CN112839630A - 包含泡沫促进硅酮的清洁组合物 - Google Patents

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CN112839630A CN201980067388.8A CN201980067388A CN112839630A CN 112839630 A CN112839630 A CN 112839630A CN 201980067388 A CN201980067388 A CN 201980067388A CN 112839630 A CN112839630 A CN 112839630A
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Abstract

本发明涉及具有泡沫促进硅酮的清洁组合物。更特别地,其涉及具有较低浓度的去污表面活性剂和所述泡沫促进硅酮的清洁组合物。本发明的一个目的是提供清洁组合物,其向用户提供增强的感官性质。因此,本发明的一个目的还在于提供提供增强的泡沫稳定性的清洁组合物,特别是而不增加洗涤剂表面活性剂的量。期望地,当使用所述清洁组合物时,在其稀释时提供增强的泡沫稳定性。我们发现,可以通过本发明的清洁组合物实现这些目的中的一个或多个。特别是,令人惊讶地发现,具有19至30个氧亚烷基基团的硅氧烷可用于提供清洁组合物,所述清洁组合物优选在稀释时显示良好的发泡性和更持久的泡沫。所述组合物用较少量的表面活性剂提供稳定的泡沫和良好的清洁。

Description

包含泡沫促进硅酮的清洁组合物
技术领域
本发明涉及具有泡沫促进硅酮(foam boosting silicone)的清洁组合物。更特别地,其涉及具有较低浓度的去污表面活性剂与泡沫促进硅酮组合的织物清洁组合物。
背景技术
包含洗涤剂表面活性剂的清洁组合物在许多应用领域中是公知的,例如在洗衣洗涤和织物处理组合物中。具有表面活性剂的大多数组合物具有起泡的倾向,尤其是一旦它们在施用时被稀释。在许多这样的应用中,尤其是在用户从清洁组合物本身制备肥皂水(suds)或肥皂泡(lather)的情况下,这种起泡被认为是去污力的标志。在用户的思想中,通常起泡能力甚至被认为是去污的先决条件。因此,良好的泡沫形成是许多清洁组合物的期望特性。特别期望的是,起泡层或多泡层一旦形成就不容易消失,而是保持在供用户观察的适当位置。
适于洗涤织物的手洗清洁组合物是已知的。这样的组合物应当具有适当的发泡性能,并且还必须能够提供优异的污渍和污物去除益处。在手洗清洁组合物中,用户也可以使用肥皂水特征和泡沫外观如泡沫密度和泡沫白度作为洗涤溶液仍含有活性洗涤剂成分的指标,并且用户通常根据剩余的肥皂水定量加料清洁洗涤剂组合物,并且当肥皂水/泡沫消退时或当泡沫看起来不够稠厚时续加洗涤溶液。因此,清洁组合物,特别是提供很少或低密度泡沫或短寿命泡沫的人工手洗清洁组合物往往会被用户比必要的更频繁地更换。
然而,配制清洁组合物以提供最佳发泡可不利地影响其它特性。特别地,增强发泡的公知方法是通过增加制剂中表面活性剂的存在量。大部分洗衣清洁制剂包含比去除污物所必需的更高的水平的表面活性剂,以便获得期望的起泡。从可持续性的观点来看,这是不期望的且产生了提供增强从清洁组合物形成的泡沫的稳定性的替代方式的需要。
因此,期望的是清洁组合物在组合物与水的初始混合期间以及泡沫在整个洗涤操作期间也存在的情况下,提供良好的泡沫体积和密度以及良好的泡沫稳定性。
被称为助发泡剂、泡沫促进剂和泡沫调节剂的化合物已经包括在其中高泡沫体积是功能上或美学上期望的一些洗涤剂产品中。
在许多应用领域中,包含具有不同量的聚氧亚烷基基团的聚环氧烷硅氧烷助表面活性剂的组合物是已知的。
US 2006/0189508 A1(P&G)公开了一种漂洗助剂组合物,其是稳定的且与其它酸性漂洗助剂组合物相容,并且其中所述组合物包含具有乙氧基、丙氧基或其混合作为侧基的聚烷氧基化三硅氧烷表面活性剂和非离子增溶体系及酸化剂。所公开的聚烷氧基化三硅氧烷表面活性剂包含约3至9个乙氧基和0至4个丙氧基。
US 2007/0225195 A1(Saito Yoshinobu等)公开了能够在单一步骤中进行卸妆和普通面部清洁的固体皂组合物。所述皂组合物包含皂组分和聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷。
JP H01 211516 A(Sunstar Inc,1989)公开了在低温条件下具有优异发泡性能的发泡气溶胶型毛发化妆组合物。该气溶胶型毛发组合物包含特定的聚二甲基硅氧烷-聚氧亚烷基聚合物和特定的聚二甲基硅氧烷。
JP H04 346914 A(Nippon Unicar Co Ltd,1992)公开了产生稳定和蓬松泡沫的沐浴组合物。该文献中公开的组合物包含有机聚硅氧烷-聚氧亚烷基共聚物和发泡表面活性剂。
JP H07 206633A(Shiseido Co Ltd)公开了具有高清洁作用和发泡能力的皮肤清洁剂。该文献中公开的组合物包含聚氧亚烷基改性的甲基聚硅氧烷和两性和/或半极性表面活性剂。
WO 2004/016722 A1(Crompton Corp)公开了硅酮添加剂在液体洗衣组合物中增加洗衣织物的白度以及改善它们的熨烫容易性、亲水性和柔软性的用途。所述硅酮添加剂可以是侧链的或线性的聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
最近,US2009/0075858A1(P&G)公开了具有聚烷氧基化三硅氧烷的硬表面处理组合物,用于提供对各种污渍的良好的第一次和再次清洁性能。
本发明的一个目的是提供织物清洁组合物,其向用户提供增强的泡沫感官特性。因此,本发明的另一个目的是提供织物清洁组合物,其提供增强的泡沫稳定性而不增加去污表面活性剂的量。期望地,在使用时稀释织物清洁组合物时提供增强的泡沫稳定性。
本发明的另一个目的是提供这样的织物清洁组合物,其显示增强的泡沫稳定性,而不会不利地影响组合物的其它期望的性质,例如它们的洗涤剂清洁功效、物理外观和/或其它感官属性。本发明的又一个目的是提供织物清洁组合物,其由于所述组合物中去污表面活性剂的量的减少而具有降低的环境影响,并且由于去污表面活性剂的水平的降低,其还具有在洗涤过程的漂洗阶段消耗的水量的减少,而不影响其它期望性能,例如清洁功效和污渍去除益处。
发明内容
我们已经发现,可以通过本发明的织物清洁组合物实现这些目的中的一个或多个。特别是,令人惊讶地发现,可以使用具有19至30个氧亚烷基基团的硅氧烷来提供织物清洁组合物,其优选在稀释时显示良好的发泡性和更持久的泡沫。本发明的组合物提供稳定的泡沫和良好的清洁性,同时使用较少量的去污表面活性剂。
还令人惊奇地发现,根据本发明的硅氧烷降低了洗涤液的动态表面张力,其是据信改善组合物的总体泡沫促进能力且在具有降低的总去污表面活性剂含量的组合物中提供改善的清洁或去污力的因素。还发现,在根据本发明的硅氧烷的存在下,具有较低含量表面活性剂的织物清洁组合物赋予在洗涤阶段提供期望泡沫水平和在漂洗阶段泡沫减少的益处。这提供了降低表面活性剂和水的消耗的益处,而不损害提供给用户的益处。
因此,在本发明的第一个方面,公开了一种织物清洁组合物,其包含:
i.以下通式(I)表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷:
(R1 3-aYaSiOl/2)j(R3 2-bYbSiO2/2)k(R2 2SiO2/2)p (I)
其中
R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
Y为具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,
R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,其中
a为0、1或2,
b为1或2,
其中如果a为0,则p为0或1至3的整数,且如果a为1或2,则p为0或1至50的整数,
j、k彼此独立,为0或1至50的整数,其中j或k或两者为至少1,
条件是所述硅氧烷每分子包含至少一个Y基团。
ii.表面活性剂;和
iii.常用的洗涤剂成分。
根据本发明的第二个方面,公开了一种织物清洁组合物,其包含相对于所述织物清洁组合物的总量计0.5重量%至10重量%的量的固体泡沫促进体系(solid foamboosting system),所述固体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、通式(II)表示的根据本发明第一个方面的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和,
iii.55重量%至90重量%的填料,优选碳酸钠。
根据本发明的第三个方面,公开了一种织物清洁组合物,其包含相对于所述织物清洁组合物的总量为0.5重量%至10重量%的量的液体泡沫促进体系(liquid foamboosting system),所述液体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、(II)表示的根据本发明的第一个方面的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和
iii.55重量%至90重量%的质子溶剂,优选水。
根据第四个方面,本发明提供由根据本发明的通式(I)(优选通式(II))表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷在织物清洁组合物(优选包含2重量%至20重量%的去污表面活性剂的清洁组合物)中增加泡沫稳定性的用途。
具体实施方式
如本文使用的术语“固体”包括颗粒、微粒、粉末、条、片剂、水溶性膜和水溶性小袋产品形式。
如本文使用的术语“液体”包括液体、凝胶、糊剂和气态产品形式,其中所述气态产品形式具有小于2重量%的推进剂。
如本文使用的术语“去污表面活性剂”是指该表面活性剂向处理的纺织织物提供去污(即清洁作用),作为清洁,优选洗衣过程的一部分。
如本文使用的短语“织物清洁组合物”包括设计用于清洁染污材料的组合物和制剂。这样的组合物包括但不限于洗衣洗涤剂组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、洗衣预洗剂、洗衣预处理剂、洗衣添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、洗衣漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基材或非纺织片材、具有纤维的基材(优选所述纤维包括活性剂)上或之内的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可以对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。这样的组合物可以用作清洁预处理剂、清洁后处理剂,或者也可以在清洁过程的漂洗循环或洗涤循环期间加入。清洁组合物可以具有选自以下的形式:液体、粉末、单相或多相单位剂量或小袋形式(例如,液体洗涤剂或固体洗涤剂组合物,其包含在例如由水溶性聚合物例如聚乙烯醇(PVA)或其共聚物形成的单隔室或多隔室水溶性小袋中)、片剂、凝胶、糊剂、条或薄片。在本发明的优选实施方式中,本发明的洗涤剂或清洁组合物为指定用于手洗或机洗织物的液体或固体洗衣洗涤剂组合物。更优选地,本发明的清洁组合物为指定为手洗目的的固体洗衣洗涤剂组合物。
根据本发明的任何方面的清洁组合物是旨在帮助清洁的组合物,通常是在家庭环境中。如本领域技术人员通常已知的,组合物的精确形式和制剂可以适当地适应于预期应用类型。
织物清洁组合物
根据本发明的织物清洁组合物包含通式(1)的硅氧烷、表面活性剂和常用的洗涤 剂成分
具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷:
根据本发明的第一个方面,公开了一种包含具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷的织物清洁组合物。
具有通式(I)的硅氧烷:
所公开的清洁组合物包含以下通式(I)表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷:
(R1 3-aYaSiOl/2)j(R3 2-bYbSiO2/2)k(R2 2SiO2/2)p, (I)
其中:
R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
Y为具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,
R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,其中
a为0、1或2,
b为1或2,
其中如果a为0,则p为0或1至3的整数,且如果a为1或2,则p为0或1至50的整数,
j、k彼此独立,为0或1至50的整数,其中j或k或两者为至少1,
条件是所述硅氧烷每分子包含至少一个Y基团。
在本发明的具有通式(I)的硅氧烷中,R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,R1相同或不同,为C1至C20烷基。烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基,己基如正己基,庚基如正庚基,辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、和十八烷基如正十八烷基。更优选地,R1为甲基。或者,R1相同或不同,选自包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。
优选地,R1是包含官能团的C1至C20烷基。优选的官能团的实例包括但不限于烷氧基、羟基或其混合。术语“烷基”指具有特定碳原子数的直链或支链单价烃基。如本文使用的“烷基”指直链或支链的C1至C20碳链。
在根据本发明的具有通式(I)的硅氧烷中,R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,R2和R3相同或不同,为C1至C20烷基。烷基R的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、十八烷基如正十八烷基。优选地,R2和R3为甲基。
或者,R2和R3相同或不同,选自含有官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,R2和R3相同或不同,为包含官能团的C1至C20烷基。优选的官能团的实例包括但不限于烷氧基、羟基或其混合。术语“烷基”指具有规定碳原子数的直链或支链单价烃基。如本文所用,“烷基”指直链或支链的C1至C20碳链。
在根据本发明的具有通式(I)的硅氧烷中,Y表示具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团。优选地,Y表示具有23至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团。所述聚氧亚烷基基团优选包含每分子硅氧烷至少20个氧亚烷基基团,更优选至少21个氧亚烷基基团,甚至更优选至少22个氧亚烷基基团,甚至更优选至少23个氧亚烷基基团,还更优选至少24个氧亚烷基基团。优选地,Y表示具有20至30个氧亚烷基基团,更优选22至30个氧亚烷基基团,甚至更优选23至30个氧亚烷基基团,还更优选24至30个氧亚烷基基团,还更优选24至28个氧亚烷基基团,还更优选24至26个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团。优选地,聚氧亚烷基基团是聚氧亚乙基基团。进一步优选的是,所述聚氧亚烷基基团具有小于20%的聚氧亚丙基基团(PO)或其它高级氧亚烷基基团,还优选小于10%的聚氧亚丙基基团,进一步优选小于5%的聚氧亚丙基基团,还进一步优选小于2%的聚氧亚丙基基团,且最优选地基本上不含聚氧亚丙基基团或其它高级亚烷基基团。
在一个优选的实施方式中,Y为具有19至30个式-R5(OR4)gOR’的氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,其中R4相同或不同,为C1至C10亚烷基,优选C2亚烷基。R5相同或不同,为C1至C10亚烷基,R’相同或不同,为氢原子或C1至C6烷基,优选氢原子,且g为19至30。
优选的实施方式的通用结构如下:
Figure BDA0003016793740000091
优选地,j的值是在1至50的范围内,更优选地在1至40的范围内,还优选地在1至30的范围内,最优选地在1至20的范围内的的整数。优选地,k的值是在1至50的范围内,更优选地在1至40的范围内,还优选地在1至30的范围内,最优选地在1至20的范围内的的整数。
优选地,在根据本发明的具有通式(I)的硅氧烷中,a是1或2,p是0或1-50的整数。
优选地,根据本发明的清洁组合物包括具有由通式(II)表示的聚氧亚烷基基团的硅氧烷
YaR1 3-aSiO(R2 2SiO)p(YR3SiO)mSiR1 3-aYa (II)
其中,
R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
Y为具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,
R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或具有1至20个碳原子的包含官能团的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
其中:
a为0或1至2的整数,
其中如果a为0,则p为0或1至3的整数,且如果a为1或2,则p为0或1至50的整数,
m为1至50的整数,
条件是所述硅氧烷每分子包含至少一个Y基团。
根据本发明的具有聚氧亚烷基基团的优选硅氧烷包括具有以下结构的硅氧烷。
Figure BDA0003016793740000101
Figure BDA0003016793740000111
具有通式(II)的硅氧烷:
在根据本发明的具有通式(II)的硅氧烷中,R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,在具有通式(II)的硅氧烷中,R1相同或不同,为C1至C20烷基。烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基,己基如正己基,庚基如正庚基,辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、和十八烷基如正十八烷基。
优选地,R1为甲基。或者,R1相同或不同,选自包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,R1相同或不同,为包含官能团的C1至C20烷基。优选的官能团的实例包括但不限于烷氧基、羟基或其混合。术语“烷基”指具有规定碳原子数的直链或支链单价烃基。如本文使用的“烷基”指直链或支链的C1-C20碳链。
在根据本发明的具有通式(II)的硅氧烷中,R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,在具有通式(II)的硅氧烷中,R2和R3相同或不同,为C1至C20烷基。烷基R的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基,己基如正己基,庚基如正庚基,辛基如正辛基和异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、和十八烷基如正十八烷基。优选地,R2和R3为甲基。或者,R2和R3相同或不同,选自包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基。优选地,R2和R3相同或不同,为包含官能团的C1至C20烷基。优选的官能团的实例包括但不限于烷氧基、羟基或其混合。术语“烷基”指具有规定碳原子数的直链或支链单价烃基。如本文使用的“烷基”指直链或支链的C1-C20碳链。
优选地,在具有通式(II)的硅氧烷中,Y表示具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团。优选地,聚氧亚烷基基团为23至30个氧亚烷基基团。所述聚氧亚烷基基团优选每分子硅氧烷包含至少20个氧亚烷基基团,更优选至少21个氧亚烷基基团,甚至更优选至少22个氧亚烷基基团,甚至更优选至少23个氧亚烷基基团,还更优选至少24个氧亚烷基基团。优选地,Y表示具有20至30个氧亚烷基基团,更优选22至30个氧亚烷基基团,甚至更优选23至30个氧亚烷基基团,还更优选24至30个氧亚烷基基团,还更优选24至28个氧亚烷基基团,还更优选24至26个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团。优选地,聚氧亚烷基基团是聚氧亚乙基基团。进一步优选的是,所述聚氧亚烷基基团具有小于20%的聚氧亚丙基基团(PO)或其它高级氧亚烷基基团,还优选小于10%的聚氧亚丙基基团,进一步优选小于5%的聚氧亚丙基基团,还进一步优选小于2%的聚氧亚丙基基团,且最优选地基本上不含聚氧亚丙基基团或其它高级亚烷基。
优选地,在根据本发明的具有通式(II)的硅氧烷中,a是1或2,p是0或1-50的整数。
在一个优选的实施方式中,Y为具有式-R5(OR4)gOR’的具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,其中R4相同或不同,为C1至C10亚烷基,优选C2亚烷基,R5相同或不同,为C1至C10亚烷基,R'相同或不同,为氢原子或C1至C6烷基,优选氢原子,且g为19至30。优选地,在具有通式(II)的硅氧烷中,j的值是在1至50的范围内,更优选在1至40的范围内,还优选地在1至30的范围内,最优选地在1至20的范围内的整数。优选地,在具有通式(II)的硅氧烷中,k的值是在1至50的范围内,更优选在1至40的范围内,还优选地在1至30的范围内,最优选地在1至20的范围内的整数。
优选地,根据本发明由通式(I)或(II)表示的具有侧接的聚氧亚烷基基团的硅氧烷包含3至6个硅单元。优选地,根据本发明由通式(I)或(II)表示的具有末端聚氧亚烷基基团的硅氧烷包含15至20个硅单元。
还发现根据本发明的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷降低了动态表面张力。发现在14AD(活性洗涤剂含量)下的洗涤剂洗涤溶液具有约32mN/m的动态表面张力,而根据本发明加入具有聚氧亚烷基的硅氧烷降低约2-3mN/m的动态表面张力,取决于包含水平。不希望受任何理论的束缚,据信通过加入根据本发明的硅氧烷降低洗涤剂洗涤液中获得的表面张力导致发泡性质改善。
优选地,织物清洁组合物包含0.1重量%至5重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物。优选地,基于织物清洁组合物的重量,织物清洁组合物包含至少0.2重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物,还优选至少0.3重量%,还优选至少0.4重量%,最优选至少0.5重量%,但通常不超过4重量%,还优选不超过3重量%,还更优选不超过2.5重量%,最优选不超过1重量%。
泡沫增强添加剂:根据本发明的清洁组合物优选地包含泡沫增强添加剂,用于改善泡沫的大量形成和稳定性。泡沫增强添加剂包含清洁组合物中使用的任何已知的添加剂,其能够使泡沫中的气泡在没有排放的情况下保持其形状和体积,优选至少10分钟,更优选至少15分钟,还优选至少20分钟,进一步优选25分钟,最优选至少30分钟。泡沫增强添加剂优选为脂肪酸的烷基酯。
脂肪酸的烷基酯
优选地,根据本发明的清洁组合物包括脂肪酸的烷基酯。在根据本发明的清洁组合物中加入脂肪酸的烷基酯改善了该组合物的发泡性。特别地,烷基酯改善了根据本发明的包含具有具有聚氧亚烷基基团(即,在支链上的Y基团)的硅氧烷的清洁组合物的发泡性。
脂肪酸的烷基酯优选地选自,但不限于,基于C6至C22脂肪酸的脂肪酸烷基酯或亚烷基酯,最优选C6至C22脂肪酸的甲基酯。
合适的脂肪酸的烷基酯的实例包括植物油的甲酯或乙酯(Agnique ME 18RD-F、Agnique ME 18SD-F、Agnique ME 12C-F、Agnique ME1270,均为德国Cognis GmbH(现为BASF)的产品),基于C6-C22脂肪酸的脂肪酸烷基或亚烷基酯。其它合适脂肪酸的烷基酯可选自直链C6-C22脂肪酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯或直链或支链C6-C13羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯。还合适的是直链C6-C22脂肪酸与支链醇的酯、C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯、和/或支链脂肪酸与多元醇的酯。
在根据本发明的清洁组合物中,优选地,硅氧烷与泡沫增强添加剂的重量比为1:1至10:1,更优选地,硅氧烷与泡沫增强添加剂的比率为2:1至10:1,还优选2.75:1至10:1,进一步优选2.75:1至5:1。
固体泡沫促进体系:
根据本发明的第二个方面,公开了一种清洁组合物,其包含相对于所述清洁组合物的总量为0.5重量%至10重量%的量的固体泡沫促进体系,所述固体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、通式(II)表示的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和,
iii.55重量%至90重量%的填料,优选碳酸钠。
优选地,根据本发明的固体泡沫促进体系包含10重量%至35重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物。优选地,基于所述固体泡沫促进体系的重量计,所述固体泡沫促进体系包含至少12重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物,还优选至少15重量%、还优选至少20重量%、最优选至少25重量%,但是通常不超过34重量%,还优选不超过32重量%、最优选不超过30重量%。
优选地,根据本发明的固体泡沫促进体系包含0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂。优选地,基于固体泡沫促进体系的重量计,所述固体泡沫促进体系包含至少2重量%的泡沫增强添加剂,还优选至少3重量%,还优选至少3.5重量%,最优选至少5重量%,但通常不超过8重量%,还优选不超过7.5重量%,最优选不超过6重量。固体泡沫促进体系中存在的泡沫增强添加剂是根据本发明的第一个方面的,优选地,泡沫增强添加剂是脂肪酸的烷基酯。
优选地,根据本发明的固体泡沫促进体系包含55重量%至90重量%的填料。优选地,基于固体泡沫促进体系的重量计,所述固体泡沫促进体系包含至少58重量%的填料,还优选至少60重量%,最优选至少65重量%,但通常不超过88重量%,还优选不超过80重量%,最优选不超过75重量%。填料优选选自碳酸盐、硫酸盐、白云石、方解石、硅酸盐、碳酸氢盐、沸石、STPP,更优选地,填料选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸钠、硫酸钾、硅酸铝、沸石及其混合物。最优选地,填料为碳酸钠、硫酸钠或其混合物。
根据本发明的清洁组合物优选包含相对于清洁组合物的总量为0.5重量%至10重量%的量的固体泡沫促进体系。
液体泡沫促进体系:
根据本发明的第三个方面,公开了一种清洁组合物,其包含相对于所述清洁组合物的总量为0.5重量%至10重量%的量的液体泡沫促进体系,所述液体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、通式(II)表示的根据本发明第一个方面的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和,
iii.55重量%至90重量%的质子溶剂,优选水。
优选地,根据本发明的液体泡沫促进体系包含10重量%至35重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物。优选地,基于液体泡沫体促进体系的重量计,液体泡沫体促进体系包含至少12重量%的由通式(I)、(II)表示的硅氧烷或其混合物,还优选至少15重量%,还优选至少20重量%,最优选至少25重量%,但通常不超过34重量%,还优选不超过32重量%,最优选不超过30重量%。
优选地,根据本发明的液体泡沫促进体系包含0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂。优选地,基于液体泡沫促进体系的重量计,所述液体泡沫促进体系包含至少2重量%的泡沫增强添加剂,还优选至少3重量%,还优选至少3.5重量%,最优选至少5重量%,但通常不超过8重量%,还优选不超过7.5重量%,最优选不超过6重量。液体泡沫促进体系中存在的泡沫增强添加剂是根据本发明的第一个方面的,优选地,泡沫增强添加剂是脂肪酸的烷基酯。
优选地,根据本发明的液体泡沫促进体系包含55重量%至90重量%的质子溶剂。优选地,基于液体泡沫促进体系的重量计,所述液体泡沫促进体系包含至少58重量%的质子溶剂,还优选至少60重量%,最优选至少65重量%,但通常不超过88重量%,还优选不超过80重量%,最优选不超过75重量%的质子溶剂。优选地,质子溶剂是水。
优选地,液体泡沫促进体系还包括乳化剂。优选地,液体泡沫促进体系可包括非离子乳化剂,其包括烷基聚乙二醇醚、烷基化脂肪醇烷基芳基聚乙二醇醚、环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)嵌段聚合物、脂肪酸、天然物质及其衍生物,如卵磷脂、羊毛脂、皂苷、纤维素;纤维素烷基醚和羧烷基纤维素、饱和和不饱和的烷氧基化脂肪胺。优选的非离子乳化剂是烷基化脂肪醇。烷基化脂肪醇的一个非限制性实例是月桂醇的聚氧醚(CH3(CH2)10CH2OH)。
根据本发明的清洁组合物优选包含相对于清洁组合物的总量为0.5重量%至10重量%的量的液体泡沫促进体系。
表面活性剂:
根据本发明的清洁组合物包含表面活性剂。优选地,表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或其混合物。
如本文使用的术语“去污表面活性剂”指该表面活性剂向处理的纺织织物提供去污(即清洁作用),作为清洁、优选洗衣过程的一部分。这样的去污表面活性剂排除了硅氧烷。
去污表面活性剂可以是一种类型的表面活性剂,或者两种或更多种表面活性剂的混合物。合成表面活性剂优选形成一种或多种去污表面活性剂的主要部分。因此,一种或多种去污表面活性剂优选选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂中的一种或多种。更优选地,一种或多种去污表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。合成阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物,或完全阴离子混合的表面活性剂体系或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂的混合物,都可以根据制剂设计师的选择来使用,用于清洁组合物的所需清洁任务和所需剂量。
通常非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂可以选自众所周知的教科书中描述的表面活性剂,如“Surface Active Agents”第1卷,Schwartz和Perry,Interscience1949,第2卷,Schwartz、Perry和Berch,Interscience 1958,和/或ManufacturingConfectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”的最新版或“Tenside-Taschenbuch”,H.Stache,第2版,Carl Hauser Verlag,1981;“Handbook ofIndustrial Surfactants”(第4版),Michael Ash和Irene Ash;Synapse InformationResources,2008。
优选地,表面活性剂包括阴离子表面活性剂。可以使用的合适的阴离子表面活性剂通常是具有包含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐,术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。阴离子表面活性剂可以包括皂(脂肪酸的盐)。优选的皂是通过中和氢化椰油脂肪酸,例如Prifac5908(来自Croda)来制备。也可以使用饱和和不饱和脂肪酸的混合物。
合适的合成阴离子表面活性剂的实例包括烷基硫酸钠和烷基硫酸钾,特别是通过使高级C5至C15醇(例如从牛脂或椰子油产生的)硫酸盐化而获得的那些,烷基C8至C20苯磺酸钠和苯磺酸钾,特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠;和烷基甘油醚硫酸钠,特别是源自牛脂或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。合成阴离子表面活性剂的一些优选的实例包括月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的合成阴离子表面活性剂是C6至C15苯磺酸钠,通常称为直链烷基苯磺酸盐(LAS)和C12至C15烷基硫酸钠。适用于本发明的另一种合成阴离子表面活性剂是醇乙氧基醚硫酸钠(SAE),优选包含高含量的C12醇乙氧基醚硫酸钠(SLES)。优选地,组合物包含LAS。
优选地,表面活性剂包含非离子表面活性剂。非离子去污表面活性剂是本领域熟知的。可以使用的合适的非离子表面活性剂特别地包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷(尤其是环氧乙烷(EO)单独或与环氧丙烷一起)的反应产物。具体的非离子去污化合物是C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物,通常为5至25个EO,即每个分子5至25个环氧乙烷单元,以及脂族C8至C18直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物,通常为5至40个EO。一种优选的非离子表面活性剂是C12至C18乙氧基化醇,每个分子包含3至9个环氧乙烷单元。更优选的是C12至C15直链乙氧基化伯醇,具有平均5至9个环氧乙烷基团,更优选平均7个环氧乙烷基团。
优选地,一种或多种去污表面活性剂包含阴离子表面活性剂和非离子去污活性物质,优选地,所述阴离子表面活性剂为合成阴离子表面活性剂和任选两性表面活性剂,包括氧化胺。
在其它实施方式中,优选的是一种或多种去污表面活性剂包含两种不同的阴离子表面活性剂,优选直链烷基苯磺酸盐和硫酸盐,例如LAS和SLES。优选地,表面活性剂是LAS、SLES和MES,或LAS和PAS,或LAS、SLES和PAS的组合。
合适的两性和两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氧化胺、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、两性咪唑啉盐化合物、烷基二甲基甜菜碱或烷基二聚乙氧基甜菜碱。根据本发明的任何方面的清洁组合物包含2重量%至20重量%的去污表面活性剂。本文使用的术语去污表面活性剂是指除了硅酮表面活性剂或硅氧烷表面活性剂之外的表面活性剂。清洁组合物优选包含至少4重量%,优选至少6重量%,更优选至少7重量%,甚至更优选至少8重量%,甚至更优选至少9重量%,还更优选至少10重量%,并且还更优选至少12重量%的一种或多种去污表面活性剂。
清洁组合物优选包含至多20重量%,更优选至多18重量%,甚至更优选至多16重量%,还更优选至多15重量%,还更优选至多14重量%的去污表面活性剂。因此,清洁组合物优选包含2重量%至20重量%,还优选4重量%至18重量%,更优选6至18重量%,更加优选7至18重量%,还更优选10至18重量%,更优选10至16重量%,还更优选10到14重量%的去污表面活性剂。
基于清洁组合物中存在的表面活性剂的总重量计,阴离子去污表面活性剂占至少50%,更优选地基于清洁组合物中存在的表面活性剂的总重量计,占至少60重量%,还优选地基于清洁组合物中存在的表面活性剂的总重量计占至少65%,还优选至少75%,还更优选至少85%,最优选至少90%。
常用的洗涤剂成分:
清洁组合物可优选包含一种或多种常用的洗涤剂组分成分,其包括但不限于助洗剂、调色染料、荧光剂、螯合剂成分、漂白剂、酶、酶稳定剂、金属螯合剂、无机矿物质、聚合物和香料。
助洗剂或络合剂
助洗剂通常被包含在洗涤剂组合物中以减少洗涤液中的游离水硬度离子的浓度。离子例如Ca2+和Mg2+与阴离子表面活性剂如LAS反应,产生沉淀。
助洗剂可选自钙螯合剂材料、沉淀材料、钙离子交换材料及其混合物。钙螯合剂助洗剂的实例包括碱金属多磷酸盐,如三聚磷酸钠(STPP)和有机螯合剂,如乙二胺四乙酸。沉淀助洗剂的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。钙离子交换助洗剂的实例包括各种类型的水不溶性结晶或无定形硅铝酸盐,其中沸石是最熟知的代表,例如沸石A、沸石B(也称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及沸石P型。低成本制剂可优选包含碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)和/或柠檬酸盐作为助洗剂。优选使用碳酸盐作为助洗剂。
当存在助洗剂时,组合物可适当地含有小于20重量%,优选小于10重量%,最优选小于10重量%的助洗剂。优选的组合物包括非磷酸盐助洗剂,更优选地,助洗剂是碳酸盐助洗剂。非磷酸盐助洗剂是优选的,因为它们是环境友好的。优选地,织物清洁组合物包含碳酸盐基助洗剂,其优选为碱金属碳酸盐,更优选地,助洗剂为碳酸钠。织物清洁组合物包含0重量%至30重量%的碳酸钠,更优选0重量%至20重量%,还优选1重量%至10重量%的碳酸钠。
调色染料
如本文使用的术语“调色染料”是指当配制在洗涤剂组合物中时,当织物与含有洗涤剂组合物的洗涤液接触时,可沉积到织物上,从而通过吸收可见光而改变织物的色彩的染料。调色染料也称为色调剂。优选的组合物包含至少一种调色染料。
在洗涤或漂洗步骤期间,调色染料沉积到织物上,为织物提供可见的色调。
白色织物的调色可以根据用户偏好以任何颜色进行。蓝色和紫色是特别优选的色调,因此,优选的染料或染料混合物是在白色织物上给予蓝色或紫色色调的一些。因此,优选的调色染料是蓝色或紫色。这样的染料赋予白色织物以蓝色或紫色。优选的色调角为240°至345°,更优选260°至320°,最优选270°至300°。
调色染料可以分成几个类型并且以几种方式分类。一种方式是根据其结构将染料分类。实例包括偶氮染料和蒽醌染料。另一种方式是根据它们的应用模式对它们进行分类。实例包括直接染料和酸性染料、分散染料、还原染料和溶剂染料。根据另一种分类方法,染料根据其对织物的亲和力被称为疏水性或亲水性的。对调色染料分类的另一种方式取决于染料是否在单次洗涤后沉积到织物上以显示它们的作用,或者它们在多次洗涤后是否沉积。在单次洗涤中沉积的染料被称为单次洗涤染料。
实例包括酸性紫50(AV50)。其它被称为积聚染料。一些实例包括直接紫9(DV9)和溶剂紫13(SV13)。其它优选染料可以选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘二甲酰胺、吡唑、酞菁萘醌、蒽醌和单偶氮或二偶氮染料的化学种类。
染料也可以是分散染料,例如分散紫27(DV27)、分散紫26(DV26)、分散紫28(DV28)、分散紫63(DV63)和分散紫77(DV77)。分散紫28(DV28)是最优选的分散染料。特别优选的疏水性染料是SV13和DV28;DV28是最优选的疏水性染料。
优选的组合物包含0.0001重量%至0.008重量%,更优选0.0003重量%至0.006重量%的疏水性染料。当疏水性染料是DV28时,优选的范围是0.001重量%至0.006重量%。当疏水性染料是SV13时,优选的范围为0.0003重量%至0.0025重量%。优选的是DV28以助剂的形式被包含。
助剂可以优选由无机载体如苏打灰、硫酸钠或沸石制成。助剂也可以包括分散剂,例如木质素磺酸盐。染料也可以是直接染料。这些染料的非限制性实例是直接紫(DV)5、7、9、11、26、31、35、41和51以及DV99。这些染料的其它非限制性实例也是直接蓝34、70、71、72、75、78、82和120。
最优选的直接染料是直接紫9(DV9)。DV99也是优选的。这样的染料已经描述在W02005/003274A1(Unilever)中。DV9可以源自BASF。
荧光剂
为了进一步改善白度,优选的组合物可以包含荧光剂(也称为光学增亮剂)。荧光剂是公知的,许多这样的荧光剂是可商购的。通常,这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式提供和使用。在优选组合物中可使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005重量%至2重量%,更优选0.01重量%至0.1重量%。优选的荧光剂类型包括二苯乙烯基联苯基化合物,例如
Figure BDA0003016793740000221
CBS-X,二胺二苯乙烯二磺酸化合物,例如
Figure BDA0003016793740000222
DMS pureXtra和
Figure BDA0003016793740000223
HRH,和吡唑啉化合物,例如
Figure BDA0003016793740000224
SN。优选的荧光剂是:2-{4-苯乙烯基-3-磺基苯基}-2H-萘酚[l,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2,2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2,2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
漂白剂
漂白剂的功能是脱色和除去有色污渍,例如茶、酒、水果以及一些粘土类型。发色团被破坏,并且使污渍更加极性,从而使它们被更好地除去。漂白体系的另一个功能是杀死细菌。如目前用于几乎所有的含现代漂白剂的洗衣洗涤剂的氧漂白剂体系由TAED(四乙酰基乙二胺)和固体过氧化氢(H2O2)来源组成。该组合产生过乙酸与过氧化氢的组合。
漂白剂也可以是氯型的,例如次卤酸盐,例如次氯酸钙。也可以使用还原性漂白剂,例如偏亚硫酸氢钠(Na2S2O3)、亚硫酸钠(Na2SO3)、过硼酸盐或硼氢化物。过碳酸盐,如过碳酸钠(Na2CO3·1.5H2O2)是最优选的漂白剂。
可商购的材料含有约13至14%,通常约13.25%的有效氧。过碳酸盐具有良好的低温溶解性、储存稳定性,并且它们分解成比硼酸盐更环保的碳酸盐。
优选的组合物还可以包含2至25重量%,更优选10至22重量%,且最优选12至22重量%的过碳酸盐。
优选的组合物还可以包含一种或多种酶,其通常被包含以中和污渍。已知酶在其作用中是底物特异性的,因此非常普遍的是找到具有酶组合的洗涤剂组合物。脂肪酶(也称为酯酶)是催化可食用脂肪和油(即甘油三酯)的酯键水解成游离脂肪酸、甘油单酯和甘油二酯以及甘油的酶。据信脂肪酶的基本功能是减少皮脂的积聚。脂肪酶也适于包含较高量的阴离子表面活性剂,通常20至40重量%的洗涤剂组合物。脂肪酶还据信除去顽固污渍,例如番茄油、意大利面酱、香蒜酱(pesto)、机油、无色油例如橄榄油和玉米油。优选的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。
也可以使用化学改性或蛋白质工程化的突变体。优选的脂肪酶是以商标
Figure BDA0003016793740000231
Ultra和
Figure BDA0003016793740000232
可获得的。
Figure BDA0003016793740000233
是特别优选的,并且
Figure BDA0003016793740000234
100TB是进一步特别优选的。商业脂肪酶的活性通常表示为脂肪酶单位或LU。不同的脂肪酶制剂可以具有不同的活性。对于真菌脂肪酶,这些可以在2,000至2,000,000LU/克的范围内。活性也可以表示为FIP单位/g或FCC III LU/g。一个这样的新脂肪酶单位相当于10个旧的LU,或者1,000 FIP单位/g=10,000 LU/g。优选的组合物可以包含具有5至20000 LU/g的脂肪酶。
除了脂肪酶之外,一种或多种其它酶也可以存在于优选的组合物中。这样的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶。
合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。
蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶,优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的可商购蛋白酶包括
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Figure BDA0003016793740000242
Figure BDA0003016793740000243
Figure BDA0003016793740000244
Figure BDA0003016793740000245
OxP。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性或蛋白工程化的突变体。
淀粉酶包括例如获自芽孢杆菌属,例如地衣芽孢杆菌的特定菌株的α-淀粉酶。可商购淀粉酶为
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Figure BDA0003016793740000247
Figure BDA0003016793740000248
Figure BDA0003016793740000249
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。也可以使用化学改性的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自下述的纤维素酶:芽胞杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐殖菌属(Humicola)、镰刀菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium),例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。可商购纤维素酶包括
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Figure BDA00030167937400002411
Figure BDA00030167937400002412
HA。合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。也可以使用化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属,例如灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶及其变体,如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中描述的那些。可商购过氧化物酶包括
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Figure BDA0003016793740000252
51004。
酶稳定剂
当存在酶时,包含稳定剂是常见的。组合物中存在的任何酶可以使用常规的稳定剂稳定,例如多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物如芳族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸,并且组合物可以如例如WO92/19709和WO92/19708中所述配制。
无机矿物
根据本发明的组合物可以包含无机矿物。优选地,无机矿物包括但不限于碳酸盐、方解石、白云石或其混合物。优选地,碳酸盐是碳酸钠。
金属螯合剂
组合物可以包含金属螯合剂,例如碳酸盐、碳酸氢盐和倍半碳酸盐。金属螯合剂可以是漂白稳定剂(即,重金属螯合剂)。合适的金属螯合剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)和聚膦酸盐,例如
Figure BDA0003016793740000253
乙二胺四乙酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐(DETMP)。
聚合物
组合物可以包含用于污垢的污物释放和抗再沉积的一种或多种聚合物。加入抗再沉积剂以减少在洗涤循环期间从负载物上去除的污垢的再沉积。污物释放剂改善污物从织物上的去除,这样的试剂的膜在之前的洗涤中沉积在所述织物上。实例是羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯例如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。优选地,聚合物是污物释放聚合物或抗再沉积聚合物,优选聚丙烯酸酯或纤维素聚合物。
现代洗涤剂组合物通常使用聚合物作为所谓的“染料转移抑制剂(DTI)”。这些防止了染料的迁移,特别是在长的浸泡时间期间。在优选的组合物中可以使用任何合适的染料转移抑制剂。通常,这样的染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶及其混合物。含氮染料结合DTI聚合物是优选的。在这些聚合物中,环胺如乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基咪唑的共聚物是优选的。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(作为一类,称为“PVPVI”)也是优选的。这些共聚物可以是线性的或支化的。合适的PVPVI聚合物包括可以从BASF商购获得的
Figure BDA0003016793740000261
HP56。
香料
优选的组合物也可包含香料。香料可以是天然来源的或合成的。它们包括单一化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于S.Moreans的Perfume and FlavorChemicals,1969,Montclair,N.J.(USA)。在该上下文中,香料不仅指完全配制的产品香味剂,而且指该香味剂的选定组分,特别是易于损失的那些,例如所谓的头香。香料可以以纯油的形式或包封形式使用。
其它熟知的成分包括盐如氯化钠和硫酸钠,流动助剂如方解石和白云石,漂白剂如过氧漂白化合物或过碳酸盐,漂白稳定剂如膦酸盐,漂白活化剂如四乙酰基乙二胺(TAED)、硅酸钠;有色斑点(coloured speckles);视觉提示和织物调理化合物。如果成分足够稳健(robust),则可以在制造过程期间包含这些。或者,如本领域技术人员所熟知的,可以将所述成分后定量加入(post-dose)清洁组合物中。
优选地,根据本发明的清洁组合物是液体或固体形式的织物清洁组合物。优选地,织物清洁组合物是非气溶胶型清洁组合物,其具有小于2重量%的推进剂,更优选小于1.5重量%,还优选小于1重量%的推进剂。最优选地,织物清洁组合物基本上不含推进剂。此处,术语“基本上不含”指在组合物中没有故意加入的推进剂。推进剂的实例包括液化石油气、氟利昂气、二甲醚及其混合物。
优选地,当根据本发明的织物清洁组合物为液体清洁组合物时,其包括但不限于织物调理组合物、织物处理组合物、液体织物洗涤剂组合物、漂洗处理组合物、胶囊中的液体组合物。
还优选地,根据本发明的清洁组合物是固体清洁组合物,包括但不限于颗粒洗涤剂组合物、粉末洗涤剂组合物、片剂组合物、包封在水溶性胶囊、水溶性膜或水溶性小袋中的粉末或颗粒组合物、或条形洗涤剂组合物。优选地,织物清洁组合物是粉末组合物,并且优选通过喷雾干燥方法或非塔式(NTR)方法制备。因此,洗涤剂组合物可以是完全喷雾干燥或完全非塔粉末。喷雾干燥粉末和非塔粉末的混合物是优选的。特别优选的组合物包括50至90份的非塔(NTR)洗涤剂粉末和50至10份的喷雾干燥洗涤剂粉末。最优选的组合是70份NTR粉末和30份的喷雾干燥粉末。
优选地,根据本发明的织物清洁组合物是洗衣清洁组合物,其为选自粉末、颗粒、水溶性容器、成形条和液体的形式。
在20℃下,在去矿物质水中1重量%稀释的根据本发明的清洁组合物具有在8至12,更优选8.5至11,还优选8.5至10.5范围内的平衡pH。
根据第四个方面,本发明提供由根据本发明的通式(I)、(II)表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷或其混合物在织物清洁组合物(优选包含2重量%至20重量%的表面活性剂的清洁组合物)中增加泡沫稳定性的用途。
根据又一个方面,本发明提供洗衣织物的方法,其包括以下步骤:
a)使织物接触包含所述织物清洁组合物的水性洗涤液接触,所述织物清洁组合物包含表面活性剂和具有通式(I)或(II)的硅氧烷或其混合物;和
b)在第一漂洗步骤中,使来自步骤(a)的织物接触水性漂洗液;
c)任选地干燥所述织物。
现将用优选组合物的非限制性实施例更详细地解释本发明。
实施例
实施例1:具有固体泡沫促进体系的粉末洗衣洗涤剂组合物的评价。
制备具有如表1所述组成的第一固体泡沫促进体系,并在适合于手洗情形中的洗衣洗涤的粉末洗涤剂组合物中测试。
表1
Figure BDA0003016793740000291
制备第二组固体泡沫促进体系,其具有如表1a提供的制剂。
表1a
Figure BDA0003016793740000292
使用具有如下提供的结构的4种不同的硅氧烷来制备具有表1a提供的制剂的对比的和本发明的固体泡沫促进组合物。
第二组固体泡沫促进体系中使用的硅氧烷:
Figure BDA0003016793740000301
使用第一组和第二组固体泡沫促进体系制备具有表2给出的制剂的粉末洗涤剂组合物,然后用于评价泡沫性能。
用于评价的粉末洗涤剂组合物如下:
对照(C):制备对照制剂,其包含19.4重量%的去污表面活性剂,并且没有固体泡沫促进体系。
阴性对照(NC):第二组合物是阴性对照(NC),其是通过将对照制剂中的去污表面活性剂含量降低约30%,并且使用硫酸钠将制剂补足至100来制备的。在研究中设置阴性对照,以根据上下文观察在不存在具有根据本发明的硅氧烷的固体泡沫促进体系的情况下泡沫高度的降低。
实施例1:本发明的组合物在包含与对照相比降低的含量的去污表面活性剂方面与阴性对照类似,然而,该组合物包含1重量%的根据本发明的固体泡沫促进体系(在表1中给出)。
实施例A:该比较组合物在包含与对照相比降低的含量的去污表面活性剂方面与阴性对照类似,然而,该组合物包含1重量%的固体泡沫促进体系(在表1A中给出,其具有具有如上给出的组合物实施例A的结构的硅氧烷)。
实施例B:该比较组合物在包含与对照相比降低的含量的去污表面活性剂方面与阴性对照类似,然而,该组合物包含1重量%的固体泡沫促进体系(在表1a中给出,其具有具有如上给出的组合物实施例B的结构的硅氧烷)。
实施例C:该比较组合物在包含与对照相比降低的含量的去污表面活性剂方面与阴性对照类似,然而,该组合物包含1重量%的固体泡沫促进体系(在表1a中给出,其具有具有如上给出的组合物实施例C的结构的硅氧烷)。
实施例2:本发明组合物在包含与对照相比降低的含量的去污表面活性剂方面与阴性对照类似,然而,该组合物包含1重量%的根据本发明的固体泡沫促进体系(在表1a中给出,其具有具有如上给出的结构实施例2的硅氧烷)。
然后,如下详述的评价这七种组合物的泡沫高度性能。
表2
Figure BDA0003016793740000321
评价不同洗涤剂组合物的发泡性能:
评价表2中给出的七种洗涤剂组合物,即对照(C)、阴性对照(NC)、比较实施例A、比较实施例B和比较实施例C以及本发明实施例的实施例1和实施例2在两种不同条件下的发泡性能。
在第一组实验中,评价七种不同洗涤剂组合物的每种在不包含任何污垢的清洁体系中的泡沫高度,而在第二组实验中,将染污的压载物包含在洗涤液中,评价在染污体系中的发泡性能。泡沫高度测量:通过记录从洗涤液液面到观察到泡沫的上部点而计算的所形成泡沫的高度,测量在手洗过程中,在洗涤前阶段、洗涤后阶段和漂洗后阶段,在具有泡沫和洗涤液/漂洗液的桶中形成的泡沫的高度。在围绕桶的直径的4个不同点处重复该读取,并且将这些读取的平均值记录为泡沫高度。
a)在用于手洗过程的清洁体系中的起泡性能:
用于评估手洗清洁体系中的7种洗涤剂组合物的方案包括以下过程。取7个不同的桶,并将12升具有20°fH(Ca:Mg为3:1)硬水的清水加入到这些桶的每一个中。向该水中加入42克的对照洗涤剂组合物以得到洗涤剂溶液。类似地,将42克的阴性对照和实施例1、实施例A、实施例B、实施例C和实施例2的洗涤剂组合物加入到另外6个桶中。然后,搅拌每种洗涤剂溶液20秒以允许形成泡沫。在20秒结束时,测量泡沫高度并记录为洗涤前泡沫高度。
将3kg新的干净枕套的压载物加入到上述制备的洗涤剂溶液中,并允许浸泡15分钟,所述干净枕套包含65%棉织物和35%聚酯织物。然后,将织物在枕头套的长度上用手摩擦10次,以重复擦洗和摩擦动作,随后用户进行正常的手洗过程。对所有织物进行相同的摩擦过程。在擦洗之后,将织物拧干,并将织物放置一边。从拧干的织物中挤出的水流回到桶中,并且通过在拧干过程期间在织物上施加相同的力,使每个桶中的推进水(carryforward water)保持恒定。在该阶段之后,再次测量泡沫高度并记录为洗涤后泡沫高度。
在下一步骤中,将拧干的织物在清水中漂洗。漂洗分3个阶段进行,即漂洗1、漂洗2和漂洗3。对于每次漂洗,取10升含20°fH(Ca:Mg为3:1)硬水的新鲜水,漂洗织物,测量每个漂洗桶中的泡沫高度并记录为漂洗后泡沫高度。
对于每种洗涤剂组合物,重复上述过程6次,将在每个阶段记录的泡沫高度读数取平均值,并报告在表3中。
表3
Figure BDA0003016793740000341
表3中提供的数据表明,与对照制剂相比,阴性对照中表面活性剂水平降低约30%对清洁体系中洗涤前和洗涤后阶段中洗涤剂溶液的泡沫高度具有直接影响。另一方面,在洗涤前和洗涤后阶段两者,具有降低的表面活性剂含量和固体泡沫促进体系的根据本发明的组合物(实施例1、实施例2)具有与对照组合物相当的泡沫高度。此外,在漂洗阶段,泡沫行为类似于对照组合物的泡沫行为,这是所希望的,因为用户更喜欢在洗涤前和洗涤阶段有足够的起泡,但是在漂洗阶段期间,较低的起泡是期望的,因为这节约了漂洗织物所需的水和力气。具有较少数量的聚氧亚烷基基团(10个氧亚乙基基团)的实施例A的比较性硅氧烷在洗涤前阶段中对提高泡沫高度没有显示出任何益处,并且与阴性对照表现类似。类似地,具有较少数量的聚氧亚烷基基团(10个氧亚乙基基团和1个氧亚丙基基团)的实施例B的比较性硅氧烷和具有大于50个单位的p值的实施例C(62D单位)的比较性硅氧烷降低了洗涤前阶段中的泡沫高度。
b)在用于手洗过程的染污体系中的起泡性能:
用于评估手洗染污体系中的7种洗涤剂的方案包括以下过程。取7个不同的桶,并将12升具有20°fH(Ca:Mg为3:1)硬水的清水加入到这些桶的每一个中。向该水中加入42克的对照洗涤剂组合物以得到洗涤剂溶液。类似地,将42克的阴性对照和实施例1、实施例A、实施例B、实施例C和实施例2的洗涤剂组合物加入到另外6个桶中以得到各自的洗涤剂溶液。然后,搅拌每种洗涤剂溶液20秒以允许形成泡沫。在20秒结束时,测量泡沫高度并记录为洗涤前泡沫高度。
染污水的制备:取2SBL2004污垢条,加入1升水中,并加热至90℃30分钟,以在水中浸出该污垢以提供染污水。
将3kg新的干净枕套的压载物和所制备的染污水加入到3种洗涤剂溶液的每种中,并允许浸泡15分钟,所述干净枕套包含65%棉织物和35%聚酯织物。然后,将织物在枕头套的长度上用手摩擦10次,以重复擦洗和摩擦动作,随后用户进行正常的手洗过程。对所有织物进行相同的摩擦过程。在擦洗之后,将织物拧干,并将织物放置一边。从拧干的织物中挤出的水流回到桶中,并且通过在拧干过程期间在织物上施加相同的力,使每个桶中的推进水保持恒定。在该阶段之后,再次测量泡沫高度并记录为洗涤后泡沫高度。
在下一步骤中,将拧干的织物在干净的水中漂洗。漂洗分3个阶段进行,即漂洗1、漂洗2和漂洗3。对于每次漂洗,取10升各自具有20°fH(Ca:Mg为3:1)硬水的新鲜水,漂洗织物,测量每个漂洗桶中的泡沫高度并记录为漂洗后泡沫高度。
重复上述过程6次,将在每个阶段记录的泡沫高度读数取平均值,并报告在表4中。
表4
Figure BDA0003016793740000361
表4中提供的数据表明,与对照制剂相比,阴性对照中表面活性剂水平降低约30%对在污垢存在下洗涤前和洗涤后阶段中洗涤剂溶液的泡沫高度具有直接影响。在染污体系中,实施例A、实施例B和实施例C的比较性硅氧烷在洗涤前阶段均显示较低的泡沫高度,表明通过向组合物中加入这些硅氧烷没有显示出改善。此外,加入比较性硅氧烷(实施例A、实施例B和实施例C)对泡沫高度具有不利影响,因为泡沫高度低于阴性对照中的泡沫高度。
另一方面,在洗涤前和洗涤后阶段两者,具有降低的表面活性剂含量和固体泡沫促进体系的根据本发明的组合物(实施例1、实施例2)具有与具有更高含量的表面活性剂的对照组合物相当的泡沫高度。此外,在漂洗阶段,具有实施例1的组合物的漂洗液的泡沫行为显示出比对照组合物更低的泡沫量,这是用户更期望的。用户更喜欢在洗涤前和洗涤阶段中有足够的起泡,但是在漂洗阶段期间,较低的起泡是期望的,因为这节省了漂洗织物所需的水和力气。
尽管如上所见,含有具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷的清洁组合物在清洁和染污体系两者中的泡沫增强性能显然是明显的,但是可以看出,与清洁体系中看到的性能相比,在染污体系中,实施例1在洗涤后中的泡沫性能更接近对照组合物。不希望受到理论的束缚,据信观察到这种益处是因为在存在污垢的情况下,硅氧烷不受影响且在染污体系中可自由地获得以使泡沫稳定,而污垢的存在可不利地影响表面活性剂在使泡沫稳定中的作用。
应当理解,本文阐述和描述的本发明的特定形式仅仅旨在是代表性的,因此可以在其中做出某些改变而不偏离公开内容的明确教导。
尽管本发明已经参照具体实施方式进行了描述,但是本领域技术人员应当理解,本发明可以以许多其它形式实施。

Claims (15)

1.一种织物清洁组合物,其包含:
i.以下通式(I)表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷:
(R1 3-aYaSiOl/2)j(R3 2-bYbSiO2/2)k(R2 2SiO2/2)p (I)
其中
R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
Y为具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,
R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,其中
a为0、1或2,
b为1或2,
其中如果a为0,则p为0或1至3的整数,且如果a为1或2,则p为0或1至50的整数,
j、k彼此独立,为0或1至50的整数,其中j或k或两者为至少1,
条件是所述硅氧烷每分子包含至少一个Y基团,
ii.去污表面活性剂;和
iii.常用的洗涤剂成分。
2.根据权利要求1所述的织物清洁组合物,其中所述硅氧烷为由式(II)表示的:
YaR1 3-aSiO(R2 2SiO)p(YR3SiO)mSiR1 3-aYa (II)
其中:
R1相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
Y为具有19至30个氧亚烷基基团的聚氧亚烷基基团,
R2和R3相同或不同,选自具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基;或包含官能团的具有1至20个碳原子的烷基、烯基或芳烷基,或其混合;
其中:
a为0或1至2的整数,
其中如果a为0,则p为0或1至3的整数,且如果a为1或2,则p为0或1至50的整数,
m为1至50的整数,
条件是所述硅氧烷每分子包含至少一个Y基团。
3.根据权利要求1或2所述的织物清洁组合物,其中所述组合物进一步包含泡沫增强添加剂。
4.根据权利要求3所述的织物清洁组合物,其中所述泡沫增强添加剂为C6至C12脂肪酸的烷基酯或亚烷基酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述硅氧烷与所述泡沫增强添加剂的重量比为1:1至10:1。
6.根据前述权利要求中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述去污表面活性剂以2重量%至20重量%的量存在。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述常用的洗涤剂成分选自酶、香料、漂白剂、调色染料、荧光剂、螯合剂成分、聚合物、无机矿物质及其混合物。
9.根据前述权利要求1至8中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述无机矿物质选自碳酸钠、方解石、白云石及其混合物。
10.根据前述权利要求1至9中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述聚合物为污物释放聚合物或抗再沉积聚合物,优选聚丙烯酸酯或纤维素聚合物。
11.根据前述权利要求1至10中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述组合物在25℃的去矿物质水中1重量%稀释时具有8至12的平衡pH。
12.根据前述权利要求1至11中任一项的织物清洁组合物,其包含相对于所述清洁组合物的总量为0.5至10重量%的量的固体泡沫促进体系,所述固体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、通式(II)表示的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和
iii.55重量%至90重量%的填料,优选地,所述所述填料选自碳酸钠、硫酸钠或其混合物。
13.根据前述权利要求1至11中任一项所述的织物清洁组合物,其包含相对于所述清洁组合物的总量为0.5至10重量%的量的液体泡沫促进体系,所述液体泡沫促进体系包含:
i.10重量%至35重量%的由通式(I)、通式(II)表示的硅氧烷或其混合物;
ii.0重量%至10重量%的泡沫增强添加剂;和,
iii.55重量%至90重量%的质子溶剂,优选水,
iv.任选地,乳化剂。
14.根据前述权利要求1至13中任一项所述的织物清洁组合物,其中所述清洁组合物是洗衣清洁组合物,其优选为选自粉末、颗粒、水溶性容器、成型棒、片剂、大颗粒和液体的形式。
15.由以下通式(I)或通式(II)表示的具有聚氧亚烷基基团的硅氧烷在根据前述权利要求1至14中任一项所述的优选具有2至20重量%的表面活性剂的清洁组合物中增加泡沫稳定性的用途。
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