的合适疏水烷氧基化脂族或芳族醇具有下式：R(A)n-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的合适的疏水烷氧基化醇是1-甲氧基-11-十二烷醇(HI＝14)。
用于本发明的合适的疏水脂族或芳族醇具有下式：R-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本发明的合适的脂族醇包括直链醇，如壬醇(HI＝7)。用于本发明的合适芳族醇是3-苯基-丁醇(HI＝13)。
用于本发明的合适的疏水二醇具有式：HO-CR1R2-OH，其中R1和R2独立地是氢或C2-C10饱和或不饱和脂族烃链和/环。用于本发明的合适二醇是十八烷二醇(HI＝12)。
可用于本发明的合适疏水烷氧基化二醇具有下式：R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，R1是H或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，其中A是烷氧基，优选乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的合适的烷氧基化二醇是甲氧基十八烷醇(HI＝11)。
用于本发明的尤其优选的疏水溶剂包括d-柠檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷或它们的混合物。
用于本发明的合适亲水溶剂包括烷氧基化脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、二醇或烷氧基化二醇和它们的混合物，所有这些溶剂具有超过15的亲水指数。
可用于本发明的合适亲水烷氧基化脂族或芳族醇具有下式：R(A)n-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的特别合适的烷氧基化脂族醇包括甲氧基丙醇(HI＝37)、乙氧基丙醇(HI＝32)、丙氧基丙醇(HI＝28)和/或丁氧基丙醇(HI＝27)。尤其适用于本发明的烷氧基化芳族醇包括1-甲氧基-2-苯基-1-乙醇(HI＝23)。
用于本发明的合适的亲水脂族或芳族醇具有下式：R-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的烷基取代或非烷基取代的芳基。尤其适用于本发明的脂族醇包括直链醇，如乙醇(HI＝37)和/或丙醇(HI＝28)。尤其适用于本发明的芳族醇是苄醇(HI＝16)。
用于本发明的合适的亲水二醇具有式：HO-CR1R2-OH，其中R1和R2独立地是氢或C2-C10饱和或不饱和脂族烃链和/环。用于本发明的尤其合适的二醇是丙二醇(HI＝45)和/或十二烷二醇(HI＝16)。
可用于本发明的合适亲水烷氧基化二醇具有下式：R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，其中R1是H或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，和A是烷氧基，优选乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的尤其合适的烷氧基化二醇是乙氧基乙氧基乙醇(HI＝37)。
用于本发明的尤其优选的亲水溶剂是苄醇和/或1-甲氧基-2-丙醇。
作为第二种必要组分，本发明的液体组合物含有以按总组合物重量计0.0001％-5％，优选0.001％-2％，更优选0.01％-1％的活性酶的含量的酶或其混合物。在本发明中酶是合乎需要的，因为它们有助于液体组合物的去污性能。
用于本发明的合适的酶是本领域技术人员已知的任何酶。尤其适用于本发明的酶包括选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶和它们的混合物的酶。
优选的酶组合是例如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶。更优选蛋白酶和/或淀粉酶与用作脂酶的脂解酶变种D96L结合使用。
可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。它们优选具有5-9.5的pH最佳值。合适的纤维素酶在Barbesgoard等的US4435307中公开，它公开了由Humicola insolens产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶还公开在GB-A-2075028、GB-A-095275和DE-S2247832中。
这种纤维素酶的实例是由Humicola insolens的菌株(灰色腐质霉变种thermoidea)，尤其是腐质霉属菌株DSM1800产生的纤维素酶。
其它合适的纤维素酶是由分子量约50KDa、等电点5.5和含有415个氨基酸的Humicola insolens产生的纤维素酶。尤其合适的纤维素酶是具有颜色护理效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是在1991年11月6日申请的EP专利申请№91202879.2中描述的纤维素酶。
优选的商业上可获得的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。在我们共同未决申请USSN08/136797中描述的蛋白酶可包括在本发明的液体组合物中。
本发明中称为“蛋白酶D”的优选的蛋白酶是具有在自然界中未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，它由通过用不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相当于+76位置的氨基酸残基由前体羰基水解酶得到，它优选如在1994年10月13日申请的US系列号08/322676的A.Baeck等的标题为“含有蛋白酶的洗涤组合物”中所述，还结合取代根据解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的编号相当于选自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一种或多种氨基酸残基，所述申请的全文引入本文作为参考。
可包括在本发明组合物中的高度优选的酶包括脂酶。发现通过使用脂酶协同改善了对于油腻污垢的洗涤性能。适宜脂肪酶包括如在英国专利1372034中公开的由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶。合适的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，它由微生物荧光假单胞菌IAM1057产生。这种脂酶可由Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan买到，商品名为脂酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它合适的脂酶是脂酶，例如M1Lipase和Lipomax(Gist-Broxades)。十分优选的脂酶是如US系列№08/341826中描述的由胎毛腐质霉产生的天然脂酶的D96L脂解酶变种。优选使用胎毛腐质霉菌株DSM4106。该酶以每升洗涤溶液50LU-8500LU含量加入本发明的组合物中。变种D96L优选以每升洗涤溶液100LU-7500LU的含量存在。更优选为每升洗涤溶液150LU-5000LU的含量。
D96L脂解酶变种指的是在专利申请WO92/05249中描述的脂酶变种，即其中由胎毛腐质霉得到的天然脂酶在96位的天冬氨酸(D)残基被改变为亮氨酸(L)。根据命名法，所述在96位的天冬氨酸至亮氨酸的取代表示为D96L。
还合适的是角质酶[EC3.1.1.50]，它被认为是特殊种类的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗涤剂组合物中加入角质酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)中描述。
可包括淀粉酶(&和/或β)以除去碳水化合物基的污渍。合适的淀粉酶是Termamyl(Novo Nordisk)、Fungamyl和BAN(NovoNordisk)。
上述酶可以是任何合适来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。
作为本发明的第三必要组分，本发明的液体组合物含有表面活性剂或其混合物。
任何本领域技术人员已知的表面活性剂在本发明中是合适的，包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。这种表面活性剂有助于本发明的组合物的去污性能。
本发明的液体组合物含有按总组合物重量计0.1％-50％表面活性剂或它们的混合物，优选5％-30％，更优选8％-20％。
由于性能的原因，非离子表面活性剂十分优选用于本发明中。用于本发明的合适的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它们在商业上用不同的脂肪醇链长度和不同乙氧基化程度得到。事实上，该烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值主要取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质和烷氧基化程度。可得到表面活性剂的产品目录，其中列出了许多表面活性剂，包括非离子表面活性剂以及它们各自的HLB值。
制备用于本发明的非离子表面活性剂的合适化学方法包括相应的醇与烯化氧以所需的比例的缩合。该方法是本领域技术人员已知的，在本领域中已充分描述。可供选择地，适用于本发明的各种烷氧基化醇在商业上可由各个供应商得到。
尤其合适用作本发明非离子表面活性剂的是具有低于16，优选低于15，更优选低于12，和最优选低于10的HLB(亲水-亲油平衡)的疏水非离子表面活性剂。这些疏水非离子表面活性剂已发现提供了良好的去油性质。
用于本发明的组合物中的优选疏水非离子表面活性剂是HLB低于16的表面活性剂，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n＋m是0-20，n是0-15，m是0-20，和优选n＋m是1-15，n和m是0.5-15，更优选是n＋m是1-10，n和m是0-10。用于本发明的优选R链是C8-C22烷基链。因此，用于本发明的合适的疏水非离子表面活性剂是Dobanol91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolTO3(HLB＝8；R是C13烷基链，n是3，和m是0)，或LutensolAO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或Tergitol25L3(HLB＝7.7；R是C12-C15烷基链，n是3，和m是0)、或Dobanol23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或Dobanol23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2，和m是0)，或Dobanol45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，Dobanol23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5，和m是0)，或Dobanol25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，或Dobanol91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5，和m是0)，或Dobanol91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6，和m是0)，或Dobanol91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8，和m是0)，或Dobanol91-10(HLB＝14.2；R是C9-C11烷基链的混合物，n是10，和m是0)，或它们的混合物。本发明优选的是Dobanol91-2.5或LutensolTO3或LutensolAO3或Tergitol25L3或Dobanol23-3或Dobanol23-2或它们的混合物。这些Dobanol表面活性剂在商业上由SHELL得到，这些Lutensol表面活性剂在商业上可由BASF得到，和这些Tergitol表面活性剂在商业上可由UNIONCARBIDE得到。非离子表面活性剂还可以由Hoechst以名称Surfonic得到。
其它用于本发明的适合的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂或它们的混合物：
R2-C(O)-N(R1)-Z其中，R1为氢或C1-C4烷基，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或它们的混合物，R2是C5-C31烃基，Z为具有直接连接至少三个羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。
R1优选是C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选甲基；R2是直链C7-C19烷基或烯基，优选直链C9-C18烷基或烯基，更优选直链C11-C18烷基或烯基，最优选直链C11-C14烷基或烯基或其混合物。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，除了以上所列的单个糖以外，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆。由这些玉米糖浆可得到糖组分Z的混合物。应当理解这里决没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)
(CHOH)-CH 2OH ，其中，n为3至5的整数，包括3和5，R′是H或环状的或脂族的单糖和其烷氧基化衍生物。最优选其中n为4的糖基，具体是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2C(O)N(R1)-Z中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
用于本发明的合适的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂在商业上可由Hoechst以商品名HOE得到。
制备多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的方法在本领域中是已知的。通常它们可通过在还原氨化反应中使烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，随后在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺酰胺产物而制备。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法在例如1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd的GB809060，1960年12月20日授权的E.R.Wilson的US2965576、1955年3月8日授权的Anthony M.Schwartz的US2703798；1934年12月25日授权的Piggott的US1985424和WO92/06070，每篇专利引入本文作为参考。
其它用于本发明的非离子表面活性剂是氧化胺表面活性剂。本发明的组合物可含有如下通式I的氧化胺：
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2·qH2O(I)
通常可以看出，结构(I)提供一个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和两个短链部分，CH2R′。R′优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常R1是伯或支链烃基部分，它可以是饱和或不饱和的，优选R1是伯烷基部分。当x＋y＋z＝0时，R1是约8-约18链长的烃基部分。当x＋y＋z不是0时，R1可稍长些，含有C12-C24的链长。通式还包括其中x＋y＋z＝0，R1是C8-C18，R’＝H和q＝0－2，优选2的氧化胺。这些氧化胺由C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺和它们的水合物说明，尤其是在US5075501和5071594(引入本文作为参考文献)中描述的二水合物。
本发明还包括氧化胺，其中x＋y＋z不是0，尤其是x＋y＋z为约1-约10，R1是含有8-约24，优选约12-约16个碳原子的伯烷基；在这些实施方案中，y＋z优选为0，x优选是约1-约6，更优选约2-约4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；和BO表示丁烯氧基。这些氧化胺可通过常规合成方法制备，例如通过使烷基乙氧基硫酸盐与二甲胺反应，随后用过氧化氢氧化乙氧基化胺。
本发明高度优选的氧化胺在室温下是固体，更优选它们具有30℃-90℃的熔点。适用于本发明的氧化胺由许多供应商得到，包括AkzoChemie，Ethyl Corp，和Procter & Gamble。其它的氧化胺生产商参见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer评论文章。优选的商业获得的氧化胺是由Ethyl Corp.得到的固体二水合物ADMOX16和ADMOX18，ADMOX12和尤其是ADMOX14。
用于本发明的优选氧化胺包括十六烷基二甲基氧化胺二水合物、十二烷基二甲基氧化胺二水合物、十八烷基二甲基氧化胺二水合物、十六烷基三(乙烯氧基)二甲基氧化胺和十四烷基二甲基氧化胺二水合物。
尽管在某些优选实施方案中，R’＝H，但对于R′略大于H存在某些灵活性。具体地，本发明还包括实施方案，其中R′＝CH2OH，例如十六烷基二(2-羟基乙基)氧化胺、牛油二(2-羟基乙基)氧化胺、硬脂基二(2-羟基乙基)氧化胺和油基二(2-羟基乙基)氧化胺，十二烷基二甲基氧化胺二水合物。
本发明的液体组合物还含有其它表面活性剂，如阴离子表面活性剂或它们的混合物。阴离子表面活性剂适合于本发明，因为它们用作润湿剂，即在洗衣应用中，它们润湿织物上的污渍，尤其是在亲水织物上。此外，阴离子表面活性剂使得获得透明组合物，甚至当所述组合物含有疏水组分如疏水表面活性剂时。
尤其适用于本发明的是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂。类似的阴离子表面活性剂在本领域中是已知的，在商业洗涤剂中已广泛应用。这些阴离子表面活性剂包括C8-C22烷基苯磺酸盐(LAS)、C8-C22烷基硫酸盐(AS)、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸盐。用于阴离子合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子由常规的广泛用于洗涤剂技术领域的阳离子表示，例如钠、钾或烷醇铵。本发明优选的是烷基硫酸盐，尤其是在烷基链中含有6-18个碳原子，优选8-15个碳原子的椰子烷基硫酸盐或它们的混合物。
用于洗涤用途的其它阴离子表面活性剂也可以用于本发明中。它们可以是皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、在英国专程说明书1082179中描述的通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化过程制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐，例如C14-16甲酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子非硫酸化的化合物)。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出。各种这类表面活性剂还一般地公开在1975年12月30日授权的Laughlin等人的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中(列为本文参考文献)。
用于本发明的其它合适的阴离子表面活性剂还包括酸和/或盐形式的酰基肌氨酸盐或它们的混合物，优选具有下式的长链酰基肌氨酸盐：
其中M是氢或阳离子部分，其中R是11-15个碳原子，优选11-13个碳原子的烷基。优选M是氢和碱金属盐，尤其是钠和钾。所述酰基肌氨酸盐表面活性剂由天然脂肪酸和氨基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)得到。它们适合作为其盐的水溶液或其酸形式的粉末使用。作为天然氨基酸的衍生物，所述酰基肌氨酸盐是迅速和完全可生物降解的，有良好的皮肤相容性。
因此，用于本发明的尤其优选的长链酰基肌氨酸盐包括C12酰基肌氨酸盐(即上述式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是11个碳原子的烷基)和C14酰基肌氨酸盐(即上述式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是13个碳原子的烷基)。C12酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hampshire提供的HamposylL-30。C14酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hamp shire提供的HamposylM-30。
尤其适用于本发明的液体组合物的阳离子洗涤表面活性剂是含有一个长链烃基的物质。该阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，例如烷基二甲基铵卤化物，和具有下式的表面活性剂：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链中含有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它们的混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由连接两个R4基团形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，和当y不是0时，R6为氢；R5与R4相同或是其中R2加R5的碳原子总数不超过约18的烷基链；每个y是0-约10，y值的总和为0-约15；和X是任何相容的阴离子。
优选的阳离子表面活性剂是可用于本发明组合物中的具有下式的水溶性季铵化合物：
R1R2R3R4N+X- (i)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x是1-5，X是阴离子。R2、R3或R4中不超过一个应是苄基。
R1的优选烷基链长度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕榈仁脂肪得到的或由烯烃合成或羰基合成醇合成方法得到的链长的混合物。R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基，阴离子X可以选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明的合适的式(i)季铵化合物的实例包括：椰子油三甲基铵氯化物或溴化物；椰子油甲基二羟基乙基铵氯化物或溴化物；癸基三乙基铵氯化物；癸基二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；C12-15二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；椰子油二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；十四烷基三甲基铵甲基硫酸盐；十二烷基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(乙烯氧基)4铵氯化物或溴化物；胆碱酯(式(i)化合物，其中R1是-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)。
用于本发明的其它阳离子表面活性剂还描述在1980年10月14日授权的Cambre的US4228044中。
用于本发明的组合物必须是液体。用于本文中的“液体”包括“膏状”组合物，优选地，本发明的液体组合物的粘度用Brookfield粘度计在50rpm剪切速率下用心轴n°2在20℃温度或用Carri-med流变仪在50dyne/cm2和20℃下测定为1cps-10000cps，优选100cps-1000cps，更优选150cps-600cps和最优选200cps-500cps。
用于本发明的组合物优选是含水的。所述含水组合物具有5-12，优选6-10，更优选7-9的pH。组合物的pH可例如通过使用有机或无机酸性或碱化试剂调节。
本发明的液体组合物是物理稳定的。“物理稳定的”在本文中是指本发明的组合物在暴露于应力条件下，例如在50℃的温度下两周后不分离为两相或更多的相。
本发明的组合物还可以含有其它任选的组分，例如助洗剂、稳定剂、螯合剂、染料转移剂、游离基清除剂、溶剂、增白剂、抑泡剂、香料、污垢悬浮聚胺聚合物、聚合去污剂、催化剂、漂白剂、漂白活化剂和染料。洗涤织物的方法
本发明还包括用本发明所述的液体组合物洗涤织物的方法。
本发明洗涤织物的方法包括使织物与如上所述的纯净或稀释形式的液体组合物接触和随后漂洗所述织物的步骤。在优选实施方案中，当织物被“预处理”时，液体组合物以纯净形式施用于织物上，随后漂洗织物，或在正常洗涤周期中洗涤和然后漂洗织物。我们已发现在洗涤/漂洗之前当用本发明的液体组合物与织物的脏部分直接接触时去污性能的改善尤其显著。
在本发明的洗涤方法中，含有酶、表面活性剂和所述溶剂体系的液体组合物需要与被洗涤的织物接触。这可以通过在织物被漂洗或洗涤随后漂洗之前将液体组合物以纯净形式施用于所述织物上的所谓“预处理方式”，或其中首先将液体组合物在水浴中稀释，然后将织物在漂洗之前浸没和浸泡在水浴中的“浸泡方式”，或其中液体组合物从上方加入到通过溶解或分散通常的洗衣洗涤剂形成的洗涤液中的“整个洗涤方式”进行。如上所述，与固体或气体不同，进行本发明方法的组合物是液体形式。
在本发明这些方法中还必需的是，在织物与所述液体组合物接触之后，在所述组合物完全干燥之前，漂洗织物。
在预处理方式中，该方法包括将所述液体组合物以其纯净形式施用在所述织物上或至少织物脏的部分(即将本文所述液体组合物直接施用于所述织物上而不进行任何稀释)上，和随后漂洗或洗涤随后漂洗所述织物的步骤。在该方式中，在织物被漂洗或洗涤然后漂洗之前，纯净组合物可任选地保留在所述织物上作用1分钟至1小时的时间，优选1分钟至30分钟，其条件是不使组合物在所述织物上保留至干燥。对于顽渍，合适的是进一步用海棉或刷子摩擦或洗刷所述织物或彼此摩擦两片织物。
在另一通常称之为“浸泡”的方式中，该方法包括如下步骤，即在水浴中稀释纯净形式的所述液体组合物以形成稀释的组合物，在水浴中所述液体组合物的稀释程度通常至多1∶85，优选至多1∶50，更优选约1∶25(组合物∶水)。然后织物与含有液体组合物的水浴接触，和最终漂洗织物或洗涤然后漂洗织物。在该实施方案中，织物优选浸没在含有液体组合物的水浴中，并还优选使织物在其中浸泡30分钟至48小时，优选1小时至24小时的时间。
在另一可认为是“浸泡”的次级实施方案的通常称为“在整个洗涤中漂白”的方式中，液体组合物用作所谓的洗衣添加剂。在该实施方案中，水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成。液体组合物以纯净形式与水浴接触，织物然后与含有液体组合物的水浴接触。最终漂洗织物。选择性组分
本发明组合物可含有作为选择性的但十分优选的组分的螯合剂。事实上，该螯合剂还有助于本发明的液体组合物的效果，即它们进一步改善了本发明液体组合物的去污性质。它们还有助于本发明液体组合物的安全性，它可在洗涤所述织物之前长接触时间下预处理脏有色织物。
用于本发明的合适的螯合剂包括选自膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳香螯合剂和其它螯合剂，如甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它们的混合物的螯合剂。当使用时，螯合剂通常以按总组合物重量计0.001％-5％，优选按重量计0.05％-2％的含量存在。
用于本发明的合适的膦酸螯合剂可包括ethydronic酸以及氨基膦酸盐化合物，包括氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。膦酸盐化合物可以它们的酸形式或其一些或所有其酸官能团上的不同阳离子的盐形式存在。优选的用于本发明的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐和氨基三(亚甲基膦酸)。膦酸盐螯合剂在商业上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
多官能团取代的芳香螯合剂也可用于本发明组合物中。参见1974年5月21日授权的Connor等的US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5二磺基苯。
用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺N，N’二琥珀酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，尤其是(S，S)异构体在1987年11月3日的Hartman和Perkins的US4704233中详细描述。乙二胺N，N’-二琥珀酸是商业上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。
用于本发明的合适氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，两者均为它们的酸形式或它们的碱金属、铵和取代的铵盐形式。尤其合适的用于本发明的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它是商业上可得到的，例如由BASF以商品名Trilon FS得到和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)得到。
用于本发明的另一优选螯合剂具有下式：
其中R1、R2、R3和R4独立地选自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R′和-SO2R″；其中R’选自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R″选自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；和R5、R6、R7和R8独立地选自-H和烷基。
用于本发明的尤其优选的螯合剂是ATMP、二亚乙基三胺亚甲基膦酸盐、亚乙基N，N′-二琥珀酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它们的混合物。
本发明组合物可包含作为任选组分的游离基清除剂。用于本发明的合适的游离基清除剂包括已知的取代的单和二羟基苯和它们的类似物、烷基和芳基羧酸盐和它们的混合物。用于本发明的优选的该游离基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)、氢醌、二叔丁基氢醌、单叔丁基氢醌、叔丁基羟基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、苄胺、1，1，3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、没食子酸正丙基酯或它们的混合物，高度优选二叔丁基羟基甲苯。在使用时游离基清除剂通常以按总组合物重量计0.001％-2％，优选按重量计0.001％-0.5％的量存在。
本发明的液体组合物还含有污垢悬浮聚胺聚合物或它们的混合物作为任选但高度优选的组分。本领域中技术人员已知的任何污垢悬浮聚胺聚合物也可用于本发明中。用于本发明的尤其合适的聚胺聚合物是聚烷氧基化聚胺。该物质可方便地由具有如下重复单元的经验结构的分子表示：
和其中R是通常2-6个碳原子的烃基；R1可以是C1-C20的烃基；烷氧基是乙氧基、丙氧基等，和y是2-30，最优选10-20；n是至少2的整数，优选2-20，最优选3-5；和X-是由季铵化反应得到阴离子，例如卤化物、甲基硫酸根。
用于本发明的最高度优选的聚胺是所谓的乙氧基化聚乙烯胺，即通式如下的环氧乙烷与乙撑亚胺的聚合反应产物：
其中y＝2－30。尤其优选用于本发明的是乙氧基化聚乙烯胺，尤其是乙氧基化四亚乙基五胺，和季铵化乙氧基化六亚甲基二胺。
我们惊奇地发现所述污垢悬浮聚胺聚合物有助于本发明的效果，即当除了所述溶剂体系外，将它们加入含有酶和表面活性剂的液体组合物中时，它们进一步改善所述组合物的去污性能，尤其是在洗衣预处理条件下。事实上，它们可改善对各种污渍的去污性能，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土/泥浆污渍以及可漂白的污渍。
组合物通常含有按总组合物重量计至多10％的污垢悬浮聚胺聚合物或它们的混合物，优选0.1％-5％，更优选0.3％-2％。
本发明的组合物还可含有本领域技术人员已知的其它聚合去污剂。聚合去污剂的特征在于同时具有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水；而疏水部分则沉积在疏水纤维上且在洗涤和清洗过程结束后粘附其上，并因此用作亲水部分的固定点。这能够使得用去污剂处理之后所产生的污渍在以后的洗涤过程中可以更容易地清洗。
适用于本发明的聚合去污剂尤其包括如下去污剂，其含有：(a)一种或多种非离子亲水组分，它主要由以下成分组成，即(i)聚合度至少为2的聚氧化乙烯部分，或(ii)聚合度为2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它是通过醚键在每个末端结合到相邻部分上的，或(iii)包含氧化乙烯和1-约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合单元，其中所述混合单元包含足够量的氧化乙烯单元，这样亲水组分具有足够大的亲水性以提高常规聚酯合成纤维表面对在此表面上沉积的去污剂的亲水性，所述亲水性部分优选包含至少约25％的氧化乙烯单元且更优选地，特别是对于具有约20-30％的氧化丙烯单元的该组分来说，至少约50％的氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组分，它包括(i)对苯二酸C3氧亚烷基酯，其中，如果所述疏水组分还包含对苯二酸氧亚乙基酯，那么对苯二酸氧亚乙基酯∶对苯二酸C3氧亚烷基酯单元的比率为约2∶1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或C4-C6氧亚烷基部分或其混合形式，(iii)具有至少为2的聚合度的聚(乙烯基酯)部分，优选聚(乙酸乙烯酯)，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚取代基，或其混合形式，其中所述取代基是以C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚纤维素衍生物，或其混合物的形式存在，且这种纤维素衍生物是两亲的，因而它们具有足够含量的C1-C4烷基醚和/或C4羟基烷基醚单元以沉积在常规聚酯合成纤维表面，且保持足够含量的羟基，一旦粘附到这种常规合成纤维表面上，就增加了纤维表面亲水性，或(a)和(b)的混合物。
尽管可以使用更高的聚合度，(a)(i)的聚氧化乙烯部分一般具有约1-约200的聚合度，优选为3-约150，更优选为6-约100。合适的氧C4-C6亚烷基疏水部分包括，但不限于，如1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580中公开的聚合去污剂的封端单元如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M为钠且n为4-6的整数。
用于本发明的聚合去污剂还包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物，对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段等。这种去污剂是商业上可得到的，且包括纤维素的羟基醚如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素去污剂还包括选自C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素的那些物质，参见1976年12月28日授权的Nicol等的US4000093。
其特征在于聚(乙烯酯)疏水部分的去污剂包括聚(乙烯酯)的接枝共聚物如C1-C6乙烯酯，优选为接枝到聚烯化氧骨架，如聚环氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请EP0219048。商业上可得到的这种去污剂包括得自BASF(西德)的SOKALAN类物质，如SOKALAN HP-22。
一类优选的去污剂是具有对苯二酸乙二醇酯和对苯二酸聚环氧乙烷(PEO)酯无规嵌段的共聚物。这种聚合去污剂的分子量是在约25000-约55000的范围内。参见1976年5月25日授权的Hays的US3959230和1975年7月8日授权的Basadur的US3893929。
另一种优选的聚合去污剂是重复单元为对苯二酸乙二醇酯单元的聚酯，其包含按重量计10-15％的对苯二酸乙二醇酯单元，和按重量计90-80％的由平均分子量为300-5000的聚氧化乙烯二醇得到的对苯二酸聚氧化乙烯酯单元。这种聚合物的例子包括商业上可得到的物质ZELCON5126(得自Dupont)和MILEASET(得自ICI)。另外参见1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857。
另一种优选的聚合去污剂是一种基本上线性酯齐聚物的磺化产物，该齐聚物含有对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元的齐聚酯骨架，和共价键合到骨架上的末端部分。1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451已充分描述了这些去污剂。其它合适的聚合去污剂包括1987年12月8日授权的Gosselink等的US4711730中的对苯二酸酯聚酯，1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580中的阴离子封端的齐聚酯，以及1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857中的嵌段聚酯齐聚物。
优选的聚合去污剂还包括1989年10月31日授权的Maldonado等的US4877896中的去污剂，该专利披露了阴离子，特别是磺芳酰基封端的对苯二酸酯。
还有另一种优选的聚合去污剂是一种重复单元为对苯二酰基单元、磺基异对苯二酰基单元、氧亚乙基氧基单元和氧-1，2-亚丙基单元的齐聚物。重复单元形成齐聚物骨架并优选用改性羟乙磺酸盐封端单元进行终止。一种特别优选的这类去污剂包含约1个磺基间苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，比率为约1.7-约1.8的氧亚乙基氧基单元和氧-1，2-亚丙基氧基单元，和2个2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠封端单元。所述去污剂还包括按齐聚物重量计约0.5％-约20％的结晶度减低的稳定剂，其优选选自二甲苯磺酸盐，异丙基苯磺酸盐，甲苯磺酸盐及其混合物。参见1995年5月16日授权的Gosselink等的US5415807。
如果使用，去污剂一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01-约10.0％，通常为约0.1-约5％，优选为约0.2-约3.0％。
本发明的组合物还可以含有一种或多种在洗涤过程中有效抑制染料从一种染色织物转移至另一种织物的物质。该类染料转移抑制剂通常包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶和它们的混合物。如果使用，这些抑制剂一般占组合物重量的约0.01％-约10％，优选约0.01％-约5％，更优选约0.05％-约2％。
更具体地说，优选用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元：R-Ax-P；其中P是可连接于N-O基团的可聚合单元或N-O基团可形成可聚合单元部分或N-O基团可连接于两种单元；A是如下结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化脂族、芳香、杂环或脂环基团或它们的任何组合，其可连接N-O基团的氮或N-O基团是这些基团的部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它们的衍生物的物质。N-O基团可由如下一般结构表示：其中R1、R2、R3是脂族、芳香、杂环或脂环基团或它们的组合；x、y和z是0或1；和N-O基团的氮可连接于或形成上述任何基团的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料转移抑制性质即可。合适的聚合骨架是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而其它单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有的胺与胺N-氧化物的比率为10∶1至1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的数目可通过合适的共聚或合适程度的N-氧化改变。聚胺氧化物几乎可以任何聚合程度得到。平均分子量通常为500-1000000；更优选为1000-500000；最优选为5000-100000。优选类的物质可称为“PVNO”。用于本发明洗涤剂组合物中的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50000，胺与胺N-氧化物比率为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”)也优选用于本发明中。PVPVI的平均分子量优选为5000-1000000，更优选5000-200000，最优选10000-20000。(平均分子量范围通过光散射法测定，如Barth等在《化学分析)》，卷113，“聚合物表征的现代方法”中所述，其公开内容列入本文作为参考)。PVPVI共聚物通常具有的N-乙烯基咪唑与N乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1至0.2∶1，更优选0.8∶1至0.3∶1，最优选0.6∶1至0.4∶1。这些共聚物可以是直链或支链的。
本发明的组合物还可使用平均分子量为约5000-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的，参见例如EP-A-262897和EP-A-256696，引入本文作为参考。含有PVP的组合物还可含有平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比率以ppm计优选为约2∶1至约50∶1，更优选约3∶1至约10∶1。
如果需要高泡沫，则可以在组合物中加入如C10-C16链烷醇酰胺的增泡剂，一般为1％-10％的含量。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。将这类增泡剂与高泡辅助表面活性剂，如上述氧化胺，甜菜碱，磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要，也可以通常0.1％-2％的含量加入如MgCl2，MgSO4等的水溶性镁盐以提供附加泡沫和增强除脂性能。
当用于织物处理或洗衣时，本领域中已知的任何荧光增白剂或其它增亮剂或增白剂一般可以按约0.05％-约1.2％(重量)的含量掺入本发明洗涤剂组合物中。可以用于本发明的市售荧光增白剂可以被分为下列小组，其包括，但不必限于，芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元杂环增白剂，列出它们用于举例说明而不是限制。这些增白剂的实例公开在＂荧光增白剂的生产和应用＂，M.Zahradnik，John Wiley & Sons出版，纽约(1982)中。
在本发明组合物中使用的荧光增白剂的具体实例是1988年12月13日颁布的Wixon的US4790856中指出的那些。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE系列增白剂。在该参考文献中公开的其他增白剂包括：可由Ciba-Geigy得到的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM；由位于意大利的Hilton-Davis得到的Arctic White CC和Artic WhiteCWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4-双(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，4′-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括：4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外参见1972年2月29日授权的US3646015。在本发明中一般优选阴离子增白剂。
根据所期望的最终用途，本发明的液体组合物可包装在各种容器中，包括常规瓶、带有滚珠、海棉、刷子或喷嘴的瓶或喷雾器。
尽管本文描述的液体组合物的优选应用是洗衣应用，作为洗衣洗涤剂或作为洗衣添加剂和尤其是作为预处理剂，但本发明的组合物还可用于清洁硬表面。
本发明将由如下实施例进一步说明。实施例
制备以所示比例(重量％)含有所示组分的液体组合物：
DTPA*是二亚乙基三胺五乙酸盐DTPMP**是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸ATMP***是氨基三(亚甲基膦酸)
| 组分Neodol45.7Neodol23.3苄醇(HI＝16)1-甲氧基丙醇(HI＝37)乙醇(HI＝37)柠檬烯(HI＝0)蒎烯(HI＝0)辛烷(HI＝0)脂酶D96/L(100KNU/g)蛋白酶(34g/l)淀粉酶(300KNU/g)乙氧基化15-18四亚乙基五胺DTPA*DTPMP**ATMP***水和微量组分氢氧化钠至pH7.5 | 1(％w/w)12-1.0--0.2--0.120.90.11.00.4--至100 | 2(％w/w)-5-2.0--0.5-0.100.90.22.0-0.3-至100 | 3(％w/w)55--3.0--0.40.050.30.30.5--0.16至100 |
| 组分Surfonic24.4Neodol23.65烷基硫酸钠苄醇(HI＝16)1-甲氧基丙醇(HI＝37)乙氧基乙氧基乙醇(HI＝37)柠檬烯(HI＝0)蒎烯(HI＝0)辛烷(HI＝0)脂酶D96/L(100KNU/g)蛋白酶(34g/l)淀粉酶(300KNU/g)乙氧基化15-18四亚乙基五胺DTPA*DTPMP**水和微量组分氢氧化钠至pH7.5 | 4(％w/w)12-12--0.5--0.20.100.70.15-0.5-至100 | 5(％w/w)8-151.5--0.4--0.120.70.120.8-0.5至100 | 6(％w/w)4410-3.0--0.8-0.80.90.072.0--至100 |
组合物1-3可用于预处理方式中。在该方式中，将该组合物以纯净形式施用织物的脏部分上，使其在织物上作用5分钟。然后用常规洗涤剂洗涤织物和漂洗。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。
组合物4-5可用于整个洗涤过程的方式中。在该方式中，将组合物与通过在水中溶解常规洗涤剂形成的水浴接触。然后将织物与含有液体洗涤剂的水浴接触，漂洗织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。
组分物6可用于浸泡方式中，在该方式中，将100ml液体组合物在10升水中稀释。织物然后与含有组合物的水浴接触，使其在其中浸泡24小时。最终漂洗织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。
Claims (14)
1.一种适合于洗涤织物的液体组合物，其含有：-按总组合物重量计0.0001％-5％的酶，-表面活性剂，-和以亲水溶剂与疏水溶剂的重量比为10∶1-2∶1含有所述亲水溶剂，即亲水指数大于15的溶剂和所述疏水溶剂，即亲水指数小于15的溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
2.根据权利要求1的组合物，其中所述亲水溶剂是亲水指数超过15的烷氧基化脂族或芳族醇、亲水指数超过15的脂族或芳族醇、亲水指数超过15的二醇或烷氧基化二醇或它们的混合物，优选是乙醇、丙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、丁氧基丙醇、1-甲氧基-2-苯基-1-乙醇、丙二醇、十二烷二醇、乙氧基乙氧基乙醇、苄醇或它们的混合物，更优选苄醇和/或1-甲氧基-2-丙醇。
3.根据上述任一权利要求的组合物，其中所述疏水溶剂是亲水指数小于15的石蜡烃、萜烯或萜烯衍生物、亲水指数小于15的烷氧基化脂族或芳族醇、亲水指数小于15的脂族或芳族醇、亲水指数小于15的二醇或烷氧基化二醇或它们的混合物，优选d-柠檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷或它们的混合物。
4.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述亲水和疏水溶剂以所述亲水溶剂与所述疏水溶剂的重量比为7∶1-3∶1，优选6∶1-4∶1存在。
5.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述酶选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶和它们的混合物，优选蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶、纤维素酶或它们的混合物。
6.根据任一上述权利要求的组合物，其含有按总组合物重量计0.001％-2％的酶或它们的混合物，优选0.01％-1％。
7.根据任一上述权利要求的组合物，其含有按总组合物重量计0.1％-50％的表面活性剂或它们的混合物，优选5％-30％，更优选8％-20％，和其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
8.根据任一上述权利要求的组合物，其中所述表面活性剂是HLB低于16的疏水非离子表面活性剂或它们的混合物，更优选是具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的烷氧基化非离子表面活性剂或其混合物，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n＋m是0－20，n是0－15，m是0－20，优选n＋m是1－15，n和m是0.5－15，更优选n＋m是1－10，n和m是0－10。
9.根据任一上述权利要求的组合物，其是含水的，具有5-12，优选6-10，更优选7-9的pH值。
10.用根据任一上述权利要求的液体组合物洗涤织物的方法，所述方法包括将所述组合物以其纯净形式施用于所述织物上，优选仅脏的部分上，然后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物的步骤。
11.根据权利要求10的方法，其中使所述纯组合物与所述织物接触1分钟-1小时，优选1分钟至30分钟的一段时间。
12.一种洗涤织物的方法，其包括在水浴中稀释根据任一上述权利要求1-9的纯净形式的液体组合物，使所述织物与含有所述液体组合物的所述水浴接触，随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物的步骤。
13.根据权利要求12的方法，其中使织物在含有所述液体组合物的所述水浴中浸泡30分钟至48小时，优选1小时至24小时。
14.根据权利要求12或13的方法，其中所述水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成。
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