WO2019013322A1 - 硬質物品の洗浄方法 - Google Patents

硬質物品の洗浄方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2019013322A1
WO2019013322A1 PCT/JP2018/026480 JP2018026480W WO2019013322A1 WO 2019013322 A1 WO2019013322 A1 WO 2019013322A1 JP 2018026480 W JP2018026480 W JP 2018026480W WO 2019013322 A1 WO2019013322 A1 WO 2019013322A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cleaning
mass
hard article
hard
article according
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/026480
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
野村孝行
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to EP18832619.3A priority Critical patent/EP3653692A4/en
Priority to JP2018553158A priority patent/JP6482050B1/ja
Priority to MYPI2020000181A priority patent/MY194496A/en
Priority to BR112019027975-0A priority patent/BR112019027975B1/pt
Priority to US16/630,766 priority patent/US11597892B2/en
Priority to MX2019014863A priority patent/MX2019014863A/es
Priority to CN201880042681.4A priority patent/CN110832059B/zh
Publication of WO2019013322A1 publication Critical patent/WO2019013322A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/46—Esters of carboxylic acids with amino alcohols; Esters of amino carboxylic acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/18—Glass; Plastics

Definitions

  • the present invention relates to a method of cleaning a hard article, and a cleaning composition for a hard article.
  • An anionic surfactant is excellent in detergency and foamability, and is widely used as a component of detergents.
  • anionic surfactants internal olefin sulfonates obtained using an internal olefin having a double bond not at the end of the olefin chain but at the inside are known.
  • the internal olefin sulfonate is obtained, for example, by reacting an internal olefin with a gaseous sulfur trioxide-containing gas for sulfonation, neutralizing the obtained sulfonic acid and then further hydrolyzing it.
  • Internal olefin sulfonates are known to have good biodegradability.
  • JP-A-2016-147928 describes (a) internal olefin sulfonate having 8 to 24 carbon atoms, (b) fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, or a salt thereof, (c) (c1) (C) / (a) containing one or more compounds selected from alkanolamides of (c2) specific fatty acid amidopropyl betaines and (c3) specific polyoxyethylene alkyl or alkenyl amines under the specified conditions;
  • a hand dishwashing detergent composition is described in which the mass ratio of (a) and (b) is 0.01 or more and 1 or less.
  • the present invention provides a method for cleaning a hard article using an internal olefin sulfonate, which is excellent in detergency and rinsability.
  • the present invention comprises a contacting step of bringing a cleaning solution obtained by mixing (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more into contact with a hard article, and a hard article after the contacting step
  • the present invention relates to a method of cleaning hard articles.
  • the present invention also relates to a detergent composition for a hard article, which comprises (a) a potassium salt of an internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more.
  • the present invention comprises a contacting step of bringing a washing liquid obtained by mixing (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more into contact with a dish, and Is a method for washing dishes having a rinsing step with water of 5 ° DH or more, Bringing the cleaning solution at 40 ° C. or higher into contact with the dishware in at least a part of the contacting step; Including how to wash dishes.
  • the present invention also includes a dishwashing detergent composition
  • a dishwashing detergent composition comprising (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more.
  • component (a) internal olefin sulfonic acid
  • component (b) water having a hardness of 5 ° DH or more
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION is the washing
  • the present invention uses the internal olefin sulfonic acid salt to wash hard articles such as dishes by defining the counter ion of the internal olefin sulfonic acid as potassium ion and defining in detail the hardness and temperature of water used for the cleaning. It has been found that the cleaning power and the rinse performance are significantly improved.
  • the potassium salt of internal olefin sulfonic acid which is the component (a) of the present invention is obtained by sulfonation, neutralization, hydrolysis and the like of the internal olefin which is the raw material.
  • IOS-K internal olefin sulfonic acid
  • the term "internal olefin” as used herein has a broad meaning including the case where a so-called ⁇ -olefin is contained in a trace amount, in which the position of the double bond is at the 1 position of the carbon chain.
  • the product obtained is mainly a mixture of these, and in part, a trace amount of hydroxyalkanesulfonate having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or a double bond at the end of the carbon chain In some cases, it may contain an olefin sulfonate. In addition, a trace amount of an olefin sulfonate in which a sulfonic acid group is present at the 1-position of a carbon chain may be included. In the present specification, each of these products and their mixtures are collectively referred to as internal olefin sulfonates.
  • the hydroxyalkane sulfonate is referred to as a hydroxy form of the internal olefin sulfonate
  • the olefin sulfonate is referred to as an olefin body of the internal olefin sulfonate.
  • the potassium salt is the component (a) of the present invention.
  • the proportion of IOS-K in which the sulfonic acid group in the component (a) is present at the 2-position is preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, from the viewpoint of detergency. Is 20 mass% or less, more preferably 18 mass% or less.
  • the content of IOS-K in which the sulfonic acid group in the component (a) is present at the 2-position can be measured by a method such as gas chromatography or nuclear magnetic resonance spectrum.
  • component (a) in component (a), it is preferable that the amount of IOS-K in which the sulfonic acid group is present at the 1-position of the carbon chain is small.
  • the content of IOS-K (hereinafter referred to as component (a ')) in which the sulfonic acid group is present at the 1-position of the carbon chain is preferably 20% by mass or less in component (a).
  • the content of the component (a ′) is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass, from the viewpoint of detergency and rinsability. It is at most mass%, more preferably at most 3 mass%.
  • content of (a ') component can be 0 mass% or more in component (a), and may be 0 mass%.
  • the component (a ') may also be IOS-K having 8 to 24 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of the component (a) and the component (a ') includes an alkyl group and an alkenyl group, and may contain a hydroxy group.
  • IOS-K in which the sulfonic acid group is present at the 1-position of the carbon chain is a compound schematically represented by the following formula .
  • the compound of the component (a) can be expressed as a compound in which the sulfonic acid group is bonded to a carbon atom other than the 1-position of the carbon chain in the following formula.
  • “—SO 3 K” is a sulfonic acid group in which a potassium salt is formed.
  • the component (a) is preferably 8 to 24 carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, more preferably 16 carbon atoms or more, and preferably 22 carbon atoms or less, from the viewpoint of detergency and rinsability. And 20 or less carbon atoms are more preferable, and 18 or less carbon atoms are more preferable.
  • the component (a) is preferably an IOS-K having 16 to 18 carbon atoms.
  • the component (a) is more preferably IOS-K having 18 carbon atoms. That is, the cleaning solution used in the present invention preferably contains, as the component (a), IOS-K having 16 to 18 carbon atoms. More preferably, the cleaning solution used in the present invention contains IOS-K having 18 carbon atoms as the component (a).
  • the mass ratio of the potassium salt of the internal olefin sulfonic acid having 16 carbon atoms (hereinafter referred to as C 16 IOS-K) to the potassium salt of the internal olefin sulfonic acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as C 18 IOS-K) in component (a) is , C 16 IOS-K / C 18 IOS-K, preferably 0.1 or less, more preferably 0.05 or less, still more preferably 0.01 or less, and preferably 0 or more, and 0 It is also good.
  • the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in component (a) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more from the viewpoint of washability and rinseability. More preferably, it is 80 mass% or more, still more preferably 90 mass% or more, still more preferably 95 mass% or more, still more preferably 97 mass% or more, and preferably 100 mass% or less, 100 It may be mass%.
  • the washing solution used in the present invention preferably contains 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 30% by mass of the component (a).
  • the following content is more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less.
  • a cleaning solution obtained by mixing the component (a) and water having a hardness of 5 ° DH or more, which is the component (b), is used from the viewpoint of detergency and rinseability.
  • the hardness of the component (b) can be selected from 5 ° DH or more, further 10 ° DH or more, and further 15 ° DH or more.
  • the hardness of the component (b) can be selected from 30 ° DH or less, further 27 ° DH or less, and further 25 ° DH or less.
  • the washing solution used in the present invention is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, and preferably 10,000 parts by mass or less, per 1 part by mass of the component (a). More preferably, it mixes with 5,000 mass parts or less.
  • the proportion of the component (b) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, based on the total amount of water used to prepare the cleaning solution used in the present invention. It can be 97% by mass or more, and 100% by mass or less, and further less than 100% by mass.
  • cleaning liquid used by this invention can contain surfactant other than the said (a) component in the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • any surfactant can be used as long as it is generally used for pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, toiletries, sundries, etc.
  • Anionic surfactant other than the said (a) component, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, cationic surfactant are mentioned.
  • the washing solution used in the present invention is a compound selected from magnesium-containing inorganic compounds and alkylene diamine compounds (alkylene group is 2 to 6 carbon atoms), preferably magnesium-containing compounds, for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the washing power. It is preferable to contain an inorganic compound. These compounds interact relatively weakly with the effect necessary for the present invention, ie, component (a) and at least two other anionic surfactants optionally contained to form a complex, emulsifiability, etc.
  • the compound has a common effect / action mechanism as a compound for improving the surface activity of
  • magnesium-containing inorganic compound examples include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide and the like, and a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate is more preferable.
  • magnesium chloride such as magnesium chloride
  • magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate
  • magnesium hydroxide magnesium oxide and the like
  • magnesium sulfate magnesium hydroxide
  • magnesium oxide and the like examples of the magnesium-containing inorganic compound
  • Magnesium chloride is even more preferred.
  • alkylene diamine compound although ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine, and cyclohexane diamine are suitable, cyclohexane diamine is more preferable.
  • the cleaning solution used in the present invention contains a compound selected from the magnesium-containing inorganic compound and the alkylene diamine compound
  • the content thereof is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass in the cleaning solution.
  • these compounds may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.
  • the cleaning solution used in the present invention may be used in combination with an inorganic compound other than the magnesium-containing inorganic compound as an aid for the compound selected from the magnesium-containing inorganic compound and the alkylene diamine compound (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms).
  • the inorganic compound include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.
  • the behavior of foam during washing and rinsing is very important.
  • surfactants with a foam-forming effect have a great influence on the defoaming property at the time of rinsing, so care must be taken when used.
  • the content of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant in the washing solution used in the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1 % By mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, still more preferably 0% by mass, that is, containing no surfactant.
  • the cleaning solution used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, other components used as ordinary detergent raw materials for hard articles such as viscosity reducing agents, polyhydric alcohols, organic solvents, preservatives, reducing agents, enzymes, and perfumes. can do.
  • the cleaning solution used in the present invention can be produced by mixing the (a) component and the (b) component, and optionally, optional components.
  • the concentrated composition containing the (a) component and water may be diluted with the (b) component to prepare such a cleaning solution.
  • the water contained in the concentrated composition may have a hardness of less than 5 ° DH.
  • the concentrated composition may also contain optional components.
  • it is preferable that the quantity of the water which a concentrated composition contains is a range which does not affect the effect brought about by using (b) component.
  • a concentrated composition containing water of 10% by mass to 50% by mass and a hardness of less than 5 ° DH is prepared for the component (a), and the component (b) is added to 1 part by mass of the concentrated composition.
  • the washing liquid used for this invention can be prepared by mixing 500 mass parts or more and 5000 mass parts or less.
  • the cleaning method of the present invention may include such a cleaning solution preparation step prior to the contacting step.
  • the method for cleaning a hard article according to the present invention comprises a contacting step of bringing a cleaning solution obtained by mixing (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more into contact with the hard article. . Then, in the method of cleaning a hard article according to the present invention, the cleaning solution at 30 ° C. or more is brought into contact with the hard article (hereinafter also referred to as high temperature contact) in at least a part of the contacting step.
  • the temperature of the cleaning solution in the high temperature contact is preferably 40 ° C. or more, more preferably 45 ° C. or more, still more preferably 50 ° C. or more, and preferably 90 ° C.
  • the temperature of the cleaning solution in high temperature contact may be constant or fluctuate as long as it is 30 ° C. or higher. In the present invention, by performing the high temperature contact in at least a part of the contact step, excellent cleaning power and rinse performance can be obtained.
  • the washing solution is preferably 10 seconds or more, more preferably 1 minute or more, and preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less. Make contact.
  • high temperature contact from the viewpoint of detergency and rinsability, preferably 30 seconds or more, preferably 10 seconds or more, more preferably 1 minute or more, and preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less. Contact with.
  • the proportion of the period in which high temperature contact is performed is preferably 1% or more, more preferably 10% or more, and still more preferably 50% or more during the entire period of the contact step. High temperature contact may be performed throughout the contacting step.
  • the temperature of the cleaning solution may vary, including high temperature contacting.
  • the variation of the temperature of the cleaning solution in the contacting step may be continuous, intermittent, etc.
  • the fluctuation of the temperature of the cleaning solution in the contacting step may be any one of an increase in temperature, a decrease in temperature, and a combination thereof.
  • the contacting step it is preferable to perform the contacting step by immersing the hard article in the cleaning solution. Even in high temperature contact, it is preferable to immerse the hard article in a cleaning solution at 30 ° C. or higher.
  • the washing solution used in the present invention preferably has a viscosity of 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, and preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s or less.
  • the cleaning solution used in the present invention preferably has a pH of 4 or more, more preferably 5 or more, and preferably 13 or less, more preferably 11 or less, at the temperature at which the cleaning is performed with the hard article.
  • the hard article after the contact step may be further washed by hand with the cleaning liquid according to the present invention or another cleaning liquid (these are combined and hereinafter referred to as a cleaning liquid for hand washing).
  • a cleaning liquid for hand washing As a specific hand washing method, after washing a hard article with a flexible material to which a washing solution for hand washing was attached, the method of rinsing using water may be mentioned.
  • a flexible material such as a sponge containing water holds a washing solution for hand washing, and while stirring several times, the product is frothed to scrub the hard article.
  • the method for cleaning a hard article of the present invention has a step of rinsing the hard article after the contacting step with water having a hardness of 5 ° DH or more (hereinafter also referred to as a rinsing step).
  • the hardness of water used in the rinsing step can be selected from 5 ° DH or more, further 10 ° DH or more, and further 15 ° DH or more.
  • the hardness of water used in the rinsing step can be selected from 30 ° DH or less, further 27 ° DH or less, and further 25 ° DH or less.
  • the temperature of water used in the rinsing step is preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C.
  • the rinsing is carried out by contacting the water of the hardness, preferably the temperature, with the rigid article after the contacting step. Rinsing can be performed, for example, by reservoir rinsing, running water rinsing, or a combination thereof.
  • the cleaning method of the present invention is directed to rigid articles.
  • Materials constituting the rigid article include materials selected from plastics, metals, ceramics, lacquer, wood, and glass, and combinations thereof.
  • the rigid article is preferably one containing a material selected from plastic and glass as a material, from the viewpoint of exerting the effects of the present invention remarkably.
  • the rigid article is more preferably one containing a plastic as a material from the viewpoint of further improving the detergency with hard water.
  • the plastic include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polymethacrylates, polycarbonates, ABS, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, melamine resins, phenol resins, polyamides and the like.
  • the plastic may contain polyolefin, in particular polypropylene from the viewpoint of exhibiting the effects of the present invention more remarkably.
  • the plastic may be in the form of a composite with other materials, such as FRP.
  • the rigid article is preferably glass from the viewpoint of further improving the detergency at high temperatures.
  • Hard articles include dishes, cookware, storage containers, bathtubs, toilet bowls, vehicles, floors, walls, window glass, window frames, furniture, household appliances, and the like.
  • the cleaning method of the present invention is preferably directed to dishes. That is, the method for washing dishes is a preferred embodiment of the present invention.
  • the dishes include dishes comprising materials selected from plastics, metals, ceramics, lacquer, wood, glass, and combinations thereof.
  • the detergent composition for a hard article according to the present invention is formed by blending the potassium salt of internal olefin sulfonic acid which is the component (a) and water having a hardness of 5 ° DH or more which is the component (b).
  • Preferred embodiments of the component (a) and the component (b) are the same as the method for cleaning a hard article of the present invention.
  • rigid articles also include those described in the method for cleaning rigid articles of the present invention.
  • the cleaning composition for a hard article of the present invention is suitably used in the method for cleaning a hard article of the present invention.
  • a dishwashing detergent composition is a preferred embodiment of the present invention.
  • the detergent composition for a hard article according to the present invention preferably contains 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more of the component (a) in the compounding raw material. And preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the detergent composition for a hard article of the present invention is excellent in stability even in a composition containing the component (a) at a high concentration. Further, the detergent composition for a hard article according to the present invention can be used as it is as a washing liquid, preferably a washing liquid used in the washing method of the present invention, depending on the amount of the component (a).
  • the detergent composition for a hard article of the present invention preferably has a viscosity of 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, and preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s or less It is.
  • the detergent composition for a hard article of the present invention has a pH at 20 ° C. of preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and preferably 13 or less, more preferably 11 or less.
  • the cleaning composition for a hard article of the present invention can contain any of the components described in the cleaning liquid used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the compounding amount of the compound selected from the magnesium-containing inorganic compound and the alkylene diamine compound is preferably 0.00001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, and preferably 10% by mass or less in the compounding material. More preferably, it is 5% by mass or less.
  • the blending amount of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 1% by mass in the compounding material. % Or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, still more preferably 0% by mass, that is, not blending the surfactant.
  • the present invention relates to the use of a composition obtained by blending (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more as a detergent for hard articles.
  • a composition obtained by blending (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more as a detergent for hard articles.
  • the present invention further discloses the following methods for cleaning hard articles, detergent compositions for hard articles, and uses as detergents for hard articles.
  • the matters described in the method for cleaning a hard article, the cleaning composition for a hard article, and the use as a cleaning agent for a hard article according to the present invention can be appropriately applied to each other.
  • component (a) a potassium salt of internal olefin sulfonic acid
  • component (b) water having a hardness of 5 ° DH or more
  • a method for cleaning a hard article comprising: a contacting step of contacting with the article; and a step of rinsing the hard article after the contacting step with water having a hardness of 5 ° DH or more, Bringing the cleaning solution at 30 ° C. or higher into contact with the hard article in at least a part of the contacting step;
  • the rigid article is one or more rigid articles selected from dishes, cookware, storage containers, bathtubs, toilet bowls, vehicles, floors, walls, window glass, window frames, furniture, and household appliances, ⁇ 1> The washing
  • ⁇ 6> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the cleaning solution having a temperature of 40 ° C. or more is brought into contact with the hard article in at least a part of the contacting step.
  • ⁇ 7> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the cleaning solution having a temperature of 45 ° C. or more is brought into contact with the hard article in at least a part of the contacting step.
  • ⁇ 8> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the cleaning solution having a temperature of 50 ° C. or more is brought into contact with the hard article in at least a part of the contacting step.
  • ⁇ 9> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the cleaning solution at 90 ° C. or less is brought into contact with the hard article in at least a part of the contacting step.
  • ⁇ 10> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the cleaning solution having a temperature of 80 ° C. or less is brought into contact with the hard article in at least a part of the contacting step.
  • the proportion of the potassium salt of internal olefin sulfonic acid in which the sulfonic acid group in component (a) is present at 2 position (hereinafter referred to as the potassium salt of internal olefin sulfonic acid is IOS-K) is 5% by mass or more and 20% by mass or less
  • ⁇ 12> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the proportion of IOS-K in which the sulfonic acid group in the component (a) is present at 2 position is 6% by mass or more.
  • ⁇ 13> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the proportion of IOS-K in which the sulfonic acid group in the component (a) is present at the 2-position is 18% by mass or less.
  • component (a ′)) in which a sulfonic acid group is present at the 1-position of a carbon chain is 20% by mass or less in the component (a) ⁇ 1> to ⁇ 13>
  • ⁇ 15> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the content of the component (a ′) is 10% by mass or less in the component (a).
  • ⁇ 16> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the content of the component (a ′) is 5% by mass or less in the component (a).
  • ⁇ 17> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the content of the component (a ′) is 3% by mass or less in the component (a).
  • ⁇ 18> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the content of the component (a ′) is 0% by mass or more in the component (a).
  • ⁇ 19> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the content of the component (a ′) is 0% by mass in the component (a).
  • ⁇ 20> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, wherein the cleaning solution contains, as (a), an IOS-K having 16 to 18 carbon atoms.
  • the cleaning solution contains, as (a), an IOS-K having 18 carbon atoms.
  • the mass ratio of the potassium salt of the internal olefin sulfonic acid having 16 carbon atoms (hereinafter referred to as C 16 IOS-K) to the potassium salt of the internal olefin sulfonic acid having 18 carbon atoms (hereinafter referred to as C 18 IOS-K) in component (a) is C 16 IOS-K / C 18 IOS-K
  • ⁇ 23> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 21> in which the mass ratio of C 16 IOS-K to C 18 IOS-K in the component (a) is 0.05 or less at C 16 IOS-K / C 18 IOS-K A method of cleaning a hard article according to any one of the preceding claims.
  • ⁇ 24> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 21> in which the mass ratio of C 16 IOS-K to C 18 IOS-K in the component (a) is 0.01 or less at C 16 IOS-K / C 18 IOS-K A method of cleaning a hard article according to any one of the preceding claims.
  • the mass ratio of C 16 IOS-K to C 18 IOS-K in the component (a) is 0 or more in C 16 IOS-K / C 18 IOS-K, in any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>
  • the mass ratio of C 16 IOS-K to C 18 IOS-K in the component (a) is 0 in C 16 IOS-K / C 18 IOS-K, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24> Of washing hard articles.
  • ⁇ 27> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 50% by mass or more.
  • ⁇ 28> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the ratio of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 70% by mass or more.
  • ⁇ 29> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 80% by mass or more.
  • ⁇ 30> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 90% by mass or more.
  • ⁇ 31> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 95% by mass or more.
  • ⁇ 32> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 97% by mass or more.
  • ⁇ 33> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 100% by mass or less.
  • ⁇ 34> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, wherein the proportion of the total of C 16 IOS-K and C 18 IOS-K in the component (a) is 100% by mass.
  • ⁇ 35> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34>, wherein the cleaning solution contains component (a) in an amount of 0.001% by mass to 30% by mass.
  • ⁇ 36> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 35>, wherein the cleaning solution contains component (a) in an amount of 0.01% by mass or more.
  • ⁇ 37> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 35>, wherein the cleaning solution contains 0.1% by mass or more of the component (a).
  • ⁇ 38> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 37>, wherein the cleaning solution contains 20% by mass or less of the component (a).
  • ⁇ 39> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 37>, wherein the cleaning solution contains 10% by mass or less of the component (a).
  • ⁇ 40> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 39>, wherein the hardness of the component (b) is 5 ° DH or more.
  • ⁇ 41> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 39>, wherein the hardness of the component (b) is 10 ° DH or more.
  • ⁇ 42> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 39>, wherein the hardness of the component (b) is 15 ° DH or more.
  • ⁇ 43> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 42>, wherein the hardness of the component (b) is 30 ° DH or less.
  • ⁇ 44> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 42>, wherein the hardness of the component (b) is 27 ° DH or less.
  • ⁇ 45> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 42>, wherein the hardness of the component (b) is 25 ° DH or less.
  • the content of a compound selected from a magnesium-containing inorganic compound and an alkylene diamine compound is at least 0.00001% by mass, any one of ⁇ 1> to ⁇ 45>
  • the content of a compound selected from a magnesium-containing inorganic compound and an alkylenediamine compound is at least 0.0001% by mass, any one of ⁇ 1> to ⁇ 45>
  • the content of a compound selected from a magnesium-containing inorganic compound and an alkylenediamine compound is 10% by mass or less according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 47> Of washing hard articles.
  • the content of a compound selected from a magnesium-containing inorganic compound and an alkylenediamine compound is 5% by mass or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 47> Of washing hard articles.
  • ⁇ 50> The hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein the content of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant in the cleaning solution is 10% by mass or less.
  • How to wash ⁇ 51> The hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 49>, wherein the content of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant in the cleaning solution is 5% by mass or less.
  • ⁇ 56> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 55>, wherein the hard article is immersed in the cleaning solution at 30 ° C. or higher in the contacting step.
  • ⁇ 57> The method of cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 56>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 5 ° DH or more.
  • ⁇ 58> The method of cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 56>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 10 ° DH or more.
  • ⁇ 59> The method of cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 56>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 15 ° DH or more.
  • ⁇ 60> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 59>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 30 ° DH or less.
  • ⁇ 61> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 59>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 27 ° DH or less.
  • ⁇ 62> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 59>, wherein the hardness of water used in the rinsing step is 25 ° DH or less.
  • ⁇ 63> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 62>, wherein the temperature of water used in the rinsing step is 30 ° C. or higher.
  • ⁇ 64> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 62>, wherein the temperature of water used in the rinsing step is 40 ° C. or higher.
  • ⁇ 65> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 62>, wherein the temperature of water used in the rinsing step is 50 ° C. or higher.
  • ⁇ 66> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 65>, wherein the temperature of water used in the rinsing step is 90 ° C. or less.
  • ⁇ 67> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 65>, wherein the temperature of water used in the rinsing step is 80 ° C. or less.
  • ⁇ 68> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 67>, wherein the rinsing in the rinsing step is performed by reservoir rinsing or rinsing with water, or a combination thereof.
  • ⁇ 69> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 68>, wherein the material of the hard article is a material selected from plastic, metal, ceramics, lacquer, wood, and glass, and a combination thereof.
  • the material of the hard article comprises a material selected from plastic and glass.
  • the material of the hard article comprises a plastic.
  • ⁇ 72> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 69> to ⁇ 71>, wherein the plastic is a plastic selected from polyolefin, polymethacrylate, polycarbonate, ABS, polyester, melamine resin, phenol resin, and polyamide.
  • the plastic comprises a polyolefin.
  • the plastic comprises polypropylene.
  • ⁇ 75> The method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 74>, wherein the material of the hard article comprises glass.
  • a cleaning composition for a hard article comprising (a) IOS-K and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more.
  • the detergent composition for hard articles as described in ⁇ 76> which mix
  • the detergent composition for hard articles as described in ⁇ 76> which mix
  • ⁇ 80> The detergent composition for a hard article according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 79>, wherein the component (a) is blended in an amount of 20% by mass or less based on the ingredients.
  • ⁇ 81> The detergent composition for a hard article according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 79>, wherein the component (a) is blended in an amount of 10% by mass or less based on the ingredients.
  • ⁇ 82> The cleaning composition for a hard article according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 81>, which is used in the method for cleaning a hard article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 75>.
  • ⁇ 83> Any one of ⁇ 76> to ⁇ 82>, wherein the compounding amount of the compound selected from magnesium-containing inorganic compounds and alkylene diamine compounds (alkylene group is 2 to 6 carbon atoms) is 0.00001% by mass or more in the compounding raw material Cleaning composition for hard articles as described in 4.
  • ⁇ 84> Any one of ⁇ 76> to ⁇ 82>, wherein the compounding amount of the compound selected from magnesium-containing inorganic compounds and alkylene diamine compounds (alkylene group is 2 to 6 carbon atoms) is 0.0001% by mass or more in the compounding material Cleaning composition for hard articles as described in 4.
  • the compounding amount of a compound selected from magnesium-containing inorganic compounds and alkylene diamine compounds (alkylene group is 2 to 6 carbon atoms) is 10% by mass or less in the compounding material, according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 84> Cleaning composition for hard articles.
  • the compounding amount of a compound selected from magnesium-containing inorganic compounds and alkylene diamine compounds (alkylene group is 2 to 6 carbon atoms) is 5% by mass or less in the compounding material, according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 84> Cleaning composition for hard articles.
  • ⁇ 87> The hard article according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 86>, wherein the compounding amount of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant is 10% by mass or less in the compounding material.
  • Cleaning composition. ⁇ 88> The hard article according to any one of ⁇ 76> to ⁇ 86>, wherein the compounding amount of the surfactant selected from the carbobetaine type surfactant and the alkanolamide type surfactant is 5% by mass or less in the compounding material. Cleaning composition.
  • the compounding quantity of surfactant selected from carbobetaine type surfactant and alkanolamide type surfactant is 0.01 mass% or less in a compounding material in any one of ⁇ 76> to ⁇ 86> Cleaning composition for hard articles.
  • ⁇ 94> Use of a composition formed by blending (a) IOS-K and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more as a detergent for hard articles.
  • ⁇ 95> Use of a composition obtained by blending (a) IOS-K and (b) water having a hardness of 5 ° DH or more as a washing agent for hard articles used as a washing solution at 30 ° C. or more.
  • Example Production Example 1 (Production of C18 Internal Olefin)
  • 7000 g (25.9 moles) of 1-octadecanol product name: CALCOL 8098, manufactured by Kao Corporation
  • 700 g of ⁇ -alumina STREM Chemicals, Inc.
  • the reaction was carried out while flowing nitrogen (7000 mL / min) into the system at 280 ° C.
  • nitrogen 7000 mL / min
  • the resulting sulfonated product was added to an aqueous alkali solution to which potassium hydroxide was added to be 1.2 molar times the theoretical acid value (AV), and the mixture was neutralized at 30 ° C. for 1 hour while stirring.
  • the neutralized product was hydrolyzed by heating in an autoclave at 160 ° C. for 1 hour to obtain a potassium salt crude product of a C 18 internal olefin sulfonic acid.
  • 300 g of the obtained crude product was transferred to a separatory funnel, 300 mL of ethanol was added, and 300 mL of petroleum ether was added per extraction to remove oil-soluble impurities.
  • the resulting sulfonated product was added to an aqueous alkali solution to which sodium hydroxide was added to be 1.2 molar times the theoretical acid value (AV), and the mixture was neutralized at 30 ° C. for 1 hour while stirring.
  • the neutralized product was hydrolyzed by heating in an autoclave at 160 ° C. for 1 hour to obtain a crude sodium salt of an internal olefin sulfonic acid having 18 carbon atoms.
  • 300 g of the obtained crude product was transferred to a separatory funnel, 300 mL of ethanol was added, and 300 mL of petroleum ether was added per extraction to remove oil-soluble impurities.
  • Production Example 5 (Production of a C.sub.16 / 18 Internal Olefin Sulfonate Potassium Salt)
  • the internal olefin produced in Production Example 1 and the internal olefin produced in Production Example 3 are mixed at a weight ratio of 80/20 of internal olefin of Production Example 1 / internal olefin of Production Example 3 to obtain 16/18 carbon atoms Of internal olefins.
  • This olefin is placed in a thin-film sulfonation reactor (inner diameter: 14 mm ⁇ , length: 4 m) and sulfur trioxide with a concentration of 2.8% by volume of SO 3 under the condition that cooling water of 20 ° C.
  • the sulfonation reaction was carried out using a gas.
  • the SO 3 / internal olefin reaction molar ratio was set to 1.09.
  • the resulting sulfonated product was added to an aqueous alkali solution to which potassium hydroxide was added to be 1.2 molar times the theoretical acid value (AV), and the mixture was neutralized at 30 ° C. for 1 hour while stirring.
  • the neutralized product was hydrolyzed by heating in an autoclave at 160 ° C. for 1 hour to obtain a potassium salt crude product of an internal olefin sulfonic acid having a carbon number of 16/18.
  • 300 g of the obtained crude product was transferred to a separatory funnel, 300 mL of ethanol was added, and 300 mL of petroleum ether was added per extraction to remove oil-soluble impurities.
  • a concentrated composition for cleaning liquid having a content of component (a) of 25% by mass was prepared using the component (a) and ion-exchanged water shown in Tables 1 to 3. In Table 3, compounds which do not correspond to the component (a) are also shown as the component (a).
  • C18 means that the carbon number is 18 depending on the carbon number of the component (a).
  • the 2-position sulfonic acid ratio of the component (a) is the ratio of IOS-K or IOS-Na in which the sulfonic acid group in the component (a) is present at the 2-position.
  • water of hardness not corresponding to the component (b) is also shown in the column of the component (b) for convenience.
  • Tables 2 and 3 some examples and comparative examples in Table 1 are shown again.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)

Abstract

本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を硬質物品と接触させる接触工程と、接触工程後の硬質物品を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程とを有する硬質物品の洗浄方法であって、前記接触工程の少なくとも一部で、３０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、硬質物品の洗浄方法である。

Description

硬質物品の洗浄方法
　本発明は、硬質物品の洗浄方法、及び硬質物品用洗浄剤組成物に関する。
背景技術
　アニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡性に優れており、洗浄剤の成分として広く用いられている。アニオン性界面活性剤の一つとして、二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が知られている。内部オレフィンスルホン酸塩は、例えば内部オレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られる。内部オレフィンスルホン酸塩は、生分解性が良好であることが知られている。
　従来、内部オレフィンスルホン酸塩を、食器などの物品の洗浄に用いることが提案されている。
　米国特許第５０７８９１６号明細書には、少なくとも２５質量％がベータヒドロキシアルカンスルホン酸の形態である炭素数８～２６の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物が記載されている。
　特開２０１６－３５００９号公報には、内部オレフィンスルホン酸塩を１質量％以上４０質量％以下含有する、硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物が記載されている。
　特開２０１６－１４７９２８号公報には、（ａ）炭素数８以上、２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩、（ｂ）炭素数８以上、２２以下の脂肪酸又はその塩、（ｃ）（ｃ１）特定のアルカノールアミド、（ｃ２）特定の脂肪酸アミドプロピルベタイン及び（ｃ３）特定のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルアミンから選ばれる１種以上の化合物を、それぞれ、所定条件で含有し、（ｃ）／（ａ）の質量比が０．０１以上、１以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
　特開２０１６－１４７９２７号公報には、（ａ）炭素数８以上、２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩、（ｂ）炭素数８以上、２２以下の脂肪酸又はその塩、（ｃ）炭素数８以上、２２以下の炭化水素基を有するアミンオキシド、及び（ｄ）炭素数８以上、２２以下のアルキル基を有するアルキルコハク酸、炭素数８以上、２２以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸、これらの塩及びこれらの無水物から選ばれる化合物を、それぞれ、所定条件で含有し、（ｄ）／（ａ）の質量比が０．０１以上、１以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
発明の概要
　内部オレフィンスルホン酸塩を用いて食器等の硬質物品を洗浄するにあたり、更なる洗浄力の向上と優れたすすぎ性が求められている。
　本発明は、内部オレフィンスルホン酸塩を用いた硬質物品の洗浄方法であって、洗浄力とすすぎ性に優れた洗浄方法を提供する。
　本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を硬質物品と接触させる接触工程と、接触工程後の硬質物品を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程とを有する硬質物品の洗浄方法であって、
　前記接触工程の少なくとも一部で、３０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、
硬質物品の洗浄方法に関する。
　また、本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる、硬質物品用洗浄剤組成物に関する。
　本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を食器と接触させる接触工程と、接触工程後の食器を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程とを有する食器の洗浄方法であって、
　前記接触工程の少なくとも一部で、４０℃以上の前記洗浄液を食器と接触させる、
食器の洗浄方法を含む。
　また、本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる、食器用洗浄剤組成物を含む。
　以下、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩を（ａ）成分、（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水を（ｂ）成分として説明する。
　本発明によれば、内部オレフィンスルホン酸塩を用いた食器等の硬質物品の洗浄方法であって、洗浄力とすすぎ性に優れた洗浄方法が提供される。すすぎ性は、通常、すすぎ時の泡消えの程度により判断される。
発明を実施するための形態
＜硬質物品の洗浄方法＞
　本発明は、内部オレフィンスルホン酸塩を用いて食器等の硬質物品を洗浄するにあたり、内部オレフィンスルホン酸の対イオンをカリウムイオンとし、洗浄に用いる水の硬度と温度を詳細に規定することで、洗浄力とすすぎ性が格段に向上することを見出したものである。
　本発明の（ａ）成分である内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下、ＩＯＳ－Ｋという場合もある）とは、原料である内部オレフィンをスルホン化、中和、及び加水分解すること等によって得られる化合物である。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα－オレフィンを微量含有する場合も含む広義の意味である。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、微量の、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が含まれる場合もある。また、微量の、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルホン酸塩が含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体という。これら内部オレフィンスルホン酸塩のうち、カリウム塩が本発明の（ａ）成分である。
　本発明では、（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在するＩＯＳ－Ｋの割合は、洗浄力の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下である。なお、（ａ）成分におけるスルホン酸基が２位に存在するＩＯＳ－Ｋの含有量は、ガスクロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定できる。
　本発明では、（ａ）成分中、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するＩＯＳ－Ｋの量が少ない方が好ましい。本発明では、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するＩＯＳ－Ｋ（以下、（ａ’）成分という）の含有量が、（ａ）成分中、２０質量％以下であることが好ましい。本発明では、洗浄力とすすぎ性の観点から、（ａ’）成分の含有量は、（ａ）成分中、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。また、（ａ’）成分の含有量は、（ａ）成分中、０質量％以上とすることができ、０質量％であってもよい。
　（ａ’）成分も、炭素数８以上２４以下のＩＯＳ－Ｋであってよい。（ａ）成分、（ａ’）成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、ヒドロキシ基を含有しても良い。
　なお、本発明で含有量を制限するのが望ましい（ａ’）成分の、スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するＩＯＳ－Ｋは、以下の式で概略的に表される化合物である。他の（ａ）成分の化合物は、以下の式では、スルホン酸基が炭素鎖の１位以外の炭素原子に結合した化合物として表現できる。なお、以下の式では「－ＳＯ３Ｋ」がカリウム塩となっているスルホン酸基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　（ａ）成分は、洗浄力とすすぎ性の観点から、好ましくは炭素数８以上２４以下であり、炭素数１２以上がより好ましく、炭素数１６以上がより好ましく、そして、炭素数２２以下が好ましく、炭素数２０以下がより好ましく、炭素数１８以下がより好ましい。
　（ａ）成分は、炭素数１６以上１８以下のＩＯＳ－Ｋが好ましい。（ａ）成分は、炭素数１８のＩＯＳ－Ｋがより好ましい。すなわち、本発明に用いられる洗浄液は、（ａ）成分として、炭素数１６以上１８以下のＩＯＳ－Ｋを含有することが好ましい。本発明に用いられる洗浄液は、（ａ）成分として、炭素数１８のＩＯＳ－Ｋを含有することがより好ましい。
　（ａ）成分における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋという）と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋという）の質量比は、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０１以下、そして、好ましくは０以上であり、０であってもよい。
　本発明では、（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合は、洗浄性及びすすぎ性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９７質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
　本発明に用いられる洗浄液は、（ａ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、含有する。
　本発明では、洗浄力及びすすぎ性の観点から、（ａ）成分と、（ｂ）成分である硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を用いる。（ｂ）成分の硬度は、５°ＤＨ以上、更に１０°ＤＨ以上、更に１５°ＤＨ以上から選択できる。また、（ｂ）成分の硬度は、３０°ＤＨ以下、更に２７°ＤＨ以下、更に２５°ＤＨ以下から選択できる。
　水の硬度（°ＤＨ）は、ＪＩＳ　Ｋ　０１０１：１９９８「工業用水試験方法」１５章１５．１「全硬度」に記載の１５．１．１「キレート滴定法」で測定したＣａＣＯ３換算濃度（ｍｇ／Ｌ）を、次の式で換算して求める。
　　水の硬度（°ＤＨ）＝ＣａＣＯ３換算濃度（ｍｇ／Ｌ）×０．０５６０３
　本発明で用いる洗浄液は、（ａ）成分１質量部に対して、（ｂ）成分を、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上、そして、好ましくは１０，０００質量部以下、より好ましくは５，０００質量部以下、混合する。
　また、本発明で用いる洗浄液の調製に用いる水の全量中、（ｂ）成分の割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上であり、そして、１００質量％以下、更に１００質量％未満とすることができる。
　本発明で用いる洗浄液は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記（ａ）成分以外の界面活性剤を含有することができる。前記（ａ）成分以外の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、具体的には、前記（ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。
　本発明で用いる洗浄液は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
　含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミンがより好ましい。
　本発明で用いる洗浄液が前記含マグネシウム無機化合物及び前記アルキレンジアミン化合物から選ばれる化合物を含有する場合、その含有量は、洗浄液中、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。なお、これらの化合物は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
　本発明で用いる洗浄液は、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の補助として含マグネシウム無機化合物以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
　本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。食器等の硬質物品用洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。本発明で用いる洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０１質量％以下、より更に好ましくは０質量％、すなわち前記界面活性剤を含有しないことである。
　本発明で用いる洗浄液は、前記成分以外に、減粘剤、多価アルコール類、有機溶剤、防腐剤、還元剤、酵素、香料など、通常の硬質物品用洗剤原料として用いられる他の成分を含有することができる。
　本発明に用いる洗浄液は、（ａ）成分及び（ｂ）成分、更に必要に応じて任意成分を混合することで製造できる。（ａ）成分及び水を含有する濃厚組成物を（ｂ）成分で希釈して、かかる洗浄液を調製してもよい。濃厚組成物が含有する前記水は、硬度５°ＤＨ未満であってもよい。また、濃厚組成物は、任意成分を含有していてもよい。なお、濃厚組成物が含有する水の量は、（ｂ）成分を用いることによりもたらされる効果に影響しない範囲であることが好ましい。一例として、（ａ）成分を１０質量％以上５０質量％以下及び硬度が５°ＤＨ未満の水を含有する濃厚組成物を調製し、該濃厚組成物１質量部に対して（ｂ）成分を５００質量部以上５０００質量部以下混合して本発明に用いる洗浄液を調製することができる。本発明の洗浄方法は、接触工程の前に、このような洗浄液の調製工程を含んでいてもよい。
　本発明の硬質物品の洗浄方法は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を硬質物品と接触させる接触工程を有する。
　そして、本発明の硬質物品の洗浄方法では、前記接触工程の少なくとも一部で、３０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触（以下、高温接触という場合もある）させる。高温接触における洗浄液の温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。高温接触における洗浄液の温度は、３０℃以上であれば、一定でも変動してもよい。本発明では、接触工程の少なくとも一部で高温接触を行うことで、優れた洗浄力及びすすぎ性が得られる。
　本発明の接触工程では、洗浄力及びすすぎ性の観点から、洗浄液を、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１分以上、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、硬質物品と接触させる。
　高温接触では、洗浄力及びすすぎ性の観点から、３０℃以上の洗浄液を、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１分以上、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、硬質物品と接触させる。
　本発明では、接触工程の全期間中、高温接触を行う期間の割合が、好ましくは１％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは５０％以上である。接触工程の全部で高温接触を行ってもよい。
　接触工程では、高温接触も含め、洗浄液の温度は変動してもよい。接触工程における洗浄液の温度の変動は、連続的、間欠的など様々であってよい。また、接触工程における洗浄液の温度の変動は、温度の上昇、温度の下降、これらの組み合わせ、のいずれでもよい。本発明では、３０℃以上の洗浄液を硬質物品と接触させて接触工程を開始することが好ましい。すなわち、硬質物品と最初に接触させる洗浄液の温度が３０℃以上であることが好ましい。
　本発明では、洗浄液に硬質物品を浸漬させて接触工程を行うことが好ましい。高温接触でも、３０℃以上の洗浄液に硬質物品を浸漬させることが好ましい。
　本発明に用いられる洗浄液は、粘度が、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　本発明に用いられる洗浄液は、硬質物品と洗浄させる温度において、ｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１１以下である。
　本発明の硬質物品の洗浄方法では、接触工程後の硬質物品を、本発明に係る洗浄液又は他の洗浄液（これらを合わせて、以下、手洗い洗浄用の洗浄液という）で、更に手洗い洗浄することができる。具体的な手洗い洗浄方法としては、手洗い洗浄用の洗浄液を付着させた可撓性材料で硬質物品を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う方法が挙げられる。例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に手洗い洗浄用の洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、硬質物品をこすり洗いする。
　また、本発明の硬質物品の洗浄方法は、接触工程後の硬質物品を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程（以下、すすぎ工程という場合もある）を有する。
　すすぎ工程で用いる水の硬度は、５°ＤＨ以上、更に１０°ＤＨ以上、更に１５°ＤＨ以上から選択できる。また、すすぎ工程で用いる水の硬度は、３０°ＤＨ以下、更に２７°ＤＨ以下、更に２５°ＤＨ以下から選択できる。
　また、すすぎ工程で用いる水の温度は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。
　すすぎは、前記硬度、好ましくは前記温度の水を、接触工程後の硬質物品と接触させて行う。すすぎは、例えば、溜めすすぎ、流水すすぎ、これらの組み合わせ、により行うことができる。
　本発明の洗浄方法は硬質物品を対象とする。硬質物品を構成する材料は、プラスチック、金属、セラミックス、漆、木、及びガラスから選ばれる材料、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。硬質物品は、本発明の効果を顕著に発現させる観点から、材料として、プラスチック、及びガラスから選ばれる材料を含むものが好適である。硬質物品は、硬水でのさらなる洗浄力向上の観点から、材料としてプラスチックを含むものがより好適である。プラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタラート及びポリブチレンテレフタラートなどのポリエステル、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミドなどが挙げられる。プラスチックは、ポリオレフィン、なかでも本発明の効果をより顕著に発現させる観点から、ポリプロピレンを含むことができる。プラスチックは、ＦＲＰのような、他の材料との複合形態であってもよい。硬質物品は、高温での更なる洗浄力向上の観点から、好ましくはガラスである。硬質物品としては、食器、調理器具、保存容器、浴槽、便器、車両、床、壁、窓ガラス、窓枠、家具、家庭用電気製品などが挙げられる。本発明の洗浄方法は、好ましくは食器を対象とする。すなわち食器の洗浄方法は、本発明の好ましい態様である。食器は、プラスチック、金属、セラミックス、漆、木、ガラス、及びこれらの組み合わせから選ばれる材料を含む食器が挙げられる。
＜硬質物品用洗浄剤組成物＞
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分である内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）成分である硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる。（ａ）成分、（ｂ）成分の好ましい態様は、それぞれ、本発明の硬質物品の洗浄方法と同じである。また、硬質物品も、本発明の硬質物品の洗浄方法で述べたものが挙げられる。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、本発明の硬質物品の洗浄方法に好適に用いられる。食器用洗浄剤組成物は、本発明の好ましい態様である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、配合原料中、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下配合してなる。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を高濃度で配合する組成でも安定性に優れる。また、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分の配合量により、そのまま、洗浄液、好ましくは本発明の洗浄方法に用いる洗浄液として使用することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、粘度が、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、２０℃でのｐＨが、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１１以下である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、本発明で用いる洗浄液で述べた任意の成分を含有することができる。含マグネシウム無機化合物及び前記アルキレンジアミン化合物から選ばれる化合物の配合量は、配合原料中、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。また、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量は、配合原料中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下であり、より更に好ましくは０．０１質量％以下、より更に好ましくは０質量％、すなわち前記界面活性剤を配合しないことである。
　本発明は、（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる組成物の、硬質物品用洗浄剤としての使用に関する。この使用には、本発明の硬質物品の洗浄方法及び硬質物品用洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
　本発明はさらに以下の硬質物品の洗浄方法、硬質物品用洗浄剤組成物、及び硬質物品用洗浄剤としての使用を開示する。これらの態様には、本発明の硬質物品の洗浄方法、硬質物品用洗浄剤組成物、及び硬質物品用洗浄剤としての使用で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。
＜１＞
　（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩〔以下、（ａ）成分という〕と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水〔以下、（ｂ）成分という〕とを混合して得た洗浄液を硬質物品と接触させる接触工程と、接触工程後の硬質物品を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程とを有する硬質物品の洗浄方法であって、
　前記接触工程の少なくとも一部で、３０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、
硬質物品の洗浄方法。
＜２＞
　硬質物品が、食器、調理器具、保存容器、浴槽、便器、車両、床、壁、窓ガラス、窓枠、家具、及び家庭用電気製品から選ばれる１種以上の硬質物品である、＜１＞に記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３＞
　硬質物品が食器である、＜１＞又は＜２＞に記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４＞
　食器の材料が、プラスチック、金属、セラミックス、漆、木、及びガラスから選ばれる材料、並びにこれらの組み合わせである、＜３＞に記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５＞
　食器の材料が、プラスチック、及びガラスから選ばれる材料を含む、＜３＞又は＜４＞に記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６＞
　前記接触工程の少なくとも一部で、４０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７＞
　前記接触工程の少なくとも一部で、４５℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜８＞
　前記接触工程の少なくとも一部で、５０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜９＞
　前記接触工程の少なくとも一部で、９０℃以下の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、＜１＞～＜８＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１０＞
　前記接触工程の少なくとも一部で、８０℃以下の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、＜１＞～＜８＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１１＞
　（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下、内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩をＩＯＳ－Ｋという）の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１２＞
　（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在するＩＯＳ－Ｋの割合が、６質量％以上である、＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１３＞
　（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在するＩＯＳ－Ｋの割合が、１８質量％以下である、＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１４＞
　スルホン酸基が炭素鎖の１位に存在するＩＯＳ－Ｋ（以下、（ａ’）成分という）の含有量が、（ａ）成分中、２０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１５＞
　（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分中、１０質量％以下である、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１６＞
　（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分中、５質量％以下である、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１７＞
　（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分中、３質量％以下である、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１８＞
　（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分中、０質量％以上である、＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜１９＞
　（ａ’）成分の含有量が、（ａ）成分中、０質量％である、＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２０＞
　前記洗浄液が、（ａ）として、炭素数１６以上１８以下のＩＯＳ－Ｋを含有する、＜１＞～＜１９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２１＞
　前記洗浄液が、（ａ）として、炭素数１８のＩＯＳ－Ｋを含有する、＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２２＞
　（ａ）成分における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋという）と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋという）の質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０．１以下である、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２３＞
　（ａ）成分におけるＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０．０５以下である、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２４＞
　（ａ）成分におけるＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０．０１以下である、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２５＞
　（ａ）成分におけるＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０以上である、＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２６＞
　（ａ）成分におけるＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０である、＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２７＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、５０質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２８＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、７０質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜２９＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、８０質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３０＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、９０質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３１＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、９５質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３２＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、９７質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３３＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、１００質量％以下である、＜１＞～＜３２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３４＞
　（ａ）成分中のＣ１６ＩＯＳ－ＫとＣ１８ＩＯＳ－Ｋの合計の割合が、１００質量％である、＜１＞～＜３２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３５＞
　前記洗浄液が、（ａ）成分を０．００１質量％以上３０質量％以下含有する、＜１＞～＜３４＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３６＞
　前記洗浄液が、（ａ）成分を０．０１質量％以上含有する、＜１＞～＜３５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３７＞
　前記洗浄液が、（ａ）成分を０．１質量％以上含有する、＜１＞～＜３５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３８＞
　前記洗浄液が、（ａ）成分を２０質量％以下含有する、＜１＞～＜３７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜３９＞
　前記洗浄液が、（ａ）成分を１０質量％以下含有する、＜１＞～＜３７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４０＞
　（ｂ）成分の硬度が、５°ＤＨ以上である、＜１＞～＜３９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４１＞
　（ｂ）成分の硬度が、１０°ＤＨ以上である、＜１＞～＜３９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４２＞
　（ｂ）成分の硬度が、１５°ＤＨ以上である、＜１＞～＜３９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４３＞
　（ｂ）成分の硬度が、３０°ＤＨ以下である、＜１＞～＜４２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４４＞
　（ｂ）成分の硬度が、２７°ＤＨ以下である、＜１＞～＜４２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４５＞
　（ｂ）成分の硬度が、２５°ＤＨ以下である、＜１＞～＜４２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４６＞
　前記洗浄液中、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の含有量が、０．００００１質量％以上である、＜１＞～＜４５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４７＞
　前記洗浄液中、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の含有量が、０．０００１質量％以上である、＜１＞～＜４５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４８＞
　前記洗浄液中、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の含有量が、１０質量％以下である、＜１＞～＜４７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜４９＞
　前記洗浄液中、含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の含有量が、５質量％以下である、＜１＞～＜４７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５０＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、１０質量％以下である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５１＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、５質量％以下である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５２＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、１質量％以下である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５３＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、０．１質量％以下である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５４＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、０．０１質量％以下である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５５＞
　前記洗浄液中、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の含有量が、０質量％である、＜１＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５６＞
　前記接触工程で、３０℃以上の前記洗浄液に硬質物品を浸漬させる、＜１＞～＜５５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５７＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、５°ＤＨ以上である、＜１＞～＜５６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５８＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、１０°ＤＨ以上である、＜１＞～＜５６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜５９＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、１５°ＤＨ以上である、＜１＞～＜５６＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６０＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、３０°ＤＨ以下である、＜１＞～＜５９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６１＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、２７°ＤＨ以下である、＜１＞～＜５９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６２＞
　すすぎ工程で用いる水の硬度が、２５°ＤＨ以下である、＜１＞～＜５９＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６３＞
　すすぎ工程で用いる水の温度が、３０℃以上である、＜１＞～＜６２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６４＞
　すすぎ工程で用いる水の温度が、４０℃以上である、＜１＞～＜６２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６５＞
　すすぎ工程で用いる水の温度が、５０℃以上である、＜１＞～＜６２＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６６＞
　すすぎ工程で用いる水の温度が、９０℃以下である、＜１＞～＜６５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６７＞
　すすぎ工程で用いる水の温度が、８０℃以下である、＜１＞～＜６５＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６８＞
　すすぎ工程でのすすぎを、溜めすすぎ、もしくは流水すすぎ、又はこれらの組み合わせ、により行う、＜１＞～＜６７＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜６９＞
　硬質物品の材料が、プラスチック、金属、セラミックス、漆、木、及びガラスから選ばれる材料、並びにこれらの組み合わせである、＜１＞～＜６８＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７０＞
　硬質物品の材料が、プラスチック、及びガラスから選ばれる材料を含む、＜１＞～＜６８＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７１＞
　硬質物品の材料がプラスチックを含む、＜１＞～＜６８＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７２＞
　プラスチックが、ポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリエステル、メラミン樹脂、フェノール樹脂、及びポリアミドから選ばれるプラスチックである、＜６９＞～＜７１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７３＞
　プラスチックが、ポリオレフィンを含む、＜６９＞～＜７１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７４＞
　プラスチックが、ポリプロピレンを含む、＜６９＞～＜７１＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７５＞
　硬質物品の材料がガラスを含む、＜１＞～＜７４＞の何れかに記載の硬質物品の洗浄方法。
＜７６＞
　（ａ）ＩＯＳ－Ｋと（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる、硬質物品用洗浄剤組成物。
＜７７＞
　（ａ）成分を、配合原料中、０．００１質量％以上３０質量％以下配合してなる、＜７６＞に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜７８＞
　（ａ）成分を、配合原料中、０．０１質量％以上配合してなる、＜７６＞に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜７９＞
　（ａ）成分を、配合原料中、０．１質量％以上配合してなる、＜７６＞に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８０＞
　（ａ）成分を、配合原料中、２０質量％以下配合してなる、＜７６＞～＜７９＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８１＞
　（ａ）成分を、配合原料中、１０質量％以下配合してなる、＜７６＞～＜７９＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８２＞
　＜１＞～＜７５＞の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法に用いられる、＜７６＞～＜８１＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８３＞
　含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の配合量が、配合原料中、０．００００１質量％以上である、＜７６＞～＜８２＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８４＞
　含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の配合量が、配合原料中、０．０００１質量％以上である、＜７６＞～＜８２＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８５＞
　含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の配合量が、配合原料中、１０質量％以下である、＜７６＞～＜８４＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８６＞
　含マグネシウム無機化合物及びアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）から選ばれる化合物の配合量が、配合原料中、５質量％以下である、＜７６＞～＜８４＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８７＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、１０質量％以下である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８８＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、５質量％以下である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜８９＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、１質量％以下である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜９０＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、０．１質量％以下である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜９１＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、０．０１質量％以下である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜９２＞
　カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の配合量が、配合原料中、０質量％である、＜７６＞～＜８６＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜９３＞
　３０℃以上の洗浄液として用いられる、＜７６＞～＜９２＞の何れかに記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
＜９４＞
　（ａ）ＩＯＳ－Ｋと（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる組成物の、硬質物品用洗浄剤としての使用。
＜９５＞
　（ａ）ＩＯＳ－Ｋと（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる組成物の、３０℃以上の洗浄液として用いられる硬質物品用洗浄剤としての使用。
実施例
[製造例１（炭素数１８の内部オレフィンの製造）]
　攪拌装置付きフラスコに１－オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ－アルミナ（ＳＴＲＥＭ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇを仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら、反応を行った。反応時間を適宜調整することにより、二重結合分布の異なる内部オレフィンを製造した。
[製造例２（炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の製造）]
　製造例１で製造した内部オレフィンそれぞれを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で、ＳＯ３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ３／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
　得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化カリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃で１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩粗生成物を得た。
　得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した芒硝等の成分も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩を得た。この化合物は、表中、Ｃ１８、Ｋ塩と表示される。
[製造例３（炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩の製造）]
　製造例１で製造した内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で、ＳＯ３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ３／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
　得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃で１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のナトリウム塩粗生成物を得た。
　得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した芒硝等の成分も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のナトリウム塩を得た。この化合物は、表中、Ｃ１８、Ｎａ塩と表示される。
[製造例４（炭素数１６の内部オレフィンの製造]]
　攪拌装置付きフラスコに１－ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ－アルミナ（ＳＴＲＥＭ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇを仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／分）を流通させながら、反応を行った。反応時間を適宜調整することにより、二重結合分布の異なる内部オレフィンを製造した。
[製造例５（炭素数１６／１８内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の製造）]
　製造例１で製造した内部オレフィン及び製造例３で製造した内部オレフィンを、製造例１の内部オレフィン／製造例３の内部オレフィンの質量比で８０／２０で混合することで、炭素数１６／１８の内部オレフィンを得た。このオレフィンを薄膜式スルホン化反応器（内径１４ｍｍφ、長さ４ｍ）に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で、ＳＯ３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。尚、ＳＯ３／内部オレフィン反応モル比は１．０９に設定した。
　得られたスルホン化物を、理論酸価（ＡＶ）に対し１．２モル倍になるよう水酸化カリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃で１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩粗生成物を得た。
　得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した芒硝等の成分も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固して、炭素数１６／１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩を得た。この化合物は、表中、Ｃ１６／Ｃ１８、Ｋ塩と表示される。
（１）洗浄液用濃厚組成物の調製
　表１～３に示す（ａ）成分及びイオン交換水を用いて、（ａ）成分の含有量が２５質量％の洗浄液用濃厚組成物を調製した。なお、表３では（ａ）成分に該当しない化合物も（ａ）成分として示した。
（２）評価
（２－１）洗浄力の評価
　スライドガラスもしくはポリプロピレン板（表中、ＰＰと表記した）の質量を測定した（風袋質量）。スライドガラスもしくはポリプロピレン板に牛脂を０．１ｇ塗布し、固化させてテストピース（１）とした。テストピース（１）の質量（洗浄前質量）を測定した。
　洗浄液用濃厚組成物１ｇを１０００ｍＬの（ｂ）成分で希釈して洗浄液を調製した。
　洗浄液とテストピース（１）を、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２　９．２「台所用合成洗剤の洗浄力評価方法」記載の試験機にセットし、表１～３の洗浄温度で３分間攪拌洗浄した。洗浄後、テストピース（１）を表１～３の硬度の水ですすいだ。
　すすぎの後、テストピース（１）を乾燥させて質量（洗浄後質量）を測定し、洗浄前質量と対比して、洗浄できた牛脂の量を算出し、以下の式で洗浄率を求めた。結果を表１～３に示した。
　洗浄率（％）＝｛（洗浄前質量）－（洗浄後質量）｝／｛（洗浄前質量）－（風袋質量）｝×１００
（２－２）すすぎ性の評価
　洗浄液用濃厚組成物１ｇを、表１～３の硬度の水で３０倍希釈して洗浄液を調製した。
　スポンジ（キクロン(株)製キクロンＡ）に洗浄液３０ｇを吸収させ、１０回揉むことにより、泡立ててそのうちの３ｇの泡をメスシリンダー（ＡＲＲＯＷ製２０００ｍＬ：底面積５０ｃｍ２）に添加した。
　表１～３の温度及び硬度の水をメスシリンダーの上部より連続的に滴下した。
　滴下は、底面積７ｃｍ２の樹脂脂製瓶の底に径１ｍｍの穴を１９個有する器具を用い、合計２０ｍＬ／秒の速度で行った。
　滴下直後の泡の状態を観察し、泡が切れてメスシリンダーの上部から水面が確認できた時を終点とし、その時点での水の添加量を記録した。結果を表１～３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（注１）水の硬度：洗浄液の調製及びすすぎ性の評価に用いた水の硬度
（注２）温度：洗浄時の温度又はすすぎ性の評価に用いた水の温度
　表中、（ａ）成分の炭素数で、Ｃ１８は炭素数１８であることを意味する。
　また、表中、（ａ）成分の２位スルホン酸率は、（ａ）成分中のスルホン酸基が２位に存在するＩＯＳ－Ｋ又はＩＯＳ－Ｎａの割合である。
　また、表中、（ｂ）成分に該当しない硬度の水も便宜的に（ｂ）成分の欄に示した。
　なお、表２、３には、表１の一部の実施例、比較例を再度掲示した。

Claims (14)

  1. 　（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを混合して得た洗浄液を硬質物品と接触させる接触工程と、接触工程後の硬質物品を硬度が５°ＤＨ以上の水ですすぐ工程とを有する硬質物品の洗浄方法であって、
    　前記接触工程の少なくとも一部で、３０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、
    硬質物品の洗浄方法。
  2. 　硬質物品が食器である、請求項１記載の硬質物品の洗浄方法。
  3. 　前記接触工程の少なくとも一部で、４０℃以上の前記洗浄液を硬質物品と接触させる、請求項１又は２記載の硬質物品の洗浄方法。
  4. 　（ａ）中のスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、請求項１～３の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  5. 　前記洗浄液が、（ａ）として、炭素数１６以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩を含有する、請求項１～４の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  6. 　（ａ）における炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋという）と炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩（以下Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋという）の質量比が、Ｃ１６ＩＯＳ－Ｋ／Ｃ１８ＩＯＳ－Ｋで、０．１以下である、請求項１～５の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  7. 　前記洗浄液が、（ａ）を０．００１質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１～６の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  8. 　前記接触工程で、３０℃以上の前記洗浄液に硬質物品を浸漬させる、請求項１～７の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  9. 　硬質物品の材料がプラスチックを含む、請求項１～８の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  10. 　硬質物品の材料がガラスを含む、請求項１～９の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  11. 　（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる、硬質物品用洗浄剤組成物。
  12. 　（ａ）を、配合原料中、０．００１質量％以上３０質量％以下配合してなる、請求項１１記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  13. 　請求項１～１０の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法に用いられる、請求項１１又は１２記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  14. 　（ａ）内部オレフィンスルホン酸のカリウム塩と（ｂ）硬度が５°ＤＨ以上の水とを配合してなる組成物の、硬質物品用洗浄剤としての使用。
PCT/JP2018/026480 2017-07-14 2018-07-13 硬質物品の洗浄方法 WO2019013322A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18832619.3A EP3653692A4 (en) 2017-07-14 2018-07-13 METHOD OF CLEANING RIGID ARTICLES
JP2018553158A JP6482050B1 (ja) 2017-07-14 2018-07-13 硬質物品の洗浄方法
MYPI2020000181A MY194496A (en) 2017-07-14 2018-07-13 Method for washing hard article
BR112019027975-0A BR112019027975B1 (pt) 2017-07-14 2018-07-13 Método para lavar um artigo duro, composição detergente para um artigo duro, e uso
US16/630,766 US11597892B2 (en) 2017-07-14 2018-07-13 Method for washing hard article
MX2019014863A MX2019014863A (es) 2017-07-14 2018-07-13 Metodo para lavar articulo duro.
CN201880042681.4A CN110832059B (zh) 2017-07-14 2018-07-13 硬质物品的清洗方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017138149 2017-07-14
JP2017-138149 2017-07-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019013322A1 true WO2019013322A1 (ja) 2019-01-17

Family

ID=65001351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/026480 WO2019013322A1 (ja) 2017-07-14 2018-07-13 硬質物品の洗浄方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11597892B2 (ja)
EP (1) EP3653692A4 (ja)
JP (1) JP6482050B1 (ja)
CN (1) CN110832059B (ja)
BR (1) BR112019027975B1 (ja)
MX (1) MX2019014863A (ja)
MY (1) MY194496A (ja)
TW (1) TWI748115B (ja)
WO (1) WO2019013322A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020105678A1 (ja) 2018-11-22 2020-05-28 花王株式会社 親水化処理剤組成物
TWI843769B (zh) 2019-02-13 2024-06-01 日商花王股份有限公司 親水化處理劑組合物

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61247799A (ja) * 1985-04-26 1986-11-05 ライオン株式会社 高濃度界面活性剤スラリ−
US5078916A (en) 1989-01-03 1992-01-07 Shell Oil Company Detergent composition containing an internal olefin sulfonate component having an enhanced content of beta-hydroxy alkane sulfonate compounds
JP2005206835A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Lion Corp 漂白活性化触媒造粒物及び漂白性組成物
JP2014506945A (ja) * 2011-02-16 2014-03-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 金属プロテアーゼを含む洗剤組成物
JP2015028123A (ja) * 2012-09-20 2015-02-12 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP2015042707A (ja) * 2013-08-26 2015-03-05 花王株式会社 衣料用洗浄剤組成物
JP2016035009A (ja) 2014-08-01 2016-03-17 花王株式会社 硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物
JP2016147927A (ja) 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2016147928A (ja) 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
WO2017209114A1 (ja) * 2016-05-31 2017-12-07 花王株式会社 界面活性剤組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3860528A (en) * 1970-06-10 1975-01-14 Ethyl Corp Chemical composition containing mixed olefins
US3808157A (en) * 1970-06-10 1974-04-30 Ethyl Corp Detergent composition containing a mixture of vinyl,vinylidene and internal olefin sulfonates
JPS63247799A (ja) * 1987-04-02 1988-10-14 松下電器産業株式会社 音声認識装置
US7592301B2 (en) * 2002-11-27 2009-09-22 Ecolab Inc. Cleaning composition for handling water hardness and methods for manufacturing and using
JP5250714B2 (ja) * 2011-09-26 2013-07-31 花王株式会社 衣料用粉末洗剤組成物
US20140080751A1 (en) 2012-09-20 2014-03-20 Kao Corporation Internal olefinic sulfonate composition and cleansing composition containing the same
JP5876023B2 (ja) * 2012-12-26 2016-03-02 花王株式会社 衣料用粉末洗剤組成物
LU92149B1 (en) 2013-02-07 2014-08-08 Iee Sarl Capacitive sensor
JP6231393B2 (ja) * 2013-02-13 2017-11-15 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物
JP6393168B2 (ja) 2013-12-27 2018-09-19 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩の製造方法
WO2017209085A1 (ja) * 2016-05-31 2017-12-07 花王株式会社 液体洗浄剤組成物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61247799A (ja) * 1985-04-26 1986-11-05 ライオン株式会社 高濃度界面活性剤スラリ−
US5078916A (en) 1989-01-03 1992-01-07 Shell Oil Company Detergent composition containing an internal olefin sulfonate component having an enhanced content of beta-hydroxy alkane sulfonate compounds
JP2005206835A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Lion Corp 漂白活性化触媒造粒物及び漂白性組成物
JP2014506945A (ja) * 2011-02-16 2014-03-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 金属プロテアーゼを含む洗剤組成物
JP2015028123A (ja) * 2012-09-20 2015-02-12 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP2015042707A (ja) * 2013-08-26 2015-03-05 花王株式会社 衣料用洗浄剤組成物
JP2016035009A (ja) 2014-08-01 2016-03-17 花王株式会社 硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物
JP2016147927A (ja) 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2016147928A (ja) 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
WO2017209114A1 (ja) * 2016-05-31 2017-12-07 花王株式会社 界面活性剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. AM. OIL CHEM. SOC., vol. 69, 1992, pages 39

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020105678A1 (ja) 2018-11-22 2020-05-28 花王株式会社 親水化処理剤組成物
TWI843769B (zh) 2019-02-13 2024-06-01 日商花王股份有限公司 親水化處理劑組合物

Also Published As

Publication number Publication date
US11597892B2 (en) 2023-03-07
TWI748115B (zh) 2021-12-01
TW201908475A (zh) 2019-03-01
MY194496A (en) 2022-11-30
JPWO2019013322A1 (ja) 2019-07-11
CN110832059B (zh) 2021-08-31
US20210102144A1 (en) 2021-04-08
JP6482050B1 (ja) 2019-03-13
MX2019014863A (es) 2020-02-13
EP3653692A4 (en) 2021-07-14
CN110832059A (zh) 2020-02-21
EP3653692A1 (en) 2020-05-20
BR112019027975B1 (pt) 2024-01-09
BR112019027975A2 (pt) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6439023B2 (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP6243673B2 (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP6231393B2 (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物
JP5308492B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
JP5973113B1 (ja) 界面活性剤組成物
JP6542935B2 (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物
JP2009517398A (ja) イオン性活性物質を含むイオン性液体を調製する方法
CN106574217A (zh) 液体洗涤剂组合物
JP6272058B2 (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物
JP2014167107A (ja) 内部オレフィンスルホン酸塩組成物
JP5973112B1 (ja) 界面活性剤組成物
JP6482050B1 (ja) 硬質物品の洗浄方法
JP2011153232A (ja) 液体洗浄剤組成物
TWI548737B (zh) Handwashing tableware cleanser composition
JP5973114B1 (ja) 界面活性剤組成物
JP7053494B2 (ja) 水性界面活性剤組成物
JP5830343B2 (ja) 皮膚洗浄剤組成物
KR20190014506A (ko) 수성 계면활성제 조성물
JP2019504842A (ja) 水性界面活性剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018553158

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18832619

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112019027975

Country of ref document: BR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018832619

Country of ref document: EP

Effective date: 20200214

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112019027975

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20191227