JP5250714B2 - 衣料用粉末洗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衣料用粉末洗剤組成物に関する。

洗濯に用いられる従来の衣料用粉末洗剤組成物では、主成分である界面活性剤１２〜４０％程度とともに、洗浄補助成分として多価金属イオン捕捉ビルダーが１０〜３０％程度配合されているものが大部分であった。多価金属イオン捕捉ビルダーとしては、アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、リン酸塩等の無機化合物、カルボン酸系高分子化合物等の有機化合物から選ばれるものが用いられるが、それらの中には環境に対する負荷が高いものが多い。

今後ますます深刻化する環境問題に対しては、被洗浄物の汚れの実態をふまえ、これまでにも増して、より環境に配慮した、環境への負荷の低い洗剤を設計することが求められるようになってきている。洗剤による環境への負荷低減といった点については、１９８０年代に湖沼の富栄養化問題から、それまで大量に使用されてきたトリポリリン酸ソーダをゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）に転換し、燐酸塩を排除してきたことは周知の通りである。しかし、ゼオライトは十分な多価金属イオン捕捉能を得るために、一般に、洗剤組成のかなりの比率を占める量で用いられており、長年の使用による環境中への堆積について懸念する意見があった。

アルミノケイ酸塩、リン酸塩を低減した組成物の試みとして、特許文献１〜３の組成物が知られているが、洗浄力、泡立ち、泡切れといった基本性能は何れも満足のいくレベルではない。とりわけ、高硬度の洗濯水を用いる場合には、ビルダー成分を低減すると、優れた洗浄力、泡立ち、泡切れを実現することは困難であった。

一方、洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。また、世界的にみても水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。

手洗い洗濯及び洗濯機洗濯、中でも手洗い洗濯においては、洗浄力に加え、洗浄時の泡立ちの豊かさ、及び洗浄後のすすぎのし易さが重要な課題である。特に水資源の少ない地域においては、すすぎ工程においてすばやく泡が消え、少量の水ですすぎが完了する洗濯が強く望まれる。しかしながら、すすぎを改善する場合は泡切れのよい界面活性剤を使用する必要があるが、このような界面活性剤を用いた場合、洗浄時の泡立ち性が大きく損なわれる。特に手洗い洗濯の場合、洗浄時に泡立ちが良くない場合は洗剤を足すケースもあることから、洗浄時の泡立ちの豊かさと洗浄後のすすぎのし易さの両立が重要な課題であった。特許文献４には、非イオン界面活性剤、特定の陰イオン界面活性剤、及び炭素数８〜１８の脂肪酸又はその塩を特定条件で含有する洗浄剤組成物が、洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物であることが開示されている。特許文献５には、界面活性剤、可溶性洗浄力ビルダー、脂肪酸セッケン、第４級アンモニウム塩、シリコーン流体抑泡剤を含む、すすぎサイクル時の泡立ちと濁りを制御する洗剤組成物が開示されている。特許文献６には、界面活性剤、酵素、亜流酸塩、ポリカルボン酸重合体、ゼオライトを含む、酵素による洗浄効果の向上した洗浄剤組成物が開示されている。特許文献７には、界面活性剤、炭酸塩と硫酸塩の混合物、ケイ酸塩、ポリカルボキシレート、ＰＥＧを含み、且つ、実質的にアルミノケイ酸塩とリン酸塩を含まない、顆粒洗剤組成物が開示されている。

国際公開第２００４／０４１９８２号パンフレット 国際公開第２０１１／００５９０４号パンフレット 国際公開第２０１１／００５６２３号パンフレット 特開２０１１−８９１０７号公報 特開昭６２−２３０９００号公報 特開昭６３−４１５９６号公報 国際公開第９８／２０１０５号パンフレット

本発明の課題は、環境に対する負荷が高い多価金属イオン捕捉ビルダー（以下、環境高負荷多価金属イオン捕捉ビルダーという場合もある）を低減しながら、洗浄時の洗浄力が維持でき、且つ泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程において泡がすばやく消え、すすぎが速やかに完了する衣料用粉末洗剤組成物を提供することである。

本発明は、
（Ａ）（Ａ−１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（Ａ−１）成分という〕及び（Ａ−２）アルキル硫酸塩〔以下、（Ａ−２）成分という〕を含む界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕５〜４０質量％、
（Ｂ）炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩から選ばれる化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、
（Ｃ）硫酸塩及び金属塩化物から選ばれる化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕、並びに
（Ｄ）（Ｄ−１）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜９質量％、（Ｄ−２）カルボン酸系高分子化合物から選ばれる多価金属イオン捕捉ビルダー０〜４質量％〔ただし、（Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量は０〜９質量％である。〕、を含有し、
（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量が８５質量％以上、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕が３／７〜６．５／３．５、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕が１／１０〜１／１、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕が１／３〜２／１、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕が１／８〜２／１である、
衣料用粉末洗剤組成物に関する。

また、本発明は、上記本発明の衣料用粉末洗剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。

本発明によれば、環境高負荷多価金属イオン捕捉ビルダーの使用量を低減しながら、洗浄時の洗浄力が維持でき、且つ泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する衣料用粉末洗剤組成物が提供される。このような本発明の効果は、高硬度の洗濯水で洗浄、すすぎを行う場合でも得られる。

〔（Ａ）成分〕
本発明の（Ａ）成分は界面活性剤であり、少なくとも（Ａ−１）成分の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ａ−２）成分のアルキル硫酸塩を含む。

本発明の（Ａ−１）成分は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。洗浄性能、泡立ち性の観点から炭素数１０〜１５のアルキル基を有するものが好ましい。（Ａ−１）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性能、泡立ち性、溶解性の観点からアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウムがより好ましい。

本発明の（Ａ−２）成分は、アルキル硫酸塩であり、アルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、１２〜１６がより好ましい。（Ａ−２）成分は、全アルキル基中の炭素数１２〜１６の直鎖アルキル基の割合が５０質量％以上であるアルキル硫酸塩が好ましい。再生産可能な原料を用いることで環境負荷を低減するという観点から、全アルキル基中の直鎖アルキル基の割合は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９９質量％以上が特に好ましく、１００質量％、すなわち（Ａ−２）成分が直鎖アルキル硫酸塩であることが最も好ましい。

（Ａ−２）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性能、泡立ち性、溶解性の観点からアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウムがより好ましい。

（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分以外の（Ａ）成分としては、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルグリコシドから選ばれる非イオン界面活性剤、モノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、並びにモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩から選ばれる陽イオン界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン、及びヒドロキシスルホベタインから選ばれる両性界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数：１０〜１５、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの平均付加モル数：２〜１０、好ましくは４〜８）がより好ましい。非イオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数：１０〜１５、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの平均付加モル数：２以上、更に４以上、そして、１０以下、更に８以下）が好ましい。

本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、洗浄力向上の観点から、非イオン界面活性剤を２質量％以下含有することが好ましく、より好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０質量％である。

ここで、陽イオン界面活性剤の含有量は、洗浄力低下を抑止する観点から、組成物中、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％、即ち、含有しないことが最も好ましい。また、ジ長鎖アルキルアミン、そのポリオキシエチレン付加物、モノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、及びジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩から選ばれる陽イオン界面活性剤の含有量、好ましくはモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩及びジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩から選ばれる陽イオン界面活性剤の含有量、更に好ましくはモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩の含有量は、洗浄力低下を抑止する観点から、組成物中、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０質量％、即ち、含有しないことが最も好ましい。

〔（Ｂ）成分〕
本発明の（Ｂ）成分は炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩から選ばれる化合物である。（Ｂ）成分は、水溶性のアルカリ無機塩が好ましい。（Ｂ）成分について、「水溶性」とは、２０℃で水１００ｇ中に１ｇ以上溶解することをいう。（Ｂ）成分は、２０℃で水１００ｇ中に５ｇ以上、更に１０ｇ以上溶解するものが好ましい。（Ｂ）成分としては、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、過炭酸アルカリ金属塩、及び非晶質ケイ酸アルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。より具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、過炭酸ナトリウム、及び非晶質ケイ酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。洗浄性能、泡立ち性、溶解性の観点から、炭酸塩としては、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、及び過炭酸アルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、炭酸アルカリ金属塩、及び炭酸水素アルカリ金属塩から選ばれる１種以上がより好ましく、炭酸アルカリ金属塩が更に好ましい。なお、（Ｂ）成分として過炭酸塩を含有する場合、過炭酸塩の割合は、（Ｂ）成分中、０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、更に１〜１０質量％が好ましい。

更に、洗浄性能及び泡立ち性を向上できるという観点から、本発明では（Ｂ）成分として、少なくとも炭酸塩を含むことが好ましく、炭酸塩と非晶質ケイ酸塩を併用して用いることがより好ましい。斯かる場合の炭酸塩としては、炭酸アルカリ金属塩、及び炭酸水素アルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、炭酸アルカリ金属塩が更に好ましい。より具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種又は２種以上を挙げることができるが、炭酸ナトリウムが好ましい。炭酸塩と非晶質ケイ酸塩を併用する場合、炭酸塩と非晶質ケイ酸塩の質量比〔炭酸塩／非晶質ケイ酸塩〕は、２以上、更に２．５以上、更に３以上、更に３．５以上、更に４以上が好ましく、そして、２０以下、更に１５以下、更に１０以下が好ましい。

〔（Ｃ）成分〕
本発明の（Ｃ）成分は硫酸塩及び金属塩化物から選ばれる化合物である。（Ｃ）成分は、水溶性中性無機塩が好ましい。（Ｃ）成分について、「水溶性」とは、２０℃で水１００ｇ中に１ｇ以上溶解することをいう。（Ｃ）成分は、２０℃で水１００ｇ中に５ｇ以上、更に１０ｇ以上溶解するものが好ましい。（Ｃ）成分としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムから選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムが好ましく、洗浄性能の観点から硫酸ナトリウムが好ましい。

〔（Ｄ）成分〕
本発明の（Ｄ）成分は、（Ｄ−１）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる無機多価金属イオン捕捉ビルダー〔（Ｄ−１）成分〕と（Ｄ−２）カルボン酸系高分子化合物から選ばれる有機多価金属イオン捕捉ビルダー〔（Ｄ−２）成分〕である。一般に、これらの化合物は、衣料用粉末洗剤組成物において、環境高負荷多価金属イオン捕捉ビルダーとして配合されることが知られている。本発明でも（Ｄ）成分を、好ましくは複数の（Ｄ）成分を組み合わせて、含有することができるが、その含有量は制限される。更に、（Ｄ）成分を含有しなくても良好な洗浄力が維持されたまま、泡立ち性や泡消え性を向上できることは、本発明の有利な効果を当業者により顕著に認識させるものとなる。

アルミノケイ酸塩としては、結晶性又は非晶質アルミノケイ酸塩を含み、チャバザイト、モンデナイト、エリオナイト、ホージャサイト、クリノプチロライトなどの天然ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、ＭＡＰ型ゼオライト等の合成ゼオライトが挙げられる。

結晶性ケイ酸塩としては、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）が、モル比で０．５〜２．６であるものが挙げられる。

リン酸塩としては、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、トリメタリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

カルボン酸系高分子化合物としては、モノエチレン性不飽和のモノ及び／又はジカルボン酸由来の繰り返し単位、更にはアクリル酸及び／又はマレイン酸に由来する繰り返し単位を含む重量平均分子量１，０００〜１５０，０００の高分子化合物が挙げられる。かかる高分子化合物は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などの塩であってもよい。具体的には、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩又はアクリル酸−マレイン酸共重合体及びその塩が挙げられる。中でも、ポリアクリル酸及びその塩が好ましい。

〔衣料用粉末洗剤組成物〕
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（Ａ）成分を５〜４０質量％含有する。（Ａ）成分の含有量は８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１２質量％以上が更に好ましい。また、（Ａ）成分の含有量は３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。また、洗浄性能、泡立ち性、消泡性、特に洗浄性能、泡立ち性の観点から、（Ａ）成分の含有量は、組成物中、８〜３５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１２〜２５質量％がより好ましく、１２〜２０質量％が更に好ましい。

洗浄性能の観点から、（Ａ−１）成分の含有量は、組成物中、２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。また、洗浄性能及び消泡性の観点から、（Ａ−２）成分の含有量は２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。

洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、特に洗浄性能の観点から、（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量は８５質量％以上であり、９０質量％以上がより好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９７質量％以上が更に好ましく、９９質量％以上がより更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。

泡立ち性の観点から、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕は３／７以上であり、３．５／６．５以上が好ましく、４／６以上がより好ましく、４．５／５．５以上がより好ましく、５／５以上がより好ましく、そして、洗浄性能、消泡性の観点から、６．５／３．５以下が好ましく、６／４以下がより好ましく、５．５／４．５以下がより好ましい。また、洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、該質量比は３／７〜６．５／３．５であり、３．５／６．５〜６．５／３．５が好ましく、４／６〜６．２５／３．７５がより好ましく、４／６〜６／４がより好ましい。

洗浄性能、泡立ち性、消泡性、特に洗浄性能、泡立ち性能の観点から、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕は１／１０〜１／１であり、１／８〜１／２が好ましく、１／７〜１／４がより好ましい。この質量比は、洗浄性能、泡立ち性能の観点から、［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］に対する［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］の比率が１／１以下である。同様の観点により、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕は、１／１０以上であり、更に１／８以上、１／７以上が好ましく、そして、１／１以下であり、更に１／２以下、更に１／４以下が好ましい。

本発明の衣料用粉末洗剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、そして、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がより好ましい。また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（Ｂ）成分を１０〜４０質量％含有することが好ましく、洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、１５〜３５質量％がより好ましい。

洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕は１／３以上であり、更に１／２．８以上、更に１／２．６以上、更に１／２．４以上、更に１／２．２以上、更に１／２以上が好ましく、そして、２／１以下であり、１．９／１以下、更に１．８／１以下、更に１．７／１以下、更に１．５／１以下、更に１／１以下が好ましい。また、洗浄性能、泡立ち性能の観点から、この質量比は、１／３〜２／１であり、１／２．８〜１．９／１が好ましく、１／２．６〜１．８／１が好ましく、１／２．４〜１．７／１がより好ましく、１／２．４〜１．５／１がより好ましく、１／２．４〜１／１がより好ましい。

本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（Ｃ）成分を１０〜８０質量％含有することが好ましい。該含有量は、洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、２０質量％以上が好ましく、そして、３０質量％以下がより好ましく、そして、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。

洗浄性能、泡立ち性、消泡性の観点から、（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕は１／８〜２／１であり、１／７〜１．５／１が好ましく、１／６〜１／１がより好ましく、１／４〜１／２がより好ましい。この質量比は、洗浄性能、泡立ち性能の観点から、特にすすぎ性の観点から、２／１以下であり、更に１．５／１以下、更に１／１以下、更に１／２以下が好ましい。また、同様の観点により、この質量比は、１／８以上であり、更に１／７以上、更に１／６以上、更に１／４以上が好ましい。

洗浄性能、泡立ち性、消泡性、特に消泡性（すすぎ性）の観点から（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕は１／１００〜１００／１が好ましく、５／１００〜１００／２０がより好ましく、１０／１００〜１００／５０が更に好ましく、２０／１００〜１００／７０がより更に好ましい。同様の観点により、この質量比は、１／１００以上、更に５／１００以上、更に１０／１００以上、更に２０／１００以上が好ましく、そして、１００／１以下、更に１００／２０以下、更に１００／５０以下、更に１００／７０以下が好ましい。

本発明では、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の含有量及び比率を特定範囲にすることで、従来、比較的多量に配合していた環境高負荷多価金属イオン捕捉ビルダーの配合量を低減することができる。本発明では、環境負荷低減の観点から（Ｄ−１）成分の含有量は、組成物中、０〜９質量％であり、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がより好ましく、０質量％が更に好ましい。中でも、リン酸塩の含有量は、組成物中、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がより好ましく、０質量％が更に好ましい。同様に、（Ｄ−２）成分の含有量は、組成物中、０〜４質量％であり、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がより好ましく、０質量％が更に好ましい。また、（Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量は、組成物中、０〜９質量％であり、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がより好ましく、０質量％が更に好ましい。

本発明の組成物には、洗剤の分野で公知の漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、柔軟化剤（ベントナイト等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤等を含有させることができる。

ここで、シリコーンの含有量は、洗浄時の泡立ち性の観点から、組成物中、０．１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以下がより好ましく、０質量％、即ち、含有しないことが最も好ましい。

本発明の組成物は、溶解性、生産性の観点で、組成物中の水分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の過熱減量法による）は、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。同様の観点により、組成物中の水分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の過熱減量法による）は、０．５質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、更に６質量％以下が好ましい。

本発明の組成物は、溶解性の点で、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度）が１，６００ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１，３００ｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、１，０００ｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。また、利便性や廃棄物（製品の収容、包装に用いる箱等）低減の点で、見掛け密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、３５０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、４００ｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。

本発明の組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が１５０〜１，０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。同様の観点により、本発明の組成物は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が１５０μｍ以上、１８０μｍ以上であることが好ましく、そして、１，０００μｍ以下、更に８００μｍ以下、更に６００μｍ以下であることが好ましい。

本発明の組成物は、洗浄性能の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８以上あることが好ましく、９以上であることがより好ましく、９．５以上であることが更に好ましく、１０以上であることがより更に好ましく、そして、１２以下、更に１１．５以下、更に１１以下であることが好ましい。また、本発明の組成物は、洗浄性能、衣料に対する低損傷性の点で、該ｐＨは８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５であることがより好ましく、９．５〜１１であることが更に好ましく、１０〜１１であることが特に好ましい。

本発明の組成物は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。

本発明の組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらから選択して組み合わせた方法を適用して、製造することができる。

本発明は、本発明の衣料用粉末洗剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。本発明の衣料用粉末洗剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、被洗浄物である衣料（布帛その他の繊維製品を含んでもよい）に、本発明の衣料用粉末洗剤組成物から調製した洗浄水を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、５〜１５分接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接洗浄水を塗布して５〜１５分放置すると更に高い効果が得られる。洗浄水は、本発明の組成物及び水を含有するものが用いられる。洗浄水は、本発明の組成物と水とを、本発明の組成物／水＝１／３，０００〜１０／１、更に１／２，０００〜１／１、また、１／３，０００以上、１／２，０００以上、そして、１０／１以下、更に１／１以下の質量比で混合して得たものが好ましい。衣料（被洗浄物）の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。また、衣料（被洗浄物）の質量に対する洗浄水の質量は、２倍以上、更に３倍以上、更に５倍以上が好ましく、そして、１００倍以下、更に５０倍以下、更に２５倍以下が好ましい。本発明に係る洗浄水を接触させた衣料を十分に手でこすり洗いすると良好な洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗いなどの手洗い後は洗浄水から衣料（被洗浄物）を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。被洗浄物に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１，０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。また、被洗浄物に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、２倍以上、更に５倍以上、更に１０倍以上が好ましく、そして、１，０００倍以下、更に５００倍以下、更に１００倍以下が好ましい。すすぎ水を浸漬させた段階で衣料に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。手洗いによる一般的な洗濯では、例えば通常の洗剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎを終了でき、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。

本発明では、洗浄水として本発明の組成物及び水を含有するものを用い、手洗いした被洗浄物を水ですすぐことが好ましい。すなわち、本発明の手洗い洗濯方法は、本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする工程、及び手洗いした被洗浄物を水ですすぐ工程を有することが好ましい。本発明では、洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎに用いる水の硬度は、洗浄力とすすぎ性の観点から１°ＤＨ〜５０°ＤＨが好ましく、より好ましくは２°ＤＨ〜５０°ＤＨ、より好ましくは３°ＤＨ〜５０°ＤＨ、より好ましくは５°ＤＨ〜５０°ＤＨ、より好ましくは８°ＤＨ〜５０°ＤＨ、より好ましくは１０°ＤＨ〜５０°ＤＨである。同様の観点により、洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎに用いる水の硬度は、１°ＤＨ以上、更に２°ＤＨ以上、更に３°ＤＨ以上、更に５°ＤＨ以上、更に１０°ＤＨ以上が好ましく、そして、５０°ＤＨ以下が好ましい。

本発明の態様を以下に例示する。
＜１＞
（Ａ）（Ａ−１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（Ａ−１）成分という〕及び（Ａ−２）アルキル硫酸塩〔以下、（Ａ−２）成分という〕を含む界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕５質量％以上、４０質量％以下、
（Ｂ）炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩から選ばれる化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、
（Ｃ）硫酸塩及び金属塩化物から選ばれる化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕、並びに（Ｄ）（Ｄ−１）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜９質量％、（Ｄ−２）カルボン酸系高分子化合物から選ばれる有機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜４質量％〔ただし、（Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量は０〜９質量％である。〕、を含有し、
（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量が８５質量％以上、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕が３／７以上、６．５／３．５以下、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕が１／１０以上、１／１以下、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕が１／３以上、２／１以下、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕が１／８以上、２／１以下である、
衣料用粉末洗剤組成物。

＜２＞ （Ａ）成分を８質量％以上、更に１０質量％以上、更に１２質量％以上、そして、３５質量％以下、更に３０質量％以下、更に２５質量％以下含有する、前記＜１＞記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜３＞ （Ｂ）成分が炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩である、前記＜１＞又は＜２＞記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜４＞ （Ｃ）成分が硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムである、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜５＞ （Ｄ−１）を０〜５質量％、更に０〜３質量％、更に０〜１質量％、更に０質量％含有する、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜６＞ （Ｄ−２）を０〜３質量％、更に０〜１質量％、更に０質量％含有する、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜７＞ （Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量が０〜７質量％、更に０〜５質量％、更に０〜４質量％、更に０〜３質量％、更に０〜２質量％、更に０質量％である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜８＞ （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕が４／６以上、６．５／３．５以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜９＞ （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕が１／８以上、更に１／７以上、そして、１／２以下、更に１／４以下である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１０＞ （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕が１／５以上、更に１／３以上、更に１／２．８以上、更に１／２．６以上、更に１／２．４以上、更に１／２．２以上、更に１／２以上、そして、１．８／１以下、更に１．５／１以下、更に１／１以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１１＞ （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕が、更に１／７以上、更に１／６以上、更に１／４以上、そして、１．５／１以下、更に１／１以下、更に１／２以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１２＞ （Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量が９０質量％以上、更に９５質量％以上、更に９７質量％以上、更に９９質量％以上、更に１００質量％である、前記＜１＞〜＜１８＞の何れか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１３＞
（Ａ）（Ａ−１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（Ａ−２）アルキル硫酸塩を含む界面活性剤５〜４０質量％、好ましくは８〜３５質量％、より好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１２〜２５質量％、
（Ｂ）炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩から選ばれる化合物、好ましくは炭酸ナトリウム、
（Ｃ）硫酸塩及び金属塩化物から選ばれる化合物、好ましくは硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウム、並びに
（Ｄ）（Ｄ−１）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜９質量％、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０質量％、（Ｄ−２）カルボン酸系高分子化合物から選ばれる有機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜４質量％、好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０〜１質量％、より好ましくは０質量％〔ただし、（Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量は０〜９質量％、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％、より好ましくは０質量％である。〕、を含有し、
（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量が８５質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、より更に好ましくは１００質量％、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕が３／７〜６．５／３．５、好ましくは４／６〜６／４、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕が１／１０〜１／１、好ましくは１／８〜１／２、より好ましくは１／７〜１／４、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕が１／３〜２／１、好ましくは１／２．８〜１．８／１、より好ましくは１／２．６〜１．５／１、より好ましくは１／２．４〜１／１、
（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕が１／８〜２／１、好ましくは１／７〜１．５／１、より好ましくは１／６〜１／１、より好ましくは１／４〜１／２である、衣料用粉末洗剤組成物。

＜１４＞ （Ａ−２）成分が、全アルキル基中の炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基の割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９９質量％以上、より好ましくは１００質量％であるアルキル硫酸塩である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１５＞ （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分以外の（Ａ）成分が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（アルキル基の炭素数：１０〜１５、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドの平均付加モル数：２〜１０、好ましくは４〜８）である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１６＞ 陽イオン界面活性剤の含有量が、組成物中、０．５質量％以下、更に０．３質量％以下、更に０．１質量％以下であり、又、０質量％である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１７＞ （Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が、１／１００以上、更に５／１００以上、更に１０／１００以上、更に２０／１００以上であり、そして、１００／１以下、更に１００／５以下、更に１００／１０以下、更に１００／２０以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１８＞ シリコーンの含有量が、組成物中、０．１質量％以下、更に０．０５質量％以下であり、又、０質量％である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜１９＞ 組成物中の水分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の過熱減量法による）が０．５質量％以上、更に１質量％以上であり、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、更に６質量％である、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜２０＞ ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８以上、更に９以上、更に９．５以上、更に１０以上であり、そして、１２以下、更に１１．５以下、更に１１以下である、前記＜１＞〜＜１９＞の何れか記載の衣料用粉末洗剤組成物。

＜２１＞ ＜１＞〜＜２０＞の何れか１項に記載の衣料用粉末洗剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法。

＜２２＞ 洗浄水が前記組成物と水とを含有し、かつ手洗いした被洗浄物を水ですすぐことを行い、洗浄の調製に用いる水の硬度及び／又はすすぎに用いる水の硬度が１°ＤＨ〜５０°ＤＨである、前記＜２１＞記載の手洗い洗濯方法。

＜２３＞ 洗浄水の調製に用いる水の硬度及び／又はすすぎに用いる水の硬度が、好ましくは１°ＤＨ以上、更に２°ＤＨ以上、更に３°ＤＨ以上、更に５°ＤＨ以上、更に１０°ＤＨ以上であり、そして、５０°ＤＨ以下である、前記＜２１＞又は＜２２＞記載の手洗い洗濯方法。

下記成分を表１〜３に示す配合で用いて、下記の方法で衣料用粉末洗剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。

＜配合成分＞
・ＬＡＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学（株）製、直鎖アルキル（炭素数１２）ベンゼンスルホン酸ナトリウム）
・ＡＳ：アルキル基の炭素数が１２〜１４のアルキル硫酸エステル（花王（株）製、エマール１０Ｐ、全アルキル基中の直鎖アルキル基の割合が９８質量％以上）
・非イオン界面活性剤：アルキル基の炭素数が１２〜１４の第１級アルコールへオキシエチレンを平均６モル付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル（花王（株）、エマルゲン１０８）
・陽イオン界面活性剤：トリメチルタローアルキルアンモニウムクロリド
・炭酸ナトリウム：デンス灰（セントラル硝子（株）製）
・炭酸水素ナトリウム：炭酸水素ナトリウム（東ソー（株）製）
・非晶質ケイ酸ナトリウム：４３質量％ケイ酸ナトリウム水溶液（ＴＯＫＵＹＡＭＡ ＳＩＡＭ ＳＩＬＩＣＡ ＣＯ．，ＬＴＤ製）を有効分が表中の値となるように用いた。
・硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成工業（株）製）
・塩化ナトリウム：和光純薬工業（株）製、塩化ナトリウム
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（Ａ型ゼオライト、ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・ポリアクリル酸ナトリウム：４０質量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液（花王（株）製、オリゴマーＤ、質量平均分子量：１万）を有効分が表中の値となるように用いた。
・蛍光染料（１）：チノパールCBS-X（BASFジャパン（株）製）
・蛍光染料（２）：チノパールAMS-GX（BASFジャパン（株）製）
・過炭酸ナトリウム：KCPZ-S（日本パーオキサイド（株）製）
・漂白活性化剤：GA-10B（日東化成工業（株）製）
・層状粘土鉱物：ランドロジルDGA２１２（ズード・ケミ社製）
・酵素：プロテアーゼ造粒物（花王（株）製、KAP）

＜粉末洗剤組成物の製造方法＞
実施例１〜１９、比較例１〜１６
レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ）を用いて、洗剤組成物を５ｋｇ単位で製造した。表１、２に従い炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、重曹（炭酸水素ナトリウム）、塩化ナトリウム、ＡＳ、ＬＡＳを上記レディゲミキサーにより混合し、水が合計５質量部になるように水のみ、もしくはポリアクリル酸ナトリウム水溶液、非晶質ケイ酸ナトリウム、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤と水を混合して２分間で加えた。さらに、ゼオライトを加えて１分間ミキサーを作動させることにより造粒した粒子を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で粉砕処理を行った。これにより得られた実施例１〜１９、比較例１〜１６の粒子は、見掛け密度が７００〜１１００ｇ／Ｌ、平均粒径が１８０〜６００μｍ、０．１質量％水溶液のｐＨ（２０℃）が１０〜１１であった。

実施例２０〜２６
レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ）を用いて、洗剤組成物を５ｋｇ単位で製造した。表３に従い炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ＡＳ、ＬＡＳ、蛍光染料（１）、蛍光染料（２）を上記レディゲミキサーにより混合し、水が合計５質量部になるように水のみ、もしくはポリアクリル酸ナトリウム水溶液、非イオン界面活性剤と混合して２分間で加えた。さらに１分間ミキサーを作動させることにより造粒した粒子を１１８０μｍスクリーンで篩い分けし、篩上品はフィッツミル粉砕機（DKA-6：ホソカワミクロン製）で粉砕処理を行った。得られた粒子に、ドラムミキサーを用いて、ゼオライト、過炭酸ナトリウム、漂白活性化剤、層状粘土鉱物、酵素及び香料をブレンドした。これにより得られた実施例２０〜２６の粒子は、見掛け密度が７００〜１１００ｇ／Ｌ、平均粒径が１８０〜６００μｍ、０．１質量％水溶液のｐＨ（２０℃）が１０〜１１であった。

実施例２７〜３０
攪拌翼を備えた１ｍ³の混合槽に水を入れた後、表４に従い、水酸化ナトリウム水溶液、ＬＡＳ、ポリアクリル酸ナトリウム水溶液を添加し１０分間攪拌した後、ＡＳを添加し２０分間攪拌混合した。次いで、非晶質ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ゼオライト、非イオン界面活性剤、蛍光染料を添加して２０分間攪拌して、水３０質量％となる均質なスラリーを得た。その後、２５０℃熱した外気を噴霧乾燥塔に塔下部より供給しながら、スラリーをポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。得られた噴霧乾燥粒子にアフターブレンド工程で酵素、香料を添加した。これにより得られた実施例２７〜３０の粒子は、水分含有量が平均５質量％、見掛け密度が３００〜６００ｇ／Ｌ、平均粒径が２５０〜４００μｍ、０．１質量％水溶液のｐＨ（２０℃）が１０〜１１であった。

＜評価用肌着の調製方法＞
市販肌着２．５ｋｇ〔グンゼ社製（ＹＧ１６１４丸首Ｌサイズ 木綿１００％）〕を洗濯機（Panasonic製 NA-F70PB1 '2008）で、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で89.5ｍｇ／Ｌ[ドイツ硬度で５°DH]の硬水を用いて洗濯を５回繰り返して処理剤を除去した〔洗濯条件：水量５４Ｌ、洗い１２分、すすぎ２回（ためすすぎ）、脱水５分〕。その際に、非イオン性界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにオキシエチレンを平均６モル付加させたもの）、非晶質ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムを１：１：３（質量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。その後、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で89.5ｍｇ／Ｌの硬水を用いて、２槽式洗濯機（HITACHI製、PS-H35L‘2008）で、流水すすぎを行った。すすぎを止めた際に完全に泡がなくなるまですすぎを行い、処理剤及び洗浄成分を除去したものを自然乾燥にて乾燥させ評価用肌着として使用した。

＜評価＞
（１）泡立ち性評価
モデル円形洗面器（底面の直径（内径）２５ｃｍ、高さ１５ｃｍの円柱のアクリル製容器）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌ[ドイツ硬度で１０°DH]の硬水を〔塩化カルシウムＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏを１．５８ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ₄・６Ｈ₂Ｏを１．４５ｇにイオン交換水を加えて１０Ｌとしたもの、Ｃａ／Ｍｇ＝６／４（モル比）〕３Ｌ注入する。次に粉末洗剤組成物を（Ａ）成分が合計で７５０ｐｐｍになるように添加し、溶解させる。次いでそこに下記に示す調製油を加温（６０℃）して、３枚で１ｇになるように（１枚当り約０．３３ｇ）襟元にスポイド（φ：２ｍｍ）を用いて滴下した肌着を投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１５分間放置する。放置後、肌着１枚に付き襟元を５０回もみ洗い（襟元同士を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して１００〜１４０％程度になるように洗面器から１０ｃｍ上で絞り、３枚絞った直後の泡高さを計測する。モデル円形洗面器を平面からみて４分割（扇形に４等分）したそれぞれの領域において、外側から水面からの泡高さをものさしなどを使用して、各領域につき１箇所、合計４箇所の泡高さの平均値を算出する。そして同様の評価を３名で行い、この３人の平均値を評価基準とした。

洗い工程時の泡立ちが良くない場合は、視覚的に洗浄力不足と認知され、泡立ちをよくするために洗剤を足して泡を増やそうとするケースもある。そのために、一回辺りの洗剤の使用量が増加してしまうことがある。２５〜３９歳の中国人の女性（Ｎ＝２４）に泡立ちに関してアンケートを行った結果、泡高さが０．５ｃｍ以上の場合、３５％の女性が満足すると答え、１．０ｃｍ以上で８０％の女性が満足すると答え、１．５ｃｍ以上で９０％の女性が満足すると答えた。この結果から、洗浄時の泡高さは１．０ｃｍ以上が好ましく、１．３ｃｍ以上がより好ましく、１．６ｃｍ以上がより好ましい。

＊調製油
ラウリン酸１質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル５質量％、スクアレン１５質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。

（２）すすぎ性評価
モデル円形洗面器（底面の直径（内径）２５ｃｍ、高さ１５ｃｍの円柱状のアクリル製容器）に、すすぎ水として、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌ[ドイツ硬度で１０°DH]の硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）５Ｌを注入し、上記泡立ち性評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつエリの部分を持って浴中から上に持ち上げ（浴中から洗面器上約５ｃｍの高さまで衣類全体が抜け切るまで持ち上げる）、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して１００〜１４０％程度になるように洗面器から１０ｃｍ上で絞り、３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の状態を観察し、下記の基準でポイントをつけ、すすぎ性を評価した。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている。
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）。
４：液面の１／２程度に泡（１ｃｍ未満）が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面を確認できないほど濁っている。
３：液面の１／４程度に泡（１ｃｍ未満）が残っているか、またはすすぎ水が洗面器底面をようやく確認できる程度に濁っている。
２：液面に細かい泡が残っているが、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。
１：液面に泡が残っておらず、すすぎ水が底面を確認できるほど透明である。

すすぎ工程時の泡切れが良くなかったり、すすぎ水が濁っていると、泡が切れるかすすぎ水が明澄になるまで何度もすすぎを実施するために回数が増えてしまう。結果として、多量の水を消費してしまうことになる。このような観点からすすぎ時の泡が少なく、またすすぎ水が透明であることが好ましく、上記のポイントで３ポイント以下がより好ましく、さらに２ポイント以下が好ましい。

（３）洗浄力評価
＜人工汚染布の作製＞
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステル混紡ブロード染着布（木綿／ポリエステル比＝６５／３５、谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。

＊人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：前記泡立ち性評価で用いた調整油（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７
ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％

＜洗浄条件＞
粉末洗剤組成物を（Ａ）成分が合計で１５０ｐｐｍになるように、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）１Ｌに溶解し、そこに上記人工汚染布４枚入れてターゴトメーターにて以下の条件で洗浄した。
洗浄時間１０分
水温２０℃
洗浄力は、汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた（表中の値は４枚の洗浄率の平均値）。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］

表１、２の実施例１〜１９、表３の実施例２０〜２６、表４の実施例２７〜３０に示すように、実施例の組成物では何れの評価においても優れた結果が得られている。一方、比較例２、３、５、１４は泡立ち性の点で、比較例１、４、６〜１３、１５、１６はすすぎ性で実施例よりも劣ることが分かった。このように、比較例１〜１６は、泡立ち性とすすぎ性を両立できるものは無かった。

Claims (17)

1. （Ａ）（Ａ−１）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（Ａ−１）成分という〕及び（Ａ−２）アルキル硫酸塩〔以下、（Ａ−２）成分という〕を含む界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕５〜４０質量％、
   （Ｂ）炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩から選ばれる化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、
   （Ｃ）硫酸塩及び金属塩化物から選ばれる化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕、並びに
   （Ｄ）（Ｄ−１）アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩及びリン酸塩から選ばれる一種以上の無機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜９質量％、（Ｄ−２）カルボン酸系高分子化合物から選ばれる有機多価金属イオン捕捉ビルダー０〜４質量％〔ただし、（Ｄ−１）と（Ｄ−２）の合計含有量は０〜９質量％である。〕、を含有し、
   （Ａ）成分中の（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量が８５質量％以上、
   （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の質量比〔（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分〕が３／７〜６．５／３．５、
   （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／［（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分］〕が１／１０〜１／１、
   （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｂ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｂ）成分〕が１／３〜２／１、
   （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分の合計質量と、（Ｃ）成分の質量との比〔［（Ａ−１）成分＋（Ａ−２）成分］／（Ｃ）成分〕が１／８〜２／１である、
   衣料用粉末洗剤組成物。
2. （Ａ−２）成分が、全アルキル基中の炭素数１２〜１５の直鎖アルキル基の割合が５０質量％以上であるアルキル硫酸塩である、請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
3. （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分以外の（Ａ）成分が、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、 ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルグリコシドから選ばれる非イオン界面活性剤、モノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、及びモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩から選ばれる陽イオン界面活性剤、並びに、カルボベタイン、スルホベタイン、及びヒドロキシスルホベタインから選ばれる両性界面活性剤、から選ばれる界面活性剤である、請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
4. 非イオン界面活性剤を２質量％以下含有する、請求項１〜３のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
5. （Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分以外の（Ａ）成分が、アルキル基の炭素数が１０〜１５、アルキレンオキシドの平均付加モル数が２〜１０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項１〜４のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
6. （Ｂ）成分が、炭酸塩及び非晶質ケイ酸塩である、請求項１〜５のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
7. （Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の質量比〔（Ｂ）成分／（Ｃ）成分〕が１００／１〜１／１００である、請求項１〜６のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
8. （Ｄ−２）成分が、モノエチレン性不飽和のモノ及び／又はジカルボン酸由来の繰り返し単位を含む重量平均分子量１，０００〜１５０，０００の高分子化合物である、請求項１〜７のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
9. 陽イオン界面活性剤の含有量が、組成物中、０．５質量％以下である、請求項１〜８のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
10. シリコーンの含有量が、組成物中、０．１質量％以下である、請求項１〜９のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
11. 組成物中の水分（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の過熱減量法による）が１〜１０質量％である、請求項１〜１０のいずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
12. ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８〜１２である、請求項１〜１１の何れか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
13. 請求項１〜１２の何れか１項に記載の衣料用粉末洗剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法。
14. 洗浄水が、前記衣料用粉末洗剤組成物と水とを、組成物／水＝１／３，０００以上、そして、１０／１以下の質量比で混合させて得たものである、請求項１３記載の手洗い洗濯方法。
15. 被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が、２倍以上、そして、１００倍以下である、請求項１３又は１４記載の手洗い洗濯方法。
16. 洗浄水の調製に用いる水の硬度が１°ＤＨ〜５０°ＤＨである、請求項１３〜１５のいずれか記載の手洗い洗濯方法。
17. 洗浄水の調製に用いる水の硬度が１０°ＤＨ〜５０°ＤＨである、請求項１３〜１６のいずれか記載の手洗い洗濯方法。