CN103492547A - 衣料用粉末洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，所述衣料用粉末洗涤剂组合物在特定条件下含有：（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐和（A-2）烷基硫酸盐的表面活性剂；（B）选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的化合物；（C）选自硫酸盐和金属氯化物中的化合物；以及（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐和磷酸盐中的无机化合物、（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂。

Description

衣料用粉末洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及衣料用粉末洗涤剂组合物。
背景技术
在洗涤中使用的现有的衣料用粉末洗涤剂组合物中，大部分是配合作为主要成分的表面活性剂12～40%左右，并且配合作为清洁辅助成分的多价金属离子螯合助洗剂10～30%左右的洗涤剂组合物。作为多价金属离子螯合助洗剂，可以使用选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐、磷酸盐等的无机化合物、羧酸类高分子化合物等的有机化合物中的化合物，但是其中对环境的负荷高的物质较多。
对于今后越来越严重化的环境问题，根据被清洁物的污垢的实际状态，一直以来也在更加关心环境，寻求设计出对环境负荷低的洗涤剂。对于通过洗涤剂降低对环境的负荷的方面，众所周知从二十世纪八十年代湖沼的富营养化问题开始，将到那时大量使用的三聚磷酸钠盐转换为沸石（结晶性铝硅酸盐）来排除磷酸盐。然而，沸石为了得到充分的多价金属离子螯合能力，通常以占洗涤剂组成相当大的比率的量来使用，由于长年的使用担忧会在环境中堆积。
作为降低铝硅酸盐、磷酸盐的组合物的尝试已知有国际公开第2004/041982、国际公开第2011/005904、国际公开第2011/005623的组合物，但不是清洁力、起泡性、泡沫易漂性等基本性能均满足的水平。特别是，在使用高硬度的洗涤水的情况下，如果降低助洗剂成分，则难以实现优异的清洁力、起泡性、泡沫易漂性。
另一方面，作为洗涤方法，大致分为手洗洗涤和洗衣机洗涤这2种。近年来，由于洗衣机的普及而有洗衣机洗涤增加的倾向，但是从除去污垢或经济性的观点出发，对于手洗洗涤的需求仍然较多。另外，全世界来看在水资源较少的地区采用手洗洗涤以能够用尽可能少的水进行洗涤的情况较多。
手洗洗涤和洗衣机洗涤，其中手洗洗涤中，除了清洁力以外，清洁时的起泡的丰富、以及清洁后冲洗的容易性是重要的课题。特别是在水资源少的地区，强烈地希望冲洗工序中泡沫快速消失，用少量的水就完成冲洗的洗涤。然而，在改善冲洗的情况下需要使用泡沫易漂性良好的表面活性剂，但是在使用这样的表面活性剂的情况下，会较大地损伤清洁时的起泡性。特别是在手洗洗涤的情况下、清洁时起泡性不好的情况下，由于也有添加洗涤剂的情况，因此，兼顾清洁时起泡丰富和清洁后冲洗的容易性是重要的课题。在日本特开2011-89107中公开了在特定条件下含有非离子表面活性剂、特定的阴离子表面活性剂、以及碳原子数为8～18的脂肪酸或其盐的清洁剂组合物是清洁时的清洁力以及起泡性优异，而且在冲洗工序中泡沫快速消失，冲洗迅速完成的清洁剂组合物。在日本特开昭62-230900中公开有含有表面活性剂、增溶性清洁力助洗剂、脂肪酸皂、季铵盐、硅酮流体抑泡剂，并且控制冲洗循环时的起泡性和浊度的洗涤剂组合物。在日本特开昭63-41596中公开有含有表面活性剂、酶、亚硫酸盐、聚羧酸聚合物、沸石，并且通过酶提高清洁效果的清洁剂组合物。在国际公开第98/20105中公开有含有表面活性剂、碳酸盐和硫酸盐的混合物、硅酸盐、聚羧酸盐、PEG，并且实质上不含铝硅酸盐和磷酸盐的颗粒洗涤剂组合物。
US-A 2011/0005001公开有可以含有直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐且含有阴离子表面活性剂的清洁剂组合物。
发明内容
本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、以及（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5～40质量%；
（B）选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物[以下称为（B）成分]；
（C）选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物[以下称为（C）成分]；以及
（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的1种以上的无机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～9质量%；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～4质量%[但是，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～9质量%]，
（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～6.5/3.5，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10～1/1，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量的比[[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分]为1/3～2/1，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量的比[[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分]为1/8～2/1。
另外，本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述手洗洗涤方法是将接触过包含上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水的被清洁物进行手洗。
具体实施方式
本发明提供降低对环境负荷高的多价金属离子螯合助洗剂（以下，也有称为环境高负荷多价金属离子螯合助洗剂的情况）且可以维持清洁时的清洁力，并且起泡性优异，而且冲洗工序中泡沫快速消失，迅速完成冲洗的衣料用粉末洗涤剂组合物。
根据本发明，可以提供降低环境高负荷多价金属离子螯合助洗剂的使用量且可以维持清洁时的清洁力，并且起泡性优异，而且冲洗工序中泡沫快速消失，迅速完成冲洗的衣料用粉末洗涤剂组合物。在用高硬度的洗涤水进行清洁、冲洗的情况下也可以得到这样的本发明的效果。
[（A）成分]
本发明的（A）成分为表面活性剂，至少包括（A-1）成分的直链烷基苯磺酸盐以及（A-2）成分的烷基硫酸盐。
本发明的（A-1）成分是直链烷基苯磺酸盐。从清洁性能、起泡性的观点出发，优选为具有碳原子数为10～15的烷基的直链烷基苯磺酸盐。构成（A-1）成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐；烷醇胺盐；以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选为碱金属盐，进一步优选为钠。
本发明的（A-2）成分为烷基硫酸盐，烷基的碳原子数优选为10～16，进一步优选为12～16。（A-2）成分优选为全部烷基中的碳原子数为12～16的直链烷基的比例为50质量%以上的烷基硫酸盐。从通过使用能够再生的原料来降低环境负荷的观点出发，全部烷基中的直链烷基的比例优选为50质量%以上，进一步优选为70质量%以上，更加优选为90质量%以上，特别优选为99质量%以上，最优选100质量%，即（A-2）成分为直链烷基硫酸盐。
构成（A-2）成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐；烷醇胺盐；以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选为碱金属盐，进一步优选为钠。
作为（A-1）成分和（A-2）成分以外的（A）成分，可以列举选自高级醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、石蜡磺酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐以及脂肪酸盐中的阴离子表面活性剂；选自聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺以及烷基糖苷中的非离子表面活性剂；选自单或二烷基胺及其聚氧乙烯加成物、以及单或二长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂；选自羰基甜菜碱、磺基甜菜碱以及羟磺基甜菜碱中的两性表面活性剂。其中，优选非离子表面活性剂，进一步优选聚氧化烯烷基醚（烷基的碳原子数：10～15，氧化烯烃、优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数：2～10，优选为4～8）。非离子表面活性剂优选为聚氧化烯烷基醚（烷基的碳原子数：10～15，氧化烯烃、优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数：2以上，进一步为4以上，而且为10以下，进一步为8以下）。
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物，从提高清洁力的观点出发，优选含有2质量%以下的非离子表面活性剂，进一步优选为1.5质量%以下，更加优选为1质量%以下，更加优选为0.5质量%以下，更加优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，更加优选为0质量%。
在此，阳离子表面活性剂的含量，从抑制清洁力降低的观点出发，在组合物中优选为0.5质量%以下，进一步优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，最优选为0质量%，即不含有。另外，选自二长链烷基胺、其聚氧乙烯加成物、单长链烷基季铵盐以及二长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂的含量，优选为选自单长链烷基季铵盐以及二长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂的含量，更加优选为单长链烷基季铵盐的含量，从抑制清洁力降低的观点出发，在组合物中优选为0.5质量%以下，进一步优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，最优选为0质量%，即不含有。
[（B）成分]
本发明的（B）成分为选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物。（B）成分优选为水溶性的碱无机盐。对于（B）成分，“水溶性”是指在20℃下在100g水中溶解1g以上。（B）成分在20℃下在100g水中优选溶解5g以上，更优选溶解10g以上。作为（B）成分，可以列举选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐、过碳酸碱金属盐、以及非晶质硅酸碱金属盐中的1种或者2种以上。更具体来说，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、过碳酸钠、以及非晶质硅酸钠中的1种或者2种以上。从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，作为碳酸盐，优选选自碳酸碱金属盐、碳酸氢碱金属盐、以及过碳酸碱金属盐中的1种或2种以上，进一步优选选自碳酸碱金属盐以及碳酸氢碱金属盐中的1种以上，更加优选碳酸碱金属盐。另外，在作为（B）成分含有过碳酸盐的情况下，过碳酸盐的比例在（B）成分中优选为0.1～30质量%，更优选为0.5～20质量%，更加优选为1～10质量%。
此外，从能够提高清洁性能以及起泡性的观点出发，本发明中作为（B）成分，优选至少包含碳酸盐，进一步优选将非晶质硅酸盐与碳酸盐并用来使用。作为所述情况下的碳酸盐，优选选自碳酸碱金属盐以及碳酸氢碱金属盐中的1种或2种以上，更加优选碳酸碱金属盐。更具体来说，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、以及碳酸氢钾中的1种或者2种以上，优选碳酸钠。在将非晶质硅酸盐与碳酸盐并用的情况下，碳酸盐与非晶质硅酸盐的质量比[碳酸盐/非晶质硅酸盐]优选为2以上，更加优选为2.5以上，更加优选为3以上，更加优选为3.5以上，更加优选为4以上，而且优选为20以下，更加优选为15以下，更加优选为10以下。
[（C）成分]
本发明的（C）成分为选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物。（C）成分优选为水溶性中性无机盐。对于（C）成分，“水溶性”是指在20℃下在100g水中溶解1g以上。（C）成分在20℃下在100g水中优选溶解5g以上，更优选溶解10g以上。作为（C）成分，可以列举选自硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、以及氯化钾中的1种或者2种以上，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选为硫酸钠和/或氯化钠，从清洁性能的观点出发，优选为硫酸钠。
[（D）成分]
本发明的（D）成分为（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的无机多价金属离子螯合助洗剂[（D-1）成分]；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂[（D-2）成分]。通常这些化合物在衣料用粉末洗涤剂组合物中已知作为环境高负荷多价金属离子螯合助洗剂而配合。在本发明中也可以优选组合多种（D）成分来含有（D）成分，但是限制其含量。此外，即使不含有（D）成分也可以维持良好的清洁力，提高起泡性或消泡性，由本领域的技术人员可以明显地认识到本发明的有利的效果。
作为铝硅酸盐，包含结晶性或者非晶质铝硅酸盐，可以列举菱沸石（chabazite）、丝光沸石（mordenite）、毛沸石（Erionite）、八面沸石（faujasite）、斜发沸石（clinoptilolite）等的天然沸石；A型沸石、X型沸石、Y型沸石、L型沸石、Ω型沸石、P型沸石、MAP型沸石等的合成沸石。
作为结晶性硅酸盐，可以列举碱金属硅酸盐的SiO2/M2O（其中，M表示碱金属原子。）以摩尔比计为0.5～2.6的结晶性硅酸盐。
作为磷酸盐，可以列举正磷酸盐、偏磷酸盐、三偏磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐等。盐可以列举钠盐、钾盐等的碱金属盐。
作为羧酸类高分子化合物，可以列举包含来自单乙烯性不饱和的单和/或二羧酸的重复单元，更优选为来自丙烯酸和/或马来酸的重复单元的重均分子量为1,000～150,000的高分子化合物。所述高分子化合物可以是钠盐、钾盐等的碱金属盐等的盐。具体来说，可以列举聚丙烯酸及其盐、聚马来酸及其盐或者丙烯酸-马来酸共聚物及其盐。其中，优选聚丙烯酸及其盐。
[衣料用粉末洗涤剂组合物]
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有5～40质量%的（A）成分。（A）成分的含量优选为8质量%以上，进一步优选为10质量%以上，更加优选为12质量%以上。另外，（A）成分的含量优选为35质量%以下，进一步优选为30质量%以下，进一步优选为25质量%以下，更加优选为20质量%以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性，特别是清洁性能、起泡性的观点出发，（A）成分的含量在组合物中优选为8～35质量%，进一步优选为10～30质量%，进一步优选为12～25质量%，更加优选为12～20质量%。
从清洁性能的观点出发，（A-1）成分的含量在组合物中优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，更加优选为4质量%以上。另外，从清洁性能以及消泡性的观点出发，（A-2）成分的含量优选为2质量%以上，进一步优选为3质量%以上，更加优选为4质量%以上。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，特别是从清洁性能的观点出发，（A）成分中的（A-1）成分以及（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，进一步优选为90质量%以上，进一步优选为92质量%以上，更加优选为95质量%以上，更加优选为97质量%以上，进一步更优选为99质量%以上，进一步更优选为100质量%。
从起泡性的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上，优选为3.5/6.5以上，进一步优选为4/6以上，更加优选为4.5/5.5以上，更加优选为5/5以上，而且，从清洁性能、消泡性的观点出发，优选为6.5/3.5以下，进一步优选为6/4以下，更加优选为5.5/4.5以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，该质量比为3/7～6.5/3.5，优选为3.5/6.5～6.5/3.5，进一步优选为4/6～6.25/3.75，更加优选为4/6～6/4。
从清洁性能、起泡性、消泡性，特别是清洁性能、起泡性能的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10～1/1，优选为1/8～1/2，进一步优选为1/7～1/4。该质量比，从清洁性能、起泡性能的观点出发，[（A-1）成分+（A-2）成分]相对于[（B）成分+（C）成分]的比率为1/1以下。从同样的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10以上，更加优选为1/8以上，更加优选为1/7以上，而且为1/1以下，更加优选为1/2以下，更加优选为1/4以下。
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中（B）成分的含量，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选为10质量%以上，进一步优选为15质量%以上，而且，优选为45质量%以下，进一步优选为40质量%以下，更加优选为35质量%以下。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物优选含有10～40质量%的（B）成分，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，更加优选为15～35质量%。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/3以上，更加优选为1/2.8以上，更加优选为1/2.6以上，更加优选为1/2.4以上，更加优选为1/2.2以上，更加优选为1/2以上，而且为2/1以下，优选为1.9/1以下，更加优选为1.8/1以下，更加优选为1.7/1以下，更加优选为1.5/1以下，更加优选为1/1以下。另外，从清洁性能、起泡性能的观点出发，该质量比为1/3～2/1，优选为1/2.8～1.9/1，优选为1/2.6～1.8/1，进一步优选为1/2.4～1.7/1，更加优选为1/2.4～1.5/1，更加优选为1/2.4～1/1。
本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物优选含有10～80质量%的（C）成分。从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，该含量优选为20质量%以上，而且，进一步优选为30质量%以下，而且，优选为70质量%以下，进一步优选为60质量%以下。
从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}为1/8～2/1，优选为1/7～1.5/1，进一步优选为1/6～1/1，更加优选为1/4～1/2。从清洁性能、起泡性能的观点出发，特别是从冲洗性的观点出发，该质量比为2/1以下，更加优选为1.5/1以下，更加优选为1/1以下，更加优选为1/2以下。另外，从同样的观点出发，该质量比为1/8以上，更加优选为1/7以上，更加优选为1/6以上，更加优选为1/4以上。
从清洁性能、起泡性、消泡性，特别是消泡性（冲洗性）的观点出发，（B）成分和（C）成分的质量比[（B）成分/（C）成分]优选为1/100～100/1，进一步优选为5/100～100/20，更加优选为10/100～100/50，进一步更优选为20/100～100/70。从同样的观点出发，该质量比优选为1/100以上，更加优选为5/100以上，更加优选为10/100以上，更加优选为20/100以上，而且，优选为100/1以下，更加优选为100/20以下，更加优选为100/50以下，更加优选为100/70以下。
在本发明中，通过使（A-1）成分、（A-2）成分、（B）成分、（C）成分的含量以及比率在特定范围，可以降低一直以来以比较多的量配合的环境高负荷多价金属离子螯合助洗剂的配合量。在本发明中，从降低环境负荷的观点出发，（D-1）成分的含量在组合物中为0～9质量%，优选为7质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为4质量%以下，更加优选为3质量%以下，更加优选为1质量%以下，更加优选为0质量%。其中，磷酸盐的含量在组合物中优选为7质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，更加优选为1质量%以下，更加优选为0质量%。同样地，（D-2）成分的含量在组合物中为0～4质量%，优选为3质量%以下，进一步优选为2质量%以下，更加优选为1.5质量%以下，更加优选为1质量%以下，更加优选为0质量%。另外，（D-1）和（D-2）的合计含量在组合物中为0～9质量%，优选为5质量%以下，进一步优选为4质量%以下，更加优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，更加优选为1质量%以下，更加优选为0质量%。
在本发明的组合物中可以含有洗涤剂领域中公知的漂白剂（过硼酸盐、漂白活化剂等）、防止再污染剂、柔软化剂（膨润土等）、还原剂（亚硫酸盐等）、荧光增白剂、抑泡剂（硅酮等）、香料、酶（纤维素酶、蛋白酶、果胶酶（pectinase）、脂肪酶、葡聚糖酶、淀粉酶等）、着色剂等。
在此，硅酮的含量，从清洁时的起泡性的观点出发，在组合物中优选为0.1质量%以下，进一步优选为0.05质量%以下，最优选0质量%，即不含有。
本发明的组合物，从溶解性、生产率的观点出发，组合物中的水分（根据JIS K 3362:2008记载的过热减量法）优选为0.5～10质量%，进一步优选为1～8质量%，更加优选为1～6质量%。从同样的观点出发，组合物中的水分（根据JIS K 3362:2008记载的过热减量法）优选为0.5质量%以上，更加优选为1质量%以上，而且，优选为10质量%以下，更加优选为8质量%以下，更加优选为6质量%以下。
从溶解性的观点出发，本发明的组合物的表观密度（用由JIS K3362:2008规定的方法测定的表观密度）优选为1,600g/L以下，进一步优选为1,300g/L以下，更加优选为1,000g/L以下。另外，从便利性或降低废弃物（产品的收容、包装中使用的箱子等）的观点出发，表观密度优选为300g/L以上，进一步优选为350g/L以上，更加优选为400g/L以上。
本发明的组合物，从溶解性的观点出发，使用JIS Z 8801的标准筛使之振动5分钟之后，根据通过筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150～1,000μm，进一步优选为150～800μm，更加优选为180～600μm。从同样的的观点出发，本发明的组合物使用JIS Z 8801的标准筛使之振动5分钟之后，根据通过筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150μm以上，更优选为180μm以上，而且，优选为1,000μm以下，更加优选为800μm以下，更加优选为600μm以下。
本发明的组合物，从清洁性能的观点出发，JIS K 3362:2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH优选为8以上，进一步优选为9以上，更加优选为9.5以上，进一步更优选为10以上，而且，优选为12以下，更加优选为11.5以下，更加优选为11以下。另外，本发明的组合物，从清洁性能、对衣料的低损伤性的观点出发，该pH优选为8～12，进一步优选为9～11.5，更加优选为9.5～11，特别优选为10～11。
本发明的组合物，从流动性以及非结块性的观点出发，优选通过表面包覆剂进行表面改性。
本发明的组合物可以用公知的方法进行制造。例如，可以使用喷雾干燥法、干式中和法、干燥造粒法、干式混合法、流动层干燥法、薄膜干燥法、挤出造粒法、转动造粒法、搅拌造粒法、压实造粒法、表面活性剂担载法或者从这些中选择组合的方法来进行制造。
本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述手洗洗涤方法是将被清洁物接触包含本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水，然后进行手洗。作为使用本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的手洗洗涤方法，可以列举使作为被清洁物的衣料（也可以包括布帛以外的纤维制品）接触、浸渍由本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物调制而成的清洁水，然后进行手洗的方法。接触时间和/或浸渍时间长则清洁效果高，通过接触和/或浸渍5～15分钟可以得到良好的效果。特别是如果直接将清洁水涂布于弄脏的部分并放置5～15分钟，可以得到更高的效果。清洁水可以使用含有本发明的组合物以及水的溶液。清洁水优选将本发明的组合物和水以本发明的组合物/水=1/3,000～10/1，更加优选为1/2,000～1/1，另外，优选为1/3,000以上，更优选为1/2,000以上，而且优选为10/1以下，更优选为1/1以下的质量比混合而得到的。清洁水的质量相对于衣料（被清洁物）的质量优选为2～100倍，进一步优选为3～50倍，特别优选为5～25倍。另外，清洁水的质量相对于衣料（被清洁物）的质量优选为2倍以上，更优选为3倍以上，更优选为5倍以上，而且，优选为100倍以下，更优选为50倍以下，更优选为25倍以下。由于如果用手充分搓洗接触过本发明所涉及的清洁水的衣料，不仅可以得到良好的清洁力，还丰富地起泡沫，因此，视觉上优选。搓洗等的手洗之后从清洁水中取出衣料（被清洁物），拧干除去水或者使用脱水机除去水，使之再次浸渍于新的水（以下称为冲洗水）中。冲洗水可以是洗脸盆等积蓄的水或者流水的任一种。相对于被清洁物的冲洗水的质量，以冲洗中使用的冲洗水的总量为基准，优选为2～1,000倍，进一步优选为5～500倍，特别优选为10～100倍。另外，相对于被清洁物的冲洗水的质量，以冲洗中使用的冲洗水的总量为基准，优选为2倍以上，更加优选为5倍以上，更加优选为10倍以上，而且，优选为1,000倍以下，更加优选为500倍以下，更加优选为100倍以下。在浸渍过冲洗水的步骤中残留于衣料的表面活性剂等由于再溶解于冲洗水中，因此可以看到起泡沫。如果重复该操作数次，则没有起泡，冲洗结束。在通过手洗的一般洗涤中，例如在使用通常的洗涤剂的情况下一般需要5次以上，在本发明中可以以3次以下结束冲洗，可以用非常少的冲洗水结束冲洗。
在本发明中，优选作为清洁水使用含有本发明的组合物和水的液体，用水冲洗手洗后的被清洁物。即，本发明的手洗洗涤方法优选具有：将被清洁物接触包含本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物和水的清洁水，然后进行手洗的工序；以及用水冲洗手洗后的被清洁物的工序。在本发明中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度，从清洁力和冲洗性的观点出发，优选为1°DH～50°DH，进一步优选为2°DH～50°DH，更加优选为3°DH～50°DH，更加优选为5°DH～50°DH，更加优选为8°DH～50°DH，更加优选为10°DH～50°DH。从同样的观点出发，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度优选为1°DH以上，更加优选为2°DH以上，更加优选为3°DH以上，更加优选为5°DH以上，更加优选为10°DH以上，而且，优选为50°DH以下。
以下例示本发明的实施方式。
<1>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、以及（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5质量%以上且40质量%以下；
（B）选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物[以下称为（B）成分]；
（C）选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物[以下称为（C）成分]；以及
（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的1种以上的无机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～9质量%；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～4质量%[但是，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～9质量%]，
（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上且6.5/3.5以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10以上且1/1以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/3以上且2/1以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}为1/8以上且2/1以下。
<2>上述<1>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（A）成分8质量%以上，进一步含有10质量%以上，进一步含有12质量%以上，而且，含有35质量%以下，进一步含有30质量%以下，进一步含有25质量%以下。
<3>上述<1>或<2>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为碳酸盐和非晶质硅酸盐。
<4>上述<1>～<3>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（C）成分为硫酸钠和/或氯化钠。
<5>上述<1>～<4>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D-1）0～5质量%，进一步含有0～3质量%，进一步含有0～1质量%，进一步含有0质量%。
<6>上述<1>～<5>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D-2）0～3质量%，进一步含有0～1质量%，进一步含有0质量%。
<7>上述<1>～<6>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～7质量%，进一步为0～5质量%，进一步为0～4质量%，进一步为0～3质量%，进一步为0～2质量%，进一步为0质量%。
<8>上述<1>～<7>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6以上且6.5/3.5以下。
<9>上述<1>～<8>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计量的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/8以上，进一步为1/7以上，而且为1/2以下，进一步为1/4以下。
<10>上述<1>～<9>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/5以上，进一步为1/3以上，进一步为1/2.8以上，进一步为1/2.6以上，进一步为1/2.4以上，进一步为1/2.2以上，进一步为1/2以上，而且为1.8/1以下，进一步为1.5/1以下，进一步为1/1以下。
<11>上述<1>～<10>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}进一步为1/7以上，进一步为1/6以上，进一步为1/4以上，而且为1.5/1以下，进一步为1/1以下，进一步为1/2以下。
<12>上述<1>～<18>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为90质量%以上，进一步为95质量%以上，进一步为97质量%以上，进一步为99质量%以上，进一步为100质量%。
<13>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐以及（A-2）烷基硫酸盐的表面活性剂，其含量为5～40质量%，优选为8～35质量%，进一步优选为10～30质量%，更加优选为12～25质量%；
（B）选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物，优选为碳酸钠；
（C）选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物，优选为硫酸钠和/或氯化钠；以及
（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的1种以上的无机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～9质量%，优选为0～5质量%，进一步优选为0～3质量%，更加优选为0质量%；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～4质量%，优选为0～3质量%，进一步优选为0～1质量%，更加优选为0质量%[但是，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～9质量%，优选为0～5质量%，进一步优选为0～3质量%，更加优选为0质量%]，
（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，优选为90质量%以上，进一步优选为95质量%以上，进一步优选为97质量%以上，更加优选为99质量%以上，进一步更优选为100质量%，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7～6.5/3.5，优选为4/6～6/4，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计量的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10～1/1，优选为1/8～1/2，进一步优选为1/7～1/4，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/3～2/1，优选为1/2.8～1.8/1，进一步优选为1/2.6～1.5/1，更加优选为1/2.4～1/1，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}为1/8～2/1，优选为1/7～1.5/1，进一步优选为1/6～1/1，更加优选为1/4～1/2。
<14>上述<1>～<13>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-2）成分为全部烷基中的碳原子数为12～15的直链烷基的比例为50质量%以上、优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更加优选为99质量%以上、更加优选为100质量%的烷基硫酸盐。
<15>上述<1>～<14>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分以外的（A）成分为聚氧化烯烷基醚（烷基的碳原子数：10～15，氧化烯烃优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数：2～10，优选为4～8）。
<16>上述<1>～<15>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，阳离子表面活性剂的含量在组合物中为0.5质量%以下，进一步为0.3质量%以下，进一步为0.1质量%以下，另外为0质量%。
<17>上述<1>～<16>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分和（C）成分的质量比[（B）成分/（C）成分]为1/100以上，进一步为5/100以上，进一步为10/100以上，进一步为20/100以上，而且，为100/1以下，进一步为100/5以下，进一步为100/10以下，进一步为100/20以下。
<18>上述<1>～<17>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，硅酮的含量在组合物中为0.1质量%以下，进一步为0.05质量%以下，另外为0质量%。
<19>上述<1>～<18>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，组合物中的水分（根据JIS K3362:2008记载的过热减量法）为0.5质量%以上，进一步为1质量%以上，而且，为10质量%以下，进一步为8质量%以下，进一步为6质量%。
<20>上述<1>～<19>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，JIS K3362:2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8以上，进一步为9以上，进一步为9.5以上，进一步为10以上，而且，为12以下，进一步为11.5以下，进一步为11以下。
<21>一种手洗洗涤方法，其中，所述手洗洗涤方法是将被清洁物接触包含<1>～<20>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水，然后进行手洗。
<22>上述<21>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水含有所述组合物和水，并且将手洗过的被清洁物用水进行冲洗，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
<23>上述<21>或<22>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度优选为1°DH以上，更加优选为2°DH以上，更加优选为3°DH以上，更加优选为5°DH以上，更加优选为10°DH以上，而且，为50°DH以下。
<24>一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐[以下称为（A-1）成分]、以及（A-2）烷基硫酸盐[以下称为（A-2）成分]的表面活性剂[以下称为（A）成分]，其含量为5质量%以上且40质量%以下；
（B）选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物[以下称为（B）成分]；
（C）选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物[以下称为（C）成分]；以及
（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的1种以上的无机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～9质量%；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～4质量%[但是，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～9质量%]，
（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为3/7以上且6.5/3.5以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/10以上且1/1以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/3以上且2/1以下，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量的比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}为1/8以上且2/1以下。
<25><1>或<24>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-2）成分为全部烷基中的碳原子数为12～15的直链烷基的比例为50质量%以上、优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更加优选为99质量%以上、更加优选为100质量%的烷基硫酸盐。
<26><1>、<24>和<25>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分以外的（A）成分为聚氧化烯烷基醚（烷基的碳原子数：10～15，氧化烯烃的平均加成摩尔数：2～10，优选为4～8）。
<27><1>、<24>、<25>和<26>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分以外的（A）成分为从选自高级醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、石蜡磺酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐以及脂肪酸盐中的阴离子表面活性剂；选自聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺以及烷基糖苷中的非离子表面活性剂；选自单或二烷基胺及其聚氧乙烯加成物、以及单或二长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂；选自羰基甜菜碱、磺基甜菜碱以及羟磺基甜菜碱中的两性表面活性剂中选择的1种或2种以上。
<28><1>、<24>、<25>、<26>和<27>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（A）成分8质量%以上，进一步含有10质量%以上，进一步含有12质量%以上，而且，含有35质量%以下，进一步含有30质量%以下，进一步含有25质量%以下。
<29><1>、<24>、<25>、<26>、<27>和<28>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为碳酸盐和非晶质硅酸盐。
<30><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>和<29>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、过碳酸钠、以及非晶质硅酸钠中的1种或2种以上。
<31><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>和<30>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（C）成分为硫酸钠和/或氯化钠。
<32><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>和<31>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分和（C）成分的质量比[（B）成分/（C）成分]为100/1～1/100。
<33><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>和<32>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（D-2）成分为包含来自单乙烯性不饱和的单和/或二羧酸的重复单元，更优选为来自丙烯酸和/或马来酸的重复单元的重均分子量为1,000～150,000的高分子化合物。
<34><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>和<33>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D-1）0～5质量%，更优选含有0～3质量%，更优选含有0～1质量%，更优选含有0质量%。
<35><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>和<34>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有（D-2）0～3质量%，更优选含有0～1质量%，更优选含有0质量%。
<36><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>和<35>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～7质量%，更优选为0～5质量%，更优选为0～4质量%，更优选为0～3质量%，更优选为0～2质量%，更优选为0质量%。
<37><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>和<36>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的质量比[（A-1）成分/（A-2）成分]为4/6以上且6.5/3.5以下。
<38><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>和<37>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计量的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]}为1/8以上，进一步为1/7以上，而且为1/2以下，更优选为1/4以下。
<39><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>和<38>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分}为1/5以上，更优选为1/3以上，更优选为1/2.8以上，更优选为1/2.6以上，更优选为1/2.4以上，更优选为1/2.2以上，更优选为1/2以上，而且为1.8/1以下，更优选为1.5/1以下，更优选为1/1以下。
<40><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>和<39>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量比{[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分}更优选为1/7以上，更优选为1/6以上，更优选为1/4以上，而且为1.5/1以下，更优选为1/1以下，更优选为1/2以下。
<41><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>和<40>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为90质量%以上，更优选为95质量%以上，更优选为97质量%以上，更优选为99质量%以上，更优选为100质量%。
<42><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>和<41>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有非离子表面活性剂2质量%以下，进一步优选含有1.5质量%以下，更优选含有1质量%以下，更优选含有0.5质量%以下，更优选含有0.3质量%以下，更优选含有0.1质量%以下，或者为0质量%。
<43><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>和<42>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，阳离子表面活性剂为选自单或二长链烷基季铵盐中的阳离子表面活性剂。
<44><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>和<43>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，阳离子表面活性剂的含量在组合物中为0.5质量%以下，更优选为0.3质量%以下，更优选为0.1质量%以下，另外，优选为0质量%。
<45><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>、<43>和<44>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，（B）成分和（C）成分的质量比[（B）成分/（C）成分]为1/100以上，更优选为5/100以上，更优选为10/100以上，更优选为20/100以上，而且为100/1以下，更优选为100/5以下，更优选为100/10以下，更优选为100/20以下。
<46><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>、<43>、<44>和<45>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，硅酮的含量在组合物中为0.1质量%以下，更优选为0.05质量%以下，另外，优选为0质量%。
<47><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>、<43>、<44>、<45>和<46>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，组合物中的水分（根据JIS K 3362:2008记载的过热减量法）为0.5～10质量%，优选为1～8质量%，进一步优选为1～6质量%，或者，为0.5质量%以上，更优选为1质量%以上，而且为10质量%以下，更优选为8质量%以下，更优选为6质量%以下。
<48><1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>、<43>、<44>、<45>和<46>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，JIS K 3362:2008记载的在20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8～12，或者为8以上，更优选为9以上，更优选为9.5以上，更优选为10以上，而且为12以下，更优选为11.5以下，更优选为11以下。
<49>一种手洗洗涤方法，其中，所述手洗洗涤方法是将被清洁物接触含有<1>、<24>、<25>、<26>、<27>、<28>、<29>、<30>、<31>、<32>、<33>、<34>、<35>、<36>、<37>、<38>、<39>、<40>、<41>、<42>、<43>、<44>、<45>、<46>、<47>和<48>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水，然后进行手洗。
<50><49>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
<51><49>或<50>所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为5°DH～50°DH。
<52><49>、<50>和<51>中任一项所述的手洗洗涤方法，其中，清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为10°DH～50°DH。
实施例
以下的实施例是对本发明的实施进行说明。实施例是对本发明的例示进行的说明，并没有限定本发明。
以表1～4所示的配合使用下述成分，用下述的方法调制衣料用粉末洗涤剂组合物，进行以下的评价。将结果表示于表1～4中。
<配合成分>
·LAS：十二烷基苯磺酸钠（关东化学株式会社制造，直链烷基（碳原子数为12）苯磺酸钠）
·AS：烷基的碳原子数为12～14的烷基硫酸酯（花王株式会社制造，EMAL 10P，全部烷基中直链烷基的比例为98质量%以上）
·非离子表面活性剂：向烷基的碳原子数为12～14的伯醇上平均加成有6摩尔氧化乙烯而成的聚氧化烯烷基醚（花王株式会社，EMULGEN 108）
·阳离子表面活性剂：三甲基牛脂烷基氯化铵
·碳酸钠：重灰（Central Glass Co.,Ltd.制造）
·碳酸氢钠：碳酸氢钠（Tosoh Corporation制造）
·非晶质硅酸钠：以使有效成分成为表中的值的方式使用43质量%的硅酸钠水溶液（TOKUYAMA SIAM SILICA CO.,LTD制造）
·硫酸钠：无水中性芒硝（四国化成工业株式会社）
·氯化钠：和光纯药工业株式会社制造，氯化钠
·沸石：“Zeobiruda”（A型沸石，Zeobiruda Co.,Ltd.制造，中值粒径：3.0μm）
·聚丙烯酸钠：以使有效成分成为表中的值的方式使用40质量%的聚丙烯酸钠水溶液（花王株式会社制造，Oligomer D，质均分子量：1万）
·荧光染料（1）：Tinopal CBS-X（BASF Japan Ltd.制造）
·荧光染料（2）：Tinopal AMS-GX（BASF Japan Ltd.制造）
·过碳酸钠：KCPZ-S（Nippon Peroxide Co.,Ltd.制造）
·漂白活化剂：GA-10B（日东化成工业株式会社制造）
·层状粘土矿物：Raundorojiru DGA 212（Zudo-Kemi Inc.制造）
·酶：蛋白酶造粒物（花王株式会社制造，KAP）
<粉末洗涤剂组合物的制造方法>
实施例1～19、比较例1～16
使用
Figure BDA0000398955430000231
混合机（松阪技研株式会社制造，容量20L），以5kg为单位制造洗涤剂组合物。按照表1、2用上述混合机混合碳酸钠、硫酸钠、小苏打（碳酸氢钠）、氯化钠、AS、LAS，以水成为合计5质量份的方式在2分钟内仅仅添加水；或者将水与聚丙烯酸钠水溶液、非晶质硅酸钠、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂混合后在2分钟内添加。进一步，通过加入沸石使混合机运转1分钟来造粒，将得到的颗粒用1180μm筛子进行筛分，筛上品用Fitzmill粉碎机（DKA-6：Hosokawa Micron制造）进行粉碎处理。由此得到的实施例1～19、比较例1～16的颗粒的表观密度为700～1100g/L，平均粒径为180～600μm，0.1质量%水溶液的pH（20℃）为10～11。
实施例20～26
使用
Figure BDA0000398955430000233
混合机（松阪技研株式会社制造，容量20L），以5kg为单位制造洗涤剂组合物。按照表3通过上述
Figure BDA0000398955430000234
混合机混合碳酸钠、硫酸钠、AS、LAS、荧光染料（1）、荧光染料（2），以水成为合计5质量份的方式在2分钟内仅仅添加水；或者与聚丙烯酸钠水溶液、非离子表面活性剂混合后在2分钟内添加。进一步，通过使混合机运转1分钟来造粒，将得到的颗粒用1180μm筛子进行筛分，筛上品用Fitzmill粉碎机（DKA-6：Hosokawa Micron制造）进行粉碎处理。使用圆筒混合机在得到的颗粒中混合沸石、过碳酸钠、漂白活化剂、层状粘土矿物、酶以及香料。由此得到的实施例20～26的颗粒的表观密度为700～1100g/L，平均粒径为180～600μm，0.1质量%水溶液的pH（20℃）为10～11。
实施例27～30
在具备搅拌翼的1m3的混合槽中加入水之后，按照表4添加氢氧化钠水溶液、LAS、聚丙烯酸钠水溶液，搅拌10分钟之后，添加AS，搅拌混合20分钟。接着，添加非晶质硅酸钠、硫酸钠、碳酸钠、沸石、非离子表面活性剂、荧光染料，搅拌20分钟，得到水成为30质量%的均质浆料。其后，一边将加热至250℃的外气从塔下部供给到喷雾干燥塔，一边用泵将浆料供给到喷雾干燥塔（逆流式），由设置于塔顶附近的压力喷雾喷嘴以喷雾压2.5MPa进行喷雾。在后混合（after blend）工序中在得到的喷雾干燥颗粒中添加酶、香料。由此得到的实施例27～30的颗粒的水分含量为平均5质量%，表观密度为300～600g/L，平均粒径为250～400μm，0.1质量%水溶液的pH（20℃）为10～11。
<评价用汗衫的调制方法>
对2.5kg市售汗衫[Gunze Limited（YG1614圆领L尺码100%棉）]用洗衣机（Panasonic制造，NA-F70PB1′2008）使用水温为20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L[德国硬度为5°DH]的硬水重复洗涤5次除去处理剂[洗涤条件：水量54L，洗涤12分钟，冲洗2次（蓄水冲洗），脱水5分钟]。此时，以0.5g/L使用以1:1:3（质量比）混合有非离子表面活性剂（碳原子数为12的伯醇上平均加成有6摩尔氧化乙烯的化合物）、非晶质硅酸钠、碳酸钠的混合物。其后，使用水温为20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水通过2槽式洗衣机（HITACHI制造，PS-H35L‘2008）进行流水冲洗。进行冲洗直至停止冲洗时泡沫完全消失，通过自然干燥来干燥除去了处理剂和清洁成分的汗衫，用作评价用汗衫。
<评价>
（1）起泡性评价
在模型圆形洗脸盆（底面的直径（内径）25cm，高度15cm的圆柱的丙烯制容器）中注入3L水温为20℃、以碳酸钙换算为179mg/L[德国硬度为10°DH]的硬水[在离子交换水中加入1.58g氯化钙CaCl2·2H2O和1.45g硫酸镁MgSO4·6H2O成为10L的溶液，Ca/Mg=6/4（摩尔比）]。接着，添加粉末洗涤剂组合物使（A）成分合计成为750ppm，使之溶解。接着，加热（60℃）下述所示的调制油，在领边使用滴管（ф：2mm）滴加调制油以使3件为1g（每1件约0.33g），将上述汗衫投入模型圆形洗脸盆中，在完全浸泡于清洁液的状态下放置15分钟。放置之后，搓洗（使领边彼此摩擦并往复1次（约1秒）换算为1次）50次1件汗衫所附的领边。其后，取出汗衫，以汗衫的含水量相对于汗衫成为100～140%左右的方式离洗脸盆10cm上拧干，测量刚拧干3件后的泡沫高度。在从平面来看将模型圆形洗脸盆分为4份（4等分成扇形）的各个区域中，从外侧使用尺子等算出距水面的泡沫高度，算出每个区域1处、合计4处的泡沫高度的平均值。而且，由3人进行同样的评价，将该3人的平均值作为评价标准。
在洗涤工序时的起泡性不好的情况下，视觉上认识到清洁力不足，为了使起泡性良好，也有添加洗涤剂来增加泡沫的情况。为此，增加每一次的洗涤剂的使用量。在25～39岁的中国人的女性（N=24）中关于起泡性进行问卷调查，其结果：在泡沫高度为0.5cm以上的情况下，35%的女性回答满意；在1.0cm以上时80%的女性回答满意；在1.5cm以上时90%的女性回答满意。根据该结果，清洁时的泡沫高度优选为1.0cm以上，进一步优选为1.3cm以上，更加优选为1.6cm以上。
*调制油
将月桂酸1质量%、肉豆蔻酸7.1质量%、十五烷酸5.3质量%、棕榈酸14.2质量%、十七烷酸1质量%、硬脂酸3.6质量%、油酸17.8质量%、三油酸甘油酯30质量%、棕榈酸正十六烷基酯5质量%、角鲨烯15质量%加热至约60℃，将均匀溶解混合的物质作为调制油。
（2）冲洗性评价
在模型圆形洗脸盆（底面的直径（内径）25cm，高度15cm的圆柱状的丙烯制容器）中作为冲洗水注入5L水温为20℃、以碳酸钙换算为179mg/L[德国硬度为10°DH]的硬水（与所述起泡性评价中使用的硬水同样地制得的硬水），并投入上述起泡性评价中拧干的3件汗衫。在冲洗水中揉开汗衫之后，握住每1件领子的部分从浴中提起（从浴中提起至洗脸盆上约5cm的高度直至衣服全部拔出）揉开的汗衫，其后再次回到浴中。每1件汗衫重复10次通过这样的上下运动的冲洗之后，以汗衫的含水量相对于汗衫成为100～140%左右的方式在离洗脸盆10cm上拧干，观察3件汗衫冲洗、脱水刚结束后的冲洗水的状态，用下述的标准打分，评价冲洗性。
得分
6：液面整体残留泡沫高度为1cm以上的泡沫。
5：在液面整体上残留泡沫（小于1cm）。
4：在液面的1/2左右上残留泡沫（小于1cm），或者冲洗水为不能确认洗脸盆底面那样地浑浊。
3：在液面的1/4左右上残留泡沫（小于1cm），或者冲洗水为勉强能确认洗脸盆底面那样地浑浊。
2：在液面上残留细小的泡沫，但是冲洗水为能够确认底面那样地透明。
1：液面上没有残留泡沫，冲洗水为能够确认底面那样地透明。
如果冲洗工序时的泡沫易漂性不良，或者冲洗水浑浊，则为了实施多次冲洗直至泡沫消失或者冲洗水变为澄清，次数增加。作为结果，消耗大量的水。从这样的观点出发，优选冲洗时的泡沫少，另外冲洗水为透明，在上述的分数中进一步优选为3分以下，更加优选为2分以下。
（3）清洁力评价
<人工污染布的制作>
使用的人工污染布为在6cm×6cm的棉/聚酯混纺细平染色布（棉/聚酯比=63/35，从谷头商店购入）上凹版涂布有由下述组成构成的人工污垢使每1块为100mg得到的布。
*人工污垢
将含有下述A、B、C、D、E的组合物作为人工污垢。各自的质量%为最终组成的人工污垢中的比例，调节B的量使合计为100质量%。
A：所述起泡性评价中使用的调制油（人工污垢中的质量%以月桂酸成为0.44质量%、肉豆蔻酸成为3.15质量%、十五烷酸成为2.35质量%、棕榈酸成为6.31质量%、十七烷酸成为0.44质量%、硬脂酸成为1.6质量%、油酸成为7.91质量%、三油酸甘油酯成为13.33质量%、棕榈酸正十六烷基酯成为2.22质量%、角鲨烯成为6.66质量%的量使用）
B：称取105mg氯化钙（二水盐），溶解于蒸馏水中作为1,000ml得到
硬水C：1.98质量%的蛋白卵磷脂液晶物（在80ml蒸馏水中溶解11.37g精氨酸盐酸盐、4.20g组氨酸、2.44g丝氨酸，用浓盐酸将pH调节为5.0之后，用混合机使该溶液与蛋白卵磷脂充分混合而得到的蛋白卵磷脂液晶物）
D：8.11质量%的鹿沼红粘土
E：0.025质量%的碳黑
<清洁条件>
将粉末洗涤剂组合物溶解于1L以碳酸钙换算为179mg/L的硬水（与所述起泡性评价中使用的硬水同样地制得的硬水）中使（A）成分合计成为150ppm，在其中放入4块上述人工污染布，用振荡式涤垢仪（Tergotometer）在以下的条件下进行清洗。
清洗时间10分钟
水温20℃
清洁力用测色色差计（日本电色株式会社制造，Z-300A）测定污染前的原布以及清洁前后在550nm下的反射率，通过下式求得清洁率（%）（表中的值为4块的清洁率的平均值）。
清洁率（%）=100×[（清洁后的反射率-清洁前的反射率）/（原布的反射率-清洁前的反射率）]
Figure BDA0000398955430000281
Figure BDA0000398955430000291
表3：
Figure BDA0000398955430000301
表4：
Figure BDA0000398955430000311
如表1、2的实施例1～19、表3的实施例20～26、表4的实施例27～30所示，实施例的组合物在任意的评价中都得到优异的结果。另一方面，可知比较例2、3、5、14在起泡性方面比实施例差，比较例1、4、6～13、15、16在冲洗性方面比实施例差。这样，比较例1～16不是能够兼顾起泡性和冲洗性的粉末洗涤剂组合物。

Claims (15)

1.一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有：
（A）表面活性剂，以下称为（A）成分，其含量为5～40质量%，其中，所述表面活性剂包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐，以下称为（A-1）成分；以及（A-2）烷基硫酸盐，以下称为（A-2）成分；
（B）选自碳酸盐以及非晶质硅酸盐中的化合物，以下称为（B）成分；
（C）选自硫酸盐以及金属氯化物中的化合物，以下称为（C）成分；以及
（D）（D-1）选自铝硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐中的1种以上的无机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～9质量%；和（D-2）选自羧酸类高分子化合物中的有机多价金属离子螯合助洗剂，其含量为0～4质量%；但是，（D-1）和（D-2）的合计含量为0～9质量%，
（A）成分中的（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量为85质量%以上，
（A-1）成分和（A-2）成分的质量比（A-1）成分/（A-2）成分为3/7～6.5/3.5，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分和（C）成分的合计质量的比[（A-1）成分+（A-2）成分]/[（B）成分+（C）成分]为1/10～1/1，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（B）成分的质量的比[（A-1）成分+（A-2）成分]/（B）成分为1/3～2/1，
（A-1）成分和（A-2）成分的合计质量与（C）成分的质量的比[（A-1）成分+（A-2）成分]/（C）成分为1/8～2/1。
2.如权利要求1所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（A-2）成分为全部烷基中的碳原子数为12～15的直链烷基的比例为50质量%以上、优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更加优选为99质量%以上、更加优选为100质量%的烷基硫酸盐。
3.如权利要求1或2所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（A-1）成分和（A-2）成分以外的（A）成分为聚氧化烯烷基醚，其中，烷基的碳原子数为10～15，氧化烯烃的平均加成摩尔数为2～10，优选为4～8。
4.如权利要求1～3中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（B）成分为碳酸盐和非晶质硅酸盐。
5.如权利要求1～4中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（B）成分和（C）成分的质量比（B）成分/（C）成分为100/1～1/100。
6.如权利要求1～5中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
含有（D-1）0～5质量%，更加优选含有0～3质量%，更加优选含有0～1质量%，更加优选含有0质量%。
7.如权利要求1～6中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
含有（D-2）0～3质量%，更加优选含有0～1质量%，更加优选含有0质量%。
8.如权利要求1～7中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
阳离子表面活性剂的含量在组合物中为0.5质量%以下，更加优选为0.3质量%以下，更加优选为0.1质量%以下，更加优选为0质量%。
9.如权利要求1～8中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
（B）成分和（C）成分的质量比（B）成分/（C）成分为1/100以上，更加优选为5/100以上，更加优选为10/100以上，更加优选为20/100以上，而且为100/1以下，更加优选为100/5以下，更加优选为100/10以下，更加优选为100/20以下。
10.如权利要求1～9中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
硅酮的含量在组合物中为0.1质量%以下，更加优选为0.05质量%以下，更加优选为0质量%。
11.如权利要求1～10中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
根据JIS K 3362:2008记载的过热减量法，组合物中的水分为1～10质量%。
12.如权利要求1～11中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，
JIS K 3362:2008记载的20℃下测定的0.1质量%水溶液的pH为8～12。
13.一种手洗洗涤方法，其中，
所述手洗洗涤方法是将被清洁物接触包含权利要求1～12中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洁水，然后进行手洗。
14.如权利要求13所述的手洗洗涤方法，其中，
清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为1°DH～50°DH。
15.如权利要求13或14所述的手洗洗涤方法，其中，
清洁水的调制中使用的水的硬度和/或冲洗中使用的水的硬度为5°DH～50°DH，优选为10°DH～50°DH。
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