JPH08507805A

JPH08507805A - エチレンジアミン‐ｎ，ｎ′‐ジグルタル酸または２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐ｎ，ｎ′‐ジコハク酸を含有した洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08507805A
Application number: JP6520015A
Authority: JP
Inventors: マークパーキンス，クリストファー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-03-05
Filing date: 1994-02-25
Publication date: 1996-08-20
Also published as: ATE158017T1; EP0687292A1; CA2157463A1; DE69405549D1; US5531915A; EP0687292B1; PH30796A; MX9401694A; WO1994020599A1; DE69405549T2; ES2108434T3

Abstract

(57)【要約】慣用的な洗浄界面活性剤、洗浄ビルダー等と、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）から選択されキレート剤とを含有した洗剤組成物が開示されている。このような組成物は、食品および飲料汚れのような有機汚れの高い除去性を示す。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは生分解性であり、リンを含まない。

Description

【発明の詳細な説明】エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸または２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸を含有した洗剤組成物技術分野本発明は改良された洗濯洗剤組成物に関する。具体的には、洗濯プロセスで布帛からの食品、飲料およびある他の有機汚染物、特にポリフェノール系汚染物の除去を補助するために、無リン生分解性キレート剤であるエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）または２‐ヒドロキシプロビレンジアミン‐ Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）を含有した洗濯洗剤組成物に関する。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは多くの現存洗濯製品で現在用いられている非生分解性ホスホネートキレート剤の全部または一部の代替物として使用され、それにより低リン含有率を有しかつ現在使用中の多くのものよりも大きな生分解能を有する洗剤処方を与えることができる。しかも、ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤は硬質表面クリーニング用に考えられた洗剤で良好な汚れ除去性を示す。発明の背景一部の地域では、洗濯洗剤組成物中におけるリン含有化合物の使用に関して、このような化合物と湖および川の富栄養化とについて報告された関連性のために、関心が増している。この関連性が本当に重要であるかについては明らかでないが、一部の政府は洗剤組成物のリン含有率を制限して、それにより常用ホスホネートまたはポリホスホネートよりも有効でないキレート剤を含有した洗濯洗剤の処方を余儀なくさせた。これらの要求は有効かつ適切な値段の洗濯洗剤組成物の処方を複雑にした。したがって、低レベルのリン含有成分を含有して、少くとも部分的に生分解性であるが、それでもなお優れたクリーニングおよび汚れ除去性能を示す洗剤組成物を処方できることが、高度に望まれる。加えて、洗剤組成物中キレート剤の使用は高い汚れ除去性にとり通常望ましいと考えられるが、それと効力／生分解能との比較考量であると通常考えられる。例えば、優れた汚れ除去性を示す一部のキレート剤（例えば、ジエチレントリアミン五酢酸）は非生分解性となりがちであるが、あるレベルの生分解能を示すもの（例えば、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）アスパラギン酸）は汚れ除去性の点で比較的乏しい。タイプにかかわらず、洗剤組成物で汚れ除去性能を高めることが本発明の目的である。優れた汚れ除去特徴を有する無リン生分解性キレート剤を含有した洗濯洗剤組成物を提供することが、本発明の特別な目的である。背景技術洗濯洗剤添加物としてアミノポリカルボキシレートを使用することは当業界で通常開示されている。例えば、先行技術ではニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）およびトリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）を含めた洗濯洗剤組成物について記載している。ＵＳ特許第４，７０４，２３３号、HartmanおよびPerkinsは洗濯洗剤でエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸の使用について開示している。更に、ＮＴＡ、ＤＴＰＡ等のような物質を含有した様々な洗剤組成物の開示について、１９９１年１月８日付で発行されたGlogowskiらのＵＳ特許第４，９８３，３１５号；１９８５年１２月２４日付で発行されたCurryおよびEdwardsのＵＳ特許第４，５６０，４９１号；１９８３年８月９日付で発行されたWardのＵＳ特許第４，３９７，７７６号；１９７５年１１月１８日付で発行されたGrecsekのＵＳ特許第３，９２０，５６４号；１９６４年９月２９日付で発行されたSchiltzらのＵＳ特許第３，１５１，０８４号明細書参照。ＥＤＤＧおよび金属イオンとのその錯体の合成はいくつかの参考文献で開示されている；CA77(2):10322k；CA100(20):162602h；CA93(18):174673g；およびCA7 9(14):87160e参照。ＨＰＤＤＳは様々な参考文献で開示されている；CA86(18):32853r；CA86(4)22 474k；およびCA84(22):156369x参照。発明の要旨本発明は慣用的な洗浄界面活性剤、任意のビルダーおよび洗浄補助剤、並びにエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）またはその塩、２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）またはその塩、あるいは上記キレート剤の混合物からなる群より選択されるキレート剤約０．１〜約２０重量％を含んでなる洗剤組成物に関する。典型的な本組成物は、界面活性剤成分がアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、α‐スルホン化脂肪酸エステル、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択されるものである組成物である。組み合わされた（built）本組成物は典型的にはゼオライト；積層シリケート；アルカリ金属シリケート；アルカリ金属カーボネート；アルカリ金属ホスフェート；アルカリ金属ポリホスフェート；アルカリ金属ホスホネート；アルカリ金属ポリホスホン酸、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩；それらの混合物からなる群より選択される洗浄ビルダーを含有している。好ましい本組成物は〔Ｓ，Ｓ〕異性体の形でＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳキレート剤を有している。完全に処方された本洗剤は更に漂白剤、洗浄酵素等のような洗浄添加剤を含有している。好ましい液体洗濯洗剤組成物は水溶性ポリカルボキシレートビルダー、特にシトレートおよびオキシジスクシネートビルダーを含んでいる。好ましい顆粒組成物はゼオライトまたは積層シリケートビルダー、またはそれらの混合物、あるいはポリカルボキシレートビルダーとの混合物を含有している。リン酸が容認されている地域では、好ましい固形組成物はホスフェートビルダーを含む。本発明は、汚れた表面を水の存在下において特に本発明による洗剤組成物中ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳと接触させることを含んでなる、表面から汚れを除去する方法にも関する。典型的には、この方法は水中において最終洗剤組成物の少くとも１００ppm、好ましくは少くとも５００ppmの濃度で組成物の物理的攪拌下にて行われる。液体または固形組成物が用いられるとき、液体または固形物は直接汚れにこすりつけることができる。ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳが界面活性剤およびクリーニング補助剤の存在なしに用いられるとき、それらは典型的には水中において少くとも５０ppm、好ましくは少くとも１００ppmの濃度である。本発明による好ましい組成物はａ）アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤約１〜約７５重量％、ｂ）洗浄ビルダー約５〜約８０重量％、およびｃ）ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳ、それらのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物からなる群より選択されるもの約０．１〜約１０重量％を含んでなる洗濯洗剤である。ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、他で指摘されないかぎり重量による。発明の詳細な説明本発明の諸成分は以下で詳細に記載されている。本発明の実施に用いられるＥＤＤＧキレート剤はＮ‐〔２‐〔（１，３‐ジカルボキシプロピル）アミノ〕エチル〕グルタミン酸またはＮ，Ｎ′‐１，２‐エタンジイル‐ビス‐グルタミン酸としても知られ、下記式を有する：上記式中Ｘはカルボキシルである。ＥＤＤＧは〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｒ，Ｓ〕および〔Ｒ，Ｒ〕異性体として存在し、それらすべてが生分解性である。これによれば、典型的には１つまたは２つだけの異性体形が適当に分解性である多くの他のアミノキレート剤よりも、ＥＤＤＧの方が有利である。ＥＤＤＧの合成は下記反応に従い１‐グルタミン酸（グルタミン酸一ナトリウムとして食品産業から容易に入手できる）およびジブロモエタンを用いて実施できる。〔Ｓ，Ｓ〕形に製造するためには、グルタミン酸反応剤の１‐異性体が用いられる。本発明の実施に用いられるＨＰＤＤＳキレート剤はＮ‐〔３‐〔（１，２‐ジカルボキシエチル）アミノ〕‐２‐ヒドロキシプロピル〕アスパラギン酸またはＮ，Ｎ′‐１，３‐（２‐ヒドロキシ）プロパンジイル‐ビス‐アスパラギン酸としても知られ、下記式を有する：上記式中Ｘはカルボキシルである。ＨＰＤＤＳは〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｒ，Ｒ〕および〔Ｒ，Ｓ〕異性体として存在し、そのうち〔Ｓ，Ｓ〕が最も生分解性であると現在わかっている。ＨＰＤＤＳの異性体混合物の合成は下記反応に従いマレイン酸および１，３‐ジアミノ‐２‐プロパノールを用いて実施できる。〔Ｓ，Ｓ〕形は１‐アスパラギン酸（商標名ASPARTAMEで販売される甘味料の製造用原料として食品産業から容易に入手できる）およびエピクロロヒドリン、１，３‐ジクロロ‐２‐プロパノールまたは１，３‐ジブロモ‐２‐プロパノールのような物質から選択される反応剤を用いて下記のように合成できる。ここでＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳ物質は、処方者の希望に従い、それらの酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム等の塩形で使用できる。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤は、従来の洗濯洗剤組成物に加えられたとき、特に布帛からグレープジュースおよび茶のような汚れの除去に関して、更なるクリーニング効果を示すことがわかった。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは、例えば鉄、銅およびマンガンのような重金属イオンの存在下約６０℃の洗浄温度において、高ストレス条件下で洗濯組成物中の過酸漂白剤を安定化する能力を示すこともわかった。この点において、ＨＰＤＤＳはＥＤＤＧよりもやや高い漂白剤安定化を示す。生分解能に関して、ＥＤＤＧの異性体混合物は未順化（unacclimated）試験で急速かつ完全に生分解性である。ＨＰＤＤＳの異性体混合物は未順化試験で２５％無機化され、それは〔Ｓ，Ｓ〕‐ＨＰＤＤＳ異性体の完全な生分解性に起因するらしいと判断される。本ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤の１つの利点は、それらが他の慣用的な洗浄補助剤と適合および併用しうることである。このような洗浄補助剤の非制限例は下記のとおりである。洗浄界面活性剤本組成物は様々なアニオン系、ノニオン系、双極性等の界面活性剤を含有することができる。このような界面活性剤は典型的には組成物の約５〜約８０重量％のレベルで存在する。ここで有用な界面活性剤の非制限例には慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈ アルキルベンゼンスルホネート、一級およびランダムアルキルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（特に、ＥＯ１〜５エトキシサルフエート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特に、ＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシド等がある。他の慣用的な有用な界面活性剤は標準的テキストに掲載されている。ここで特に有用なノニオン系界面活性剤の１つの具体的なクラスには下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む：上記式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはＣ₁‐Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ちメチル）であり、Ｒ²はＣ₅‐Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇‐Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉‐Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁‐Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合物であり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少くとも３つ（他の還元糖の場合）のヒドロキシルあるいはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体とを有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチル部分である。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースとグリセルアルデヒドがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マロトースコーンシロップと上記個別の糖が利用できる。これらのコーンシロップはＺについて糖成分の混合物を与えることがある。他の適切な原料を排除する意図は決してないことが理解されるべきである。Ｚは好ましくは‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）_n‐ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐（ＣＨＯＨ）_n-1 ‐ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）‐ＣＨ₂ ＯＨからなる群より選択され、ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環状単糖または多糖およびそのアルコキシル化誘導体である。ｎが４であるグリシチル、特に‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₄‐ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。式（Ｉ）において、Ｒ¹は例えばＮ‐メチル、Ｎ‐エチル、Ｎ‐プロピル、Ｎ ‐イソプロピル、Ｎ‐ブチル、Ｎ‐イソブチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルまたはＮ‐２‐ヒドロキシプロピルである。最高起泡性にとっては、Ｒ¹は好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が望まれるならば、Ｒ¹ は好ましくはＣ₂‐Ｃ₈アルキル、特にｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２‐エチルヘキシルである。Ｒ²‐ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリストアミド、カプリックアミド、パルミトアミド、タロウアミド等がある。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはSchwartzのＵＳ２，７０３，７９８の方法で製造できるが、環化副産物および他の着色物質での汚染が問題がある。全体計画として、ＷＯ‐９，２０６，１５４およびＷＯ‐９，２０６，９８４で記載された製造方法では高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与える。その方法では、望ましい低レベル（典型的には約１．０％以下）の準最適分解性環化副産物を有し、しかも改善された色および改善された色安定性、例えば約４以下、好ましくは０〜２のGardner Colors、を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを高収率（９０〜９８％）で得るために、約８５℃の温度でアルコキシド触媒を用いて溶媒中においてＮ‐アルキルアミノポリオールを好ましくは脂肪酸メチルエステルと反応させる（ブチル、イソブチルおよびｎ‐ヘキシルのような化合物の場合、触媒により導入されるかまたは反応中に生成するメタノールは、追加反応溶媒の使用が任意になるほど十分な液化を起こす）。所望であれば、生成物中に残留する未反応Ｎ‐アルキルアミノポリオールは、生成物中でこのような残留アミンの全体レベルを最少にするため、酸無水物、例えば無水酢酸、無水マレイン酸等でアシル化できる。起泡を抑制できる古典的脂肪酸の残留源は、例えばトリエタノールアミンとの反応で消失させることができる。ここで“環化副産物”とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおける多数のヒドロキシル基が主に易生分解性でない環構造を形成しうることが明らかである。主要反応の望ましくない反応副産物を意味する。マルトースのような二糖およびそれ以上の糖を用いたこのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造に際して、直鎖置換基Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含む）がポリヒドロキシ環構造で自然に“キャップ”されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドを形成することは、化学業界の業者にとり明らかであろう。このような物質はここで規定されたような環化副産物ではない。上記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは例えばＳＯ₃／ピリジンとの反応で硫酸化してもよく、得られた硫酸化物質はここでアニオン系界面活性剤として用いられる。ビルダー洗浄ビルダーは場合により、但し好ましくは、ミネラル硬度の制御を助けるために、本組成物に含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは典型的には粒状土の除去を助けるために布帛洗濯組成物で用いられる。ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含んでいる。顆粒処方物は典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％の洗浄ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機洗浄ビルダーにはポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、非ホスフェートビルダーも一部の地方で要求される。重要なことに、本組成物はシトレートのような（ホスフェートと比較して）いわゆる“弱い ”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで起きるいわゆる“アンダービルド”（underbuilt）状況下であっても、意外にうまく機能する。しかも、二級（２，３）アルキルサルフェートに酵素成分を加えたものは、遊離カルシウムイオンを存在させうる弱い非ホスフェートビルダーの存在下で最もよく機能する。シリケートビルダーの例はアルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付でH.P. Rieckに発行されたＵＳ特許第４，６６4，８３９号明細書で記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。しかしながら、例えば顆粒処方でクリスプニング（crispening）剤として、酸素漂白剤用の安定剤としておよび起泡コントロール系の成分として働けるマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書で開示されるようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。アルミノシリケートビルダーは本発明で特に有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要である。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）上記式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である。この物質は無水アルミノシリケートｇ当たり少くとも約５０mg当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換能力を有している。好ましいアルミノシリケートは下記式を有したゼオライトビルダーである：Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）ｚ（ＳｉＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ特許第３，９８５，６６９号明細書で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）およびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロン範囲の粒度を有する。本発明の目的に適した有機洗浄ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ”とは多数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には様々なカテゴリーの有用物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年４月７日付で発行されたBergのＵＳ特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiのＵＳ特許第３，６３５，８３０号明細書で開示されたような、オキシジスクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートを含む。更に１９８７年５月５日付でBushらに発行されたＵＳ特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、ＵＳ特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第4，１０２，９０３号で記載されたもののような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。他の有用な洗浄ビルダーにはエーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ ‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐ トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からの利用性と生分解能のために、重質洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジスクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushのＵＳ特許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーにはＣ₅‐Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体例にはラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２‐ドデセニルスクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルスクシネート等がある。ラウリルスクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／２００，２６３号明細書で記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは１９７９年３月１３日付で発行されたCrut chfieldらのＵＳ特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。更にDiehlのＵＳ特許第３，７２３，３２２号明細書参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も単独で、あるいは追加ビルダー活性を示すために、前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはスクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は処方者により考慮されるべき起泡性の減少を通常起こす。リンベースビルダーが使用できる状況下において、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。補助成分本洗剤組成物は典型的には様々な補助成分を含む。このような成分の非制限例は下記のとおりである。酵素‐洗浄酵素はタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚染の除去、例えば遊離染料移動の防止を含めた様々な布帛洗濯目的で、本洗剤処方中に含有させることができる。配合される酵素にはプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼとそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含んでよい。それらは植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のようにいかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択はｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、活性洗剤、ビルダー等に対する安定性のようないくつかのファクターにより支配される。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。酵素は組成物１ｇ当たり重量で約５mg以内、更に典型的には約０．０１〜約３ mgの活性酵素を供給するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１An son単位（ＡＵ）の活性を供給するために十分なレベルでこのような市販製品中に通常存在する。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するバチルスの株から得られ、Novo Industies A/Sから登録商品名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製剤はNovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号明細書で記載されている。市販されているタンパク質ベース汚染の除去に適したタンパク質分解酵素にはNovo I ndusties A/S（デンマーク）から商品名ALCALASEおよびSAVINASEとして、Intern ational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）からMAXATASEとして販売されるものがある。他のプロテアーゼにはプロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）がある。アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）明細書で記載されたα‐アミラーゼ、International Bio-Synthetics，Inc．のRAPID ASEおよびNovo IndustiesのTERMAMYLがある。本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらのＵＳ特許第４，４３５，３０７号明細書で開示されており、そこではHumicola insolensおよびHumicola株ＤＳＭ１８００セルラーゼまたはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産真菌から生産される真菌セルラーゼ、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ ‐２，２４７，８３２でも開示されている。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で開示されるPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas属の微生物により生産されるものがある。更に１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼ参照。このリパーゼは商品名リパーゼＰ ″Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co．Ltd．から市販されており、以下″Amano-P″と呼ぶ。他の市販リパーゼにはAmano-CES、リパーゼex Chromobacter viscosum）例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されるChromo bacter viscosum Var．liPolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Cor p．およびオランダのDisoynth Co．からのChromobacter viscosumリパーゼ；リパーゼex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaに由来してNovoから市販されるLIP0LASE酵素（更にＥＰＯ３４１，９４７参照）がここで使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは“溶液漂白”に、即ち洗浄操作中に物品から落ちた染料または顔料が洗浄溶液中で他の物品に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばO.Kirkにより１９８９年１０月１９日付で公開されて、 Novo Industies A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／９９８１３号明細書で開示されている。様々な酵素物質と合成洗剤顆粒中へのそれらの配合手段も１９７１年１月５日付で発行されたMcCartyらのＵＳ特許第３，５５３，１３９号明細書で開示されている。酵素は１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許第４，５０７，２１９号双方の明細書でも更に開示されている。洗剤処方で有用な酵素物質とこのような処方中へのそれらの配合は１９８１年４月１４日付で発行されたHoraらのＵＳ特許第４，２６１，８６８号明細書で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は１９８１年４月１４日付で発行されたHornらのＵＳ特許第４，２６１，８６８号、１９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらのＵＳ特許第３，６００，３１９号および１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許公開第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ特許第４，２６１，８６８号、第３，６００，３１９号および第３，５１９，５７０号明細書で記載されている。酵素安定剤‐ここで用いられる酵素は、酵素にカルシウムイオンを供給する最終組成物中の水溶性カルシウムイオン源の存在により安定化される。追加安定は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得られる：前記Severs onのＵＳ特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗剤は最終組成物１リットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０更に好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。これは存在する酵素の量とカルシウムイオンに対するその応答に応じてやや変動しうる。カルシウムイオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸等との錯体形成後に酵素に役立つわずかな最少レベルで常に存在するように選択されるべきである。限定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムを含めた、あらゆる水溶性カルシウム塩がカルシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５〜約０．４ミリモル／リットルの少量のカルシウムイオンが、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのために組成物中にもしばしば存在する。本発明による固形洗剤組成物は、洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含有してよい。別に、天然水硬度でも十分である。前記レベルのカルシウムイオンであれば酵素安定性を示す上で十分であると理解される。更にカルシウムイオンが追加の油脂除去性能を示すために組成物に加えることができる。したがって、本組成物は約０．２〜約２重量％の水溶性カルシウムイオン源を含んでよい。その量は勿論組成物で用いられる酵素の量およびタイプに応じて変わる。本組成物は場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレートタイプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤はホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物を（ホウ酸に基き計算して）組成物中約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好ましくは約０．７５〜約３％のレベルで用いられる。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ボラックスおよび他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタおよびピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切である。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸およびｐ‐ブロモフェニルボロニン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。酵素に加えて、本組成物はクリーニング性能、クリーニングされる物品の処理性を補助または高めるために、あるいは洗剤組成物の審美性を変えるために、場合により１種以上の他の洗剤補助物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料等）を含有することができる。以下はこのような補助物質の説明例である。漂白化合物‐漂白剤および漂白活性剤本洗剤組成物は漂白剤または漂白剤と１種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物を場合により含有していてもよい。存在する場合には、漂白剤は特に布帛洗濯用に、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的には約１〜約１０％のレベルで存在する。存在するならば、漂白活性剤の量は典型的には漂白剤＋漂白活性剤を含有した漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。ここで用いられる漂白剤は、現在知られるまたは知られるようになる織物クリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的に洗剤組成物で有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素漂白剤と他の漂白剤がある。ペルボレート漂白剤、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水和物）がここでは使用できる。制限なしに使用できる漂白剤の１カテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその塩を含む。このクラスの剤の適切な例にはマグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐ ４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanのＵＳ特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurnsらのＵＳ特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許出願第１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行されたChungらのＵＳ特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で公開されたBurnsらのＵＳ特許第４，６３４，５５１号明細書で記載されるような６‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”漂白剤、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェート漂白剤（例えば、OXONE、DuPont により商業的に製造されている）も使用できる。漂白剤の混合物も使用できる。ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくは漂白活性剤と混合され、漂白活性剤に対応するペルオキシ酸を水溶液その場で（即ち、洗浄プロセス中に）生成する。活性剤の様々な非制限例は１９９０年４月１０日付で発行されたMaoらのＵＳ特許第４，９１５，８５４号およびＵＳ特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型的であり、それらの混合物も使用できる。更にここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関してはＵＳ特許第４，６３４，５５１号明細書参照。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の―の種類には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらのＵＳ特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。ポリマー汚物放出剤‐当業者に知られるいかなるポリマー汚物放出剤も本発明の組成物および方法で場合により使用できる。ポリマー汚物放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に沈着し、洗浄およびリンスサイクルの終了までそれに付着したままであり、このため親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントを双方有することにより特徴付けられる。これにより汚物放出剤との処理後に起きる汚染を後の洗浄操作でより容易にクリーニングすることができる。特にここで有用なポリマー汚物放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント（上記親水性セグメントは、それが各末端でエーテル結合鎖により隣接部分に結合されていないかぎり、オキシプロピレン単位を含まない）、または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物（その混合物は親水性成分が慣用的ポリエステル合成繊維表面の親水性をこのような表面への汚物放出剤の沈着により増加させる上で十分大きな親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン系親水性成分（上記親水性セグメントは好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン単位、更に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合に、少くとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでいる）；あるいは（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃ オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii）Ｃ₄‐Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレンセグメント、またはそれらの混合物、（iii）少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、または（iv）Ｃ₁‐Ｃ₄ アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物（上記置換基はＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形で存在し、このようなセルロース誘導体は両親媒性であって、それによりそれらは慣用的ポリエステル合成繊維表面に沈着して、十分なレベルのヒドロキシルを留め、しかもこのような慣用的合成繊維表面に付着してから繊維表面親水性を増加させる上で十分なレベルのＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有している）からなる１種以上の疎水性成分、あるいは（ａ）および（ｂ）の組合せを有する汚物放出剤がある。典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２〜約２００（それより高いレベルでも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましくは６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７２１，５８０号明細書で開示される、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ‐（Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー汚物放出剤のエンドキャップを含むが、それらに限定されない。本発明で有用なポリマー汚物放出剤にはヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロック等も含む。このような剤は市販されており、METHOCEL（ Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテルを含む。ここで有用なセルロース系汚物放出剤にはＣ₁‐Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群より選択されるものもある。１９７６年１２月２８日付で発行された NicolらのＵＳ特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けされる汚物放出剤にはポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁‐Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種類の市販汚物放出剤にはＢＡＳＦ（西ドイツ）から入手できるSOKALANタイプの物質、例えばSOKALAN HP-22がある。好ましい汚物放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー汚物放出剤の分子量は約２５０００〜約５５０００の範囲内である。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysのＵＳ特許第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ特許第３，８９３，９２９号明細書参照。もう１つの好ましいポリマー汚物放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールに由来する９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含むエチレンテレフタレート単位の反復単位を有したポリエステルである。このポリマーの例には市販物質ZELCON 5126（Dupont製）およびMILEASE T（ＩＣＩ製）がある。更に１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７０２，８５７号明細書参照。他の好ましいポリマー汚物放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖に共有結合された末端部分から構成される実質上直鎖エステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚物放出剤は１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.ScheibelおよびE.P. GosselinkのＵＳ特許第４，９６８，４５１号明細書で十分に記載されている。他の適切なポリマー汚物放出剤には、１９８７年１２月８日付で発行されたGo sselinkのＵＳ特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７２１，５８０号のアニオン性エンドキャップ化オリゴマーエステル、および１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許第４，７０２，８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。好ましいポリマー汚物放出剤には１９８９年１０月３１日付で発行されたMald onadoらのＵＳ特許第４，８７７，８９６号の汚物放出剤も含み、そこではアニオン性、特にスルホアロイルエンドキャップ化テレフタレートエステルについて開示している。利用されるならば、汚物放出剤は通常本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。土汚れ除去／再沈着防止剤‐本発明の組成物は土汚れ除去および再沈着防止性質を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシル化アミンを含有する。最も好ましい汚れ放出および再沈着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示エトキシル化アミンは１９８６年７月１日付で発行されたVa nderMeerのＵＳ特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されている。好ましい土汚れ除去／再沈着防止剤のもう１つの群は、１９８４年６月２７日付で公開されたOhおよびGosselinkの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書で開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書で開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書で開示された双極性ポリマー、１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorのＵＳ特許第４，５４８，７４４号明細書で開示されたアミンオキシドがある。当業界で知られる他の土汚れ除去および／または再沈着防止剤も本組成物で利用できる。もう１つの種類の好ましい再沈着防止剤にはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質がある。これらの物質は当業界で周知である。ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他も使用できる。以下の理論に制限されるわけではないが、ポリマー分散剤は他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに結晶成長阻害、粒状汚物放出解凝固および再沈着防止により全体的洗浄ビルダー性能を高めていると考えられる。ポリマーポリカルボキシレート物質は、好ましくは酸形で適切な未飽和モノマーを重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる未飽和モノマー酸にはアクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。ここで有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも分散／再沈着防止剤の好ましい成分として用いてよい。このような物質にはアクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５０００、最も好ましくは約７０００〜６５０００の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比率は通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書で記載された公知物質である。含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去／再沈着防止剤として作用する。これら目的のための典型的分子量範囲は約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約５００００更に好ましくは約１５００〜約１００００の範囲内である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと併用してよい。増白剤‐当業界で知られるいずれの螢光増白剤、他の増白剤または白色化剤も、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合できる。本発明で有用な市販螢光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐ ５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環並びに他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の例は ″The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents″，M. Zahradnik，Published by John Wiley & Sons，New York（1982）で開示されている。本組成物で有用な螢光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行されたWixonのＵＳ特許第４，７９０，８５６号明細書で開示されたものである。これらの増白剤にはVeronaから増白剤のPH0RWHITEシリーズがある。この参考文献で開示された他の増白剤にはCiba-Geigyから入手できるTinopal UNPA、Tinopa l CBSおよびTinopal 5BM；イタリアのHilton-Davisから入手できるArctic White CCおよびArtic White CWD；２‐（４‐スチリルフェニル）‐２Ｈ‐ナフトール〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビス（１，２，３‐トリアゾール‐ ２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（スチリル）ビスフェニル類；ｙ‐アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には４‐メチル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾール‐２‐イル）エチレン、１，３‐ジフェニルフラゾリン類、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕オキサゾールおよび２‐（スチルベン‐４‐イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。更に１９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonのＵＳ特許第３，６４６，０１５号明細書参照。起泡抑制剤‐泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合することができる。起泡抑制剤はヨーロッパスタイルフロントローディイング（ front loading）洗濯機、ＵＳ特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号の濃縮洗浄プロセスでみられるか、または本洗剤組成物が比較的高い起泡補助界面活性剤を場合により含有しているときにみられるような条件下で特に重要である。様々な物質が起泡抑制剤として用いられ、起泡抑制剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Third Edition， Volume 7，pages 430-447（John Wiley & Sons，Inc.，1979）参照。特に興味ある起泡抑制剤の１カテゴリーにはモノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩を含む。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St．JohnのＵＳ特許第２，９５４，３４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有してよい。これらには例えばパラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈‐Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）等のような高分子量炭化水素がある。他の起泡抑制剤には、塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する一級、または二級アミン２または３モル、プロピレンオキシドとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジンのようなＮ‐アルキル化アミノトリアジンと、モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフェートがある。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧下で液体であり、約−４０〜約５℃範囲の流動点と、約１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物の起泡抑制剤の好ましいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGa ndolfoらのＵＳ特許第４，２６５，７７９号明細書で記載されている。その炭化水素には約１２〜約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明で用いられる “パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素の混合物を含めた意味である。非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーにはシリコーン起泡抑制剤がある。このカテゴリーにはポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマルジョンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に溶融して化学吸着されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制剤は当業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらのＵＳ特許第４，２６５，７７９号および１９９０年２月７日付で公開されたStarch， M.S.の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書で開示されている。他のシリコーン起泡抑制剤はＵＳ特許第３，４５５，８３９号明細書で開示されており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン液を配合することにより水溶液を消泡するための組成物および方法に関する。シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書で記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤および起泡抑制剤はBartolottaらのＵＳ特許第３，９３３，６７２号および１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらのＵＳ特許第４，６５２，３９２号明細書で開示されている。ここで有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は（ｉ）２５℃で約２０〜約１５００csの粘度を有するポリジメチルシロキサン液（ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位比で（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ₂単位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約５０部／（ｉ）１００重量部、および（iii）固体シリカゲル約１〜約２０部／（ｉ）１００重量部から本質的になる起泡抑制量の起泡抑制剤である。ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒はあるポリエチレングリコール、もしくはポリエチレン‐ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）から構成され、ポリプロピレングリコールからは構成されない。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋しており、直鎖ではない。この点を更に説明するため、起泡を抑制する典型的洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）シリコーン化合物を生じる樹脂シロキサンまたはシリコーン樹脂、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒、の混合物である主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン系シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマー（ポリプロピレングリコールなし）を含んでなる。同様の量が顆粒組成物、ゲル等で使用できる。更に１９９０年１２月１８日付で発行されたStarch のＵＳ特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行されたStarch の第４，９８３，３１６号、AizawaらのＵＳ特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目参照。本シリコーン起泡抑制剤は好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１０００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有する。ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマーはここでは室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。ここで好ましい溶媒は約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が好ましい。ここで用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤は、特に分子量４０００のポリプロピレングリコールを含まない。それらはPLURONIC L101のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含有していないことが好ましい。ここで有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキルアルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばＵＳ４，７９８，６７９、４，０７５，１１８およびＥＰ１５０，８７２で開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ₁‐Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆‐Ｃ₁₆アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２‐ブチルオクタノールであり、これはCondeaから商標名ISOFOL 12として入手できる。二級アルコールの混合物はEnichemから商標名ISALCHEM 123として入手できる。混合起泡抑制剤は典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物からなる。自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふれるほど生じるべきではない。起泡抑制剤は利用されるならば“起泡抑制量”で存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、組成物の処方者が起泡を十分に抑制するこの起泡抑制剤の量を選択して、自動洗濯機で使用上低い起泡性の洗濯洗剤にすることを意味する。本組成物は通常０〜約５％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用されるとき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２．０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量でも用いてよい。この上限は、主にコストを最小に抑える関心および起泡を有効に抑制する上でより低い量での有効性のために、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。ここで用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用されるあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている。リン酸モノステアリル起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡抑制剤は典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。前記成分に加えて、本界面活性組成物は本発明の範囲内で様々な組成物になおも他の効果を与える様々な他の補助成分と併用することができる。以下はこのような様々な補助成分について説明しているが、それに限定されるわけではない。布帛柔軟剤‐様々なスルー・ザ・ワッシュ（throuth-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStormおよびNirschlのＵＳ特許第４，０６２，６４７号の微細スメクタイト土と、当業界で知られる他の柔軟剤土は、布帛クリーニングと一緒に布帛柔軟剤効果を示すために、典型的には本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる。土柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrispらのＵＳ特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日付で発行されたHarrisらのＵＳ特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されるようなアミンおよびカチオン性柔軟剤と併用できる。他の成分‐他の活性成分、キャリア、加工助剤、染料または顔料を含めた洗剤組成物で有用な様々な他の成分を本組成物に含有させることができる。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆アルカノールアミドのような起泡増進剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような起泡増進剤の典型的クラスについて説明する。このような起泡増進剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を示すために、典型的には０．１〜２％レベルで添加できる。本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水性物質上に吸着させ、その後上記物質を疎水性コーティングでコートすることにより、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質物質中に吸着される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分はそれが意図された洗浄機能を発揮する水性洗浄液中に物質から放出される。この技術を更に詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（商標名SIPERNAT D10、DeGussa）はC_13-15エトキシル化アルコールＥＯ（７）ノニオン系界面活性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中で攪拌しながら分散される（５００〜１２５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、螢光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が洗剤で使用のため“保護”することができる。ここで完全に処方された洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５のｐＨを有するように製造されることが好ましい。推奨される使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。組成物の使用レベルは、典型的には水性洗浄液中１００〜５０００ppmの範囲内である。以下は本発明による組成物の非制限例である。例Ｉ重質顆粒洗剤組成物は、（スプレードライ後の重量により）所定割合で掲示された下記成分の水スラリーをスプレードライすることにより製造する。例Ｉの組成物は、布帛を洗濯するために用いられたとき、優れた汚染除去およびクリーニング性能を示す。例II ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳに代えることにより、例Ｉの組成物を変える。例III 重質無リン液体洗剤組成物は、連続攪拌しながら所定割合で一緒に諸成分を加え、ＮａＯＨまたはＫＯＨの添加で約８〜９．５のｐＨに調整することにより製造する。例IIIの組成物は、布帛を洗濯するために用いられたとき、優れた汚染除去およびクリーニング性能を示す。例IV ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳに代えることにより、例IIIの組成物を変える。例Ｖ手洗い汚染布帛用に適した洗濯固形品は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホネート（20％）、トリポリリン酸ナトリウム（20％）、ケイ酸ナトリウム（７％）、処方者の希望によるＨＤＤＧまたはＨＰＤＤＳ（10％）、炭酸ナトリウム（８％）、タルクまたは硫酸マグネシウムのようなフィラー（25％）、水（５％）およびその他（残部）からなる固形品を得るために、標準押出し法を用いて製造する。本ＨＤＤＧおよびＨＰＤＤＳキレート剤はここでは自動皿洗い組成物および硬質表面クレンザーで汚染除去および漂白安定化用にも適している。このような組成物の典型例は下記のとおりである。例VI コンパクト率が慣用的ＡＤＤ組成物の場合の５０％（即ち、使用量レベルの５０％減少）であるＡＤＤ組成物は下記のとおりである。その組成物は約１９．５ｇ（洗浄水中３０００ppm）／洗浄サイクルで使用が考えられている。例VII（Ａ、Ｂ、Ｃ）浴室、キッチンおよび他の硬質表面用の増粘化液体漂白剤含有クレンザーは下記のとうりである。例VIII 例VIおよび例VIIにおいて、ＥＤＤＧを相当量のＨＰＤＤＳと代えることができる。ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳは、“キレート剤タイプ”のクレンジングが有用である様々な他の組成物で用いることができる。このため、タバコ汚れまたは食品汚れ、例えば茶のようなポリフェノール系汚れで汚染された義歯（および歯）は、水性媒体中でＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳとの接触により清浄化することができる。そのため、ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳは典型的な義歯クレンザーまたは歯磨剤処方中に含有させることができる。本キレート剤、特にＥＤＤＧ（典型的には０．１〜２重量％）は水性漂白剤でＨ₂Ｏ₂分解を減少させるために使用できる。更に、このような組成物はＥＤＤＧの存在のために増粘効果を有しており、処方者にとり正味コスト削減のために界面活性剤レベルを減少させることができる。このため、本発明は少くとも０．１重量％のＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳ、あるいはそれらの塩または混合物を配合することにより、水性漂白剤、特に典型的には少くとも約０．１％のペルオキシドを含んだペルオキシド漂白剤を安定化するための方法を提供する。すべての前記開示および例において、実質上相当する結果は、各々ＥＤＤＧおよびＨＰＤＤＳのカリウム、アンモニウム、マグネシウムおよびトリエタノールアンモニウム塩がナトリウム塩の代わりに用いられても保証される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１１Ｄ 3/395 9546−4Ｈ 17/06 9546−4Ｈ 17/08 9546−4ＨＤ０６Ｌ 1/12 7199−3Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】１．慣用的な洗浄界面活性剤、任意のビルダー、および洗浄補助剤、並びにエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）もしくはその塩、２‐ ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）もしくはその塩、または上記キレート剤の混合物からなる群より選択されるキレート剤０．１〜２０重量％を含んでなる、洗剤組成物。２．界面活性剤成分が、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、α‐スルホン化脂肪酸エステル、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択されるものである、請求項１に記載の組成物。３．洗浄ビルダー成分が、ゼオライト；積層シリケート；アルカリ金属シリケート；アルカリ金属カーボネート；アルカリ金属ホスフェート；アルカリ金属ポリホスフェート；アルカリ金属ホスホネート；アルカリ金属ポリホスホン酸、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩；それらの混合物からなる群より選択される、請求項１または２に記載の組成物。４．ＥＤＤＧまたはＨＰＤＤＳが〔Ｓ，Ｓ〕異性体の形をしている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．漂白剤を更に含有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。６．酵素を更に含有している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。７．ビルダーがポリカルボキシレートビルダーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤。８．ビルダーがゼオライトまたは積層シリケートビルダー、あるいはそれらの混合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の顆粒洗濯洗剤。９．ビルダーがホスフェートビルダーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の固形組成物。１０．汚れた表面を、水の存在下においてエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸もしくは２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸、またはそれらの塩もしくは混合物を含有した組成物と接触させることからなる、表面から汚れを除去する方法。１１．少くとも０．１重量％のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジグルタル酸もしくは２‐ヒドロキシプロピレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸、またはそれらの塩もしくは混合物を中に配合することによる漂白剤の安定化方法。