JP2558156B2

JP2558156B2 - 高嵩密度粒状洗剤組成物

Info

Publication number: JP2558156B2
Application number: JP63258177A
Authority: JP
Inventors: 清孝徳山; 義和吉村; 謙二梅原
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-10-12
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1996-11-27
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JPH02103295A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、長期間保存しても安定で、保存後も高い洗
浄力を有する高嵩密度の粒状洗剤組成物に関する。

従来の技術従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗浄性能にはほとん
ど寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）を添加
し、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度0.3g/cc程度の
ビーズ状中空粒子として製造していた。

しかし、このような洗剤は比重が軽く活性剤濃度も低
いため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列にもかなり
のスペースが必要であり、さらに一般家庭においても置
き場所に困ったり、計量しにくかった。そこで最近で
は、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度状洗剤の
製造方法が提案されており（特開昭60−96698号公
報）、また、上市されている。

一方、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
は、洗浄力、特に耐硬水性に優れた界面活性剤であり、
これを配合した高嵩密度洗剤組成物が報告されている
（特開昭62−597号公報）。

しかし、脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
は、経時により加水分解されてエステル結合が切断さ
れ、脂肪酸スルホン化物のジ塩に変化してしまうという
問題があった。このジ塩はエステルスルホン酸塩に比べ
て洗浄力が見劣りするため、初期の洗浄力が得られなく
なる。

発明が解決しようとする課題本発明は、長期保存しても加水分解され難く、保存後
も高い洗浄力を維持する高嵩密度粒状洗剤組成物を提供
するものである。

発明の構成本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は、以下の（ａ），
（ｂ）および（ｃ）成分を含有し、以下のおよびの
条件を満足することを特徴とする。

（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜22の脂肪酸低級アルキル
エステルのスルホン酸塩;5〜30重量％。

（ｂ）アミノ珪酸塩;5〜40重量％。

（ｃ）炭酸アルカリ金属塩;5〜40重量％。

：（ａ）成分がβ型結晶を30％以上含むこと。

：（ｃ）成分のナトリウム塩とカリウム塩とが重量比
で90/10〜40/60の範囲にあること。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、典型
的に下記一般式（Ｉ）で表わされ、これはα−スルホ脂
肪酸エステル塩とも呼ばれている。

（R¹:アルキル基 R²:C_１〜３程度の低級アルキル基 M:対イオン）対イオンとしては水溶性塩が用いられるが、アルカリ
金属塩、とりわけナトリウム塩が好ましい。

飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
エステル交換または脂肪酸のエステル化により所定炭素
数の脂肪酸低級アルキルエステルを得たのち、通常のス
ルホン化装置を用いて無水硫酸等のスルホン化剤と反応
させ、必要に応じて熟成、漂白を行なったのち、中和す
ることにより得られる。また、脂肪酸のスルホン化物を
低級アルキルエステル化することによっても得られる。

また、不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン
酸塩も用いられ、不飽和脂肪酸等を出発原料として、上
記と同様に製造される。

原料脂肪酸としては、牛脂、ヤシ油、パーム油などか
ら誘導される動植物起源の所定炭素数の脂肪酸や、合成
脂肪酸が用いられる。

さらに本発明では、（ａ）成分の脂肪酸低級アルキル
エステルのスルホン酸塩の30％以上、好ましくは40％を
β型結晶のものが占めることが重要である。（ａ）成分
にはα型とβ型との結晶型がある。Ｘ線回析によるとα
型は六万晶系をとる。一方、β型は斜方晶系をとってい
る。

このβ型結晶のものを30％以上用い、かつ、後述のよ
うに（ｃ）成分の炭酸金属塩のNa塩/K塩比率を特定する
ことにより、長期間保存時の加水分解に対して安定とな
り、保存後も高い洗浄力を維持することができる。

脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩の脂肪酸残
基の炭素数は８〜22であり、好ましくは10〜18である。

また、脂肪酸低級アルキルエステルスルホン酸塩にお
いて、下記の（イ）、（ロ）如き特定炭素数のものを、
（イ）／（ロ）＝1/9〜6/4、好ましくは（イ）／（ロ）
＝2/8〜5/5の重量比で併用して配合することにより、洗
剤組成物の溶解性を改善することができる。

（イ）：脂肪族残基Ｃ_12〜14のもの。

（ロ）：脂肪族残基Ｃ_16〜18のもの。

（ａ）成分は洗剤組成物中に５〜30重量％、好ましく
は８〜25重量％配合される。配合量が５重量％未満では
十分な洗浄力が得られず、一方、30重量％を超えると製
造が困難となる。

（ｂ）成分のアルミノ珪酸塩化合物としては下記の一
般式（II）で表される結晶性または無定形アルミノ珪酸
塩、あるいはこれらの混合物が好適である。

ｘ(M₂OまたはＭ′Ｏ)・Al₂O₃・ｙ(SiO₂)・ｗ(H₂O)…（I
I）（式中のＭはアルカリ金属原子、Ｍ′はカルシウムと交
換可能なアルカリ土類金属原子、x,yおよびｗは各成分
のそれぞれのモル数を表わし、一般的にはｘは0.7〜1.
5、ｙは１〜３、ｗは任意の数である。）アルミノ珪酸塩化合物の平均粒径は、洗浄力の面より
５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下にすることが望まし
い。

アルミノ珪酸塩は、洗剤組成物中に５〜40重量％、好
ましくは８〜30重量％配合される。

（ｃ）成分の炭酸アルカリ金属塩は、洗剤組成物中に
５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％配合される。
（ｃ）成分においては、ナトリウム塩とカリウム塩との
重量比（Na/K）を90/10〜40/60、好ましくは80/20〜50/
50の範囲とすることが重要であり、これにより加水分解
を抑制できる。また、カリウム塩を60重量％以上含有す
ると、（ａ）成分の脂肪酸低級アルキルエステルスルホ
ン酸ナトリウム塩が複分解を起こしてカリウム塩とな
り、洗浄力が低下するので好ましくない。

本発明の高嵩密度洗剤組成物は、上記の（ａ），
（ｂ），（ｃ）の必須成分の他に、他の界面活性剤やビ
ルダー等の任意成分を含有することができる。

アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが例
示できる。

１）平均炭素数８〜16のアルキル基を有する直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、、２）平均炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩、３）平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、４）平均炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均0.5〜８モルのエチ
レンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩また
はアルケニルエーテル硫酸塩、５）平均炭素数10〜22の飽和または不飽和脂肪酸塩。

６）以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸塩。

（式中のＺは対イオン、Ｒは炭素数10〜22のアルキル基
である。）これらのアニオン界面活性剤における対イオンとして
は、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が
適当である。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適であ
る。

（１）炭素数８〜18の１級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（EO）を平均４〜25モル付加させたEO付
加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜18の１級または２級アルコールにエチ
レンオキサイド（EO）を平均４〜25モル、プロピレンオ
キサイド（PO）を平均３〜15モル付加させたEO−PO付加
型ノニオン界面活性剤。

さらに、トリポリリン酸ナトリウムやピロリン酸ナト
リウムのような無機ビルダー；クエン酸ナトリウム、エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、
ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−無
水マレイン酸ナトリウム共重合物、ポリアセタールカル
ボキシレート等のカルシウムイオン捕捉ビルダー；珪酸
塩等のアルカリビルダー；カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール等の再汚染防止剤；石鹸等
のすすぎ改良剤；パラトルエンスルフォン酸塩、トルエ
ンスルフォン酸塩、キシレンスルフォン酸塩、尿素など
の粘度調整剤；プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、
アミラーゼ（特にアルカリ雰囲気において活性を有する
アルカリリパーゼ等）などの酵素；第４級アンモニウム
塩、ベントナイト等の柔軟付与剤；漂白剤、蛍光剤、香
料、色素などを使用することができる。

本発明の洗剤組成物は、上記各成分を造粒して嵩密度
0.5〜1.2g/ccの高嵩密度組成物とすることにより得られ
る。この造粒方法としては、前述の特開昭62−597号公
報に記載されたように、脂肪酸低級アルキルエステルス
ルホン酸塩等の洗剤原料をニーダで捏和、混合し、カッ
ターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒し、さらに粋不
溶性微粉体を混合することにより得られる。また、洗剤
成分の一部または全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥
品に残りの洗剤成分とを捏和、混合して高嵩密度粒状洗
剤組成物を製造することもできる。酵素等の成分につい
ては、粒状化した洗剤に粉体ブレンドしてもよい。

発明の効果本発明によれば、（ａ）β型脂肪酸低級アルキルエス
テルのスルホン酸塩、（ｂ）アルミノ珪酸塩および
（ｃ）ナトリウム／カリウム塩比率を特定した炭酸アル
カリ塩を併用することにより、長期間保存した場合にあ
っても主活性成分である脂肪酸アルキルエステルスルホ
ン酸塩が加水分解され難く、この結果、保存後も高い洗
浄力を発揮することができる。

実施例以下の各実施例においては、各高嵩密度粒状洗剤組成
物について、次の基準により加水分解増加率および保存
後の洗浄力を評価した。

加水分解増加率の測定法全アニオン界面活性剤量をメチレンブルー逆滴定法に
よって求め、あらかじめ設定したアニオン界面活性剤の
配合比率からα−スルホ脂肪酸エステル塩とα−スルホ
脂肪酸ジ塩との合計量Ｍを求める。次に、洗剤組成物を
pH11、50℃の90％エタノール溶液で処理し、α−スルホ
脂肪酸ジ塩を不溶分として分離し、メチレンブルー逆滴
定法によりジ塩の量Ｓを求め、次式より加水分解率Ｄを
求める。

Ｄ＝（S/M）×100％上記操作により、洗剤組成物の製造直後および35℃で
１ヶ月放置後の加水分解率を求め、次式により加水分解
増加率を算出する。

加水分解増加率＝(１ヶ月後の加水分解率)-(製造直後の加水分解率) 保存後の洗浄力の評価方法 35℃で１ケ月間放置後の洗剤組成物を用いて、洗浄力
を評価した。

（ｉ）人工汚垢の調製結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトな
どを主成分とする粘土を200℃で30時間乾燥したものを
無機汚垢として使用した。

950ccの水にゼラチン3.5gを約40℃で溶解したのち強
力な乳化分散機であるポリトロン（スイスKINEMATICA
製）で0.25gのカーボンブラックを水中に分散した。次
に、無機汚垢14.9gを加えてポリトロンで乳化し、さら
に有機汚垢31.35gを加えてポリトロンで乳化分散して安
定な汚垢浴を作った。この汚垢浴中に10cm×20cmの所定
の清浄布（日本油化学協会指定綿布60番）を浸漬したの
ち、ゴム製２本ロールで粋を絞り、汚垢の付着量を均一
化した。この汚垢布を105℃で30分間乾燥したのち、汚
垢布の両面を左右25回づつラビングした。これを5cm×5
cmに裁断して反射率が42±２％の範囲のものを汚垢布に
供した。こうして得られた人工汚垢布の汚垢組成はＡ表
の通りである。

（ii）洗浄方法洗浄装置は２槽式洗濯機（三菱電気（株）「千曲」CW
−660W型）を用いた。

被洗物は着用した肌シャツに前記人工汚垢布10枚を縫
いつけ合成1kgとする。

洗濯機に25℃の水道粋30を入れ、0.0833％の洗剤濃
度となるように所定量の洗剤組成物および被洗物を入
れ、10分間洗浄する。洗浄後１分間脱水し、次いで３分
間すすぎを行い、さらに脱水１分間後、３分間すすぎを
行ったのち汚垢布の反射率を測定し、下記の式により洗
浄力を算出する。

洗浄力評価法ＲはCari Zeiss社ELREPHO反射率計によって測定され
る反射率（％）である。

なお、洗浄力の評価は供試人工汚垢布10枚の平均値で
行った。

実施例１下記の表−１に示した組成の高嵩密度粒状洗剤組成物
（嵩密度;0.78g/cc）を製造した。

下記表−１の各成分をニーダで捏和し、得られた緊密
な混合物ペレット（2cm角）とＡ型ゼオライトを解砕機
（岡田精工製、スピードミルND−30型）に定量フィード
した。この時、この砕料と共に15℃の冷風を15／砕料
kgの比率で導入した。解砕機は、径15cmの解砕刃をクロ
ス４段で3000rpmで回転し、スクリーンは2mm^φ、開孔率
20％のパンチングメタルを用いた。

次に得られた解砕品と平均一次粒径３μｍのＡ型ゼオ
ライトを転動ドラム（Ｄ＝30cm^φ,L＝60cm）に97:3の比
率で定量フィードし、30rpm、滞留時間５分でコーティ
ング品を排出した。得られた高嵩密度洗剤組成物の加水
分解および保存後の洗浄力を評価し、表−１に示した。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）脂肪酸残基の炭素数８〜22の脂肪酸
低級アルキルエステルのスルホン酸塩;5〜30重量％、（ｂ）アルミノ珪酸塩;5〜40重量％、および（ｃ）炭酸アルカリ金属塩;5〜40重量％を含有し、かつ、（ａ）成分はβ型結晶を30％以上含
み、（ｃ）成分のナトリウム塩とカリウム塩とが重量比
で90/10〜40/60の範囲にあることを特徴とする高嵩密度
粒状洗剤組成物。