TWI748115B - 硬質物品之洗淨方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種硬質物品之洗淨方法，其係具有使混合(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液與硬質物品接觸之接觸步驟、及利用硬度為5°DH以上之水沖洗接觸步驟後之硬質物品之步驟者，且於上述接觸步驟之至少一部分，使30℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。

Description

硬質物品之洗淨方法
本發明係關於一種硬質物品之洗淨方法、及硬質物品用洗淨劑組合物。
陰離子性界面活性劑之洗淨力及起泡性優異，被廣泛用作洗淨劑之成分。作為陰離子性界面活性劑之一者，已知有以並非於烯烴鏈之末端而是於內部具有雙鍵之內部烯烴作為原料獲得之內部烯烴磺酸鹽。內部烯烴磺酸鹽例如藉由使內部烯烴與含氣體狀三氧化硫之氣體進行反應而磺化，中和該所獲得之磺酸後，進而使之水解而獲得。已知內部烯烴磺酸鹽之生物降解性良好。
先前，提出將內部烯烴磺酸鹽用於餐具等物品之洗淨。 美國專利第5078916號說明書中記載有一種洗淨劑組合物，其含有至少25質量%為β-羥基烷磺酸之形態之碳數8~26之內部烯烴磺酸鹽。 日本專利特開2016-35009號公報中記載有一種硬質表面用生物膜去除劑組合物，其含有內部烯烴磺酸鹽1質量%以上且40質量%以下。 日本專利特開2016-147928號公報中記載有一種手洗用餐具洗淨劑組合物，其於特定條件下分別含有選自(a)碳數8以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽、(b)碳數8以上且22以下之脂肪酸或其鹽、(c)(c1)特定之烷醇醯胺、(c2)特定之脂肪醯胺基丙基甜菜鹼及(c3)特定之聚氧乙烯烷基或烯基胺中之1種以上之化合物，且(c)/(a)之質量比為0.01以上且1以下。 日本專利特開2016-147927號公報中記載有一種手洗用餐具洗淨劑組合物，其於特定條件下分別含有選自(a)碳數8以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽、(b)碳數8以上且22以下之脂肪酸或其鹽、(c)具有碳數8以上且22以下之烴基之氧化胺、及(d)具有碳數8以上且22以下之烷基之烷基琥珀酸、具有碳數8以上且22以下之烯基之烯基琥珀酸、該等之鹽及該等之無水物中之化合物，且(d)/(a)之質量比為0.01以上且1以下。
於使用內部烯烴磺酸鹽洗淨餐具等硬質物品時，要求進一步之洗淨力之提高與優異之沖洗性。 本發明提供一種洗淨方法，其係使用內部烯烴磺酸鹽之硬質物品之洗淨方法，且洗淨力與沖洗性優異。
本發明係關於一種硬質物品之洗淨方法，其係 具有使混合(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液與硬質物品接觸之接觸步驟、及利用硬度為5°DH以上之水沖洗接觸步驟後之硬質物品之步驟者； 於上述接觸步驟之至少一部分，使30℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。
又，本發明係關於一種硬質物品用洗淨劑組合物，其係調配(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而成。
本發明包含一種餐具之洗淨方法，其係具有使混合(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液與餐具接觸之接觸步驟、及利用硬度為5°DH以上之水沖洗接觸步驟後之餐具之步驟者； 於上述接觸步驟之至少一部分，使40℃以上之上述洗淨液與餐具接觸。
又，本發明包含一種餐具用洗淨劑組合物，其係調配(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而成。
以下將(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽設為(a)成分，將(b)硬度為5°DH以上之水設為(b)成分進行說明。
根據本發明，提供一種洗淨方法，其係使用內部烯烴磺酸鹽之餐具等硬質物品之洗淨方法，且洗淨力與沖洗性優異。沖洗性通常根據沖洗時之消泡程度進行判斷。
＜硬質物品之洗淨方法＞ 本發明發現：於使用內部烯烴磺酸鹽洗淨餐具等硬質物品時，將內部烯烴磺酸之相對離子設為鉀離子，並詳細地規定用於洗淨之水之硬度與溫度，藉此洗淨力與沖洗性明顯提高。
所謂作為本發明之(a)成分之內部烯烴磺酸之鉀鹽(以下亦有稱為IOS-K之情況)，係藉由使作為原料之內部烯烴磺化、中和、及水解等而獲得之化合物。再者，所謂該內部烯烴，係亦包含微量含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴之情形之廣義之含義。若使內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉化為羥基烷磺酸鹽、與烯烴磺酸鹽(例如J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，所獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，所獲得之生成物主要為該等之混合物，又，亦有於其一部分中包含微量之於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情況。又，亦有包含微量之磺酸基存在於碳鏈之1位之烯烴磺酸鹽之情況。於本說明書中，總稱該等各生成物及該等之混合物而稱為內部烯烴磺酸鹽。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體。該等內部烯烴磺酸鹽中，鉀鹽為本發明之(a)成分。
於本發明中，就洗淨力之觀點而言，(a)成分中之磺酸基存在於2位之IOS-K之比率較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，而且較佳為20質量%以下，更佳為18質量%以下。再者，(a)成分中之磺酸基存在於2位之IOS-K之含量可藉由氣相層析法、核磁共振譜等方法而測定。
於本發明中，較佳為(a)成分中，磺酸基存在於碳鏈之1位之IOS-K之量較少。於本發明中，較佳為磺酸基存在於碳鏈之1位之IOS-K(以下稱為(a')成分)之含量於(a)成分中為20質量%以下。於本發明中，就洗淨力與沖洗性之觀點而言，(a')成分之含量於(a)成分中較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下。又，(a')成分之含量於(a)成分中可設為0質量%以上，亦可為0質量%。
(a')成分亦可為碳數8以上且24以下之IOS-K。(a)成分、(a')成分之烴基可列舉烷基、烯基，亦可含有羥基。
再者，較理想為於本發明中限制含量之(a')成分之磺酸基存在於碳鏈之1位之IOS-K係利用下述式概略性地表示之化合物。其他(a)成分之化合物於下述式中，可表現為磺酸基與碳鏈之1位以外之碳原子鍵結之化合物。再者，於下述式中，「-SO3 K」為成為鉀鹽之磺酸基。
[化1]
Figure 02_image001
就洗淨力與沖洗性之觀點而言，(a)成分較佳為碳數8以上且24以下，更佳為碳數12以上，更佳為碳數16以上，而且較佳為碳數22以下，更佳為碳數20以下，更佳為碳數18以下。
(a)成分較佳為碳數16以上且18以下之IOS-K。(a)成分更佳為碳數18之IOS-K。即，用於本發明之洗淨液較佳為含有碳數16以上且18以下之IOS-K作為(a)成分。用於本發明之洗淨液更佳為含有碳數18之IOS-K作為(a)成分。
(a)成分中之碳數16之內部烯烴磺酸之鉀鹽(以下稱為C16 IOS-K)與碳數18之內部烯烴磺酸之鉀鹽(以下稱為C18 IOS-K)之質量比以C16 IOS-K/C18 IOS-K計，較佳為0.1以下，更佳為0.05以下，進而較佳為0.01以下，而且較佳為0以上，亦可為0。
於本發明中，就洗淨性及沖洗性之觀點而言，(a)成分中之C16 IOS-K與C18 IOS-K之合計之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，進而更佳為97質量%以上，而且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。
用於本發明之洗淨液較佳為含有(a)成分0.001質量%以上，更佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，而且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下。
於本發明中，就洗淨力及沖洗性之觀點而言，使用混合(a)成分、與作為(b)成分之硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液。(b)成分之硬度可自5°DH以上、進而10°DH以上、進而15°DH以上中選擇。又，(b)成分之硬度可自30°DH以下、進而27°DH以下、進而25°DH以下中選擇。
水之硬度(°DH)係利用下述式換算利用JIS K 0101：1998「工業用水試驗方法」15章15.1「全硬度」中記載之15.1.1「螯合物滴定法」測得之CaCO3 換算濃度(mg/L)而求出。 水之硬度(°DH)=CaCO3 換算濃度(mg/L)×0.05603
本發明中使用之洗淨液相對於(a)成分1質量份，較佳為混合(b)成分50質量份以上，更佳為100質量份以上，而且較佳為10,000質量份以下，更佳為5,000質量份以下。 又，用於本發明中使用之洗淨液之製備之水之總量中，(b)成分之比率較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上，更佳為97質量%以上，而且可設為100質量%以下，進而未達100質量%。
本發明中使用之洗淨液可於不阻礙本發明之效果之範圍內，含有上述(a)成分以外之界面活性劑。作為上述(a)成分以外之界面活性劑，通常若為醫藥品、準藥品、化妝料、化妝品、雜貨等中使用之界面活性劑，則可使用任一者，具體而言，可列舉上述(a)成分以外之陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子性界面活性劑。
本發明中使用之洗淨液就提高對油污之乳化力、增強洗淨力之目的而言，較佳為含有選自含鎂無機化合物及伸烷基二胺化合物(伸烷基為碳數2~6)中之化合物，較佳為含鎂無機化合物。該等化合物係具有本發明所必需之效果，即作為與(a)成分、及視需要含有之其他陰離子界面活性劑之至少2分子相對較弱地相互作用形成錯合物，提高乳化力等界面活性能力之化合物之共通之效果/作用機制者。
作為含鎂無機化合物，可列舉氯化鎂等鎂氯化物、硫酸鎂、硝酸鎂等鎂鹽、氫氧化鎂、氧化鎂等，更佳為選自氯化鎂及硫酸鎂中之化合物，進而更佳為氯化鎂。又，作為伸烷基二胺化合物，較佳為乙二胺、丙二胺、己二胺、環己二胺，更佳為環己二胺。
於本發明中使用之洗淨液含有選自上述含鎂無機化合物及上述伸烷基二胺化合物中之化合物之情形時，其含量於洗淨液中較佳為0.00001質量%以上，更佳為0.0001質量%以上，而且較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。再者，有該等化合物包含結晶水之情況，但此處所示之含量為去除結晶水之質量。
本發明中使用之洗淨液亦可併用含鎂無機化合物以外之無機化合物，作為選自含鎂無機化合物及伸烷基二胺化合物(伸烷基為碳數2~6)中之化合物之輔助。作為無機化合物，可列舉氯化鈉、氯化鉀、碘化鈉、碘化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、明礬等。
於本發明中，洗淨時及沖洗時之泡之行為非常重要。於餐具等硬質物品用洗淨劑組合物之一般性研究中，考慮洗淨時之起泡性/泡持續性而併用有增泡效果之界面活性劑，但於本發明中，此種有增泡效果之界面活性劑對沖洗時之消泡性產生較大影響，因此必須注意使用之情形。於本發明中，尤其需要注意選自羰基甜菜鹼型界面活性劑及烷醇醯胺型界面活性劑中之界面活性劑之使用。於本發明中使用之洗淨液中，選自羰基甜菜鹼型界面活性劑及烷醇醯胺型界面活性劑中之界面活性劑之含量較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.1質量%以下，進而更佳為0.01質量%以下，進而更佳為0質量%即不含上述界面活性劑。
本發明中使用之洗淨液除上述成分以外，可含有減黏劑、多元醇類、有機溶劑、防腐劑、還原劑、酵素、香料等通常之用作硬質物品用洗劑原料之其他成分。
用於本發明之洗淨液可藉由混合(a)成分及(b)成分、進而視需要任意成分而製造。亦可利用(b)成分稀釋含有(a)成分及水之濃厚組合物，而製備該洗淨液。濃厚組合物含有之上述水亦可為硬度未達5°DH。又，濃厚組合物亦可含有任意成分。再者，濃厚組合物含有之水之量較佳為對藉由使用(b)成分而帶來之效果無影響之範圍。作為一例，製備含有(a)成分10質量%以上且50質量%以下及硬度未達5°DH之水之濃厚組合物，相對於該濃厚組合物1質量份混合(b)成分500質量份以上且5000質量份以下而可製備用於本發明之洗淨液。本發明之洗淨方法亦可於接觸步驟之前，包含此種洗淨液之製備步驟。
本發明之硬質物品之洗淨方法具有使混合(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液與硬質物品接觸之接觸步驟。 而且，於本發明之硬質物品之洗淨方法中，於上述接觸步驟之至少一部分，使30℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸(以下亦有稱為高溫接觸之情況)。高溫接觸時之洗淨液之溫度較佳為40℃以上，更佳為45℃以上，進而較佳為50℃以上，而且較佳為90℃以下，更佳為80℃以下。若高溫接觸時之洗淨液之溫度為30℃以上，則可固定亦可變動。於本發明中，藉由於接觸步驟之至少一部分進行高溫接觸，可獲得優異之洗淨力及沖洗性。
於本發明之接觸步驟中，就洗淨力及沖洗性之觀點而言，較佳為使洗淨液與硬質物品接觸10秒鐘以上，更佳為1分鐘以上，而且較佳為24小時以下，更佳為12小時以下。
於高溫接觸中，就洗淨力及沖洗性之觀點而言，較佳為使30℃以上之洗淨液與硬質物品接觸10秒鐘以上，更佳為1分鐘以上，而且較佳為24小時以下，更佳為12小時以下。
於本發明中，於接觸步驟之總期間中，進行高溫接觸之期間之比率較佳為1%以上，更佳為10%以上，進而較佳為50%以上。亦可於接觸步驟之全部進行高溫接觸。
接觸步驟亦包含高溫接觸，洗淨液之溫度亦可變動。接觸步驟中之洗淨液之溫度變動可為連續、間歇等種種。又，接觸步驟中之洗淨液之溫度變動可為溫度上升、溫度下降、該等之組合中之任一者。於本發明中，較佳為使30℃以上之洗淨液與硬質物品接觸而開始接觸步驟。即，較佳為最初與硬質物品接觸之洗淨液之溫度為30℃以上。
於本發明中，較佳為使硬質物品浸漬於洗淨液中而進行接觸步驟。於高溫接觸中，亦較佳為使硬質物品浸漬於30℃以上之洗淨液中。
用於本發明之洗淨液之黏度較佳為1 mPa・s以上，更佳為5 mPa・s以上，而且較佳為100,000 mPa・s以下，更佳為10,000 mPa・s以下。
用於本發明之洗淨液於與硬質物品接觸之溫度下，pH值較佳為4以上，更佳為5以上，而且較佳為13以下，更佳為11以下。
於本發明之硬質物品之洗淨方法中，可利用本發明之洗淨液或其他洗淨液(將該等合併，以下稱為手洗洗淨用洗淨液)，進而手洗洗淨經接觸步驟後之硬質物品。作為具體之手洗洗淨方法，可列舉利用使附著有手洗洗淨用洗淨液之可撓性材料手洗洗淨硬質物品後，使用水進行沖洗之方法。例如使手洗洗淨用洗淨液保持於包含水之海綿等可撓性材料，用手揉搓數次並且使之起泡，擦洗硬質物品。
又，本發明之硬質物品之洗淨方法具有利用硬度為5°DH以上之水沖洗接觸步驟後之硬質物品之步驟(以下亦有稱為沖洗步驟之情況)。 於沖洗步驟中使用之水之硬度可自5°DH以上、進而10°DH以上、進而15°DH以上中選擇。又，於沖洗步驟中使用之水之硬度可自30°DH以下、進而27°DH以下、進而25°DH以下中選擇。 又，於沖洗步驟中使用之水之溫度較佳為30℃以上，更佳為40℃以上，進而較佳為50℃以上，而且較佳為90℃以下，更佳為80℃以下。 沖洗可使上述硬度、較佳為上述溫度之水與接觸步驟後之硬質物品接觸而進行。沖洗例如可藉由蓄水沖洗、流水沖洗、該等之組合進行。
本發明之洗淨方法以硬質物品為對象。構成硬質物品之材料可列舉選自塑膠、金屬、陶瓷、漆、木、及玻璃中之材料、以及該等之組合。就顯著地展現本發明之效果之觀點而言，作為材料，硬質物品較佳為包含選自塑膠、及玻璃中之材料者。就利用硬水之進一步之洗淨力提高之觀點而言，作為材料，硬質物品更佳為包含塑膠者。塑膠可列舉聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、ABS(acrylonitrile-butadiene-styren，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯、三聚氰胺樹脂、酚系樹脂、聚醯胺等。塑膠可包含聚烯烴，其中，就更顯著地展現本發明之效果之觀點而言，可包含聚丙烯。塑膠亦可為FRP(Fiber Reinforced Plastic，纖維增強塑膠)之類之與其他材料之複合形態。就高溫下之進一步之洗淨力提高之觀點而言，硬質物品較佳為玻璃。作為硬質物品，可列舉餐具、烹飪器具、保存容器、浴缸、馬桶、車輛、床、壁、窗玻璃、窗框、傢俱、家庭用電器等。本發明之洗淨方法較佳為以餐具為對象。即，餐具之洗淨方法為本發明之較佳之態樣。餐具可列舉包含選自塑膠、金屬、陶瓷、漆、木、玻璃、及該等之組合中之材料之餐具。
＜硬質物品用洗淨劑組合物＞ 本發明之硬質物品用洗淨劑組合物係調配作為(a)成分之內部烯烴磺酸之鉀鹽與作為(b)成分之硬度為5°DH以上之水而成。(a)成分、(b)成分之較佳之態樣分別與本發明之硬質物品之洗淨方法相同。又，硬質物品亦可列舉於本發明之硬質物品之洗淨方法中闡述者。本發明之硬質物品用洗淨劑組合物可較佳地用於本發明之硬質物品之洗淨方法。餐具用洗淨劑組合物為本發明之較佳之態樣。
本發明之硬質物品用洗淨劑組合物於調配原料中，較佳為調配(a)成分0.001質量%以上，更佳為0.01質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，而且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下而成。本發明之硬質物品用洗淨劑組合物即便為以高濃度調配(a)成分之組成，穩定性亦優異。又，本發明之硬質物品用洗淨劑組合物可基於(a)成分之調配量，直接作為洗淨液、較佳為用於本發明之洗淨方法之洗淨液使用。
本發明之硬質物品用洗淨劑組合物之黏度較佳為1 mPa・s以上，更佳為5 mPa・s以上，而且較佳為100,000 mPa・s以下，更佳為10,000 mPa・s以下。
本發明之硬質物品用洗淨劑組合物之20℃下之pH值較佳為4以上，更佳為5以上，而且較佳為13以下，更佳為11以下。
本發明之硬質物品用洗淨劑組合物可於不阻礙本發明之效果之範圍內，含有本發明中使用之洗淨液中闡述之任意成分。選自含鎂無機化合物及上述伸烷基二胺化合物中之化合物之調配量於調配原料中，較佳為0.00001質量%以上，更佳為0.0001質量%以上，而且較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。又，選自羰基甜菜鹼型界面活性劑及烷醇醯胺型界面活性劑中之界面活性劑之調配量於調配原料中，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.1質量%以下，進而更佳為0.01質量%以下，進而更佳為0質量%即不含上述界面活性劑。
本發明係關於調配(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而成之組合物之作為硬質物品用洗淨劑之用途。於該用途中，可適當應用本發明之硬質物品之洗淨方法及硬質物品用洗淨劑組合物中闡述之事項。
實施例 [製造例1(碳數18之內部烯烴之製造)] 於附攪拌裝置之燒瓶內添加1-十八醇(製品名：Kalcol8098，花王股份有限公司製造)7000 g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals，Inc公司)700 g，一面於攪拌下、於280℃下使氮氣(7000 mL/分鐘)於系統內流通，一面進行反應。藉由適當調整反應時間，製造雙鍵分佈不同之內部烯烴。
[製造例2(碳數18之內部烯烴磺酸鉀鹽之製造)] 將製造例1中製造之內部烯烴分別放入薄膜式磺化反應器(內徑14 mmf，長度4 m)內，於使20℃之冷卻水通過反應器外部套管之條件下，使用SO3 濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO3 /內部烯烴反應莫耳比設定為1.09。 將所獲得之磺化物以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加至添加有氫氧化鉀之鹼性水溶液中，一面攪拌一面於30℃下中和1小時。於高壓釜中，於160℃下對中和物進行1小時加熱，藉此進行水解，獲得碳數18之內部烯烴磺酸之鉀鹽粗產物。 將所獲得之粗產物300 g轉移至分液漏斗中，添加乙醇300 mL後，每次添加石油醚300 mL而提取去除油溶性雜質。此時，藉由乙醇之添加析出於油水界面之芒硝等成分亦藉由油水分離操作而自水相分離去除，進行該操作3次。蒸乾水相側，而獲得碳數18之內部烯烴磺酸之鉀鹽。該化合物於表中表示為C18、K鹽。
[製造例3(碳數18之內部烯烴磺酸鈉鹽之製造)] 將製造例1中製造之內部烯烴放入薄膜式磺化反應器(內徑14 mmf，長度4 m)內，於使20℃之冷卻水通過反應器外部套管之條件下，使用SO3 濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO3 /內部烯烴反應莫耳比設定為1.09。 將所獲得之磺化物以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加至添加有氫氧化鈉之鹼性水溶液中，一面攪拌一面於30℃下中和1小時。於高壓釜中，於160℃下對中和物進行1小時加熱，藉此進行水解，獲得碳數18之內部烯烴磺酸之鈉鹽粗產物。 將所獲得之粗產物300 g轉移至分液漏斗中，添加乙醇300 mL後，每次添加石油醚300 mL而提取去除油溶性雜質。此時，藉由乙醇之添加析出於油水界面之芒硝等成分亦藉由油水分離操作而自水相分離去除，進行該操作3次。蒸乾水相側，而獲得碳數18之內部烯烴磺酸之鈉鹽。該化合物於表中表示為C18、Na鹽。
[製造例4(碳數16之內部烯烴之製造)] 於附攪拌裝置之燒瓶內添加1-十六烷醇(製品名：Kalcol6098，花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals，Inc公司)700 g，一面於攪拌下、於280℃下使氮氣(7000 mL/分鐘)於系統內流通，一面進行反應。藉由適當調整反應時間，製造雙鍵分佈不同之內部烯烴。
[製造例5(碳數16/18內部烯烴磺酸鉀鹽之製造)] 將製造例1中製造之內部烯烴及製造例3中製造之內部烯烴以製造例1之內部烯烴/製造例3之內部烯烴之質量比為80/20進行混合，藉此獲得碳數16/18之內部烯烴。將該烯烴放入薄膜式磺化反應器(內徑14 mmf，長度4 m)內，於使20℃之冷卻水通過反應器外部套管之條件下，使用SO3 濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO3 /內部烯烴反應莫耳比設定為1.09。 將所獲得之磺化物以相對於理論酸值(AV)成為1.2莫耳倍之方式添加至添加有氫氧化鉀之鹼性水溶液中，一面攪拌一面於30℃下中和1小時。於高壓釜中，於160℃下對中和物進行1小時加熱，藉此進行水解，獲得碳數16/18之內部烯烴磺酸之鉀鹽粗產物。 將所獲得之粗產物300 g轉移至分液漏斗中，添加乙醇300 mL後，每次添加石油醚300 mL而提取去除油溶性雜質。此時，藉由乙醇之添加析出於油水界面之芒硝等成分亦藉由油水分離操作而自水相分離去除，進行該操作3次。蒸乾水相側，而獲得碳數16/18之內部烯烴磺酸之鉀鹽。該化合物於表中表示為C16/C18、K鹽。
(1)洗淨液用濃厚組合物之製備 使用表1~3所示之(a)成分及離子交換水，製備(a)成分之含量為25質量%之洗淨液用濃厚組合物。再者，於表3中，不屬於(a)成分之化合物亦表示為(a)成分。
(2)評價 (2-1)洗淨力之評價 測定載玻片或者聚丙烯板(表中記為PP)之質量(皮重質量)。於載玻片或者聚丙烯板上塗佈牛油0.1 g，使其固化而製成試片(1)。測定試片(1)之質量(洗淨前質量)。 利用1000 mL之(b)成分稀釋洗淨液用濃厚組合物1 g而製備洗淨液。 將洗淨液與試片(1)設置於JIS K 3362 9.2「廚房用合成洗劑之洗淨力評價方法」記載之試驗機，於表1~3之洗淨溫度下攪拌洗淨3分鐘。洗淨後，利用表1~3之硬度之水沖洗試片(1)。 沖洗後，使試片(1)乾燥並測定質量(洗淨後質量)，與洗淨前質量對比，算出可洗淨之牛油之量，利用以下之式求出洗淨率。將結果示於表1~3。 洗淨率(%)={(洗淨前質量)-(洗淨後質量)}/{(洗淨前質量)-(皮重質量)}×100
(2-2)沖洗性之評價 利用表1~3之硬度之水將洗淨液用濃厚組合物1 g稀釋30倍而製備洗淨液。 藉由使洗淨液30 g吸收至海綿(Kikulon股份有限公司製造之Kikulon A)，並揉搓10次而起泡，將其中3 g泡沫添加至量筒(ARROW製2000 mL：底面積50 cm2 )內。 自量筒之上部連續地滴加表1~3之溫度及硬度之水。 滴加係使用於底面積7 cm2 之樹脂製瓶之底部具有19個直徑1 mm之孔之器具，以合計20 mL/秒之速度進行。 觀察剛滴加後之泡沫之狀態，將消泡而可自量筒之上部確認水面之時設為終點，記錄此時點之水之添加量。將結果示於表1~3。
[表1]
Figure 107124233-A0304-0001
[表2]
Figure 107124233-A0304-0002
[表3]
Figure 107124233-A0304-0003
(註1)水之硬度：用於洗淨液之製備及沖洗性之評價之水之硬度 (註2)溫度：洗淨時之溫度或用於沖洗性之評價之水之溫度
表中，於(a)成分之碳數，C18意指碳數為18。 又，表中，(a)成分之2位磺酸率係(a)成分中之磺酸基存在於2位之IOS-K或IOS-Na之比率。 又，表中，不屬於(b)成分之硬度之水亦臨時顯示於(b)成分之欄。 再者，於表2、3中，再次揭示表1之一部分實施例、比較例。

Claims (18)

  1. 一種硬質物品之洗淨方法，其係具有使混合(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而得之洗淨液與硬質物品接觸之接觸步驟、及利用硬度為5°DH以上之水沖洗接觸步驟後之硬質物品之步驟者；且於上述接觸步驟之至少一部分，使30℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。
  2. 如請求項1之硬質物品之洗淨方法，其中硬質物品為餐具。
  3. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中於上述接觸步驟之至少一部分，使40℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。
  4. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中(a)中之磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸之鉀鹽之比率為5質量%以上且20質量%以下。
  5. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中上述洗淨液含有碳數16以上且18以下之內部烯烴磺酸之鉀鹽作為(a)。
  6. 如請求項5之硬質物品之洗淨方法，其中(a)中之碳數16之內部烯烴磺酸之鉀鹽(以下稱為C16IOS-K)與碳數18之內部烯烴磺酸之鉀鹽(以下稱為C18IOS-K)之質量比以C16IOS-K/C18IOS-K計為0.1以下。
  7. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中上述洗淨液含有(a)0.001質量%以上且30質量%以下。
  8. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中於上述接觸步驟中，使硬質物品浸漬於30℃以上之上述洗淨液。
  9. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中硬質物品之材料包含塑膠。
  10. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中硬質物品之材料包含玻璃。
  11. 如請求項1或2之硬質物品之洗淨方法，其中於上述接觸步驟之至少一部分，使50℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。
  12. 如請求項5之硬質物品之洗淨方法，其中(a)中之C16IOS-K與C18IOS-K之質量比以C16IOS-K/C18IOS-K計為0.05以下。
  13. 如請求項5之硬質物品之洗淨方法，其中(a)中之C16IOS-K與C18IOS-K之質量比以C16IOS-K/C18IOS-K計為0以上。
  14. 一種硬質物品用洗淨劑組合物，其係調配(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而成。
  15. 如請求項14之硬質物品用洗淨劑組合物，其係於調配原料中調配(a)0.001質量%以上且30質量%以下而成。
  16. 如請求項14或15之硬質物品用洗淨劑組合物，其用於如請求項1至13中任一項之硬質物品之洗淨方法。
  17. 一種調配(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽與(b)硬度為5°DH以上之水而成之組合物之作為硬質物品用洗淨劑之用途。
  18. 如請求項17之用途，其中硬質物品用洗淨劑係用於如請求項1至13中任一項之硬質物品之洗淨方法之硬質物品用洗淨劑。
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