CN102918142A - 洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及洗衣洗涤剂组合物，包含0.005至小于0.5重量%的异羟肟酸盐和3至80重量%的以1∶1.1至19∶1的比包含阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂体系。该组合物表现出提高的去垢力，尤其在微粒污渍方面。

Description

洗衣洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及在具有低含量的沸石与磷酸盐助洗剂的洗衣洗涤剂组合物中使用异羟肟酸及其相应的盐，导致改善的去污力和污渍去除。
发明背景
污渍去除的改善是洗涤剂工业的永恒目标之一，因为这可以导致节省洗涤剂组合物中化学品的使用，或可以导致在更低的温度下和/或用更短的时间洗涤，从而节约能量。因此，仍然存在对改善去污效果，尤其是洗衣洗涤剂组合物对纺织品污渍的首次去污效果的兴趣，所述纺织品污渍例如是颗粒污物（如包含污物或粘土的污渍），或基于植物的污渍（如草）。在洗衣过程中颗粒污渍尤其是难以除去的。
异羟肟酸类是其中羟胺插入到羧酸中的一类化学化合物。异羟肟酸的一般结构如下：
Figure 2011800274523100002DEST_PATH_IMAGE001
其中R1是有机残基，例如烷基或烯基。该异羟肟酸可以以其相应的碱金属盐或异羟肟酸盐的形式存在。
该异羟肟酸盐可以方便地通过用阳离子取代酸氢原子由相应的异羟肟酸生成：
Figure 969967DEST_PATH_IMAGE002
L+是一价阳离子，如碱金属（例如钾、钠）或铵或取代的铵。
异羟肟酸和异羟肟酸盐已知可用作金属螯合剂。它们还用于洗涤剂组合物中以改善漂白性能，以及用作助洗剂物质。
EP 388 389 A2公开了含有异羟肟酸和它们的衍生物的不含漂白剂的助洗不足的液体洗涤剂组合物，所述异羟肟酸类和它们的衍生物在洗烫过程中有助于从织物除去可漂白的葡萄酒污渍。公开了式1中的异羟肟酸，其中R1代表任选被取代的直链或支化C5-C21烷基或C5-C21烯基，或任选被取代的苯基，并且R2代表氢，或任选地被取代的C1-C6烷基，或任选被取代的苯基。当将异羟肟酸盐用于在硬水（20o德国硬度，其为大约每升143毫克的钙）中的洗涤剂组合物时，实施例之一表现出改善的漂白性能。该实施例在包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物的洗涤剂制剂中使用C12直链、C12支化、C13支化和C18异羟肟酸盐。在实施例I、II和IV中，存在至少1.25:1的过量的非离子表面活性剂，在实施例III中为100%的阴离子表面活性剂。该液体还含有至少6重量%的乙醇，这有助于溶解该长链异羟肟酸盐。
EP 384 912A2公开了异羟肟酸类和它们的衍生物在助洗的、主要为颗粒状的洗涤剂组合物中作为过氧漂白化合物的稳定剂的用途。含有20重量%的沸石的全配方洗涤剂粉末实施例使用C12、C13和C12支化的异羟肟酸盐。还使用了C18。
US 4,874,539公开了聚合羧基异羟肟酸，其可用作洗涤剂添加剂,尤其是用作金属离子螯合剂，并且其与不含金属离子螯合剂的洗涤剂粉末相比还导致了改善的茶污渍从试验布上的去除。
US 4,863,636公开了包含一种或多种有清洁效力的表面活性剂和一种或多种N-羟基酰亚胺或羧基异羟肟酸洗涤剂添加剂的液体洗涤剂组合物。这些化合物充当活性金属离子螯合剂，导致了改善的污渍去除。
WO 97/48786公开了与洗涤剂物质一起使用的多组分体系，其含有氧化催化剂、合适的氧化剂、至少一种媒介物（其尤其选自异羟肟酸和异羟肟酸衍生物）、辅助媒介物和任选少量的每种插入的媒介物至少一种的游离胺。该体系导致改善的洗涤剂漂白功能和较少的媒介物消耗。
GB 1317445公开了包含异羟肟酸的碱金属盐的洗涤剂组合物。这种盐的作用是防止洗衣机构造中使用的铜和铜合金的腐蚀。
共同未决专利申请PCT/EP2009/067193描述了包含0.5至20重量%的具有文中规定结构的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂制剂。在该文献中也显示，当采用这些洗衣洗涤剂制剂用于处理沾污的织物时，可以改善首次去污效果，尤其是对红色粘土微粒污物。
现在已经令人惊讶地发现，当使用类似于PCT/EP2009/067193的那些，但是含有少于0.5重量%的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂制剂时也可以获得这种有益的效果。
洗衣洗涤剂需要能够除去通常可见于洗涤载荷的日常污垢和污渍。成问题的两种特定污渍，尤其当洗涤儿童衣物或运动衣物时，是粘土污物污渍和草污渍。特别难以通过单独的表面活性剂除去的一类粘土是红粘土，如红陶土或红色Georgia粘土。这是颗粒污物污渍。
发明定义
因此，本发明提供了包含以下成分的洗衣洗涤剂组合物：
a）0.005至小于0.5重量%的以下结构的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐：
Figure 2011800274523100002DEST_PATH_IMAGE003
其中R1是
直链或支化的C4-C20烷基，或
直链或支化的取代的C4-C20烷基，或
直链或支化的C4-C20烯基，或
直链或支化的取代的C4-C20烯基，或
烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20，且m为1至12，或
取代的烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20，且m为1至12，和
取代的类型包括-NH2、-OH、-S-、-O-、-COOH和
Figure 824791DEST_PATH_IMAGE004
的一种或多种；
并且R2选自氢和与支化R1基团形成环状结构的一部分的基团，
b）3至80重量%的去污表面活性剂体系，其包含
（i）阴离子表面活性剂；和
（ii）非离子表面活性剂，
其中（i）对（ii）的比为1:1.1至19:1，且
其中a）对b）的重量比为1:6至1:16000，和
c）任选补充至100重量%的其它成分，条件是沸石与磷酸盐助洗剂以小于5重量%的含量存在且乙醇以小于5重量%的含量存在。
要理解的是，提及碳原子数包括混合链长材料，条件是某些异羟肟酸盐材料落在规定范围内，并且通过排除落在规定范围外的任何材料来确定比例和量。
皂不包括在阴离子表面活性剂的量和比例的计算之内。
完全不希望存在乙醇，因为在制造过程中以及此后存在爆炸的危险。如果存在高含量的表面活性剂，合意的是寻找替代的水溶助长剂体系。我们优选以至少6重量%、更优选至少10重量%的含量包含丙二醇和甘油的水溶助长剂体系。
优选的异羟肟酸盐是其中R2为氢且R1为C8到C14烷基、优选为正构烷基、最优选为饱和的那些。
该洗涤剂组合物优选用于含水洗涤液，但可以包含一种或多种适用于家庭洗衣目的的溶剂。优选地，在洗衣过程的主要洗涤过程中发生改善的污渍去除，即优选其中使用所述异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂组合物是主要洗涤产品。该洗涤液优选不含甲酸盐。此外，其优选不含漂白剂，尤其是过氧漂白剂。
该组合物可以包含1至15重量%的皂。优选的皂由饱和脂肪酸制成。
尤其优选的组合物包含至少0.5重量%的去污聚合物。这改善了用该洗涤剂体系去除粘土的多层洗涤性能。由于非常高的首次去污效率——这意味着在洗涤液中的污物含量增加，由此必须防止其再次沉积在织物的相同或不同的部分，包含至少0.5重量%的抗再沉积聚合物也是有益的。
对于最佳的颗粒状红粘土污物去除而言，异羟肟酸盐对清洁表面活性剂体系的优选重量比为1:10至1:400。甚至更优选的重量比范围为1:20至1:100。
对于颗粒状红粘土污物去除而言，优选的阴离子表面活性剂对非离子表面活性剂的比为至少1:1，更优选至少3:2。优选地，其最多为9:1。因此最优选的范围为1:1至9:1，或3:2至9:1。
该组合物特别适用于颗粒状污渍，例如污物和粘土，尤其是红粘土，以及还令人惊讶地适用于草。
本发明还延伸到0.005至小于0.5重量%的下列结构的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐在洗衣洗涤剂组合物中用于改善从纺织品基底除去颗粒状污物污渍的用途：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
其中R1是C8正构烷基基团，且R2是氢原子，其中该组合物进一步包含浓度为3至80重量%的包含阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的去污表面活性剂体系；和任选补充至100重量%的其它成分。
可以以本领域普通技术人员知识范围内的任何合适的方式将该异羟肟酸盐并入到该洗衣洗涤剂组合物中。
发明详述
在本说明书中无论何时使用术语“异羟肟酸”或“异羟肟酸盐”，除非另行说明，其包括异羟肟酸和相应的异羟肟酸盐（异羟肟酸的盐）。
除非另外规定，本文中提及的所有百分比均按照整个组合物的重量计算。缩写“重量%”应理解为整个组合物的重量的%。
用本发明的包含异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂组合物处理被污染的织物，并且首次去污力是该洗衣组合物在该污渍上测得的污渍去除。这与所谓的使用聚合物的防污是不同的过程，该过程是用聚合物处理织物（经洗涤或其它此类处理），随后污染该织物，该防污聚合物具有更容易去除该污渍的作用。
下列定义涉及化学结构、分子链段和取代基：
除非另外规定，单体和聚合物的分子量以重均分子量表示。
所使用的纺织品/织物基底可以是任何常见的纺织品/织物基底，如棉（机织的、针织的和粗斜棉布）、聚酯（机织的、针织的和微纤）、尼龙、丝、涤棉（聚酯/棉共混物）、聚酯弹性纤维、棉弹性纤维、粘胶纤维、丙烯酸类或毛。特别合适的纺织品/织物基底是棉、涤棉和聚酯基底。
颗粒状污渍是包含例如灰尘、污物、粘土、泥巴或煤烟的污渍。它们本质上主要是固体并在织物的日常使用中与织物接触。
异羟肟酸和衍生物
式3中显示了本发明上下文中的异羟肟酸的一般结构，并且R1如上定义。当R1是烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20且m为1至12时，则该烷基基团封端该侧基。优选地，R1选自C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11或C12或C14正构烷基，R1最优选为至少C8-14正构烷基。当使用C8材料时，其称为辛基异羟肟酸。钾盐是特别有用的。
Figure DEST_PATH_IMAGE007
辛基异羟肟酸钾盐
但是，尽管不太优选，其它异羟肟酸也适用于本发明。此类合适的化合物包括但不限于下列化合物：
Figure 40746DEST_PATH_IMAGE008
此类异羟肟酸是市售的。
不希望被理论束缚，我们相信，该异羟肟酸盐通过与存在于该织物上的污物中的金属离子结合而起作用。这种结合作用（其实际上是该异羟肟酸盐的已知的螯合剂性质）本身对从织物上除去污物没有任何作用。关键在于该异羟肟酸盐的“尾部”，即基团R1减少了通过基团R2折叠回到amate氮上的任何支化。选择所述尾部以具有对表面活性剂体系的亲和力。这意味着可以通过使用该异羟肟酸盐进一步提高已经优化的表面活性剂体系的污物去除能力，因为其实际上将难以除去的微粒材料（粘土）说成是通过该表面活性剂体系作用于已通过键合到嵌在粘土型微粒中的金属离子而固定到该微粒上的异羟肟酸盐分子而除去的“污物”。该去污表面活性剂将粘附到该异羟肟酸盐上，整体上导致更多的表面活性剂与该织物相互作用，导致更好的去污。由此，该异羟肟酸起到连接分子的作用，促进微粒污物从织物除去并悬浮到洗涤液中，并由此提高首次去污力（primary detergency）。
当使用浓缩的液体洗涤剂组合物时，与使用微粒洗涤剂组合物的传统洗衣过程（pH 9-10.5）相比，由于在洗涤过程中的pH相对较低（pH 7.5-8），表面活性剂体系的首次去污力的提高尤其适当（relevant）。与常规的良好助洗和缓冲的洗衣过程（采用常规的经沸石或磷酸盐助洗粉末产品实现）中更高的pH相比，由于污物的表面电荷电负性更低，在使用液体洗涤剂组合物的洗衣过程中更低的pH可以导致降低的去污。污物的表面电荷会导致污物对表面活性剂的排斥性提高，可能会导致降低的去污。因此，在一种优选实施方案中，该异羟肟酸盐用于液体洗涤剂组合物，并且更优选地，在所述液体洗涤剂组合物中该去污表面活性剂浓度为20至80重量%。
该异羟肟酸盐对过渡金属，如铁具有比对碱土金属，如钙和镁更高的亲和力，因此该异羟肟酸主要起到改善织物上的污物，尤其是微粒污物的去除的作用，并非额外地充当钙和镁的助洗剂。如果该洗衣组合物助洗不足；尤其当其包含少于5重量%的沸石或磷酸盐助洗剂时，这种选择性是尤其有益的。
表面活性剂
其中使用异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂组合物以3至80重量%的浓度包含去污表面活性剂体系。“去污表面活性剂体系”我们是指作为洗涤过程的一部分该表面活性剂在其中向处理的纺织品织物提供去污，即净化效果。其它表面活性剂（其并非去污表面活性剂）可用作该组合物的一部分。
该去污表面活性剂优选以5至60重量%、更优选10至50重量%的含量存在。甚至更优选地，该去污表面活性剂体系占该组合物的至少20、或30或甚至40重量%。
通常，任何表面活性剂可用作去污表面活性剂，包括阴离子、非离子、阳离子和两性或两性离子表面活性剂，或这些表面活性剂的组合，只要阴离子与非离子表面活性剂以上文规定的比例范围存在。
阳离子表面活性剂可任选作为该去污表面活性剂的一部分而存在。
阴离子表面活性剂以0.1至50重量%、优选1至40重量%、更优选1.5至25重量%的含量存在。非离子表面活性剂以0.1至50重量%、优选1至40重量%、更优选1.5至25重量%的含量并入。阴离子表面活性剂对非离子表面活性剂的比为19:1至1:1.1，更优选9:1至1:1。
通常，该表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自下列文献中所述的表面活性剂：Schwartz& Perry, “Surface Active Agents”, 第1卷, Interscience 1949；Schwartz、Perry & Berch, Interscience 1958，第2卷； Manufacturing Confectioners Company出版的现版“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents”，或“Tenside-Taschenbuch”，H. Stache, 第二版，Carl Hauser Verlag，1981。
非离子表面活性剂
对本公开而言，除非另外说明，“非离子表面活性剂”应定义为分子量小于约10,000的两亲性分子，其基本上不含任何在6-11的正常洗涤pH下表现出净电荷的官能团。
尽管在下文中进一步讨论了优选的材料，可以使用任何类型的非离子表面活性剂。高度优选的是具有C8-C35、优选C8-C30、更优选C10-C24、尤其为C10-C18碳原子的烷基链的脂肪酸烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，例如，来自Shell（The Hauge, The Netherlands）的Neodol系列；分子量为1,000至30,000的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物，例如来自BASF（Ludwigshafen，Germany）的Pluronic（商标）；和烷基酚乙氧基化物，例如可获自Dow Chemical（Midland，Mich.，USA）的Triton X-100。
其它非离子表面活性剂也应考虑在本发明的范围内。这些包括烷醇胺与脂肪酸的缩合物，如椰油酰胺DEA、脂肪酸多元醇酯，如可获自Uniqema（Gouda，The Netherlands）的Span系列、乙氧基化的脂肪酸多元醇酯，如可获自Uniqema（Gouda，The Netherlands）的Tween系列、烷基多聚葡糖苷，如可获自Cognis（Düsseldorf，Germany）的APG系列，以及正烷基吡咯烷酮，如ISP（Wayne，N.J.，USA）销售的Surfadone系列产品。此外，也可以使用上文中并未具体提到但符合定义的非离子表面活性剂。
更优选的非离子表面活性剂是平均乙氧基化度为7的脂肪酸乙氧基化物、具有一个环氧丙烷和多个环氧乙烷单元的烷氧基化物、植物油基表面活性剂，如可获自Dow Chemical的Ecosurf SA7或SA9、APGs和支化醇Guerbet非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂
“阴离子表面活性剂”在本文中定义为包含一个或多个在6至11的正常洗涤pH下在水溶液中时表现出净阴离子电荷的官能团的两亲性分子。
优选的阴离子表面活性剂是有机硫反应产物的碱金属盐，所述有机硫反应产物在它们的分子结构中具有含大约6至24个碳原子的烷基基团和选自磺酸酯与硫酸酯基团的基团。
尽管可以使用下文中描述的任何阴离子表面活性剂，如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基丁二酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐和有机磷酸盐；优选的阴离子表面活性剂是以下的碱金属和碱土金属盐：脂肪酸羧酸盐，脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选它们被乙氧基化，例如烷基醚硫酸盐；烷基苯磺酸盐，烷基酯脂肪酸磺酸盐，尤其是甲基酯脂肪酸磺酸盐及其混合物。
阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂
在本发明的异羟肟酸盐用作助表面活性剂的洗衣洗涤剂组合物中还可以存在阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。
优选的阳离子表面活性剂是通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，例如其中R1为C12-C14烷基，R2和R3为甲基，R4为2-羟乙基，且X-为氯离子。该物质可以以40重量%水溶液的形式，以Praepagen（商标）HY购自Clariant GmbH。
在一种优选实施方案中，本发明的其中使用该异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂组合物进一步包含两性或两性离子表面活性剂。两性表面活性剂是含有酸性和碱性基团并在6-11的正常洗涤pH下以两性离子形式存在的分子。该两性或两性离子表面活性剂优选以0.1至20重量%、更优选0.25至15重量%、甚至更优选0.5至10重量%的含量存在。
合适的两性离子表面活性剂例如为广义上描述为具有一个含大约8至大约18个碳原子的长链基团与至少一个选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性基团的脂肪族季铵、锍和鏻化合物的衍生物的那些。这些化合物的通式为： 
R1(R2)xY+R3Z-
其中R1含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基、0至10个亚乙基-氧基或0至2个甘油基单元；Y是氮、硫或磷原子；R2是具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基；当Y是硫原子时x为1，当Y是氮或磷原子时x为2；R3是具有1至5个碳原子的烷基或羟烷基，和Z是选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的基团。
优选的两性表面活性剂是胺氧化物，例如椰油基二甲基胺氧化物。
优选的两性离子表面活性剂是甜菜碱，尤其是酰胺基甜菜碱。优选的甜菜碱是C8至C18烷基酰胺基烷基甜菜碱，例如椰油酰胺基甜菜碱。可以包括这些作为助表面活性剂，优选以整个组合物重量的0至10重量%、更优选1至5重量%的量存在。可以使用的其它甜菜碱是硫酸基甜菜碱（sulfatobetaines），如3-(十二烷基二甲基铵)-1-丙烷硫酸盐；和2-(椰油基二甲基铵)-1-乙烷硫酸盐。磺基甜菜碱，如：3-(十二烷基二甲基-铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；3-(十四烷基-二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐；3-(C12-C14烷基-酰胺基丙基二甲基铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；和3-(椰油基二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐。羧基甜菜碱，如(十二烷基二甲基铵)醋酸盐（也称为月桂基甜菜碱）；(十四烷基二甲基铵)醋酸盐（也称为肉豆蔻基甜菜碱）；(椰油基二甲基铵)醋酸盐（也称为椰油甜菜碱(coconut betaine)）；(油基二甲基铵)醋酸盐（也称为油基甜菜碱）；(十二烷氧基甲基二甲基铵)醋酸盐；和(椰油酰胺基-丙基二甲基铵)醋酸盐（也称为椰油酰胺基-丙基甜菜碱或CAPB）。
锍甜菜碱，例如：(十二烷基二甲基锍)醋酸盐；和3-(椰油基二甲基-锍)-1-丙烷磺酸盐。鏻甜菜碱，例如4-(三甲基鏻)-1-十六烷磺酸盐；3-(十二烷基二甲基鏻)-1-丙烷磺酸盐；和2-(十二烷基二甲基鏻)-1-乙烷硫酸盐。
该洗衣洗涤剂组合物优选包含作为两性或两性离子表面活性剂的羧基甜菜碱或磺基甜菜碱，或其混合物。尤其优选的是月桂基甜菜碱。当在本发明的组合物中一起使用时，该甜菜碱和异羟肟酸盐可以提供甚至进一步提高的微粒污物去除。
洗涤助洗剂
其中使用异羟肟酸盐的洗衣洗涤剂组合物优选包含按整个组合物的总重量计低含量的洗涤助洗剂。无机助洗剂沸石和磷酸盐的量低于5重量%。这些助洗剂被认为当大量使用时对环境有害。此外，它们需要以高含量使用以具有显著的助洗效果，而这与新式的浓缩高重量效率洗衣洗涤剂制剂相矛盾。
该助洗剂优选选自碱金属和碱土金属碳酸盐（例如碳酸钠）、硅酸盐（例如层状硅酸盐），和有机助洗剂，如柠檬酸盐（例如柠檬酸钠）、丁二酸盐、氨基磺酸盐和丙二酸盐，以及这些的任意组合。有机助洗剂是优选的。它们可以以1重量%或更高，最高例如50重量%的含量使用。
可以存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐；单体多羧酸盐，如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧基二丁二酸盐、甘油单-、二-和三丁二酸盐、羧甲氧基丁二酸盐、羧基-甲氧基丙二酸盐、二皮考啉酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和烯基丙二酸盐和丁二酸盐；以及磺化的脂肪酸盐。
可以少量使用有机助洗剂。尤其优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，合适地以1至30重量%、优选1.5至10重量%的量使用；和丙烯酸聚合物，更尤其为丙烯酸/马来酸共聚物，合适地以0.5至15重量%、优选1至10重量%的量使用。
助洗剂，无论是无机的还是有机的，均优选以碱金属盐，尤其是钠盐的形式存在。
其它任选成分
除权利要求中详细描述的必要组分外，该制剂可包括一种或多种任选成分以提高性能和性质。虽然这些成分对实施本发明而言并非必要，但使用此类材料通常极有助于使该制剂适合于消费者使用。
任选组分的实例包括但不限于：水溶助长剂、荧光增白剂、光漂白剂、纤维润滑剂、还原剂、酶、酶稳定剂（如硼酸盐和多元醇）、粉末修饰剂、消泡剂、漂白剂、漂白催化剂、去污剂（尤其是用于棉和/或聚酯的去污聚合物）、抗再沉积剂（尤其是抗再沉积聚合物）、染料转移抑制剂、缓冲剂、着色剂、香料、香料前体（pro-fragrances）、流变改性剂、抗灰化聚合物、防腐剂、驱虫剂、驱污剂、防水剂、悬浮剂、美观剂、结构剂、消毒剂、溶剂（包括水性和非水性溶剂）、织物修饰剂、固色剂、除皱剂、织物调理剂和除臭剂。
这些任选成分可以包括但不限于下列成分的任何一种或多种：皂、过酸和过酸盐漂白剂、漂白活化剂、多价螯合剂、纤维素醚和酯、其它抗再沉积剂、硫酸钠、硅酸钠、氯化钠、氯化钙、碳酸氢钠、其它无机盐、荧光剂、光漂白剂、聚乙烯基吡咯烷酮、其它染料转移抑制聚合物、泡沫控制剂、泡沫促进剂、丙烯酸聚合物和丙烯酸/马来酸聚合物、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、其它洗涤剂酶、柠檬酸、去污聚合物、织物调理化合物、coloured speckles和芳香剂。
该洗衣洗涤剂组合物可以合适地含有基于过氧漂白化合物的漂白体系，例如无机过酸盐或有机过酸，在水溶液中能够产生过氧化氢。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物，如过氧化脲，和无机过酸盐，如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。尤其优选的是具有对抗水分引起的不稳定的保护性涂层的过碳酸钠。具有包含偏硼酸钠与硅酸钠的保护性涂层的过碳酸钠在公开在GB 2 123 044B（Kao）中。
该过氧漂白化合物合适地以5至35重量%、优选10至25重量%的量存在。
该过氧漂白化合物可以与漂白活化剂（漂白剂前体）结合使用以改善在低洗涤温度下的漂白作用。该漂白剂前体合适地以1至8重量%、优选2至5重量%的量存在。
优选的漂白剂前体是过羧酸前体，更尤其为过乙酸前体和过苯甲酸前体；以及过碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N,N,N’,N’-四-乙酰基乙二胺（TAED）。同样令人感兴趣的是过苯甲酸前体，特别是N,N,N-三甲基铵甲苯酰氧基苯磺酸盐。
还可以存在漂白剂稳定剂（重金属多价螯合剂）。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐（EDTA）和多膦酸盐，如Dequest（商标），EDTMP。
但是，尽管如上所述，该组合物优选不含漂白剂，并且依赖于由该新型异羟肟酸盐和表面活性剂组合所获得的改善的粘土污渍去除。对于液体组合物尤其如此。
该洗涤剂组合物还可以含有一种或多种酶。合适的酶包括可用于并入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。
在微粒洗涤剂组合物中，一般以大约0.1至大约3.0重量%的量以颗粒形式使用去污酶。但是，也可以以任何有效的量使用任何合适的物理形式的酶。
还可以存在抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。
该组合物还可以含有去污聚合物，例如磺化的和未磺化的PET/POET聚合物（封端的和未封端的），和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，如Sokolan（商标）HP22。尤其优选的去污聚合物是WO 95 32997A（Rhodia Chimie）中描述并要求保护的磺化的未封端聚酯。
产品形式与制备
本发明的产品可以采取任何合适的形式，如固体、液体或膏状组合物，例如以微粒（粉末、颗粒）、片或条的形式。该产品优选为表面活性剂浓度为至少30重量%的浓缩液。此类组合物需要水溶助长剂的存在以溶解该成分。优选避免乙醇。优选的水溶助长剂是丙二醇和甘油。基于该教导，技术人员不需创造性活动即可选择其它水溶助长剂，避免使用高挥发性溶剂如乙醇。
按照本发明的第二种实施方案，该述洗涤剂组合物为微粒形式。在该去污表面活性剂体系中阴离子表面活性剂对非离子表面活性剂的比随即优选为至少3:2，优选至少7:2。
通过喷雾干燥浆料并任选地后掺杂（干混）其它成分可以制备低到中等堆积密度的粉末。可用于粉末制造的途径包括喷雾干燥、转鼓式干燥、流化床干燥和刮膜式干燥设备，如刮膜式蒸发器。刮膜式设备的一种优选形式是刮膜式蒸发器。一种此类合适的刮膜式蒸发器是基于可获自Ballestra S.p.A.的刮膜式蒸发器的“Dryex system”。备选设备将是Chemithon“Turbo Tube”干燥器系统，其中将高活性表面活性剂膏剂加热并计量加入到多管蒸汽夹套干燥容器中。
通过混合和造粒方法，例如使用高速混合器/造粒机或其它非塔式工艺，可以制备“浓缩的”或“压制的”粉末。
通过压实粉末，尤其是“浓缩”粉末，可以制备片剂。
现在将参考下列非限定性实施例进一步描述本发明。
实施例
去污指数（SRI）的测量
SRI是洗涤过程期间有多少纺织品上的污渍被去除的测量值。任何污渍的强度都可以借助反射计就污渍和清洁织物之间的差异对每一污渍给出ΔE*而测得。其定义为ΔE*并如下计算：
Figure 435955DEST_PATH_IMAGE010
L*、a*和b*是CIE 1976（L*、a*、b*）色空间的坐标，使用标准反射计测得。可以在洗涤污渍之前和之后测量ΔE*，以给出ΔE*bw（洗涤前）和ΔE*aw（洗涤后）。则SRI定义为：
Figure DEST_PATH_IMAGE011
100的SRI意味着污渍的完全去除。
洗涤后的ΔE是清洁（未洗涤）织物与洗涤后污渍之间的L ab色空间差值。因此，洗涤后的ΔE为0意味着污渍被完全去除。因此，SRIaw（aw：洗涤后）为100是污渍完全去除。该清洁（或未使用的）织物是未经洗涤的“绝对标准”。对于各实验，其是指与施加污渍的织物片等同的织物片。因此，其在L a b色空间中的点保持恒定。
SRI值的测定
为了测定该SRI值，使用标准规程，称为Tergometer洗涤规程。
所述Tergometer洗涤规程如下：
1．测量纺织品织物上污渍的颜色（在洗涤前）；
2．打开Tergotometer并设定30℃的温度；
3．加入所需硬度的水，令其加热至30℃持续10分钟；
4．向各个罐中添加制剂并随后在100rpm下搅拌1分钟；
5．向每个罐中加入污染的样本和和压仓物（ballast）；
6．开始洗涤，在100rpm下搅拌并令其洗涤12分钟；
7．用新鲜水（26°FH）漂洗2分钟；
8．重复漂洗；
9．在黑暗中干燥整夜；
10．在洗涤后对污渍进行读数。
实施例1：去除针织聚酯和棉织物上的一定范围的红泥
配制六种液体制剂。
表面活性剂是如表1中所示在所述浓度下的烷基苯磺酸钠（Na LAS 阴离子）、醇乙氧基化物（非离子C12-7EO，Neodol 25-7，来自Shell）和中和的饱和皂（椰油脂肪酸-Prifac-5908，来自Uniqema）。同样使用的是洗衣液助洗剂的标准化合物（柠檬酸钠）、缓冲剂和多价螯合剂（Dequest 2066膦酸盐）和酶（Savinase Ultra 16L蛋白酶）。这些制剂的pH缓冲至7和8之间。使用软化水制造该制剂。
表1：所用制剂
Figure DEST_PATH_IMAGE013
表1中显示的液体制剂用于以上文所述的Tergometer洗涤规程中去除针织聚酯和棉织物上的红泥污渍。在所有情况下，产品剂量为12克/升。
Tergometer规程中表面活性剂与异羟肟酸盐的含量显示在表2中。
表2：Tergometer规程中表面活性剂和异羟肟酸盐含量
Figure DEST_PATH_IMAGE015
去除针织聚酯和棉织物上的红泥污渍所获得的结果显示在表3中。
表3：针织聚酯和棉织物上的红泥污渍的污渍去除指数（SRI）（Tergometer洗涤规程）
Figure 125694DEST_PATH_IMAGE016
这些结果表明，使用包括在制剂2-6中的异羟肟酸盐可以更好地从针织聚酯和棉织物上除去红泥。
实施例2：去除针织聚酯上的一定范围的红泥（异羟肟酸盐在产品中含量小于或等于0.05%）
配制三种液体制剂。
表面活性剂是如表4中所示在所述浓度下的烷基苯磺酸钠（Na LAS 阴离子）、醇乙氧基化物（非离子C12-7EO，Neodol 25-7，来自Shell）和中和的饱和皂（椰油脂肪酸-Prifac-5908，来自Uniqema）。同样使用的是洗衣液体助洗剂的标准化合物（柠檬酸钠）、缓冲剂和多价螯合剂（Dequest 2066膦酸盐）和酶（Savinase Ultra 16L蛋白酶）。这些制剂的pH缓冲至7和8之间。使用软化水制造该制剂。
表4：所用制剂
Figure 948156DEST_PATH_IMAGE018
表4中显示的液体制剂用于以上文所述的Tergometer洗涤规程中去除针织聚酯上的红泥污渍。在所有情况下，产品剂量为5.6克/升。
Tergometer规程中表面活性剂与异羟肟酸盐的含量显示在表5中。
表5：Tergometer规程中表面活性剂和异羟肟酸盐含量
成分 制剂7（对比） 制剂8 制剂9
Na LAS 0.62 0.62 0.62
醇乙氧基化物(C12-7EO) 0.28 0.28 0.28
Na皂 0.17 0.17 0.17
十四烷基异羟肟酸盐(钾盐)   0.003 0.0008
表6：针织聚酯和棉织物上的红泥污渍的污渍去除指数（SRI）（Tergometer洗涤规程）
Figure DEST_PATH_IMAGE019
这些结果表明，使用包括在制剂8和9中的异羟肟酸盐可以更好地从针织聚酯上除去红泥。

Claims (15)

1.洗衣洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a）0.005至小于0.5重量%的以下结构的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐：
Figure 2011800274523100001DEST_PATH_IMAGE001
其中R1是
直链或支化的C4-C20烷基，或
直链或支化的取代的C4-C20烷基，或
直链或支化的C4-C20烯基，或
直链或支化的取代的C4-C20烯基，或
烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20，且m为1至12，或
取代的烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20，且m为1至12，和
取代的类型包括-NH2、-OH、-S-、-O-、-COOH和的一种或多种；
并且R2选自氢和与支化R1基团形成环状结构的一部分的基团，
b）3至80重量%的去污表面活性剂体系，其包含
（i）阴离子表面活性剂；和
（ii）非离子表面活性剂，
其中（i）对（ii）的比为1:1.1至19:1，且
其中a）对b）的重量比为1:6至1:16000，优选1:10至1:400，更优选1:20至1:100，和
c）任选补充至100重量%的其它成分，条件是沸石与磷酸盐助洗剂以小于5重量%的含量存在且乙醇以小于5重量%的含量存在。
2.如权利要求1所述的组合物，其中R1选自C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12或C14正构烷基，且R2为氢。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中R1为C8-14正构烷基。
4.如权利要求1至3任一项所述的组合物，其中该组合物以1至50重量%的浓度包含洗涤助洗剂。
5.如前述权利要求任一项所述的组合物，其包含至少20重量%、优选至少30重量%和更优选超过40重量%的去污表面活性剂体系。
6.如前述权利要求任一项所述的组合物，其包含1至15重量%的皂，优选由饱和脂肪酸制得。
7.如前述权利要求任一项所述的组合物，其包含至少0.5重量%的去污聚合物。
8.如前述权利要求任一项所述的组合物，其包含至少0.5重量%的抗再沉积聚合物。
9.如前述权利要求任一项所述的组合物，其中异羟肟酸盐对去污表面活性剂体系的重量比为1:10至1:400，优选1:10至1:100。
10.如前述权利要求任一项所述的组合物，其中阴离子表面活性剂对非离子表面活性剂的比为1:1至9:1，优选3:2至9:1。
11.如前述权利要求任一项所述的组合物，其中该组合物为液体组合物。
12.如权利要求11所述的组合物，所述组合物以至少6重量%的含量包含水溶助长剂体系，所述水溶助长剂体系包含丙二醇和甘油。
13.如权利要求11或12所述的组合物，其是液体组合物，其以全部组合物重量的20至80重量%的浓度包含去污表面活性剂。
14.前述权利要求任一项的组合物用于从聚酯和棉织物上去除微粒污物，优选红色粘土，最优选Georgia粘土的用途。
15.0.005至小于5重量%的以下结构的异羟肟酸或其相应的异羟肟酸盐在洗衣洗涤剂组合物中用于改善从纺织品基底上去除微粒污物污渍的用途：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中R1为C8正构烷基，且R2为氢原子，其中该组合物进一步以3至80重量%的浓度包含去污表面活性剂体系，所述去污表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂；以及任选补充至100重量%的其它成分。
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