ES2355743T3

ES2355743T3 - Composiciones limpiadoras con polialquileniminas alcoxiladas.

Info

Publication number: ES2355743T3
Application number: ES06725730T
Authority: ES
Inventors: Dieter Boeckh; Christian Bittner; Andrea Misske; Arturo Luis Casado Dominguez
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2005-04-15
Filing date: 2006-04-12
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2026-04-12
Also published as: JP4937996B2; BRPI0608172A2; EP1877531A2; PL1869154T3; EP1869154B1; JP5080446B2; EP1877531B1; US20080153983A1; CN101160385A; ZA200708224B; MX2007012838A; US8669221B2; CN101184834B; AR054250A1; CA2602128C; DE602006017985D1; EP1869154A1; WO2006108857A1; JP2008535991A; BRPI0609363A2

Abstract

Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende una polialquilenimina anfifílica alcoxilada soluble en agua de fórmula general I en la que cada una de las variables se define como sigue: R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o nnnndiferentes, lineales o ramificados, R es preferiblemente etileno; B es una ramificación; B es una unidad alquilenoxi de fórmula R 1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno; R 2 es etileno; R 3 es 1,2-propileno; R 4 son radicales idénticos o diferentes seleccionados entre cualquiera de hidrógeno o un alquilo C1- C4, preferiblemente R 4 es hidrógeno; x, y, z son cada uno de 2 a 150, donde la suma de x+y+z significa un número de unidades de alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000, preferiblemente de 500 a 7500; m es un número racional de 0 a 2, preferiblemente 0; n es un número racional de 6 a 18, preferiblemente de 7 a 15 p es un número racional de 3 a 12, preferiblemente de 4 a 10; donde 0,8 <= n/p <= 1,0 (x+y+z) 1/2 , preferiblemente 0,9 <= n/p <= 0,8 (x+y+z) 1/2 ; y los productos de cuaternización de los mismos.

Description

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a composiciones para el lavado de ropa y a composiciones limpiadoras que contienen polialquileniminas anfifílicas alcoxiladas solubles en agua que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de óxido de polipropileno. 5

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende una polialquilenimina anfifílica alcoxilada soluble en agua de fórmula general I

en la que cada una de las variables se define como sigue: 10

R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o diferentes, lineales o ramificados; B es una ramificación;

E es una unidad alquilenoxi de fórmula

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno; R2 es etileno; R3 es 1,2-propileno; R4 son radicales idénticos o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4; x, y, z son cada uno de 2 a 150, en el que la suma de x+y+z significa un 15 número de unidades de alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm, de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000; m es un número racional de 0 a 2; n es un número racional de 6 a 18; p es un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2; y los productos de cuaternización de los mismos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 20

La presente invención se refiere a detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras que comprenden polialquileniminas anfifílicas alcoxiladas solubles en agua novedosas de fórmula general I:

en la que cada una de las variables se define como sigue:

R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o ndiferentes, lineales o ramificados; 25

nnnnB es una ramificación;

E es una unidad alquilenoxi de fórmula

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno;

R2 es etileno; 30

R3 es 1,2-propileno;

R4 son radicales idénticos o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4;

x, y, z son cada uno de 2 a 150, en el que la suma de x+y+z significa un número de unidades de alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm, de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000;

m es un número racional de 0 a 2;

n es un número racional de 6 a 18; 5

p es un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2;

y los productos de cuaternización de los mismos.

La invención se refiere además al uso de estas polialquileniminas alcoxiladas como aditivo promotor del desprendimiento de suciedad en detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras.

Además de tensioactivos, los polímeros también se usan como aditivos promotores del desprendimiento de 10 la suciedad en detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras. Los polímeros conocidos son muy adecuados, por ejemplo, como dispersantes de pigmentos de suciedad tales como minerales arcillosos u hollín, y como aditivos que evitan la redeposición de la suciedad ya desprendida. Se cree que dichos dispersantes son, especialmente a bajas temperaturas, sustancialmente ineficaces para la retirada de la suciedad grasienta de las superficies. 15

En WO-A-99/67352 se describen dispersantes para suciedad hidrófoba que son compatibles con blanqueadores peroxídicos, y se menciona que evitan la redeposición de la suciedad grasienta desprendida durante el lavado sobre los textiles limpios, y están basados en polietileniminas alcoxiladas que tienen un bloque interno de óxido de polipropileno y un bloque externo bastante más grande, de poli(óxido de etileno).

En US-A-5.565.145 se recomienda, como dispersantes para suciedad no polar en forma de partículas, 20 polietileniminas alcoxiladas no cargadas que pueden contener hasta 4 unidades de óxido de propileno por grupo NH activo unido directamente al átomo de nitrógeno. Sin embargo, se prefieren y demuestran por medio de ejemplo las polietileniminas que están exclusivamente etoxiladas o al menos incipientemente propoxiladas, es decir, no más de 1 mol de óxido de propileno por grupo NH.

Estas polietileniminas alcoxiladas también son buenos dispersantes para los pigmentos de suciedad 25 hidrófila, pero no muestran un resultado de lavado satisfactorio en el caso de manchas grasientas.

Las polietileniminas que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de óxido de polipropileno también se usan en detergentes para lavado de ropa o en composiciones limpiadoras.

En US-A-4.076.497 se describe el uso de polietileniminas inicialmente etoxiladas y a continuación propoxiladas que se han hecho reaccionar con un total de 30 moles de óxido de alquileno, incluidos al menos 15 moles de óxido de 30 propileno, por mol de grupo NH activo como asistentes para el tintado de fibras de poliésteres y celulosa con tintes de dispersión. Sin embargo, las cadenas de alquilenoxi de las polialquileniminas de la invención contienen un máximo 12 unidades de propilenoxi.

En DE-A-2.227.546 se describe, así como polietileniminas que tienen la secuencia inversa de óxido de alquileno, también polietileniminas que han sido inicialmente etoxiladas y a continuación propoxiladas como 35 rompedores de emulsiones de aceite bruto. Sin embargo, en comparación con las polialquileniminas de la invención, estas polietileniminas tienen un grado total de alcoxilación demasiado elevado de al menos 105 moles de óxido de alquileno por mol de grupo NH alcoxilable y una relación molar de óxido de propileno a óxido de etileno demasiado elevada de 1,9 a 4:1 (o inversamente, una relación molar de óxido de etileno a óxido de propileno demasiado baja de 0,53 a 0,25). 40

En JP-A-2003-020585 se describe el uso de polietileniminas alcoxiladas en procesos de destintado. Así como las polietileniminas que están preferible y exclusivamente etoxiladas o incluso inicialmente etoxiladas y posteriormente alcoxiladas al azar con una mezcla de óxido de etileno/óxido de propileno, también se describe un producto que está basado en una polietilenimina con un peso molecular promedio PM 600 y se ha hecho reaccionar inicialmente con 100 moles de óxido de etileno y a continuación con 100 moles de óxido de propileno por mol de grupo NH alcoxilables, y 45 por tanto igualmente con una cantidad mucho mayor de óxido de alquileno que en el caso de las polietileniminas de la invención.

Finalmente, en EP-A-359 034 se describen asistentes para la preparación y estabilización de dispersiones no acuosas de pigmentos que están basadas en al menos dos polietileniminas que comprenden bloques de óxido de polialquileno. Cuando se usan polietileniminas que tienen un bloque externo de un óxido de alquileno superior, se trata 50

siempre de compuestos inicialmente etoxilados y posteriormente butoxilados, algunos de los cuales contienen un bloque intermedio pequeño de óxido de polipropileno. Las polietileniminas que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de óxido de polipropileno siempre se hacen reaccionar de forma adicional con al menos un mol por mol de grupo NH activo de un óxido de α-olefina (óxido de olefina α-C12/C14-, C16/C18- ó C20-C28).

Es un objeto de la invención proporcionar polímeros que sean adecuados como aditivo de detergentes para 5 lavado de ropa y composiciones limpiadoras para eliminar la suciedad grasienta de textiles y superficies duras. En particular, los polímeros deben también presentar una buena acción de desprendimiento de la suciedad grasienta incluso con bajas temperaturas de lavado.

Por tanto, se han encontrado polialquileniminas anfifílicas alcoxiladas solubles en agua de la fórmula general I:

10

en la que cada una de las variables se define como sigue:

R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o diferentes, lineales o ramificados;

nnnB es una ramificación;

E es una unidad alquilenoxi de fórmula

15

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno;

R2 es etileno;

R3 es 1,2-propileno;

R4 son radicales idénticos o diferentes: hidrógeno; alquilo C1-C4;

x, y, z son cada uno de 2 a 150, en el que la suma de x+y+z significa un número de unidades de 20 alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000;

m es un número racional de 0 a 2;

n es un número racional de 6 a 18;

p es un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2; 25

y productos de cuaternización de los mismos.

Una propiedad esencial de las polialquileniminas alcoxiladas de la invención es su anfifilia, es decir, tienen una relación equilibrada de elementos estructurales hidrófobos e hidrófilos y por tanto, en primer lugar, lo suficientemente hidrófoba para absorberse sobre la suciedad grasienta y para eliminarla junto con los tensioactivos y los restantes componentes de lavado de los detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras, pero en 30 segundo lugar también los suficientemente hidrófila para mantener la suciedad grasienta desprendida en la solución de lavado y limpieza y para evitar su redeposición sobre la superficie.

Este efecto se consigue mediante las polialquileniminas alcoxiladas que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de óxido de polipropileno, el grado de etoxilación y el grado de propoxilación que no está por encima ni por debajo de valores limitantes específicos, y siendo su relación de al 35 menos 0,8 y en un intervalo cuyo límite superior según la relación encontrada empíricamente n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2 se determina por el peso molecular de la polialquilenimina usada.

Las polialquileniminas alcoxiladas de la invención tienen un esqueleto básico que comprende átomos de nitrógeno de amina primaria, secundaria y terciaria unidos mediante radicales alquileno R y están en forma de los siguientes restos en disposición al azar: 40

- restos amino primarios que terminan la cadena principal y las cadenas laterales del esqueleto básico y cuyos átomos de hidrógeno se sustituyen posteriormente por unidades alquilenoxi:

- restos amino secundarios cuyo átomo de hidrógeno se sustituye posteriormente por unidades alquilenoxi: 5

: - restos amino terciarios que ramifican la cadena principal y las cadenas laterales:

Antes de la alquilación, la polialquilenimina tiene un peso molecular promedio Pm de 300 a 10.000. La suma x+y+z de las unidades repetitivas de los restos amino primarios, secundarios y terciarios significa el número total de 10 unidades de alquilenimina que corresponde a estos pesos moleculares.

El peso molecular Pm de la polialquilenimina es preferiblemente de 500 a 7500 y más preferiblemente de 1000 a 6000.

Los radicales R que conectan los átomos de nitrógeno amino pueden ser radicales alquileno C2-C6 idénticos o diferentes, lineales o ramificados. Un alquileno ramificado preferido es 1,2-propileno. Un radical alquileno R 15 especialmente preferido es etileno.

Puesto que las ciclaciones son posibles durante la formación del esqueleto básico de polialquilenimina, es también posible que estén presentes restos amino cíclicos en una pequeña extensión en el esqueleto básico y que por supuesto se alcoxilen de la misma forma que los restos amino primarios y secundarios no cíclicos.

Los átomos de hidrógeno de los grupos amino primarios y secundarios del esqueleto básico de la 20 polialquilenimina se sustituyen por unidades alquilenoxi de fórmula

En esta fórmula, cada una de las variables se define como sigue:

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno ó 1,2-isobutileno, preferiblemente 1,2-propileno;

R2 es etileno; 25

R3 es 1,2-propileno;

R4 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno;

m es un número racional de 0 a 2; cuando m ≠ 0, preferiblemente aproximadamente 1;

n es un número racional de 6 a 18;

p es un número racional de 3 a 12, donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2. 30

n y p se definen preferiblemente como sigue:

n es un número racional de 7 a 15;

p es un número racional de 4 a 10, donde 0,9 ≤ n/p ≤ 0,8 (x+y+z)1/2.

Cada uno de n y p se define más preferiblemente como sigue:

n es un número racional de 8 a 12;

p es un número racional de 5 a 8, donde 1,0 ≤ n/p ≤ 0,6 (x+y+z)1/2.

La parte sustancial de estas unidades alquilenoxi está formada por unidades etilenoxi -(R2-0)n- y las unidades propilenoxi -(R3-0)p-. 5

Las unidades alquilenoxi pueden tener de forma adicional una pequeña proporción de unidades propilenoxi o butilenoxi -(R1-O)m-, es decir, la polialquilenimina se puede hacer reaccionar inicialmente con pequeñas cantidades de hasta 2 moles, especialmente de 0,5 a 1,5 moles, en particular de 0,8 a 1,2 moles, de óxido de propileno u óxido de butileno por mol de resto NH presente, es decir, incipientemente alcoxilado.

Esta modificación de la polialquilenimina permite, si es necesario, disminuir la viscosidad de la mezcla de 10 reacción durante la alcoxilación. Sin embargo, la modificación por lo general no afecta las propiedades de rendimiento de la polialquilenimina alcoxilada y de esta forma no constituye una medida preferida.

Las polialquileniminas alcoxiladas de la invención también pueden estar cuaternizadas. Un grado de cuaternización adecuado es de hasta el 50%, en particular de 5% a 40%. La cuaternización se realiza preferiblemente introduciendo grupos alquilo C1-C4 y se puede llevar a cabo de una forma habitual por reacción con los haluros de alquilo y sulfatos de dialquilo 15 correspondientes.

La cuaternización puede ser ventajosa para ajustar las polialquileniminas alcoxiladas a la composición particular del detergente para lavado de ropa y composición limpiadora donde se va a usar, y para conseguir una mejor compatibilidad y/o estabilidad de fases de la formulación. Las polialquileniminas alcoxiladas preferiblemente no están cuaternizadas. 20

Las polialquileniminas alcoxiladas de la invención pueden prepararse de manera conocida.

Un procedimiento preferido consiste en llevar a cabo inicialmente sólo una alcoxilación incipiente de la polialquilenimina en una primera etapa.

En esta etapa, se hace reaccionar la polialquilenimina sólo con una parte de la cantidad total de óxido de etileno usado, que corresponde a aproximadamente 1 mol de óxido de etileno por mol de resto NH o, cuando la polialquilenimina 25 se va a modificar inicialmente con hasta 2 moles de óxido de propileno u óxido de butileno por mol de resto NH, aquí también inicialmente con hasta 1 mol de este óxido de alquileno.

Esta reacción se lleva a cabo en general en ausencia de un catalizador en solución acuosa a de 70 °C a 200 °C, preferiblemente de 80 °C a 160 °C, bajo una presión de hasta 1 MPa (10 bares), en particular hasta 0,8 MPa (8 bares). 30

En una segunda etapa, se lleva a cabo la alcoxilación adicional mediante la reacción posterior i) con la cantidad restante de óxido de etileno o, en el caso de una modificación mediante un óxido de alquileno superior en la primera etapa, con la totalidad del óxido de etileno y ii) con óxido de propileno.

La alcoxilación adicional se lleva a cabo de forma típica en presencia de un catalizador básico. Ejemplos de catalizadores adecuados son los hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido 35 sódico, hidróxido de potásico e hidróxido de calcio, alcóxidos de metales alcalinos, en particular alcóxidos C1-C4 de sodio y potasio, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio y terc-butóxido de potasio, hidruros de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidruro de sodio e hidruro de calcio, y carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico y carbonato de potasio. Se da preferencia a los hidróxidos de metales alcalinos y a los alcóxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, dándose preferencia particular al hidróxido de potasio y al 40 hidróxido sódico. Las cantidades típicas a usar en la base son de 0,05 a 10% en peso, en particular de 0,5% a 2% en peso, basado en la cantidad total de polialquilenimina y óxido de alquileno.

La alcoxilación adicional puede llevarse a cabo en sustancia (variante a)) o en un disolvente orgánico (variante b)). Las condiciones de proceso especificadas a continuación se pueden usar tanto para la etoxilación como para la propoxilación posterior. 45

En la variante a), la solución acuosa de la polialquilenimina incipientemente alcoxilada obtenida en la primera etapa, tras la adición del catalizador, se deshidrata inicialmente. Esto se puede llevar a cabo de forma simple por calentamiento a de 80 °C a 150 °C y eliminando el agua por destilación hasta una presión reducida de 1 a 50 pPa (0,01 a 0,5 bares). La reacción posterior con el óxido de alquileno se realiza de forma típica a de 70 °C a 200 °C,

preferiblemente de 100 °C a 180 °C, y a una presión de hasta 1 MPa (10 bares), en particular de hasta 0,8 MPa (8 bares), y se continua agitando durante un intervalo de aproximadamente 0,5 h a 4 h a de aproximadamente 100 °C a 160 °C y sigue presión constante en cada caso.

Los medios de reacción adecuados para la variante b) son en particular disolventes orgánicos apróticos no polares y polares. Los ejemplos de disolventes apróticos no polares especialmente adecuados incluyen hidrocarburos 5 alifáticos y aromáticos tales como hexano, ciclohexano, tolueno y xileno. Los ejemplos de disolventes apróticos polares especialmente adecuados son éteres, en particular éteres cíclicos tales como tetrahidrofurano y dioxano, N,N-dialquilamidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, y N-alquillactamas tales como N-metilpirrolidona. Por supuesto, es también posible usar mezclas de estos disolventes apróticos. Los disolventes preferidos son xileno y tolueno. 10

También en la variante b), la solución obtenida en la primera etapa, tras adición del catalizador y del disolvente, se deshidrata inicialmente, lo que se realiza de forma ventajosa separando el agua a una temperatura de 120 °C a 180 °C, preferiblemente soportada mediante una corriente de nitrógeno suave. La reacción posterior con el óxido de alquileno puede realizarse como en la variante a).

En la variante a), la polialquilenimina alcoxilada se obtiene directamente en sustancia y se puede convertir si 15 se desea en una solución acuosa. En la variante b), el disolvente orgánico de forma típica se elimina y sustituye por agua. Los productos pueden por supuesto aislarse también en sustancia.

Las polialquileniminas alcoxiladas de la invención, como solución al 1% en peso en agua destilada, tienen un punto de enturbiamiento de generalmente ≤ 70 °C, preferiblemente de ≤ 65 °C. El punto de enturbiamiento está más preferiblemente en el intervalo de 25 °C a 55 °C. 20

Las polialquileniminas alcoxiladas de la invención son remarcablemente adecuadas como aditivo promotor del desprendimiento de la suciedad en detergente para lavado de ropa y composiciones limpiadoras. Presentan un elevado poder de disolución especialmente en el caso de suciedad grasienta. Es de particular ventaja que muestren el poder de desprendimiento de suciedad incluso a bajas temperaturas de lavado.

Los detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras de la invención análogas comprenden en 25 general de 0,05% a 10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 5% en peso y más preferiblemente de 0,25% a 2,5% en peso, basado en la composición particular global, de las polialquileniminas alcoxiladas de la invención.

Además, los detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras generalmente comprenden tensioactivos y, si es apropiado, polímeros adicionales como sustancias de lavado, aditivos reforzantes de la detergencia e ingredientes adicionales habituales, por ejemplo aditivos reforzantes de la detergencia secundarios, agentes 30 acomplejantes, blanqueadores, estandarizantes, inhibidores del engrisamiento, inhibidores de transferencia de colorantes, enzimas y perfumes.

Las polialquileniminas alcoxiladas de la presente invención pueden usarse en detergentes para lavado de ropa o en composiciones limpiadoras que comprenden un sistema tensioactivo que comprende alquil C10-C15 benceno sulfonato (LAS) y uno o más tensioactivos auxiliares seleccionados entre tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos o mezclas de 35 los mismos. La selección del tensioactivo auxiliar puede depender de la ventaja deseada. En una realización, el tensioactivo auxiliar se selecciona como tensioactivo no iónico, preferiblemente alquil C12-C18 etoxilato. En otra realización, el tensioactivo auxiliar se selecciona como tensioactivo aniónico, preferiblemente alquil C10-C18 alcoxi sulfato (AExS) en la que x es de 1-30. En otra realización el tensioactivo auxiliar se selecciona como tensioactivo catiónico, preferiblemente cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio. Si el sistema tensioactivo comprende alquil C10-C15 benceno sulfonato (LAS), el 40 LAS se usa a un nivel que oscila de aproximadamente 9% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente 13% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente 15% a aproximadamente 23% en peso de la composición.

El sistema tensioactivo puede comprender de 0% a aproximadamente 7%, o de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 4% en peso de la composición de un tensioactivo auxiliar seleccionado entre un tensioactivo auxiliar no iónico, tensioactivo auxiliar catiónico, tensioactivo 45 auxiliar aniónico y cualquier mezcla de los anteriores.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares no iónicos incluyen: alquil C12-C18 etoxilatos, como, los tensioactivos no iónicos NEODOL® de Shell; alquil C6-C12 fenol alcoxilatos en los que las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi; condensados de alcohol C12-C18 y alquil C6-C12 fenol con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno tales como PLURONIC® de BASF; alcoholes ramificados de cadena 50 media C14-C22, BA, como se trata en US-6.150.322; alquilalcoxilatos ramificados de cadena media C14-C22, BAEX, en donde x es de 1-30, como se trata en US-6.153.577, US-6.020.303 y US-6.093.856; alquilpolisacáridos como se trata en US-4.565.647 Llenado, publicada el 26 de enero de 1986; específicamente alquilpoliglucósidos como se trata en US-4.483.780 y US-4.483.779; polihidroxiamidas de ácido graso como se trata en US-5.332.528; y tensioactivos poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos éter como se trata en US-6.482.994 y WO 01/42408. 55

Ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares no iónicos semipolares incluyen: óxidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en restos alquilo y restos 5 hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos soubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Ver WO-01/32816, US-4.681.704 y US-4.133.779.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares catiónicos incluyen: los tensioactivos de amonio 10 cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono incluyen: tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilato (AQA) como se trata en US-6.136.769; dimetil hidroxietil amonio cuaternario como se trata en 6.004.922; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos de poliaminas catiónicas como se trata en WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, y WO 98/35006; tensioactivos de ésteres catiónicos como se trata en las patentes US-4.228.042, US-4.239.660, US-4.260.529 y US- 6.022.844; y aminotensioactivos como se trata en US- 6.221.825 y WO 00/47708, 15 específicamente amido propildimetil amina (APA).

Ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares aniónicos útiles en la presente invención incluyen: alquil C10-C20 sulfatos (AS) primarios, de cadena ramificada, y al azar; alquil C10-C18 sulfatos secundarios (2,3); alquil C10-C18 alcoxi sulfatos (AExS) en donde x es de 1-30; alquil C10-C18 alcoxi carboxilatos que comprenden 1-5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados de cadena media tal y como se trata en US-6.020.303 y US-6.060.443; 20 alquilalcoxisulfatos ramificados de cadena media como se trata en US-6.008.181 y US-6.020.303; alquilbencenosulfonato modificado (MLAS) como se trata en WO 99/05243, WO 99/05242 y WO 99/05244; metil-éster sulfonato (MES); y alfa-olefina sulfonato (AOS).

la presente invención se refiere a composiciones que comprenden las polialquileniminas alcoxiladas de la invención y un sistema tensioactivo que comprende un tensioactivo de alquil C8-C18 sulfonato lineal y un tensioactivo 25 auxiliar. Las composiciones pueden tener cualquier forma, especialmente, en forma de un líquido; un sólido como un polvo, gránulos, aglomerado, pasta, pastillas, bolsas, barras, geles; una emulsión tipos suministrados en recipientes de dos compartimentos; un detergente en pulverizador o espuma; toallitas prehumedecidas (es decir, la composición limpiadora junto con un material no tejido como se trata en US-6.121.165, Mackey, y col.); toallitas secas (es decir, la composición limpiadora junto con un material no tejido, como se trata en US-5.980.931, Fowler, y col.) activadas 30 mediante agua por un consumidor y otras formas de producto de limpieza homogéneo o multifase para el consumidor.

En una realización, la composición limpiadora de la presente invención es una composición detergente para lavado de ropa, líquida o sólida. En otra realización, la composición limpiadora de la presente invención es una composición limpiadora para superficies duras, preferiblemente en donde la composición limpiadora para superficies 35 duras impregna un sustrato de material no tejido. Según se usa en la presente memoria “impregnar” significa que la composición limpiadora para superficies duras se pone en contacto con un sustrato de material no tejido de forma que al menos una parte del sustrato de material no tejido quede penetrado por la composición limpiadora para superficies duras, preferiblemente la composición limpiadora para superficies duras satura el sustrato de material no tejido. La composición limpiadora puede utilizarse también en composiciones para cuidado de vehículos, para limpiar 40 diferentes superficies tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Esta composición limpiadora puede también diseñarse para uso en composiciones para higiene personal e higiene de mascotas, tal como una composición de champú, para lavar el cuerpo, jabón líquido o sólido, y otras composiciones limpiadoras en las que el tensioactivo entra en contacto con dureza libre en todas las composiciones que requieren un sistema tensioactivo tolerante a la dureza, como las composiciones para perforaciones petrolíferas. 45

En otra realización, la composición limpiadora es una composición limpiadora para vajilla tal como una composición líquida para lavado de vajillas a mano, composiciones sólidas para lavavajillas, composiciones líquidas para lavavajillas, y formas de dosificación en pastillas/unidades de composiciones para lavavajillas.

De forma bastante típica, las composiciones limpiadoras en la presente memoria tales como detergentes para lavado de ropa, aditivos detergentes para lavado de ropa, limpiadores para superficies duras, pastillas sintéticas y de jabón para 50 lavado de ropa, suavizantes de tejidos y líquidos y sólidos para el tratamiento de tejidos, y artículos de tratamiento de todo tipo requerirán varios adyuvantes, aunque los productos con una formulación bastante sencilla, como los aditivos blanqueantes, pueden requerir solo, por ejemplo, un agente blanqueante de oxígeno y un tensioactivo como se ha descrito en la presente memoria. Un listado comprehensivo de materiales adyuvantes para lavado de ropa o limpieza se puede encontrar en WO 99/05242. 55

Los adyuvantes limpiadores habituales incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, polímeros no descritos anteriormente, blanqueadores, activadores del blanqueador, materiales catalíticos y similares, excluyendo cualesquiera materiales descritos anteriormente en la presente memoria. Otros adyuvantes limpiadores en la presente

memoria pueden incluir reforzadores de formación de las jabonaduras, supresores de las jabonaduras (antiespumantes) y similares, ingredientes activos diversos o materiales especializados tales como polímeros dispersantes (p. ej., de BASF Corp. o Rohm & Haas) distintos de los anteriormente descritos, motas de color, protección de plateados, agentes contra el deslustre y/o anticorrosión, tintes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzimas, precursores de perfume, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, coadyuvantes del proceso, pigmentos, y, para 5 las formulaciones líquidas, disolventes, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, agentes antiabrasión, hidrótropos, coadyuvantes del proceso, y otros agentes para el cuidado de tejidos, superficies y agentes para el cuidado de la piel. Ejemplos adecuados de estos otros adyuvantes limpiadores y niveles de uso se encuentran en las patentes US-5.576.282, US-6.306.81-B1 y US-6.326.348-Bl. 10

Método de uso

La presente invención incluye un método para limpiar una superficie objetivo. Según se usa en la presente memoria “superficie objetivo” puede incluir dichas superficies tales como tejidos, vajilla, vasos, y otras superficies de cocinado, superficies duras, cabello o piel. Según se usa en la presente memoria “superficie dura” incluye las superficies duras que se encuentran en un hogar típico tal como madera dura, baldosa, cerámica, plástico, cuero, 15 metal, vidrio. Dichos métodos incluyen las etapas de poner en contacto la composición que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluido en la solución de lavado, con al menos una parte de una superficie objetivo y a continuación opcionalmente aclarando la superficie objetivo. Preferiblemente la superficie objetivo se ha sometido a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional anteriormente mencionada. A efectos de la presente invención, el lavado incluye, pero no está limitado a, fregado, frotado y agitación mecánica. 20

Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención son idealmente adecuadas para usar en la limpieza doméstica (composiciones limpiadoras para superficies duras), higiene personal y/o aplicaciones en el lavado de ropa.

El pH de la solución de la composición se escoge para que sea el más adecuado para la superficie objetivo que se va a limpiar, extendiéndose en un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. En higiene 25 personal tal como limpieza de piel y cabello, el pH de dicha composición preferiblemente tiene un pH de aproximadamente 5 a aproximadamente 8, para composiciones limpiadoras para lavado de ropa un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Las composiciones preferiblemente se emplean a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solución. Las temperaturas del agua preferiblemente están en un intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 °C. 30

Para usar en las composiciones limpiadoras para lavado de ropa, las composiciones preferiblemente se emplean a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solución (o solución de lavado). Las temperaturas del agua preferiblemente están en un intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 60 °C. La relación de agua a tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1. 35

El método puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato de material no tejido impregnado con una realización de la composición de la presente invención. Según se usa en la presente memoria “sustrato de material no tejido” puede comprender cualquier hoja o banda de material no tejido convencionalmente preparada que tenga un peso base, calibre (espesor), absorbencia y propiedades de resistencia adecuadas. Ejemplos de sustratos de material no tejido comerciales adecuados incluyen los comercializados con el nombre comercial SONTARA® por 40 DuPont y POLYWEB® de James River Corp.

Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención están idealmente adecuadas para usar en composiciones limpiadoras líquidas para vajilla. El método de uso de una composición líquida para vajillas de la presente invención comprende las etapas de poner en contacto la vajilla manchada con una cantidad eficaz, de forma típica de aproximadamente 0,5 ml a aproximadamente 20 ml (para 25 45 platos a tratar) de la composición limpiadora líquida para vajilla de la presente invención diluida en agua.

Ejemplos

Preparación de las polialquileniminas alcoxiladas de la invención

Ejemplo 1

Etoxilación incipiente 50

En un autoclave de 2 l, 900 g de una solución acuosa al 50% en peso de polietilenimina 5000 (peso molecular promedio PM de 5000) se calentaron hasta 80 °C y se purgó tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares). Tras aumentar la temperatura hasta 90 °C, se midieron 461 g de óxido de etileno en hasta

0,5 MPa (5 bares). La mezcla se agitó a 90 °C con presión constante de 0,5 MPa (5 bares) durante 1 h más. Las fracciones de componentes volátiles se eliminaron por depuración con nitrógeno.

Se obtuvieron 1345 g de una solución acuosa al 68% en peso de polietilenimina 5000 que contenía 1 mol de óxido de etileno por mol de NH unido.

a) Etoxilación y propoxilación en sustancia 5

En un autoclave de 2 l, una mezcla de 163 g de la solución acuosa obtenida en la etoxilación incipiente y 13,9 g de una solución acuosa de hidróxido potásico al 40% en peso se calentó hasta 70 °C. Tras purgar tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares), la mezcla se deshidrató a 120 °C y a una presión reducida de 1 pPa (10 mbar) durante 4 h. Posteriormente, se midieron 506 g de óxido de etileno a 120 °C hasta una presión de 0,8 MPa (8 bares). La mezcla se agitó a 120 °C y 0,8 MPa (8 bares) durante 4 h. Tras descompresión y purga con nitrógeno, se midieron 519 g 10 de óxido de propileno a 120 °C hasta una presión de 0,8 MPa (8 bares). La mezcla se agitó de nuevo a 120 °C y 0,8 MPa (8 bares) durante 4 h más. Las fracciones de componentes volátiles se eliminaron por depuración con nitrógeno.

Se obtuvieron 1178 g de polietilenimina 5000 que contenía 10 moles de óxido de etileno y 7 moles de óxido de propileno por mol de NH unido en forma de un líquido viscoso marrón claro (título de aminas: 0,9276 mmol/g; pH de una solución acuosa al 1% en peso: 10,67). 15

b) Etoxilación y propoxilación en xileno

En un autoclave de 2 l, una mezcla de 137 g de la solución acuosa obtenida en la etoxilación incipiente, 11,8 g de una solución acuosa de hidróxido potásico al 40% en peso y 300 g de xileno se purgaron tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares). Con una temperatura de camisa de 175 °C, el agua presente se separó mediante un separador de agua ayudado con una suave corriente de nitrógeno durante 4 h. Posteriormente, 20 se midieron 428 g de óxido de etileno a 120 °C hasta una presión de 0,3 MPa (3 bares). La mezcla se agitó a 120 °C con una presión constante de 0,3 MPa (3 bares) durante 2 h más. A continuación se midieron 439 g de óxido de propileno a 120 °C hasta una presión de 0,3 MPa (3 bares). La mezcla se agitó de nuevo a 120 °C y 0,3 MPa (3 bares) durante 3 h más. Una vez eliminado el disolvente a presión reducida de 1 pPa (10 mbares), el producto de alcoxilación se depuró con 0,4 MPa (4 bares) de vapor a 120 °C durante 3 h. 25

Se obtuvieron 956 g de polietilenimina 5000 que contenía 10 moles de óxido de etileno y 7 moles de óxido de propileno por mol de NH unido en forma de un líquido viscoso marrón claro (título de aminas: 0,9672 mmol/g; pH de una solución acuosa al 1% en peso: 10,69).

Ejemplo 2

En un autoclave de 2 l, una mezcla de 321 g de una solución acuosa al 69,2% en peso de polietilenimina 5000 (1 mol 30 de óxido de etileno por mol de NH unido) obtenida en una etoxilación incipiente análoga a la del ejemplo 1 g y 28 g de una solución acuosa de hidróxido de potasio al 40% en peso se calentó hasta 80 °C. Tras purgar tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares), la mezcla se deshidrató a 120 °C durante 3 h y un vacío de 1 pPa (10 mbar). Posteriormente, se midieron 1020 g de óxido de etileno a 120 °C hasta una presión de 0,8 MPa (8 bares). La mezcla se agitó de nuevo a 120 °C y 0,8 MPa (8 bares) durante 4 h más. Las fracciones de componentes volátiles se eliminaron por 35 depuración con nitrógeno.

Se obtuvieron 1240 g de polietilenimina 5000 que contenía 9,9 moles de óxido de etileno por mol de NH unido en forma de una solución viscosa marrón (título de aminas: 1,7763 mmol/g; pH de una solución acuosa al 1% en peso: 11,3).

A continuación, 239 g del producto de etoxilación, tras purgar tres veces con nitrógeno hasta una presión de 40 0,5 MPa (5 bares), se hicieron reaccionar a 120 °C con aprox. 87 g de óxido de propileno (precisión de la medida +/-15 g) hasta una presión de 0,8 MPa (8 bares). La mezcla se agitó de nuevo a 120 °C y 0,8 MPa (8 bares) durante 4 h. Las fracciones de componentes volátiles se eliminaron mediante depuración con nitrógeno o un vacío suave de 50 pPa (500 mbares) a 80 °C.

Se obtuvieron 340 g de polietilenimina 5000 que contenía 9,9 moles de óxido de etileno y 3,5 moles de óxido 45 de propileno por mol de NH unido en forma de un líquido viscoso marrón claro (título de aminas: 1,2199 mmol/g; pH de una solución acuosa al 1% en peso: 11,05).

Ejemplo 3

Etoxilación incipiente

En un autoclave de 2 l, una mezcla de 516 g de polietilenimina 600 (peso molecular promedio Pm de 600) y 10,3 g de agua se aireó tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares) y se calentó hasta 90 °C. A continuación se midieron 528 g de óxido de etileno a 90 °C. La mezcla se agitó a 90 °C con presión constante de 0,5 MPa (5 bares) 5 durante 1 h más. Las fracciones de componentes volátiles (especialmente agua) se eliminaron por depuración con nitrógeno.

Se obtuvieron 1040 g de polietilenimina 600 que contenía 1 mol de óxido de etileno por mol de NH unido en forma de un líquido marrón.

Etoxilación y propoxilación en sustancia 10

En un autoclave de 2 l, una mezcla de 86 g de la polietilenimina 600 incipientemente etoxilada 10,8 g de una solución acuosa de hidróxido potásico al 40% en peso se calentó hasta 80 °C. Tras purgar tres veces con nitrógeno hasta una presión de 0,5 MPa (5 bares), la mezcla se deshidrató a 120 °C durante 2,5 h y un vacío de 1 pPa (10 mbar). Tras eliminar el vacío con nitrógeno, se midieron 384 g de óxido de etileno a 120 °C. La mezcla se agitó a 120 °C durante 2 h más. Tras descompresión y purga con nitrógeno, se midieron 393 g de óxido de propileno a 120 °C. La mezcla se agitó a 15 120 °C durante 2 h más. Las fracciones de componentes volátiles se eliminaron por depuración con nitrógeno.

Se obtuvieron 865 g de polietilenimina 600 que contenía 10 moles de óxido de etileno y 7 moles de óxido de propileno por mol de NH unido en forma de un líquido viscoso marrón claro (título de aminas: 1,0137 mmol/g; pH de una solución acuosa al 1% en peso: 11,15).

Ejemplo 4 20

Se agregaron 7,3 g de sulfato de dimetilo gota a gota a 300 g de la polietilenimina 5000 alcoxilada obtenida en el ejemplo 1b) y se agitó a 60 °C bajo nitrógeno. Durante esto, la temperatura aumentó hasta 70 °C. Tras agitar la mezcla a 70 °C durante 3 horas más, la mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente.

Se obtuvieron 307 g de polietilenimina 5000, que contenía 10 moles de óxido de etileno y 7 moles de óxido de propileno por mol de NH unido y tuvo un grado de cuaternización del 22% en forma de un líquido viscoso marrón 25 (título de aminas: 0,7514 mmol/g).

Formulaciones de la composición

Ejemplo 5 — Composición detergente granulada para lavado de ropa

: A B C D E

: % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

Alquil C11-12 benceno sulfonato lineal: 13-25 13-25 13-25 13-25 9-25

Sulfato etoxilado C12-18: --- --- 0-3 --- 0-1

Alquil C14-15 etoxilato (EO=7): 0-3 0-3 --- 0-5 0-3

Cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio: --- --- 0-2 0-2 0-2

Tripolifosfato de sodio: 20-40 --- 18-33 12-22 0-15

zeolita: 0-10 20-40 0-3 --- ---

silicato reforzante de la detergencia: 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10

Carbonato: 0-30 0-30 0-30 5-25 0-20

pentaacetato de dietilentriamina: 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1

poliacrilato: 0-3 0-3 0-3 0-3 0-3

Carboxi metil celulosa: 0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8

Polímero1: 0,05-10 0,05-10 5,0 2,5 1,0

Percarbonato: 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10

nonanoiloxibencenesulfonato: --- --- 0-2 0-2 0-2

tetraacetiletilendiamina: --- --- 0-0,6 0-0,6 0-0,6

Ftalocianina tetrasulfonato de cinc: --- --- 0-0,005 0-0,005 0-0,005

Abrillantador: 0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2

MgSO4: --- --- 0-0,5 0-0,5 0-0,5

ENZIMAS: 0-0,5 0-0,5 0-0,5 0-0,5 0-0,5

COMPONENTES MINORITARIOS (perfume, tintes, estabilizantes de las jabonaduras): resto resto resto resto resto

1 Un polímero de polialquilenimina alcoxilada o cualquier mezcla de polímeros según cualquiera de los Ejemplos 1, 2, 3 ó 4.

Ejemplo 6 - Detergente líquido para lavado de ropa

Ingrediente: A B C D E F

: % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

alquiléter sulfato de sodio: 14,4% 14,4% 9,2% 5,4%

ácido alquilbenceno sulfónico lineal: 4,4% 4,4% 12,2% 5,7% 1,3%

alquiletoxilato: 2,2% 2,2% 8,8% 8,1% 3,4%

óxido de amina: 0,7% 0,7% 1,5%

ácido cítrico: 2,0% 2,0% 3,4% 1,9% 1,0% 1,6%

ácido graso: 3,0% 3,0% 8,3% 16,0%

proteasa: 1,0% 1,0% 0,7% 1,0% 2,5%

amilasa: 0,2% 0,2% 0,2% 0,3%

lipasa: 0,2%

bórax: 1,5% 1,5% 2,4% 2,9%

formiato de calcio y sodio: 0,2% 0,2%

ácido fórmico: 1,1%

Polímero1: 1,8% 1,8% 2,1% 3,2%

poliacrilato de sodio: 0,2%

copolímero de poliacrilato de sodio: 0,6%

DTPA2: 0,1% 0,1% 0,9%

DTPMP3: 0,3%

EDTA4: 0,1%

agente de blanqueamiento fluorescente: 0,15% 0,15% 0,2% 0,12% 0,12% 0,2%

etanol: 2,5% 2,5% 1,4% 1,5%

propanodiol: 6,6% 6,6% 4,9% 4,0% 15,7%

sorbitol: 4,0%

etanolamina: 1,5% 1,5% 0,8% 0,1% 11,0%

hidróxido sódico: 3,0% 3,0% 4,9% 1,9% 1,0%

cumensulfonato de sodio: 2,0%

supresor de las jabonaduras de silicona: 0,01%

perfume: 0,3% 0,3% 0,7% 0,3% 0,4% 0,6%

opacificante5: 0,30% 0,20% 0,50%

agua: resto resto resto resto resto resto

: 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0%

1 Un polímero de polialquilenimina alcoxilada o cualquier mezcla de polímeros según cualquiera de los Ejemplos 1, 2, 3 ó 4,

2 ácido dietilenotriaminapentaacético, sal sódica

3 ácido dietielenotriaminapentakismetilenofosfónico, sal sódica

4 ácido etielenodiaminatetraacético, sal sódica 5

5 Acusol OP 301

Ejemplo 7 - Detergente líquido para lavar a mano la vajilla

Composición: A B

C12-13 Natural AE0.6S: 29,0 29,0

Óxido de amina C10-14 ramificado en mitad de la cadena: -- 6,0

Óxido de amina C12-14 lineal: 6,0 --

Óxido de amina SAFOL® 23: 1,0 1,0

C11E9 no iónica2: 2,0 2,0

Etanol: 4,5 4,5

Polímero1: 5,0 2,0

Cumensulfonato sódico: 1,6 1,6

Polipropilenglicol 2000: 0,8 0,8

NaCl: 0,8 0,8

Diamina 1,3 BAC3: 0,5 0,5

Polímero reforzador de las jabonaduras4: 0,2 0,2

Agua: Resto Resto

2 No iónico puede ser cualquier de los tensioactivos de alquilo C11 etoxilado que contiene 9 grupos etoxi.

3 1,3, BAC es 1,3 bis(metilamina)-ciclohexano.

4 homopolímero de metacrilato de (N,N-dimetilamino)etilo 5

Ejemplo 8 - Detergente para lavavajillas

: A B C D E

Polímero dispersante2: 0,5 5 6 5 5

Carbonato: 35 40 40 35-40 35-40

Tripolifosfato de sodio: 0 6 10 0-10 0-10

Silicato sólido: 6 6 6 6 6

Blanqueador y activadores del blanqueador: 4 4 4 4 4

Polímero1: 0,05-10 1 2,5 5 10

Enzimas: 0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6

Citrato disódico dihidrato: 0 0 0 2-20 0

Tensioactivo no iónico3: 0 0 0 0 0,8-5

Agua, sulfato, perfume, tintes y otros adyuvantes: Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100%

2 Tal como ACUSOL® 445N comercializado por Rohm & Haas o ALCOSPERSE® de Alco.

3 tal como SLF-18 POLY TERGENT de Olin Corporation. 10

Ejemplo 9 - Uso de las polialquileniminas alcoxiladas de la invención en lavado

Para ensayar su rendimiento de liberación de suciedad, se agregaron las polialquileniminas alcoxiladas a la solución de lavado en tres series de experimentos junto con los tensioactivos y aditivos reforzantes de la detergencia especificados en la Tabla 1, como detergentes para lavado de ropa modelo, o a un detergente para lavado de ropa comercial. Las prendas de ensayo relacionadas en la Tabla 2 se lavaron seguidamente en las condiciones de lavado 15 especificadas en las Tablas 3a, 4a y 5a.

Se determinó la liberación de suciedad de las prendas de ensayo sometiendo las prendas de ensayo a medidas de reflectancia a 460 nm antes y después del lavado. La eliminación de suciedad se calculó a partir de los valores de reflectancia R antes y después del lavado, y también el valor de reflectancia de un tejido de algodón blanco de referencia mediante la siguiente fórmula, en %:

Eliminación de suciedad [%] = R (tras el lavado) - R (antes del lavado) x 100 5

imagen1

R (algodón blanco) - R (antes del lavado)

Todos los lavados se realizaron por duplicado. Los valores de eliminación de suciedad recogidos de los resultados del lavado en las Tablas 3b, 4b y 5b corresponden al promedio de los valores medidos obtenidos en las mismas condiciones. Los valores respectivos obtenidos sin agregar polímero se recogen por comparación.

Todas las cantidades usadas están basadas en el 100% de sustancia activa. 10

Tabla 1: Tensioactivos y aditivo reforzantes de la detergencia

Tensioactivo 1: Lutensit® A-LBN 50 (BASF; alquil C12 bencenosulfonato lineal (sal Na))

Tensioactivo 2: Plurafac® LF 401 (BASF; alcoxilato de alcohol graso)

Aditivo reforzante de la detergencia: tripolifosfato de sodio

Tabla 2: Prendas de ensayo

TG 1: Trioleína coloreada con Sudan Red: mancha de 0,2 g sobre 5 g de tejido de algodón blanco

TG 2: Aceite de oliva coloreado con Sudan Red; mancha de 0,2 g sobre 5 g de tejido de algodón blanco

TG 3: WFK 10D (tejido con suciedad de sebo/pigmento procedente de WFK*)

TG 4: EMPA 118 (tejido con suciedad de sebo/pigmento procedente de EMPA**)

TG 5: Sebo Scientific Services***

TG 6: WFK 10PF (tejido con suciedad de grasa vegetal/pigmento procedente de WFK)

TG 7: CFT-CS10 (mantequilla coloreada sobre tejido de algodón de CFT****)

TG 8: CFT-CS 62 (grasa de cerdo coloreada sobre tejido de algodón de CFT)

*: Research Institute for Cleaning Technology, Krefeld

**: Swiss Materials Testing and Research Institute, St. Gallen, CH

***: Scientific Services S/D, Inc., Sparrow Bush, NY, USA

****: Center for Test Materials BV, Vlaardingen, NL

Tabla 3a: Condiciones de lavado

Instrumento: Launder-O-Meter (de Atlas, Chicago, USA)

Temperatura de lavado: 25 °C

Dosificación de polímero: 30 mg/l

Detergente para lavado de ropa: Detergente para lavado de ropa modelo a partir de

tensioactivo 1/aditivos reforzantes de la detergencia

Dosificación de tensioactivo: 300 mg/l

Dosificación de aditivo reforzante de la detergencia: 200 mg/l

Dureza del agua: 2,5 mmol/l Ca: Mg 3:1

Relación de solución: 12,5:1

Tiempo de lavado: 30 min

Prendas de ensayo: TG 1 y TG 2 Cada una de las prendas de ensayo se lavó por separado con 5 g adicionales de tejido de algodón blanco por recipiente.

Tabla 3b: Resultados de lavado

Polímero: Eliminación de suciedad [%]

TG 1: TG 2

del Ejemplo 3: 42,6 38,4

sin adición: 38,5 32,4

Tabla 4a: Condiciones de lavado

Instrumento: Launder-O-Meter (de Atlas, Chicago, USA)

Temperatura de lavado: 25 °C

Dosificación de polímero: 25 mg/l

Detergente para lavado de ropa: Detergente para lavado de ropa modelo a partir de tensioactivo 1/tensioactivo 2

Dosificación de tensioactivo 1: 150 mg/l

Dosificación de tensioactivo 2: 50 mg/l

Dureza del agua: 1,0 mmol/l Ca: Mg 3:1

Relación de solución: 12,5:1

Tiempo de lavado: 30 min

Prendas de ensayo: TG 3, TG 4, TG 6, TG 7 y TG 8 Las prendas sucias se recortaron a 4 x 4 cm y se cosieron sobre algodón blanco. En cada caso, 2 tejidos de algodón con las prendas TG 3, TG 4 y TG 6 cosidas y también 2 tejidos de algodón con las prendas TG 7 y TG 8 cosidas se lavaron conjuntamente. Se incluyó un tejido adicional de algodón blanco de 5 g en cada lavado.

Tabla 4b: Resultados de lavado

Polímero: Eliminación de suciedad [%]

TG 3: TG 4 TG 6 TG 7 TG 8

del Ejemplo 3: 29,7 8,2 48,1 6,6 3,9

sin adición: 29,4 6,8 47,4 5,9 2,5

Tabla 5a: Condiciones de lavado

Instrumento: Launder-O-Meter (de Atlas, Chicago, USA)

Temperatura de lavado: 25 °C

Dosificación de polímero: (1) 20 mg/l; (2) 40 mg/l

Detergente para lavado de ropa: Tide líquido (Procter & Gamble)

Dosificación del detergente para lavado de ropa: 1 g/l

Dureza del agua: 1,0 mmol/l Ca: Mg 3:1

Relación de solución: 12,5:1

Tiempo de lavado: 30 min

Prendas de ensayo: TG 3, TG 4, TG 5 y TG 6 Las prendas sucias se recortaron a 4 x 4 cm y se cosieron sobre algodón blanco. En cada caso, se lavaron conjuntamente 2 tejidos de algodón con las prendas sucias cosidas Se incluyó un tejido adicional de algodón blanco de 5 g en cada lavado.

Tabla 5b: Resultados de lavado

Polímero: Eliminación de suciedad [%]

: TG 3 TG 4 TG 5 TG 6

del Ejemplo 3 (20 mg/l): 39,6 7,6 31,4 50,0

del Ejemplo 3 (40 mg/l): 40,2 8,2 32,1 50,6

sin adición: 37,2 5,4 28,5 44,4

Los resultados de las pruebas de lavado de muestran que agregar las polialquileniminas alcoxiladas de la invención lleva a una mejora distintiva en la liberación de suciedad con respecto a las manchas grasas y oleosas de 5 los tejidos de algodón.

Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles de componentes o composiciones son en referencia al nivel activo de dicho componente o composición, y es excluyente de impurezas, por ejemplo, disolventes o subproductos residuales, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales.

Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso salvo que se indique lo contrario. Todos los 10 porcentajes y relaciones se calculan basados en la composición total salvo que se indique lo contrario.

Debe entenderse que cada limitación máxima numérica dada en esta memoria descriptiva incluye cada limitación numérica inferior, tal como si las limitaciones numéricas inferiores estuvieran expresadas por escrito en la presente memoria. Cada limitación numérica mínima dada en esta memoria descriptiva incluirá cada limitación numérica superior, tal como si las limitaciones numéricas superiores estuvieran expresadas por escrito en la presente 15

memoria. Cada intervalo numérico dado a lo largo de toda esta memoria descriptiva incluirá cada intervalo numérico más limitado que esté dentro de dicho intervalo numérico más amplio, como si dichos intervalos numéricos más limitados estuvieran todos expresamente indicados en la presente memoria.

Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invención, resultará evidente para el experto en la técnica que es posible realizar otros cambios y modificaciones sin por ello abandonar el ámbito 5 de la invención. Por consiguiente, las reivindicaciones siguientes pretenden cubrir todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ámbito de la presente invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende una polialquilenimina anfifílica alcoxilada soluble en agua de fórmula general I

en la que cada una de las variables se define como sigue: 5

R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o nnnndiferentes, lineales o ramificados,

R es preferiblemente etileno;

B es una ramificación;

B es una unidad alquilenoxi de fórmula

10

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno;

R2 es etileno;

R3 es 1,2-propileno;

R4 son radicales idénticos o diferentes seleccionados entre cualquiera de hidrógeno o un alquilo C1-C4, preferiblemente R4 es hidrógeno; 15

x, y, z son cada uno de 2 a 150, donde la suma de x+y+z significa un número de unidades de alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000, preferiblemente de 500 a 7500;

m es un número racional de 0 a 2, preferiblemente 0;

n es un número racional de 6 a 18, preferiblemente de 7 a 15 20

p es un número racional de 3 a 12, preferiblemente de 4 a 10; donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2, preferiblemente 0,9 ≤ n/p ≤ 0,8 (x+y+z)1/2;

y los productos de cuaternización de los mismos.
2. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 1, en donde el detergente para lavado de ropa o la composiciones limpiadoras se seleccionan del grupo que consiste en composiciones detergentes 25 líquidas para lavado de ropa, composiciones detergentes sólidas para lavado de ropa, composiciones limpiadoras para superficies duras, composiciones líquidas para lavado de vajilla a mano, composiciones sólidas para lavavajillas, composiciones líquidas para lavavajillas, y composiciones en forma de pastilla/dosis unitaria para lavavajillas.
3. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde el detergente o composición comprende de 0,05% a 10% en peso del detergente o composición, 30 de la polialquilenimina anfifílica alcoxilada soluble en agua.
4. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el detergente o composición además comprende un sistema tensioactivo.
5. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 4, en donde el sistema tensioactivo comprende alquil C10-C15 benceno sulfonatos. 35
6. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según la reivindicación 4, en donde el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo de alquil C8-C18 sulfonato lineal
7. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de la reivindicación 5 o la reivindicación 6, en donde el sistema tensioactivo además comprende uno o más tensioactivos auxiliares seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos aniónicos y mezclas de los mismos.
8. Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el detergente o composición además comprende aditivos adyuvantes limpiadores. 5
9. Un utensilio limpiador que comprende un sustrato de material no tejido y el detergente para lavado de ropa o composición limpiadora según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
10. El uso de una polialquilenimina anfifílica alcoxilada soluble en agua de la fórmula general I

en la que cada una de las variables se define como sigue: 10

R son radicales alquileno C2-C6 idénticos o ndiferentes,lineales o ramificados, preferiblemente R es etileno;

B es una ramificación;

E es una unidad alquilenoxi de fórmula

R1 es 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 1,2-isobutileno; 15

R2 es etileno;

R3 es 1,2-propileno;

R4 son radicales idénticos o diferentes seleccionados entre cualquiera de hidrógeno o un alquilo C1-C4, preferiblemente R4 es hidrógeno;

x, y, z son cada uno de 2 a 150, en el que la suma de x+y+z significa un número de unidades de 20 alquilenimina que se corresponde a un peso molecular promedio Pm de la polialquilenimina antes de la alcoxilación de 300 a 10.000, preferiblemente de 500 a 7500;

m es un número racional de 0 a 2, preferiblemente 0;

n es un número racional de 6 a 18, preferiblemente de 7 a 15

p es un número racional de 3 a 12, preferiblemente de 4 a 10; donde 0,8 ≤ n/p ≤ 1,0 (x+y+z)1/2, 25 preferiblemente 0,9 ≤ n/p ≤ 0,8 (x+y+z)1/2;

y los productos de cuaternización de los anteriores,

como aditivo estimulante de la liberación de suciedad para detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras.