CN103502413B

CN103502413B - 清洗衣物的方法

Info

Publication number: CN103502413B
Application number: CN201280014296.1A
Authority: CN
Inventors: I·霍维尔; A·麦基
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2011-03-22
Filing date: 2012-03-15
Publication date: 2016-03-23
Anticipated expiration: 2032-03-15
Also published as: ES2620244T3; EP2688995B1; WO2012126801A1; CN103502413A; ES2620244T8; ZA201307327B; CA2830287A1; AU2012230538A1; BR112013024145B1; PL2688995T3; EP2688995A1; AU2012230538B2; BR112013024145A2

Abstract

本发明提供一种清洗衣物的方法，其包括以下步骤：(I)用液体预处理组合物预处理衣物；及(II)在包含主洗涤剂制剂，优选主洗涤剂粉末的洗涤液中洗涤如此预处理过的衣物。在所述方法中使用的液体预处理组合物包含：(a）0.005至20wt％的异羟肟酸盐，和(b)3至80wt％的去污表面活性剂体系，其中a)与b)的重量比范围为6∶1至1∶16000，优选1∶10至1∶400。发现当应用本发明的方法时，可以获得增强的去污性，特别是在微粒污物污渍去除方面。

Description

清洗衣物的方法

发明领域

本发明涉及异羟肟酸及其相应盐在具有低水平的沸石和磷酸盐助洗剂的衣物洗涤剂组合物(laundrydeergentcompositions)中的用途，其导致去污力改善和污渍去除。

发明背景

污渍去除的改善是洗涤剂工业的永久目标之一，因为这可导致化学品在洗涤剂组合物中的节约使用，或者可以导致在更低温度下和／或用更短的时间洗涤，从而节约能源。因此，对于改善去污效果，特别是衣物洗涤剂组合物对纺织品污渍(例如微粒污渍，比如包括污物或粘土的污渍、或植物基污渍比如草)的初步去污效果，仍然存在兴趣。尤其是，在洗涤过程中很难去除微粒污渍。

异羟肟酸是一类其中羟胺插入到羧酸中的化合物。异羟肟酸的通用结构如下：

其中R¹为有机残基，例如烷基或烯基(alkylene)。异羟肟酸可以以其相应碱金属盐或异羟肟酸盐(hydroxamate)的形式存在。

异羟肟酸盐可以由相应的异羟肟酸通过用阳离子取代酸氢原子而方便地形成：

L⁺为一价阳离子，比如例如碱金属(例如钾、钠)，或铵或取代的铵。

已知异羟肟酸和异羟肟酸盐可用作金属螯合剂。它们也已用于洗涤剂组合物中以改善漂白性能，以及用作助洗剂(builder)物质。

EP388389A2公开了不含漂白剂的助洗不足(underbuilt)的液体洗涤剂组合物，其含有在洗涤期间有助于从织物去除可漂白的酒污渍的异羟肟酸及其衍生物。公开了如式1的异羟肟酸，其中R¹代表任选取代的直链或支化的C₅-C₂₁烷基或C₅-C₂₁链烯基或任选取代的苯基，并且R²代表氢或任选取代的C₁-C₆烷基或任选取代的苯基。在硬水(20°德国硬度，其为约143毫克钙／升)中当将异羟肟酸盐用于洗涤剂组合物中时，一个实施例显示改善的漂白性能。该实施例在包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物的洗涤剂制剂中使用C₁₂直链、C₁₂支化、C₁₃支化和C₁₈异羟肟酸盐。在实施例I、II和IV中，存在至少1.25：1的过量的非离子表面活性剂，并且在实施例III中，存在100％的阴离子表面活性剂。该液体也含有至少6wt％的乙醇，其有助于增溶长链异羟肟酸盐。

EP384912A2公开了异羟肟酸及其衍生物在经助洗的(built)、主要颗粒状的洗涤剂组合物中作为过氧化物漂白化合物的稳定剂的用途。含有20wt％沸石的全配方洗涤剂粉末实施例使用C₁₂、C₁₃和C₁₂支化的异羟肟酸盐。也使用C₁₈。

US4,874,539公开了聚合羧基异羟肟酸，其用作洗涤剂添加剂，特别是用作金属离子螯合剂，并且与不含金属离子螯合剂的洗涤剂粉末相比，也使得从测试布料去除茶渍得到改善。

US4,863,636公开了包含一种或多种去污表面活性剂和一种或多种N-羟基酰亚胺(hydroxyimide)或羧基异羟肟酸洗涤剂添加剂的液体洗涤剂组合物。这些化合物充当活性金属离子螯合剂，使得污渍去除得到改善。

WO97／48786公开了一种与洗涤剂物质一起使用的多组分体系，其含有氧化催化剂、合适的氧化剂、至少一种选自异羟肟酸和异羟肟酸衍生物及其它物质的介质、共介质(co-mediator)和任选少量的各插入介质的至少一种游离胺。该体系导致洗涤剂的漂白功能改善和较少的介质消耗。

GB1317445公开了包含异羟肟酸的碱金属盐的洗涤剂组合物。这种盐的功能是预防洗衣机结构中使用的铜和铜合金的腐蚀。

共同未决的专利申请PCT／EP2009／067193描述了衣物洗涤剂制剂，其包含0.5至20重量％的具有如其中指定结构的异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐。该文件中还显示了当应用这些衣物洗涤剂制剂来处理弄污的织物时，可以改善初步去污效果，尤其是对于红粘土微粒污物。已知当在全复配洗涤剂(fullbuiltdetergent)中使用异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐，特别是当助洗剂主要含有沸石和／或磷酸盐和／或碳酸盐助洗剂时，不能获得这种有益的去污效果。

在这一点上，本发明的一个目的是提供一种清洗织物的有效方法，其中同时使用全复配洗涤剂制剂和异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐。

现在，令人惊奇地发现可以通过一种清洗织物的方法实现该目的，所述方法包括预处理步骤，接着是主洗涤步骤，其中在所述预处理步骤中使用异羟肟酸，并且在所述主洗涤步骤中应用全复配洗涤剂制剂，优选全复配洗涤剂粉末。

本发明的定义

因此，在第一个方面，本发明提供一种清洗衣物的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(I)用液体预处理组合物预处理衣物；及

(II)在包含主洗涤洗涤剂制剂，优选主洗涤洗涤剂粉末的洗涤液中洗涤如此预处理过的衣物，

其中所述液体预处理组合物包含：

(a)0.005至20wt％的下述结构的异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐：

其中R¹为直链或支化的C₄-C₂₀烷基，或直链或支化的取代的C₄-C₂₀烷基，或直链或支化的C₄-C₂₀链烯基，或直链或支化的取代的C₄-C₂₀链烯基，或烷基醚基团CH₃(CH₂)_n(EO)_m，其中n为2至20且m为1至12，或取代的烷基醚基团CH₃(CH₂)_n(EO)_m，其中n为2至20且m为1至12，且

取代的类型包括-NH₂、-OH、-S-、-O-、-COOH的一种或多种，且

R²选自氢和与支化的R¹基团形成环状结构的一部分的部分，

b)3至80wt％的去污表面活性剂体系，其包含阴离子、非离子、阳离子、两性离子表面活性剂或其组合，其中a)与b)的重量比范围为6∶1至1∶16000，优选1∶10至1∶400，及

c)任选地，补足至100wt％的其它成分，条件是沸石、磷酸盐和碳酸盐助洗剂的存在水平小于5wt％且乙醇的存在水平小于5wt％。

应当理解，提及的碳原子数包括混合链长物质，条件是一些异羟肟酸盐物质落入指定范围内，并且通过排除超出指定范围的任何物质来测定比例和量。

在计算阴离子表面活性剂的量和比例时，不包括皂(Soap)。

然而，所述预处理组合物可以包含1至15wt％的皂。优选的皂由饱和脂肪酸制成。

完全不期望存在乙醇，因为其在制备和后续期间存在爆炸危险。如果存在高水平的表面活性剂，则期望寻找可替代的助水溶物体系。我们优选包含至少6wt％、更优选至少10wt％水平的丙二醇和甘油的助水溶物体系。

优选的异羟肟酸盐是其中R²为氢且R¹是C₈至C₁₄烷基、优选正烷基，最优选饱和烷基的那些。

特别优选的预处理组合物包含至少0.5wt％的去污聚合物(soilreleasepolymer)。这会改善该洗涤剂体系去除粘土的多次洗涤性能。由于非常高效的初步去污污物去除意味着洗涤液中污物水平增加(特别是在所述方法的步骤I中)，从而必须防止其再沉积在相同或不同的织物片上，因此含有至少0.5wt％的抗再沉积聚合物也是有益的。

在所述预处理组合物中，对于最佳的微粒红粘土污物去除而言，异羟肟酸盐对去污表面活性剂体系的优选的重量比范围为1∶10至1∶100。

优选地，在本发明的方法中使用的预处理组合物包含包括非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的表面活性剂体系，其中阴离子表面活性剂的水平为基于所述表面活性剂体系总重量计的50至95wt％。

所述表面活性剂体系也可以适当地含有两种不同类型的阴离子表面活性剂，其重量比范围为80：20至20：80。在这样的表面活性剂体系中，第一类阴离子表面活性剂优选为烷基苯磺酸盐，第二类阴离子表面活性剂优选选自烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和烷基羧酸盐。更优选地，第二类阴离子表面活性剂为烷基醚硫酸盐。

在本发明的方法中使用的预处理组合物特别适用于n粒污渍，比如污物和粘土，尤其是红粘土，以及出人意外地用于草。因此，在第二个方面，本发明提供在本发明中应用的预处理组合物用于从聚酯和棉织物去除微粒污物，优选红粘土，最优选乔治亚粘土(Georgiaclay)的用途。

而且，在第三个方面，本发明提供0.005至20重量％的下述结构的异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐在衣物预处理组合物中用于改善从纺织品基质(textilesubstrate)去除微粒污物污渍的用途，

其中R¹为C₈-C₁₄正烷基，且R²为氢原子，其中所述预处理组合物进一步包含3至80wt％的去污表面活性剂体系；和补足至100wt％的任选其它成分，条件是沸石、磷酸盐和碳酸盐助洗剂的存在量小于5wt％，且

其中在包含主洗涤洗涤剂制剂(优选主洗涤洗涤剂粉末)的洗涤液中洗涤预处理过的织物，所述主洗涤洗涤剂制剂包括表面活性剂和大于15重量％的助洗剂。

发明详述

无论何时在本说明书中使用术语“异羟肟酸”或“异羟肟酸盐”时，除非另有说明，否则其包括异羟肟酸和相应异羟肟酸盐(异羟肟酸的盐)。

除非另有说明，否则本文提及的所有百分数都是基于总组合物按照重量计算。缩写“wt％”应理解为总组合物的重量％。

用根据本发明的包含异羟肟酸盐的液体衣物预处理组合物处理被弄污的织物，并且初步去污力是所述衣物组合物对污渍的经测定的污渍去除。这与所谓的使用聚合物的去污是不同的过程，使用聚合物的去污是使用聚合物对织物进行处理(通过洗涤或其它这样的处理)，所述织物随后被弄污，所述去污聚合物具有较易去除污渍的效果。

下述定义涉及化学结构、分子链段和取代基：

除非其中另有说明，否则单体和聚合物的分子量以重均分子量表示。

所使用的纺织品／织物基质可以是任何典型的纺织品／织物基质，比如棉(纺织的(woven)、针织的(knitted)和粗斜纹棉布(denim))、聚酯(纺织的、针织的和微纤维、)、尼龙、丝(silk)、涤棉(polycotton)(聚酯／棉共混物)、聚酯氨纶(polyesterelastane)、棉氨纶、粘胶人造丝、腈纶(acrylic)或羊毛。特别适合的纺织品／织物基质是棉、涤棉和聚酯基质。

微粒污渍是包括例如灰尘、污物、粘土、泥或煤灰(soot)的污渍。它们本质上主要是固体并在织物的日常使用中与织物发生接触。

异羟肟酸及衍生物

本发明的上下文中的异羟肟酸的通用结构已经在式3中示出，并且R¹如上定义。当R¹是烷基醚基团CH₃(CH₂)_n(EO)_m，其中n为2至20且m为1至12时，则所述烷基部分封端该侧基。优选地，R¹选自C₄、C₅、C₆、C₇、C₈、C₉、C₁₀、C₁₁、或C₁₂或C₁₄正烷基，最优选R¹是至少C_8-14正烷基。当使用C₈物质时，其称为辛基异羟肟酸。钾盐是特别有用的。

然而，尽管不太优选，其它异羟肟酸也适用于本发明。此类适合的化合物包括但不限于下述化合物：

这样的异羟肟酸是市售可获得的。

不希望受到理论的束缚，我们相信异羟肟酸盐通过与织物上的污物中存在的金属离子结合而起作用。该结合作用(其实际上是所述异羟肟酸盐的已知的多价螯合性能）本身对从织物去除污物没有任何作用。关键是所述异羟肟酸盐的“尾部”，即所述基团R¹减少了通过基团R²折叠回到酸盐(amate)氮上的任何支化。选择所述尾部以具有对表面活性剂体系的亲和力。这意味着已优化的表面活性剂体系的污物去除能力通过使用所述异羟肟酸盐得到进一步提高，因为其实际上将难以去除的微粒物质(粘土)称作是通过作用于所述异羟肟酸盐分子的该表面活性剂体系而去除的“污物”，其中所述异羟肟酸盐分子已通过它们与粘土型微粒中包埋的金属离子的结合而固定到该微粒上。所述去污表面活性剂将粘附到所述异羟肟酸盐上，整体上导致更多的表面活性剂与所述织物相互作用，导致更好的去污。从而，所述异羟肟酸起到连接分子的作用，促进微粒污物从织物除去和悬浮到洗涤液中，并且因此提高初步去污力。

当使用具有相对低pH(7.5-8)的浓缩的液体预处理洗涤剂组合物时，与使用微粒洗涤剂组合物(pH9-10.5)的传统洗涤过程相比，这种表面活性剂体系的初步去污力的提高特别有价值(relevant)。使用液体洗涤剂组合物的衣物预处理过程中更低的pH可导致污物释放减少，因为与传统的经良好助洗和缓冲的洗涤过程(采用常规的经沸石或磷酸盐助洗的粉末产品实现)中更高的pH相比，污物的表面电荷电负性更小(lessnegative)。污物的这种表面电荷可导致污物对表面活性剂的排斥性提高，可能导致污物释放减少。因此，在本发明的方法中，异羟肟酸盐被用于液体衣物预处理组合物，并且在所述液体预处理组合物中更优选所述去污表面活性剂的浓度为20至80wt％。

异羟肟酸盐对过渡金属如铁比对碱土金属如钙和镁具有更高的亲和力，因此异羟肟酸主要起改善织物上的污物，特别是微粒污物的去除的作用，而并非另外作为钙和镁的助洗剂。如果所述洗涤组合物助洗不足(underbuilt)，尤其当其包含小于5wt％的沸石或磷酸盐助洗剂时，这种选择性是特别有益的。

表面活性剂

其中使用异羟肟酸盐的预处理衣物洗涤剂组合物包含浓度为3至80wt％的去污表面活性剂体系。对于去污表面活性剂体系，我们指的是其中的表面活性剂对作为洗涤过程的一部分来处理的纺织品织物提供去污即清洗效果。其它表面活性剂(其不是去污表面活性剂)可以用作所述组合物的一部分。

优选地，所述去污表面活性剂的存在水平为5至60wt％，更优选10至50wt％。甚至更优选地，所述去污表面活性剂体系占所述组合物的至少20、或30或甚至40wt％。

通常，任何表面活性剂都可以用作去污表面活性剂，包括阴离子、非离子、阳离子和两性或两性离子表面活性剂，或其组合。

通常，如果存在，所述表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自以下文献中描述的表面活性剂：“SurfaceActiveAgents”第1卷，Schwartz&Perry，Interscience1949，第2卷，Schwartz、Perry&Berch，Interscience1958，ManufacturingConfectionersCompany出版的现行版“McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents”，或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第二版.，CarlHauserVerlag，1981。

非离子表面活性剂

出于本公开的目的，除非另外指出，“非离子表面活性剂”应该定义为具有小于约10,000的分子量的两性分子，其基本上不含任何在6-11的正常洗涤pH下呈现净电荷的官能团。

尽管在下文中进一步讨论了优选的物质，但是可以使用任何类型的非离子表面活性剂。高度优选的是具有C₈-C₃₅，优选C₈-C₃₀，更优选C₁₀-C₂₄，特别是C₁₀-C₁₈碳原子的烷基链的脂肪酸烷氧基化物，特别是乙氧基化物，例如来自Shell(TheHague，TheNetherlands)的Neodol系列；可以具有1,000至30,000的分子量的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物，例如来自BASF(Ludwigshafen，Germany)的Pluronic(商标)；和烷基酚乙氧基化物，例如可从DowChemical(Midland，Mich.，USA)获得的TritonX-100。

也可以考虑其它非离子表面活性剂。这些包括烷醇胺与脂肪酸的缩合物，比如椰油酰胺DEA、多元醇脂肪酸酯比如可从Uniqema(Gouda，TheNetherlands)获得的Span系列、乙氧基化的多元醇脂肪酸酯比如可从Uniqema(Gouda，TheNetherlands)获得的Tween系列、烷基多糖苷比如可从Cognis(Düsseldorf，Germany)获得的APG系列和正烷基吡咯烷酮比如由ISP(Wayne，N.J.，USA)销售的Surfadone系列产品。此外，也可以使用上文未特别提到但符合定义的非离子表面活性剂。

更优选的非离子表面活性剂是平均乙氧基化度为7的脂肪酸乙氧基化物、具有一个氧化丙烯和多个氧化乙烯单元的烷氧基化物、种子油基表面活性剂比如可从DowChemical获得的EcosurfSA7或SA9、APGs和支化醇Guerbet非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂

“阴离子表面活性剂”在本文定义为包含一个或多个在6到11的正常洗涤pH下在水溶液中时呈现净阴离子电荷的官能团的两性分子。

优选的阴离子表面活性剂是有机硫反应产物的碱金属盐，所述有机硫反应产物在其分子结构中具有含约6到24个碳原子的烷基和选自磺酸酯和硫酸酯基团的基团。

尽管可以使用下文描述的任何阴离子表面活性剂，例如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基丁二酸盐、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐(paraffinsulphonates)和有机磷酸盐；但是，优选的阴离子表面活性剂是以下化合物的碱金属和碱土金属盐：脂肪酸羧酸盐，脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选它们被乙氧基化，例如烷基醚硫酸盐；烷基苯磺酸盐，烷基酯脂肪酸磺酸盐，特别是甲基酯脂肪酸磺酸盐及其混合物。

阳离子、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂

根据本发明在其中将所述异羟肟酸盐用作助表面活性剂(cosuffactant)的液体衣物预处理组合物中也可以存在阳离子、两性表面活性剂和／或两性离子表面活性剂。

优选的阳离子表面活性剂是通式R₁R₂R₃R₄N⁺X^-的季铵盐，例如其中R₁是C_１2-C_１4烷基，R₂和R₃是甲基，R₄是2-羟乙基，且X^-是氯离子。该物质可以以Praepagen(商标)HY从ClariantGmbH以40wt％水溶液的形式市售获得。

在一个优选的实施方案中，根据本发明其中使用所述异羟肟酸盐的液体衣物预处理组合物进一步包含两性或两性离子表面活性剂。两性表面活性剂是含有酸性和碱性基团并且在6-11的正常洗涤pH下将以两性离子形式存在的分子。优选地，两性或两性离子表面活性剂的存在水平为0.1至20重量％，更优选0.25至15重量％，甚至更优选0.5至10重量％。

适合的两性离子表面活性剂例如为可以广义上描述为脂肪族季铵、锍和鏻化合物的衍生物的那些，其具有一个含有约8至约18个碳原子的长链基团和至少一个选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性基团。这些化合物的通式为：

R₁(R₂)_XY⁺R₃Z^-

其中R₁包含具有8至18个碳原子的烷基、链烯基或羟烷基，0至10个亚乙基-氧基或0至2个甘油基单元；Y是氮、硫或磷原子；R₂是具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基；当Y是硫原子时x为1，而当Y是氮或磷原子时x为2；R₃是具有1至5个碳原子的烷基或羟烷基，Z是选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的基团。

优选的两性表面活性剂是胺氧化物，例如椰油基二甲基胺氧化物。

洗涤助洗剂(detergencybuilders)

其中使用了所述异羟肟酸盐的液体衣物预处理组合物优选包含基于总组合物的重量计低水平的洗涤助洗剂。无机助洗剂沸石和磷酸盐的量小于5wt％。

在另一方面，在本发明的方法的步骤(II)中使用的主洗涤洗涤剂制剂优选包含表面活性剂物质和大于15重量％的助洗剂。所述主洗涤洗涤剂优选为主洗涤洗涤剂粉末。

优选地，也在本发明的方法的预处理步骤(I)中使用的助洗剂选自碱金属和碱土金属碳酸盐(例如碳酸钠)、硅酸盐(例如层状硅酸盐)和有机助洗剂比如柠檬酸盐(例如柠檬酸钠)、丁二酸盐、氨基磺酸盐和丙二酸盐以及这些的任何组合。有机助洗剂是优选的。它们可以以1wt％或更高，最高例如50wt％的水平使用。

可以存在于所述液体预处理组合物中的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐；单体多羧酸盐，比如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧基二丁二酸盐、甘油单-、二-和三丁二酸盐、羧甲基氧基丁二酸盐、羧基-甲氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐(dipicolinates)、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和链烯基丙二酸盐和丁二酸盐；和磺化的脂肪酸盐。

可以少量使用有机助洗剂。特别优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，合适的使用量为1至30wt％，优选1.5至10wt％；和丙烯酸类聚合物，更特别是丙烯酸／马来酸共聚物，合适的使用量为0.5至15wt％，优选1至10wt％。

助洗剂，无论是无机的还是有机的，都优选以碱金属盐，特别是钠盐的形式存在。

其它任选的成分

除了权利要求中详细描述的主要组分之外，所述液体预处理制剂可以包括一种或多种任选的成分以增强性能和特性。虽然这些成分对于实施本发明而言并非必须存在，但是这类物质的使用通常非常有助于使所述制剂为消费者使用所接受。

任选组分的实例包括，但不限于：助水溶物、荧光增白剂、光漂白剂、纤维润滑剂、还原剂、酶、酶稳定剂(比如硼酸盐和多元醇)、粉末整理剂(powderfinishingagent)、消泡剂、漂白剂、漂白催化剂、去污剂(特别是用于棉或聚酯或两者的去污聚合物)、抗再沉积剂(特别是抗再沉积聚合物)、染料转移抑制剂、缓冲剂、着色剂、芳香剂、芳香剂前体、流变改性剂、抗灰化聚合物、防腐剂、驱虫剂、驱污剂、防水剂、悬浮剂、美观剂(aestheticagent)、结构剂(structuringagent)、消毒剂、溶剂(包括水性和非水性溶剂)、织物整理剂、固色剂、除皱剂、织物调理剂和除臭剂。

这些任选的成分可以进一步包括以下的任何一种或多种：皂、过氧酸和过酸盐漂白剂、漂白活化剂、多价螯合剂、纤维素醚和酯、其它抗再沉积剂、硫酸钠、硅酸钠、氯化钠、氯化钙、碳酸氢钠、其它无机盐、荧光剂、光漂白剂、聚乙烯基吡咯烷酮、其它染料转移抑制聚合物、泡沫控制剂、泡沫促进剂、丙烯酸类聚合物和丙烯酸/马来酸聚合物、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、其它洗涤剂酶、柠檬酸、去污聚合物、织物调理化合物、有色粒子(colouredspeckles)和香料。

在本发明的方法的第二步骤中使用的主洗涤洗涤剂制剂也可适当地含有一种或多种上文提及的任选的成分。

特别地，所述主洗涤衣物洗涤剂制剂可以适当地含有基于过氧漂白化合物的漂白体系，所述过氧漂白化合物例如无机过酸盐或有机过氧酸，在水溶液中能够产生过氧化氢。合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物比如过氧化脲，和无机过酸盐比如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。特别优选的是具有对抗由水分引起的不稳定的保护性涂层的过碳酸钠。具有包含偏硼酸钠和硅酸钠的保护性涂层的过碳酸钠公开在GB2123044B(Kao)中。

过氧漂白化合物合适的存在量为5至35重量％，优选10至25重量％。

过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用以改善在低洗涤温度下的漂白作用。该漂白剂前体合适的存在量为1至8重量％，优选2至5重量％。

优选的漂白剂前体是过氧羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)。也感兴趣的是过氧苯甲酸前体，特别是N，N,N-三甲基甲苯甲酰氧基苯磺酸铵。

在所述主洗涤洗涤剂粉末中还可以存在漂白剂稳定剂(重金属多价螯合剂)。合适的漂白剂稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚膦酸盐比如Dequest(商标)，EDTMP。

然而，尽管如上所述，对于所述粉末优选不含漂白剂，并且依靠由存在于在本发明的方法的第一步骤中使用的液体预处理组合物中的所述新型异羟肟酸盐和表面活性剂组合获得的改善的粘土污渍去除。

所述主洗涤洗涤剂制剂也可以含有一种或多种酶。合适的酶包括可用于加入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。

所述去污酶通常以约0.1至约3.0wt％的量以颗粒形式使用。然而，也可以以任何有效量使用任何合适的物理形式的酶。

也可以存在抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。

所述主洗涤洗涤剂制剂也可以含有去污聚合物，例如磺化的和未磺化的PET/POET聚合物(封端的和未封端的)，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物比如Sokolan(商标)HP22。特别优选的去污聚合物是WO9532997A(RhodiaChimie)中描述和要求保护的磺化的未封端聚酯。

产品形式和制备

在本发明的方法的第一步骤中使用的预处理组合物可以是液体形式。优选地，所述组合物含有助水溶物以增溶其成分。优选避免乙醇。优选的助水溶物是丙二醇和甘油。基于该教导，本领域技术人员将不需要创造性活动就能够选择其它助水溶物而避免使用高挥发性溶剂如乙醇。

在本发明的方法的第二步骤中使用的主洗涤洗涤剂粉末可以具有低至中等的堆积密度。在那种情况下，它们可以通过喷雾干燥浆液和任选地后掺入（干混)其它成分来制备。可用于粉末制备的途径包括喷雾干燥、转鼓式干燥、流化床干燥和刮膜式干燥装置比如刮膜蒸发器(wipedfilmevaporator)。刮膜式装置的一种优选形式是刮膜蒸发器。一种这样的合适的刮膜蒸发器是基于可从BallestraS.p.A.获得的刮膜蒸发器的“Dryexsystem”。可供选择的装置是Chemithon“TurboTube”，干燥器系统，其中将高活性表面活性剂糊状物加热并计量加入到多管蒸汽夹套干燥容器中。

可选地，所述主洗涤粉末可以是“浓缩的”或“压制的”粉末。这种粉末可以通过混合和造粒方法，例如使用高速混合器／造粒机或其它非塔式方法(non-towerprocess）制备。

现在，将参照下述非限制性实施例来进一步阐述本发明。

实施例

去污指数（SRI）的测定

SRI是洗涤过程期间纺织品上污渍去除多少的量度。任何污渍的强度都可以借助于反射计就污渍和清洁布料之间的差异对每一污渍给出△E*而测定。其定义为△E*，计算如下：

L*、a*和b*是CIE1976（L*、a*、b*）色空间的坐标，使用标准反射计测定。可以在洗涤污渍之前和之后测定△E*，以给出△E*_bw(洗涤前)和△E*_aw(洗涤后)。则SRI定义为：

SRI = 100 - {ΔE}_{aw}^{*}

SRI为100意味着污渍被完全去除。

洗涤后的△E是清洁(未洗涤)织物和洗涤后污渍之间的Lab色空间差值。因此洗涤后的△E为0意味着污渍被完全去除。因此，SRI_aw(aw：洗涤后)为100是污渍完全去除。所述清洁(或未使用的)织物是未经洗涤的“绝对标准”。对于各个实验，其是指与施加污渍的织物相同的织物片。因此，其在Lab色空间中的点保持不变。

SRI-值的测定

为了测定该SRI-值，使用标准规程，称为Tergometer洗涤规程。

所述Tergometer洗涤规程如下：

1.测定纺织品布料上污渍的颜色(洗涤前)。

2.开启Tergometer，并且设定温度为30℃。

3.加入所需硬度的水，使其加热至30℃10分钟。

4.向各罐中加入制剂，然后以100rpm搅拌1分钟。

5.向各罐中加入沾了污渍的样本和压仓物(ballast)。

6.开始洗涤，以100rpm搅拌并使其洗涤12分钟。

7.用新鲜水(26°FＨ)漂洗2分钟。

8.重复漂洗。

9.避光干燥过夜。

10.在洗涤后对污渍进行读数。

实施例1：针织聚酯上印度红污物(IndiaRedSoil)的去除，用液体制剂预处理，然后使用粉末制剂洗涤

配制两种液体制剂A和B。

其中存在的表面活性剂是烷基苯磺酸钠(NaLAS阴离子)和烷基醚硫酸盐(SLES3EOExUnilever)。此外，制剂B含有椰油基异羟肟酸(ExAXISHouse)，如表1所示。也包括其它标准洗涤成分。这些制剂的pH缓冲为7至8.5。使用脱矿质水制备所述制剂。

表1：使用的液体制剂

进一步，配制具有表2所示组成的包括表面活性剂烷基苯磺酸盐的主洗涤型洗涤剂粉末产品C。

表2：粉末洗涤剂产品C

用0.8g的两种液体预处理制剂之一处理测试的针织聚酯污渍上的印度红污物，然后在5分钟静置时间之后，在26FH水中用2.8g／L的粉末产品C制备的1L洗涤液中洗涤。将在应用两种预处理制剂A和B，接着用如上列出的粉末产品C的洗涤步骤之后得到的SRI_aw值显示在下表3中。

表3：污渍去除值(SRI)

预处理液体	SRLaw,针织聚酯上的印度红污物
		Ａ(无椰油基异羟肟酸)	79.7
B(0.5％椰油基异羟肟酸)	90.5

表3显示当用含有烷基异羟肟酸的制剂预处理污渍时去除益处明显。

实施例2：针织聚酯和纺织棉上印度红污物的去除，用液体(阴离子／非离子) 制剂预处理，然后使用粉末制剂洗涤

配制两种液体制剂D和E。

其中存在的表面活性剂是烷基苯磺酸钠(NaLAS阴离子)和醇乙氧基化物(Neodol25-7)。此外，制剂E含有椰油基异羟肟酸(ExAXISHouse)，如表4所示。也包括其它标准洗涤成分。这些制剂的pH缓冲为7至8.5。使用脱矿质水制备所述制剂。

表4：使用的液体制剂

在该实施例中使用的粉末产品与实施例1中的粉末产品相同。

用0.8g的两种液体预处理制剂之一处理测试的印度红污物(在针织聚酯上和在纺织棉上)污渍，然后在5分钟静置时间之后，在26FH水中用2.8g／L的粉末产品C制备的1L洗涤液中洗涤。将在应用这两种预处理制剂D和E，接着用粉末产品的洗涤过程之后得到的SRIaw值显示在下表5中。

表5：污渍去除值(SRI)

表5显示当用含有烷基异羟肟酸的制剂预处理污渍时去除益处明显。

Claims

1.清洗衣物的方法，其中所述方法包括以下步骤：

(I)用液体预处理组合物预处理衣物；及

(II)在包含主洗涤洗涤剂制剂的洗涤液中洗涤如此预处理过的衣物，

其中所述液体预处理组合物包含：

(a)0.005至20wt%的下述结构的异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐：

其中R¹为

直链或支化的C₄-C₂₀烷基，或

直链或支化的取代的C₄-C₂₀烷基，或

直链或支化的C₄-C₂₀链烯基，或

直链或支化的取代的C₄-C₂₀链烯基，或

烷基醚基团CH₃(CH₂)_n(EO)_m，其中n为2至20且m为1至12，或者取代的烷基醚基团CH₃(CH₂)_n(EO)_m，其中n为2至20且m为1至12，且

取代的类型包括-NH₂、-OH、-S-、-O-、-COOH的一种或多种，且

R²选自氢和与支化的R¹基团形成环状结构的一部分的部分，

b)3至80wt%的去污表面活性剂体系，其包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子表面活性剂或其组合，并且其中a)与b)的重量比范围为6∶1至1∶16000，及

c)任选地，补足至100wt%的其它成分，条件是沸石、磷酸盐和碳酸盐助洗剂的存在水平小于5wt%且乙醇的存在水平小于5wt%。

2.根据权利要求1的方法，其中所述预处理组合物中的异羟肟酸盐具有其中R¹选自C₄、C₅、C₆、C₇、C₈、C₉、C₁₀、C₁₁、C₁₂或C₁₄正烷基且R²为氢的结构。

3.根据权利要求1的方法，其中R¹为C_8-14正烷基。

4.根据权利要求1或2的方法，其中所述预处理组合物包含含有丙二醇和甘油的助水溶物体系。

5.根据权利要求1或2的方法，其中所述预处理组合物包含浓度为15至50重量%的去污表面活性剂。

6.根据权利要求1或2的方法，其中所述预处理组合物中存在的表面活性剂体系含有阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中阴离子表面活性剂的水平为基于所述表面活性剂体系总重量计的50至95wt%。

7.根据权利要求1或2的方法，其中所述表面活性剂体系包含其重量比范围为80：20至20：80的2类阴离子表面活性剂。

8.根据权利要求1或2的方法，其中所述预处理组合物中a)与b)的重量比范围为1∶10至1∶400。

9.根据权利要求1或2的方法，其中所述预处理组合物中异羟肟酸盐与去污表面活性剂体系的重量比范围为1：10至1：100。

10.根据权利要求1或2的方法，其中在步骤(II)中应用的主洗涤洗涤剂制剂是主洗涤洗涤剂粉末。

11.根据权利要求1或2的方法，其中在步骤(II)中应用的主洗涤洗涤剂制剂包含表面活性剂物质和大于15重量%的助洗剂。

12.如权利要求1所述的预处理组合物用于从聚酯和棉织物去除微粒污物的用途。

13.根据权利要求12的用途，其中所述微粒污物为红粘土。

14.根据权利要求12的用途，其中所述微粒污物为乔治亚粘土。

15.根据权利要求12的用途，其中在包含主洗涤洗涤剂粉末的洗涤液中洗涤预处理过的织物，所述主洗涤洗涤剂粉末包括表面活性剂物质和大于15重量%的助洗剂。

16.0.005至20重量%的如下结构的异羟肟酸或其相应异羟肟酸盐在衣物预处理组合物中用于改善从纺织品基质去除微粒污物污渍的用途，

其中R¹为C₈-C₁₄正烷基，且R²为氢原子，其中所述预处理组合物进一步包含3至80wt%的去污表面活性剂体系；和任选的补足100wt%的其它成分，条件是沸石、磷酸盐和碳酸盐助洗剂的存在量小于5wt%，且

其中在包含主洗涤洗涤剂制剂的洗涤液中洗涤预处理过的织物，所述主洗涤洗涤剂制剂包括表面活性剂和大于15重量%的助洗剂。