CN112920915B - 使用聚乙烯亚胺乙氧基化物的泡沫稳定化 - Google Patents

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Abstract

本发明提供使用聚乙烯亚胺乙氧基化物的泡沫稳定化。本发明涉及依赖于静电荷相互作用的泡沫稳定化组合物。根据本发明，带正电荷的聚合物类别如聚乙烯亚胺(PEI)聚合物用于提供与同时存在的去垢阴离子型或两性表面活性剂的长程静电地相互作用。该相互作用必须具有足够的特性，以使得该组分不会沉淀出去，反而导致更长的持续时间和提高的泡沫产生。该体系提供了传统发泡增强剂如椰油酰胺DEA的环境友好的替代品。

Description

使用聚乙烯亚胺乙氧基化物的泡沫稳定化
本申请是申请号为201380056611.1、申请日为2013年3月8日、发明名称为“使用聚乙烯亚胺乙氧基化物的泡沫稳定化”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于清洁组合物的通过形成长程分子间相互作用(静电的或离子的)而起作用的新型泡沫稳定化组合物。此类泡沫稳定化组合物可以用于替代传统发泡剂，所述传统发泡剂在此类清洁组合物如锅碗瓢盆的浸泡组合物、洗手皂、泡沫分离、天然气勘探除水、食品与饮料发泡清洁剂、车辆清洁等等中处于监管压力下。本发明还进一步涉及制造这些组合物的方法，并涉及使用这些组合物的方法。
发明背景
许多清洁组合物包含发泡剂以增加在待清洁表面上的接触时间。此类组合物目前用于许多应用，如零售、工业和公共机构应用，包括除油剂、顽固水垢去除剂、浴室墙壁清洁剂、浴缸清洁剂、手部卫生处理凝胶、消毒凝胶、洗手皂、乳头药浴液、涂料、稳定的酶、结构型液体等等。
最广泛使用的发泡剂是椰油酰胺DEA或椰油酰胺二乙醇胺—一种通过令来自椰子油(椰油酰胺)的脂肪酸的混合物与二乙醇胺反应制得的二乙醇酰胺。该试剂也被称为月桂酰胺二乙醇胺、椰油二乙醇酰胺、二乙醇胺的椰子油酰胺、月桂酰胺DEA、月桂酸二乙醇酰胺、月桂酰基二乙醇酰胺和月桂基二乙醇酰胺。
其是一种粘性液体并在沐浴产品如香波和洗手皂中用作发泡剂，并在化妆品中用作乳化剂。其化学式为CH3(CH2)nC(＝O)N(CH2CH2OH)2，其中n可以随脂肪酸来源而变。椰子油含有大约50％的月桂酸，由此椰油酰胺的化学式可以写成CH3(CH2)10CONH2，尽管链中碳原子数不等。椰油酰胺DEA近来饱受批评并处于将其从产品中除去的监管压力下。其是一种可以在易受皮肤过敏的个体中引起接触性皮炎的过敏原。最近，椰油酰胺DEA与癌症联系在一起。
国际癌症研究机构(IARC)将椰子油二乙醇胺浓缩物(椰油酰胺DEA)列为IARC第2B类致癌物质，这将该化合物确定为可能的人类致癌物。2012年6月，加利福尼亚环境健康危害评估办公室将椰油酰胺DEA加入到已知会导致癌症的化学物质的CaliforniaProposition 65(1986)名单中。
因此，本文中的一个目的在于提供一种可以用于替代椰油酰胺DEA的泡沫稳定剂。
本发明的再一个目的在于提供一种安全、环境友好和经济可行的泡沫稳定剂。
基于以下公开内容、附图和所附权利要求，本发明的其它目的、方面和优点对本领域技术人员将是显而易见的。
发明概述
本发明涉及依赖于静电荷相互作用或非离子型/疏水性相互作用的泡沫稳定化组合物。本发明考虑使用与具有正电荷或阳离子电荷的聚合物结合的阴离子型表面活性剂或特定的两性表面活性剂。关键之处在于，该阳离子型聚合物与该表面活性剂相互作用但不沉淀该表面活性剂。如本发明所提供的这种分子间相互作用提供了泡沫稳定性，包括作为泡沫的组分的水。
根据本发明，在发泡组合物中使用带正电荷的聚合物类别，如聚乙烯亚胺(PEI)及其衍生物如乙氧基化(PEI)聚合物、丙氧基化(PEI)聚合物、聚胺、聚季铵化合物(polyquats)、聚甘油季铵化合物(polyglycerol quats)和其它PEI衍生物、它们的盐或其混合物以提供与存在于该发泡组合物中的表面活性剂的静电相互作用，特别优选的是乙氧基化或丙氧基化PEI聚合物。在优选的此类实施方案中，该一种或多种PEI是支链的球形聚合胺，所用的PEI或PEI盐的分子量为大约800道尔顿至大约2百万道尔顿。此外，在优选的此类实施方案中，所用的PEI或PEI盐的电荷密度为大约15毫当量/克至大约25毫当量/克、更优选大约16毫当量/克至大约20毫当量/克。此类优选的PEI的实例包括BASF产品LUPASOLWF(25千道尔顿；16-20毫当量/克)和
Figure BDA0002949815100000031
FG(800道尔顿；16-20毫当量/克)，以及可获自BASF的
Figure BDA0002949815100000032
类聚合物，例如
Figure BDA0002949815100000033
HP20、
Figure BDA0002949815100000034
HP22 G等等。
根据本发明，清洁组合物用去污量的阴离子型表面活性剂(大约1重量％至大约75重量％)和大约0.01重量％至大约5.0重量％的乙氧基化PEI或其它类似带正电荷聚合物如聚胺、聚季铵化合物、聚甘油季铵化合物以及可购自Nalco的产品如VX 10035(一种丙氧基化PEI)和两种其它Nalco产品VX9945与VX9946(其中该PEI首先丙氧基化，随后乙氧基化)来形成。
在另一实施方案中，该清洁组合物用选自胺氧化物或甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaine)(下面描述为两性离子型表面活性剂)的两性表面活性剂来形成。该两性表面活性剂以大约0.01重量％至大约75重量％的量存在，PEI以大约0.01重量％至大约5.0重量％的量存在。
在一个优选实施方案中，该胺氧化物以小于8重量％活性成分的量存在。在一个更优选的实施方案中，除PEI聚合物之外，该组合物包含量为大约1重量％至大约75重量％的阴离子型表面活性剂和小于8重量％活性成分的胺氧化物。该组合物还包含水和另外的任选去污成分。该清洁组合物基本不含椰油酰胺DEA。还可以包含其它表面活性剂和标准清洁组合物组分。
本发明的发泡清洁组合物有利地配制为不含椰油酰胺DEA、不含磷酸盐和不含氨基羧酸盐，以及仅含有通常认为对人类使用安全(GRAS)的成分。
在一个优选实施方案中，该清洁组合物是不含椰油酰胺DEA的。不含椰油酰胺DEA指的是未向其中添加含椰油酰胺DEA的化合物的组合物、混合物或成分。如果例如通过污染不含椰油酰胺DEA的组合物、混合物或成分而存在这些化合物，其水平应低于0.5重量％，可能低于0.1重量％且通常低于0.01重量％。
在另一方面，目前描述的技术提供了制备不含椰油酰胺DEA的发泡清洁组合物的工艺。该工艺可以包括向水性介质中添加去污量的阴离子型表面活性剂或两性表面活性剂与大约0.01％重量％至大约5重量％的一种或多种带正电荷的聚合物如乙氧基化PEI的步骤。在某些制剂中，该方法还包括添加少于8重量％活性成分的胺氧化物的步骤。
新型清洁方法也在本发明的范围中，并涉及向待清洁表面施加该发泡清洁混合物，使泡沫保持足以用于清洁的时间(通常直到泡沫消散)并随后冲洗所述表面至所述清洁组合物与污物和碎屑一起被除去。
附图描述
图1是描绘配方6、9、10、11、12、13、19、28、32和34与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图2是描绘在对商业产品1、2和3以及配方6、9、9-3、10、11、12、13、19、27、34和32加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图3是描绘配方15、20、21、14、29、25、26、38、40和41与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图4是描绘在对商业产品1、2和3以及配方14、14-2、15、20、21、25、26、26-2、29、38、40和41加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图5是描绘配方42、43、45、46、47、48、55、59、60、62、63和64与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图6是描绘在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及配方42、43、45、46、47、48、55、59、60、62、63和64加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图7是描绘配方65、66、68、69、70、71、72、73、83、84、85、87、88和89与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图8是描绘在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及配方65、66、68、69、70、70-2、71、72、73、83、84、85、87、88和89加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图9是描绘不含PEI和含有PEI的配方65与含有和不含有PEI的配方69以及市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图10是描绘在对不含PEI和含有PEI的配方65与含有和不含有PEI的配方69加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图11是显示配方9、14、20、26、41和45与商业产品3的泡沫高度的图。
图12是描绘在对配方9、14、20、26、41、45和商业产品3加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图13是显示配方9、14、20、26、41和45与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图14是描绘在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及配方9、14、20、26、41和45加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图15是显示在80℉下配方65、72、95和97与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图16是描绘在80℉下在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及配方65、72、95、95-2、95-3、95-4和97加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图17是显示在110℉下配方65、72、95和97与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图18是描绘在110℉下在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及配方65、72、95、95-2、95-3、95-4和97加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图19是显示含有和不含有PEI的配方95、配方99、98、100、101、102、103、104、105、106、107和108与市售发泡锅碗瓢盆清洁产品商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的泡沫高度的图。
图20是描绘在对商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3以及含有和不含有PEI的配方95，配方95-2、95-3、95-4、95-5、99、98、100、101、102、103、104、105、106、107和108加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图21是显示含有和不含有PEI的配方95、配方99、100、102、103、104、105、106、107和108以及市售发泡锅碗瓢盆清洁商业产品3的泡沫高度的图。
图22是描绘在对商业产品3、以及含有和不含有PEI的配方95，配方99、100、102、103、104、105、106、107和108加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图23是显示含有和不含有PEI的配方95、含有和不含有PEI的配方65以及含有和不含有PEI的配方95的泡沫高度的图。
图24是描绘在对含有和不含有PEI的配方65，以及含有PEI的配方95与不含PEI的配方95和含有和不含有PEI的配方95的几个样品加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图25是作为百分比胺氧化物的清洁组合物粘度的散点图。
图26是显示在80℉下配方95、142、143和144的泡沫高度的图。
图27是描绘在80℉下在加入数滴污物时配方95、142、143和144的泡沫高度的图。
图28是显示在110℉下配方95、142、143和144的泡沫高度的图。
图29是描绘在110℉下在对配方95、142、143和144加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图30是显示在80℉下配方145和95的泡沫高度的图。
图31是描绘在对配方145和95加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图32是显示在110℉下配方145和95的泡沫高度的图。
图33是描绘在对配方145和95加入数滴污物时的泡沫高度的图。
图34是显示组合物9、14、20、26、41、45和对照物商业产品1和商业产品2(其包括PEI-14PEG-10/PPG-7)和商业产品3的污物长期乳化与长期泡沫稳定性的图片(110℉，5gr自来水，6滴污物，500ppm表面活性剂，混合后20分钟)。
图35包括在0分钟和1分钟时含有或不含有PEI的泡沫的照片(22滴玉米油加苏丹IV染料，在环境温度下的配方95，500ppm活性表面活性剂)。
图36包括在0分钟和1分钟时含有或不含有PEI的泡沫的照片(82滴玉米油加苏丹IV染料，在环境温度下的配方95，500ppm活性表面活性剂)。
优选实施方案详述
虽然将结合一个或多个优选实施方案描述目前所描述的技术，本领域技术人员将会理解的是，该技术不仅限于那些特定实施方案。相反，目前描述的技术包括可以包含在所附权利要求书的精神与范围内的所有替代方案、修改和等同方案。
“清洁”指的是进行或帮助去除污物、漂白、微生物群落减少、冲洗或其组合。
要注意的是，如在本说明书和所附权利要求中所用那样，单数形式“一”、“一个/一种”和“该/所述”包括复数对象，除非该内容另有明确说明。由此，例如，提到含有“一种化合物”的组合物包括两种或多种化合物的混合物。还要注意的是，术语“或”通常以其包括“和/或”的含义使用，除非该内容另有明确说明。
术语“活性成分”或“百分比活性成分”或“重量百分比活性成分”或“活性成分浓度”在本文中可互换地使用并且指的是表示为减去惰性成分如水或盐的百分比的涉及清洁的那些成分的浓度。
如本文中所用，“重量百分比”、“wt.％”、“按重量计的百分比”、“重量％”及其变体指的是该物质重量除以该组合物总重量并乘以100所得的物质浓度。要理解的是，在本文中使用的“百分比”、“％”等等意在与“重量百分比”、“重量％”等等同义。
本文中所用的修饰本发明的组合物中的或在本发明的方法中使用的成分量的术语“大约”指的是例如通过用于制造浓缩物或使用溶液的典型测量与液体处理程序；通过这些程序中的不经意的误差；通过用于制造该组合物或实施该方法的成分的制造、来源或纯度方面的差异等等而可能发生的数值量中的变化。术语大约还涵盖由于来自特定初始混合物的组合物的不同的平衡条件所造成的相异的量。无论是否被术语“大约”修饰，权利要求包括该量的等效量。所有数值在本文中假定被术语“大约”修饰，无论是否明确指出。术语“大约”通常指本领域技术人员认为等同于所列举的值(即具有相同的功能或结果)的数字范围。在许多情况下，术语“大约”可以包括四舍五入至最接近的有效数字的数值。
由端点描述数字范围包括该范围中包含的所有数字(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
定义
术语“商业可接受的清洁性能”通常指的是当使用清洁产品或清洁体系以处理典型基底上的典型污染状况时典型消费者会期望实现或付出的清洁度，努力程度或这两者。取决于特定清洁产品和特定基底，该清洁度可对应于通常不存在可见污物，或一定的较低清洁度。例如，当在适度污染但相对较新的硬表面上使用时，典型消费者将预期浴室清洁剂或马桶清洁剂实现不存在可见污物，但是当在已经带有永久性污迹如重质方解石沉积物或铁变色的旧硬表面上使用时不会预期实现不存在可见污物。清洁可以根据使用的特定清洁产品(例如器皿或衣物洗涤剂、冲洗助剂、硬表面清洁剂、车辆清洗或冲洗剂等等)和被清洁的特定硬或软表面(例如器皿、衣物、织物、车辆等等)以多种方式评价，并通常可以采用公认的行业标准测试或此类测试的本地化变体来确定。在不存在此类公认的行业标准测试的情况下，可以使用已经由制造商或销售商用于评价与其品牌关联销售的其含磷清洁产品的清洁性能的一种或多种测试来评价该清洁。
术语“基本类似的清洁性能”通常指的是当使用代用清洁产品或代用清洁体系而非品牌的含磷的清洁以处理在典型基底上的典型污染状况时，通常相同的清洁度(或至少并非明显更低的程度)或以通常同样的努力付出(或至少并非明显更少的付出)或这两者的通过代用清洁产品或代用清洁体系所实现的结果。取决于特定清洁产品和特定基底，该清洁度可对应于通常不存在可见污物，或对应于一定的较低清洁度，如前面的段落中所解释的那样。
术语“硬表面”指的是非弹性可清洁基底，例如由陶瓷、石头、玻璃或硬塑料制成的材料，包括淋浴设备、水池、洗手间、浴缸、台面、窗户、镜子、运输车辆、墙壁、木制或瓷砖地板、病人护理设备(例如诊断设备、分流装置、身体影像仪、轮椅、床框等)、手术设备等等。
术语“改进的清洁性能”通常指的是当使用代用清洁产品或代用清洁体系而不是品牌的含磷清洁产品以处理在典型基底上的典型污染状况时，通常更大的清洁度或以通常减少的努力付出或这两者的通过代用清洁产品或代用清洁体系所实现的结果。取决于特定清洁产品和特定基底，该清洁度可能对应于通常不存在可见污物，或对应于一定的较低清洁度，如上文所解释的那样。
术语“包括”和“包含”当对于材料列表使用时指的是如此列举的材料但不限于此。
术语“软表面”指的是弹性可清洁基底，例如由纺织、无纺或针织纺织品、皮革、橡胶或柔性塑料制成的材料，包括织物(例如手术服、布料、床上用品、绷带等等)、地毯、运输车辆座位和内饰组件等等。
术语“固体”指的是在预期储存条件下为通常形状稳定形式(例如粉末、粒子、团聚体、薄片、颗粒、丸粒、片剂、锭剂、圆盘、坯块、砖或块)，无论为单位剂量或是从中可取出测量的单位剂量的部分的组合物。固体可以具有不同程度的形状稳定性，但是通常不会可察觉地流动，并在适当的应力、压力或纯粹的重力下将基本保持其形状，例如当从模具中取出模塑固体时，当挤出固体离开挤出机时等等。固体可以具有不同程度的表面硬度，例如可以是其表面相对致密和坚硬的熔融固体块(类似混凝土)的表面硬度至表征为可延展性和海绵状的坚实度(类似固化填隙料)的范围。
术语“水溶”指的是可以以超过1重量％的浓度溶解在水中的化合物。术语“微溶”或“微溶于水”指的是可以在水中仅溶解到0.1至1.0重量％的浓度的化合物。术语“不溶于水”指的是可以在水中仅溶解到小于0.1重量％的浓度的化合物。
本发明的组合物
带正电荷的聚合物
根据本发明，带正电荷的聚合物类别如聚乙烯亚胺(PEI)及其衍生物如乙氧基化(PEI)聚合物、聚胺、聚季铵化合物、聚甘油季铵化合物和其它PEI衍生物，它们的盐或混合物可用于本发明的组合物。PEI是聚合胺或聚胺，并包括聚乙烯亚胺化合物(PEI)和/或其衍生物。聚乙烯亚胺可以包含伯胺、仲胺或叔胺化合物。该聚乙烯亚胺化合物和/或其衍生物可以包括直链和/或支链聚乙烯亚胺。更进一步地，由于乙烯亚胺的开环聚合，聚乙烯亚胺和/或其衍生物的分子量、拓扑结构和形状可以显著改变，包括例如直链、支链或梳状结构。参见Angelescu等人,Langmuir,27,9961-9971(2011),其在此通过引用全文并入本文。根据本发明的一个方面，该漂白活化剂可以是直链和/或支链聚乙烯亚胺。
直链聚乙烯亚胺由噁唑啉和噁嗪衍生物的阳离子聚合制得。制备直链PEI的方法更全面地描述在Advances in Polymer Science,第102卷,第171-188页,1992(参考文献6-31)中，其在此通过引用全文并入本文。聚乙烯亚胺还可以通过氮丙啶的聚合来制得，以得到通常含有伯胺、仲胺和叔胺官能的聚合胺。商业化制备PEI通常是酸催化反应以打开乙烯亚胺(如下所示也称为氮丙啶)的环。
Figure BDA0002949815100000111
通常乙烯亚胺(其随后被催化以打开而形成PEI)的商业化生产经由乙醇胺的硫酸酯化来制备，如下所示：
Figure BDA0002949815100000112
合适的可用于本发明的聚乙烯亚胺化合物可以含有伯胺、仲胺和叔胺取代基的混合物。伯胺、仲胺和叔胺取代基的混合物可以为任意比例，包括例如大约1:1:1至大约1:2:1的比，并且沿链片段每3至3.5个氮原子支化。或者，合适的聚乙烯亚胺化合物可以主要为伯胺、仲胺或叔胺取代基之一。
示例性PEI产品包括根据下式(-(CH2-CH2-NH)n-)的具有支链聚合物结构的多官能阳离子型聚乙烯亚胺，该式的分子质量为43.07(作为重复单元)。在某些方面，该式(-(CH2-CH2-NH)n-)具有至少10至105的n的值，其中氮对碳的比为1:2。PEI聚合物具有下列一般聚合物结构：
Figure BDA0002949815100000121
PEI产品还可以由下列通式表示，其可以根据取代、尺寸、分子量、支化等等而不同：
(—NHCH2CH2—)x[—N(CH2CH2NH2)CH2CH2—]y
其中x是1或更大的整数，y是1或大于1的整数。优选地，其中x是大约1至大约120,000、优选大约2至大约60,000、更优选大约3至大约24,000的整数，y是大约1至大约60,000、优选大约2至大约30,000、更优选大约3至大约12,000的整数。
各种市售聚乙烯亚胺是可获得的，包括例如以商品名
Figure BDA0002949815100000122
出售的那些(BASF)，包括例如
Figure BDA0002949815100000123
FG、
Figure BDA0002949815100000124
G、
Figure BDA0002949815100000125
PR 8515、
Figure BDA0002949815100000126
WF、
Figure BDA0002949815100000127
G 20/35/100、
Figure BDA0002949815100000128
HF、
Figure BDA0002949815100000129
P、
Figure BDA00029498151000001210
PS、
Figure BDA00029498151000001211
PO100、
Figure BDA00029498151000001212
PN 50/60和
Figure BDA00029498151000001213
SK。此类示例性聚乙烯亚胺可以作为无水聚乙烯亚胺和/或在水溶液或甲氧基丙醇中提供的改性聚乙烯亚胺而获得(
Figure BDA00029498151000001214
PO 100)。该聚乙烯亚胺，包括改性聚乙烯亚胺的摩尔质量可以为大约800克/摩尔至至少2,000,000克/摩尔不等。
在某些方面，该聚合胺漂白活化剂，优选该PEI漂白活化剂，可以是支链的、球形的聚合胺。在进一步的方面，聚合胺漂白活化剂或PEI漂白剂的分子量为大约100道尔顿至大约2百万道尔顿(PEI-2,000,000)、更优选大约100道尔顿至大约1百万道尔顿(PEI-1,000,000)、更优选大约500道尔顿至大约500千道尔顿(PEI-500,000)、更优选大约500道尔顿至大约50千道尔顿(PEI-50,000)、更优选大约800道尔顿至大约50千道尔顿(PEI-50,000)、更优选大约800道尔顿至大约10千道尔顿(PEI-10,000)。在进一步的方面，PEI或PEI盐的电荷密度为大约15毫当量/克至大约25毫当量/克，更优选大约16毫当量/克至大约20毫当量/克。此类优选PEI的市售实例包括BASF的产品
Figure BDA0002949815100000131
WF(25千道尔顿；16-20毫当量/克)和
Figure BDA0002949815100000132
FG(800道尔顿；16-20毫当量/克)和
Figure BDA0002949815100000133
聚合物类中的BASF产品，例如
Figure BDA0002949815100000134
HP20、
Figure BDA0002949815100000135
HP22 G等等。
在一个方面，聚合胺可以含有其它取代基和/或和共聚物。例如，聚合胺还可以包含取代基，包括例如乙氧基化物和丙氧基化物。在本发明的一个方面，该聚合胺，如聚乙烯亚胺，用环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)侧链衍生化。根据本发明，该PEI不含环氧丙烷侧链。在本发明的一个示例性的方面中，乙氧基化PEI可以是高度支化的，其中在伯氮和仲氮上的可取代氢被含有不同程度的重复单元的乙氧基化链替代，如以下聚合物结构(通称PEI20EO):
Figure BDA0002949815100000136
在一方面，该漂白活化剂是具有环氧乙烷链的聚乙烯亚胺聚合物。PEI的乙氧基化提高了根据本发明的漂白活化剂的溶解度。
聚合胺还可以包括共聚物，包括例如乙二胺。可以包含多种取代基和/或共聚物以修饰用作根据本发明的漂白活化剂的特定聚合胺的溶解度或任何其它物理特性。
由于存在胺基团，PEI可以自周围的介质用酸质子化以形成PEI盐，根据pH生成部分或完全离子化的产品。例如，在pH 2下大约73％的PEI被质子化，在pH 4下大约50％的PEI被质子化，在pH 5下大约33％的PEI被质子化，在pH 8下大约25％的PEI被质子化，在pH 10下大约4％的PEI被质子化。通常，PEI可以以其含有或不含水的质子化或非质子化的形式购得。下面显示了支化质子化聚乙烯亚胺(PEI盐)的一个片段的实例：
Figure BDA0002949815100000141
各质子化氮中心的抗衡离子与中和过程中获得的酸阴离子平衡。质子化PEI盐的实例包括但不限于PEI盐酸盐、PEI硫酸盐、PEI硝酸盐、PEI乙酸盐、PEI脂肪酸盐等等。事实上，任意酸可用于质子化PEI，导致形成相应的PEI盐化合物。
该阳离子型聚合物PEI以大约0.01重量％1至大约5重量％的量存在。大于5重量％时，该影响降低，这是临界上限。
阴离子型表面活性剂
本发明考虑使用一种或多种阴离子型表面活性剂，其与带正电荷的聚合物静电地相互作用或离子地相互作用以提高泡沫稳定性。阴离子型表面活性剂是由于疏水物上的电荷为负电荷而归类为阴离子型表面活性剂的表面活性物质；或是其中该分子的疏水性部分除非在pH提高至中性或以上时不带电荷的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是在阴离子型表面活性剂中出现的极性(亲水性)增溶基团。就与这些极性基团结合的阳离子(抗衡离子)而言，钠、锂和钾提供水溶性；铵和取代铵离子提供水溶性和油溶性这两者；钙、钡和镁促进油溶性。
如本领域技术人员所理解的那样，阴离子型表面活性剂是优异的去污表面活性剂，因此通常偏好添加到重垢型洗涤剂组合物中。通常，阴离子型表面活性剂具有可用于本发泡清洁组合物的高泡沫分布。在该组合物中阴离子型表面活性化合物可用于提供除去垢性之外的特殊化学或物理性质。
大批量市售阴离子型表面活性剂的大多数可以细分为本领域技术人员已知的五种主要的化学类别和另外的子类，并描述在“Surfactant Encyclopedia”,Cosmetics&Toiletries,第104卷(2),第71-86页(1989)中。
第一类包括酰基氨基酸(以及盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等等。第二类包括羧酸(以及盐)，如链烷酸(以及链烷酸盐)、酯羧酸(例如烷基琥珀酸酯)、醚羧酸等等。第三类包括磺酸(以及盐)，如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐(例如磺基琥珀酸盐的单酯和二酯)等等。特别优选的阴离子型表面活性剂是α烯烃磺酸盐。第四类包括磺酸(以及盐)，如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐(例如磺基琥珀酸盐的单酯和二酯)等等。第五类包括硫酸酯(以及盐)，如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐等等。第五类包括硫酸酯(以及盐)，如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐等等。特别优选的阴离子型表面活性剂是月桂基醚硫酸钠。
适用于本组合物的阴离子型硫酸盐表面活性剂包括直链和支链的伯烷基和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐以及烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐(本文中描述的非离子型非硫酸化的化合物)。烷基单核芳族磺酸，如在直链或支链中在烷基中含有5至18个碳原子的烷基苯磺酸的铵和取代铵(如单-、二-和三乙醇胺)与碱金属(如钠、锂和钾)盐，例如烷基苯磺酸或烷基甲苯、二甲苯、异丙苯和酚磺酸的盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐和烷氧基化衍生物。
适宜的合成的水溶性阴离子型洗涤剂化合物的实例包括烷基单核芳族磺酸、如在直链或支链中在烷基中含有5至18个碳原子的烷基苯磺酸的铵和取代铵(如单-、二-和三乙醇胺)和碱金属(如钠、锂和钾)盐，例如烷基苯磺酸或烷基甲苯、二甲苯、异丙苯和酚磺酸的盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐和烷氧基化衍生物。
适用于本组合物的阴离子型羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基类)。可用于本组合物的仲皂(Secondarysoap)表面活性剂(例如烷基羧基表面活性剂)包括含有连接到仲碳上的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲皂表面活性剂通常不含有醚键、不含有酯键和不含有羟基基团。此外，它们通常在头部基团(两亲性部分)中缺少氮原子。合适的仲皂表面活性剂通常总计含有11-13个碳原子，尽管可以存在更多的碳原子(例如多至16个)。
适用于本组合物的其它阴离子型洗涤剂包括烯烃磺酸盐，如长链烯烃磺酸盐、长链羟基烷烃磺酸盐或烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。还包括在内的是烷基硫酸盐、烷基聚(乙烯氧基)醚硫酸盐和芳族聚(乙烯氧基)硫酸盐，如环氧乙烷与壬基酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1至6个氧乙烯基团)。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，如松香、氢化松香，以及存在于动物脂油中或衍生自动物脂油的树脂酸和氢化树脂酸。
可以根据特定的制剂及其需要适宜地选择特定的盐。
在“Surface Active Agents and Detergents”(第I和I I卷，Schwartz、Perry和Berch)中给出了合适的阴离子型表面活性剂的进一步的实例。多种此类表面活性剂还通常公开在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利号3,929,678，第23栏第58行至第29栏第23行中。
阴离子型表面活性剂以任意去污量存在于该组合物中，该去污量通常为该清洁组合物的大约1重量％至大约75重量％，在一个优选实施方案中为大约5重量％至大约65重量％，更优选大约15重量％至大约60重量％。
两性表面活性剂(胺氧化物、甜菜碱和磺基甜菜碱)
本发明还包括两性和/或两性离子型表面活性剂，其包括含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有大约1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分的水溶性胺氧化物；含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有大约1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分的水溶性膦氧化物；以及含有一个大约10至大约18个碳原子的烷基部分和选自大约1至大约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的部分的水溶性亚砜。
优选的半极性非离子型洗涤剂表面活性剂是具有下式的胺氧化物表面活性剂：
Figure BDA0002949815100000171
其中R3是含有大约8至大约22个碳原子的烷基、羟基烷基、或烷基苯基或其混合物；R4是含有大约2至大约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x是0至大约3；并且各R5是含有大约1至大约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或含有大约1至大约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可以例如通过氧或氮原子彼此连接以构成环结构。
优选的胺氧化物表面活性剂是C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。本文中所述的其它两性表面活性剂也可以根据本发明使用。申请人发现，两性表面活性剂(优选胺氧化物)不能以大于8重量％活性成分的量存在。其典型范围可以包括大约0重量％活性成分至大约7.99重量％活性成分、优选大约.1-7重量％活性成分和最优选大约2重量％活性成分至大约6重量％活性成分。
本发明还包括两性离子型类别的两性表面活性剂。
两性离子型表面活性剂
两性离子型表面活性剂可以视为两性表面活性剂的子集。两性离子型表面活性剂可以广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子型表面活性剂包括带正电荷的季铵或在一些情况下为锍或鏻离子，带负电荷的羧基基团，以及烷基基团。两性离子型化合物通常含有在该分子的等电位区域中离子化至大致相等的程度并在正-负电荷中心之间产生强烈的“内盐”吸引的阳离子与阴离子基团。此类两性离子型合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中脂族取代基之一含有8至18个碳原子，且之一含有水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子型表面活性剂。
这些化合物的通式是：
Figure BDA0002949815100000181
其中R1包含具有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的8至18个碳原子的烷基、烯基或羟基烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R2是含有1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时x是1，当Y是氮或磷原子时x是2，R3是1至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基，Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根的基团。
具有上面列举的结构的两性离子型表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-l-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四碳烷鏻基(phosphonio)]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-l-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-l-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟基乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-l-硫酸盐。所述洗涤剂表面活性剂中所含烷基基团可以是直链或支链和饱和或不饱和的。
适用于本组合物的两性离子型表面活性剂包括以下一般结构的甜菜碱：
Figure BDA0002949815100000191
这些表面活性剂甜菜碱通常不会在pH极端条件下表现出强的阳离子或阴离子特性，它们在其等电位范围内也不会表现出降低的水溶解度。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子型表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰胺基(coconut acylamido)丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰胺基(acylamido)丙基甜菜碱；C8-14酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-l-羧基丁烷；C16-18酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
可用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N.sup.+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，各R1通常独立地为C1-C3烷基，例如甲基，并且R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基基团。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性离子类别，以及这些表面活性剂的物类的典型列表。在“Surface Active Agents andDetergents”(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch)中给出了进一步的实例。
甜菜碱和磺基甜菜碱和其它此类两性离子型表面活性剂以该清洁组合物的大约0.01重量％至大约75重量％的量存在，在一个优选实施方案中为大约10重量％至大约30重量％，更优选大约15重量％至大约25重量％。
另外的材料
该组合物还可以包含另外的材料，如另外的官能材料，例如酶、酶稳定体系、另外的表面活性剂、螯合剂、多价螯合剂、漂白剂、另外的增稠剂、溶解度调节剂、洗涤剂填料、抗再沉积剂、阈值剂或体系(threshold agent or system)、审美增强剂(即染料、芳香剂等等)等等，或其组合，或其混合物。佐剂和其它添加剂成分可以根据制造的组合物的类型而不同，并可以以任意量包含在该组合物中。下面是此类另外的材料的一些实例的简要论述。
另外的表面活性剂
除了前文所述的那些之外，在体现本发明的一些组合物中可以存在另外的表面活性剂。该另外的表面活性剂或表面活性剂混合物可以选自非离子型(见上)、半极性非离子型、阴离子型(见上)、阳离子型、两性或两性离子型表面活性剂；或其任意组合。在至少一些实施方案中，该表面活性剂是水溶性或水分散性的。选择用于本发明的工艺与产品的特定表面活性剂或表面活性剂混合物可以取决于最终用途的条件，包括制造方法、产品物理形式、使用pH、使用温度、泡沫控制和污物类型。对于表面活性剂的讨论，参见Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,第8卷,第900-912页。该组合物可以以有效提供所需清洁水平的量，如0-20重量％、或1.5-15重量％包括另外的表面活性剂。在下文中讨论尚未处理的不同类型表面活性剂的实例。
非离子型表面活性剂
该表面活性剂优选是非离子型表面活性剂。可用于本发明的非离子型表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，并通常通过有机脂族、烷基芳族或聚氧化烯疏水化合物与亲水性碱性氧化物部分(其照惯例是环氧乙烷或其多水合产物，聚乙二醇)的缩合反应来制得。实际上，具有羟基、羧基、氨基或具有反应性氢原子的氨基的任何疏水性化合物可以与环氧乙烷，或其多水合加合物、或其与亚烷氧基(alkoxylenes)如环氧丙烷的混合物缩合以形成非离子型表面活性剂。与任何特定疏水化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度可以容易地调节以获得在亲水性与疏水性之间具有所需平衡程度的水分散性或水溶性的化合物。在本发明中可用的非离子型表面活性剂包括：
1.基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和作为引发剂反应性氢化合物的乙二胺的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂的顺序丙氧基化和乙氧基化制得的聚合化合物的实例以商品名
Figure BDA0002949815100000211
和
Figure BDA0002949815100000212
购得，由BASF Corp制造。
Figure BDA0002949815100000213
化合物是通过缩合环氧乙烷与通过将环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上形成的疏水性基质形成的双官能(两个反应性氢)化合物。该分子的疏水性部分重1,000至4,000。随后加成环氧乙烷以便将该疏水物夹在亲水性基团之间，通过长度控制为构成最终分子的大约10重量％至大约80重量％。
Figure BDA0002949815100000221
化合物是将环氧丙烷和环氧乙烷顺序加成到乙二胺上获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物(hydrotype)的分子量为500至7,000；加入亲水物环氧乙烷以构成该分子的10重量％至80重量％。
2.一摩尔烷基酚与3至50摩尔环氧乙烷的缩合产物，其中该烷基链具有直链或支链构造，或具有单一或双重烷基成分，含有8至18个碳原子。该烷基基团可以例如以二异亚丁基、二戊基、聚合的亚丙基、异辛基、壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。此化学类市售化合物的实例可以在市场上以商品名
Figure BDA0002949815100000222
(由Rhone-Poulenc制造)和
Figure BDA0002949815100000223
(由Union Carbide制造)购得。
3.聚乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯，酯化的脂肪酸选自C12-C18脂肪酸，其中每聚氧乙烯失水山梨糖醇分子平均酯化大约1或3个所述酸。一种优选的非离子型表面活性剂是与大约20摩尔环氧乙烷缩合的主要由单酯组成的山梨糖醇和山梨糖醇酐(失水山梨糖醇)的月桂酸酯的混合物。该表面活性剂在CTFA词典中指定为Polysorbate 20，在本领域中也称为聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯，并可获自多个商业来源。聚氧乙烯烷基酯的另一合适实例是CTFA指定的Polysorbate 80，其是与大约80摩尔环氧乙烷缩合的山梨糖醇和山梨糖醇酐的油酸酯的混合物。在一个优选的实施方案中，该表面活性剂是失水山梨糖醇酯。
4.一摩尔具有6至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的醇与3至50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由上述碳范围内的醇的混合物组成，或者其可以由具有该范围内特定数量的碳原子的一种醇组成。类似商业表面活性剂的实例可以以商品名
Figure BDA0002949815100000224
(由Shell Chemical Co.制造)和
Figure BDA0002949815100000225
(由Vista Chemical Co.制造)获得。
5.一摩尔具有8至18个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的羧酸与6至50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由上文规定的碳原子范围内的酸的混合物组成，或者其可以由具有该范围内特定数量的碳原子的一种酸组成。这种化学类别的商业化合物的实例在市场上可以以商品名
Figure BDA0002949815100000226
(由Henkel Corporation制造)和
Figure BDA0002949815100000227
(由Lipo Chemicals,Inc.制造)获得。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸外，通过与甘油酯、甘油和多元醇(糖类或失水山梨糖醇/山梨糖醇)的反应形成的其它链烷酸酯可用于本发明。所有这些酯部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢位点，其可以承受进一步的酰基化或环氧乙烷(烷氧化物)加成以控制这些物质的亲水性。
非离子型低发泡表面活性剂的实例包括：
6.来自(1)的化合物，其通过将环氧乙烷加成至乙二醇以提供指定分子量的亲水物；随后加成环氧丙烷以便在分子外部(末端)获得疏水性嵌段来改性、基本上反转。该分子的疏水性部分重1,000至3,100，中心的亲水性部分包括最终分子的10重量％至80重量％。这些反转
Figure BDA0002949815100000231
由BASF Corporation以商品名
Figure BDA0002949815100000232
R表面活性剂制造。
同样，
Figure BDA0002949815100000233
R表面活性剂由BASF Corporation通过将环氧乙烷与环氧丙烷顺序加成到乙二胺上来制得。该分子的疏水性部分重2,100至6,700，中心亲水物包括最终分子的10重量％至80重量％。
7.来自组(1)、(2)、(3)和(4)的化合物，其通过“封端”或“端基封闭”(多官能部分的)末端羟基来改性，以便通过与疏水性小分子如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯；以及含有1至5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物；及其混合物的反应减少发泡。还包括的是反应物如将末端羟基转化为氯基团的亚硫酰氯。此类对末端羟基的改性可以获得全嵌段、嵌段-混嵌、混嵌-嵌段或全混嵌非离子型表面活性剂。
有效的低发泡非离子型表面活性剂的另外实例包括：
8. 1959年9月8日授予Brown等人的美国专利号2,903,486的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇，表示为下式：
Figure BDA0002949815100000241
其中R是8至9个碳原子的烷基，A是3至4个碳原子的亚烷基链，n是7至16的整数，且m是1至10的整数。
1962年8月7日授予Martin等人的美国专利号3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物，其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链，其中末端疏水性链的重量、中段疏水性单元的重量和亲水性连接单元的重量各自占该缩合物的大约三分之一。
1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利号3,382,178中公开的消泡非离子型表面活性剂，具有通式Z[(OR)nOH]z，其中Z是可烷氧基化材料，R是衍生自碱性氧化物的基团，其可以是亚乙基和亚丙基，n是例如10至2,000或更高的整数，z是由反应性可烷氧化基团的数量决定的整数。
1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利号2,677,700中描述的共轭聚氧化烯化合物，对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中Y是具有1至6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物残基，n具有如通过羟基数测定的至少6.4的平均值，并且m具有使得氧乙烯部分构成该分子的10重量％至90重量％的值。
1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利号2,674,619中描述的共轭聚氧化烯化合物，具有式Y[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中Y是具有2至6个碳原子并含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x具有至少2的值，n具有使得聚氧丙烯疏水基质的分子量为至少900的值，m具有使得该分子的氧乙烯含量为10重量％至90重量％的值。落在对Y的定义范围中的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等等。该氧丙烯链任选但有利地含有少量环氧乙烷，并且该氧乙烯链也任选但有利地含有少量环氧丙烷。
有利地用于本发明的组合物中的另外的共轭聚氧化烯表面活性剂符合下式：P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中P是具有8至18个碳原子并含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x具有1或2的值，n具有使得聚氧乙烯部分的分子量为至少44的值，m具有使得该分子的氧丙烯含量为10重量％至90重量％的值。无论何种情况，该氧丙烯链可以任选但有利地含有少量环氧乙烷，并且该氧乙烯链也可以任选但有利地含有少量环氧丙烷。
9.适用于本组合物的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些，其中：R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R是C5-C31烃基，其可以是直链的；并且Z是具有至少3个羟基直接连接于该链上的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z可以在还原性胺化反应中衍生自还原糖；如糖基(glyci tyl)部分。
10.脂族醇与0至25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适用于本组合物。该脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲，并通常含有6至22个碳原子。
11.乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合的乙氧基化与丙氧基化脂肪醇是适用于本组合物的表面活性剂，特别是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化度为3至50的C10-C18乙氧基化脂肪醇。
12.合适的非离子型烷基多糖表面活性剂，特别用于本组合物，包括1986年1月21日授予的美国专利号4,565,647(Llenado)中公开的那些。这些表面活性剂包括含有6至30个碳原子的疏水性基团和含有1.3至10个糖单元的多糖(例如聚糖苷)亲水性基团。可以使用含有5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可以被取代为葡糖基部分。(该疏水性基团任选在2-、3-、4-等位置处链接，由此提供与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以例如在另外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
13.适用于本组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的那些，其中R6是含有7至21个碳原子的烷基，各个R7独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或-(C2H4O)xH，其中x在1至3范围内。
14.可用的一类非离子型表面活性剂包括定义为烷氧基化胺的类别，或最特别为醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂。这些非离子型表面活性剂可以至少部分由下列通式表示：
R20-(PO)sN-(EO)tH，
R20-(PO)sN-(EO)tH(EO)tH，和
R20-N(EO)tH；
其中R20是具有8至20个、优选12至14个碳原子的烷基、烯基或其它脂族基团，或烷基芳基基团，EO是氧乙烯，PO是氧丙烯，s为1至20、优选2-5，t为1-10、优选2-5，并且u为1-10、优选2-5。在这些化合物范围内的其它变体可以由以下替代式表示：
R20-(PO)v-N[(EO)wH][(EO)zH]
其中R20如上定义，v为1至20(例如1、2、3或4，优选2)，w和z独立地为1-10、优选2-5。
这些化合物的商品化代表是由Huntsman Chemicals作为非离子型表面活性剂出售的一系列产品。该类别的优选化学品包括SurfonicTMPEA 25Amine Alkoxylate。
15.具有中间极性连接链的伸展链表面活性剂，所述中间极性连接链例如插在该表面活性剂的常规亲脂性链段与亲水性链段之间的聚环氧丙烷的嵌段、或聚环氧乙烷的嵌段、或聚环氧丁烷的嵌段或其混合。
由Schick,M.J.编辑的The Treatise Nonionic Surfactants，SurfactantScience Series,Marcel Dekker,Inc.,New York,1983的第1卷是对通常用于本发明的实践的多种非离子型化合物的极佳参考文献。在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了非离子型类别，以及这些表面活性剂的物类的典型列表。进一步的实例在“Surface Active Agents and Detergents”(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch)中给出。
半极性非离子型表面活性剂
半极性类型的非离子型表面活性剂是可用于本发明的组合物的另一类非离子型表面活性剂。通常，半极性非离子型表面活性剂是高发泡剂和泡沫稳定剂，这会限制它们在CIP体系中的应用。但是，在设计用于高泡沫清洁方法的本发明的组合物实施方案中，半极性非离子型表面活性剂将具有即时效用。该半极性非离子型表面活性剂包括胺氧化物、膦氧化物、亚砜和它们的烷氧基化衍生物。
胺氧化物是符合以下通式的叔胺氧化物：
Figure BDA0002949815100000271
其中箭头是半极性键的常规表示；R1、R2和R3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族或其组合。通常，对于可用于洗涤剂的胺氧化物，R1是8至24个碳原子的烷基；R2和R3是1-3个碳原子的烷基或羟基烷基或其混合；R2和R3可以例如通过氧或氮原子彼此连接以构成环结构；R4是含有2至3个碳原子的碱性或羟基亚烷基基团；n为0至20。
可用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自椰油或牛脂烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺,十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三-十八烷基二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟基丙基二-(2-羟基乙基)氧化胺。
可用的半极性非离子型表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性膦氧化物：
Figure BDA0002949815100000281
其中箭头是半极性键的常规表示；R1是链长度为10至24个碳原子的烷基、烯基或羟基烷基部分；并且R2和R3各自是单独选自含有1至3个碳原子的烷基或羟基烷基的烷基部分。
可用的膦氧化物的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化膦和双(羟基甲基)十四烷基氧化膦。
本文中可用的半极性非离子型表面活性剂还包括水溶性亚砜化合物，其具有以下结构：
Figure BDA0002949815100000282
其中箭头是半极性键的常规表示；R1是含有8至28个碳原子、0至5个醚键和0至2个羟基取代基的烷基或羟基烷基部分；并且R2是由具有1至3个碳原子的烷基和羟基烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的可用实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
在“Surface Active Agents and Detergent”(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch)中给出了合适的阴离子型表面活性剂的进一步实例。多种此类表面活性剂还通常公开在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利号3,929,678的第23栏第58行至第29栏第23行中。
阳离子型表面活性剂
如果该分子的助水溶部分上的电荷为正电荷，那么该表面活性物质归类为阳离子型。其中除非pH降低至接近中性或更低，否则助水溶部分不带电荷，但是其随后为阳离子型(例如烷基胺)的表面活性剂也包括在这一组中。在理论上，阳离子型表面活性剂可以由含“鎓”结构RnX+Y--的元素的任意组合来合成，并且可以包含除氮(铵)之外的化合物，如磷(鏻)和硫(锍)。在实践中，该阳离子型表面活性剂领域以含氮化合物为主，可能是因为含氮的阳离子型表面活性剂的合成路线简单明了，产品收率高，这使得它们更便宜。
阳离子型表面活性剂优选包括，更优选是指，含有至少一个长碳链疏水性基团和至少一个带正电荷的氮的化合物。该长碳链基团可以通过简单的取代直接连接到该氮原子上；或更优选在所谓的中断式(interrupted)烷基胺和酰胺基胺中通过一个或多个桥联官能团间接连接。此类官能团可以令该分子更亲水和/或更可水分散，可以通过助表面活性剂混合物令该分子更容易被水增溶，和/或令该分子可水溶。为了提高水溶性，可以引入另外的伯、仲或叔氨基基团，或者该氨基氮可以用低分子量烷基基团季铵化。此外，该氮可以是具有不同程度的不饱和的支链或直链部分的一部分，或者是饱和或不饱和的杂环环的一部分。此外，阳离子型表面活性剂可以含有络合键，该络合键具有超过一个阳离子氮原子。
分类为胺氧化物、两性表面活性剂和两性离子型表面活性剂的表面活性剂化合物本身在接近中性至酸性pH的溶液中通常是阳离子的，并可以重叠表面活性剂分类。聚氧乙基化的阳离子型表面活性剂通常在碱性溶液中表现得像非离子型表面活性剂和在酸性溶液中像阳离子型表面活性剂。
由此可以示意性绘制最简单的阳离子型胺、胺盐和季铵化合物：
Figure BDA0002949815100000301
其中，R代表长烷基链，R'、R"和R'"可以是长烷基链或较小的烷基或芳基基团或氢，X代表阴离子。该胺盐和季铵化合物对于在本发明中的实际使用来说是优选的，因为它们具有高度的水溶性。
大部分大批量市售阳离子型表面活性剂可以细分为四个主要类别和另外的子组，这些是本领域技术人员已知的，并描述在“Surfactant Encyclopedia”,Cosmetics&Toiletries,第104卷(2)86-96(1989)中。第一类包括烷基胺和它们的盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵，如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等等。阳离子型表面活性剂已知具有在本组合物中可能有益的多种性质。这些合意的性质可能包括在具有中性或更低pH的组合物中的去污力、抗微生物功效、与其它试剂合作的增稠或胶凝等等。
可用于本发明的组合物的阳离子型表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些，其中各R1是含有任选被最多三个苯基或羟基取代和任选被最多四个以下结构或这些结构的异构体或混合物中断的直链或支链烷基或烯基的有机基团：
Figure BDA0002949815100000302
并且其含有8至22个碳原子。该R1基团可以另外地含有最多12个乙氧基基团，m是1至3的数字。优选地，当m为2时，分子中不超过一个R1基团具有16或更多个碳原子，或当m为3时，分子中不超过一个R1基团具有超过12个碳原子。各R2是含有1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，或苄基，并且分子中不超过一个R2是苄基，x是0至11、优选0至6的数字。在Y基团上剩余的任何碳原子位置被氢占据。
Y可以是包括但不限于以下的基团：
Figure BDA0002949815100000311
或其混合物。
优选地，L是1或2，当L为2时，Y基团被选自具有1至22个碳原子和两个游离碳单键的R1和R2类似物(优选亚烷基或亚烯基)的部分分隔。Z是水溶性阴离子，如硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根、或硝酸根阴离子，特别优选的是硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使该阳离子型组分具有电中性。
两性表面活性剂
两性(或两性型)表面活性剂含有碱性和酸性亲水性基团和有机疏水性基团。这些离子实体可以是本文中对其它类型表面活性剂所描述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸根基团是用作碱性和酸性亲水性基团的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供该负电荷。
两性表面活性剂可以广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中该脂族取代基之一含有8至18个碳原子，一个含有阴离子型水增溶性基团，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酰基。两性表面活性剂细分为两个主要类别，这些是本领域技术人员已知的，并描述在“Surfactant Encyclopedia”,Cosmetics&Toiletries, 第104卷(2)69-71(1989)中。第一类别包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如2-烷基羟基乙基咪唑啉衍生物)和它们的盐。第二类别包括N-烷基氨基酸和它们的盐。可以设想某些两性表面活性剂同时符合这两个类别。
可以通过本领域技术人员已知的方法合成该两性表面活性剂。例如，通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟基乙基咪唑啉。市售两性表面活性剂通过随后的水解和通过烷基化反应(例如用乙酸乙酯)将咪唑啉环开环来衍生化。在烷基化过程中，一个或两个羧基-烷基反应形成叔胺和醚键，不同的烷基化试剂产生不同的叔胺。
可用于本发明的长链咪唑衍生物通常具有以下通式：
Figure BDA0002949815100000321
中性pH-两性离子
两性
磺酸盐
Figure BDA0002949815100000322
其中R是含有8至18个碳原子的非环状疏水性基团，M是中和该阴离子的电荷的阳离子，通常为钠。可用于本组合物的市场主流咪唑啉衍生两性表面活性剂包括例如：椰油酰两性基丙酸盐、椰油酰两性基羧基-丙酸盐、椰油酰两性基甘氨酸盐、椰油酰两性基羧基-甘氨酸盐、椰油酰两性基丙基-磺酸盐和椰油酰两性基羧基-丙酸。优选的两性基羧酸由其中所述两性基二羧酸的二羧酸官能是二乙酸和/或二丙酸的脂肪咪唑啉制得。
上文中描述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是下文在题为Zwitterion Surfactants的段落中讨论的特殊的一类两性表面活性剂。
通过令RNH2(其中R.dbd.C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸反应容易地制备长链N-烷基氨基酸。该氨基酸的伯氨基的烷基化生成仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供超过一个反应性氮中心的另外氨基基团。大多数市售N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。可用于本发明的市售N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐，RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。其中，R优选是含有8至18个碳原子的非环状疏水性基团，并且M是中和该阴离子的电荷的阳离子。
优选的两性表面活性剂包括衍生自椰子产品的那些，如椰子油或椰子油脂肪酸。更优选的这些椰子衍生的表面活性剂作为它们结构的一部分包括乙二胺部分、链烷醇酰胺部分、氨基酸部分(优选甘氨酸)、或其组合；以及8至18(优选12)个碳原子的脂族取代基。此类表面活性剂还可以考虑烷基两性基二羧酸。椰油酰两性基二丙酸二钠是最优选的两性表面活性剂之一，并且以商品名MiranolTMFBS购自Rhodia Inc.,Cranbury,N.J。另一种化学名为椰油酰两性基二乙酸二钠的最优选的椰子衍生两性表面活性剂以商品名Miranol C2M-SFConc.也售自Rhodia Inc.,Cranbury,N.J。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性表面活性剂类别以及这些表面活性剂的物类的典型列表。在“Surface Active Agentsand Detergent”(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例。
另外表面活性剂可以以任意去污量存在于该组合物中，只要它们不会干扰提供泡沫稳定化的静电相互作用、离子相互作用。
酶
本发明的组合物可以包括一种或多种酶，其可以提供合意的活性，用于从基底去除基于蛋白质、基于碳水化合物或基于甘油三脂的污物；用于清洁、去渍和卫生处理预浸剂，如用于扁平餐具、杯和碗、以及盆和锅的预浸剂；用于医疗和牙科器械的预浸剂；或用于肉类切割设备的预浸剂；用于机洗餐具；用于洗衣和纺织品的清洁与去渍；用于地毯清洁和去渍；用于原位清洁和原位去渍；用于食品加工表面与设备的清洁和去渍；用于管道疏通清洁；用于清洁的预浸剂；等等。酶可以通过以下方式起作用：降解或改变在表面或纺织品上遇到的一种或多种类型的残留污物，由此去除该污物或令该污物更易被清洁组合物的表面活性剂或其它组分去除。降解和改变残留污物可以通过降低该污物结合到被清洁的表面或纺织品上的物理化学力(即该污物变得更水溶)来改善去污力。例如，一种或多种蛋白酶可以将残留污物中存在的复杂的大分子蛋白质结构解离为更简单的短链分子，该短链分子本身更容易从表面上脱附、溶解或以其它方式更容易地被含有所述蛋白酶的去污溶液去除。
合适的酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、葡聚糖酶(gluconase)、纤维素酶、过氧化物酶或其任意合适来源(如植物、动物、细菌、真菌或酵母来源)的混合物。选择受到诸如最佳pH活性和/或稳定性、热稳定性、以及对活性洗涤剂的稳定性、助洗剂等等的因素的影响。在这方面，细菌或真菌酶可能是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。该酶优选可以是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶或其组合。酶可以以至少0.01重量％、或0.01至2重量％存在于该组合物中。
酶稳定体系
本发明的组合物可以包括酶稳定体系。该酶稳定体系可以包括硼酸盐，如碱金属硼酸盐或胺(例如烷醇胺)硼酸盐，或碱金属硼酸盐，或硼酸钾。该酶稳定体系还可以包括其它成分以稳定特定酶，或是增强或保持该硼酸盐的效果。
例如，本发明的清洁组合物可以包括钙和/或镁离子的水溶性来源。钙离子通常比镁离子更有效，并且在本文中是优选的，如果仅使用一种类型的阳离子的话。清洁和/或稳定化酶清洁组合物，尤其是液体，可以包含每升最终组合物1至30、2至20、或8至12毫摩尔的钙离子，尽管可能有所改变，取决于包括混入的酶的多样性、类型和水平的因素。水溶性钙或镁盐可以使用，包括例如氯化钙、氢氧化钙、甲酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙和乙酸钙；更通常地，可以使用硫酸钙或对应于列举的钙盐的镁盐。进一步提高的钙和/或镁的水平当然是有用的，例如用于促进某些类型的表面活性剂的脱脂作用。
某些清洁组合物的稳定体系，例如餐具清洗稳定化酶清洁组合物，可以进一步包含0至10％、或0.01％至6重量％的氯漂白剂清除剂，添加该清除剂以防止存在于许多水源中的氯漂白剂物质攻击该酶和使该酶失活，尤其是在碱性条件下。虽然水中的氯水平可能较低，通常为大约0.5ppm至大约1.75ppm，例如在餐具清洗过程中与酶接触的全部水体积中的可用氯可相对较大；因此，酶在使用中对氯的稳定性可能存在问题。
合适的氯清除剂阴离子是已知并容易获得的，如果使用的话可以是含有铵阳离子与亚硫酸根、亚硫酸氢根、硫代亚硫酸根、硫代硫酸根、碘等等的盐。抗氧化剂如氨基甲酸盐、抗坏血酸盐等等，有机胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐，单乙醇胺(MEA)及其混合物同样可以使用。
螯合剂/多价螯合剂
该组合物可以包含螯合剂/多价螯合剂，如氨基羧酸、缩合磷酸盐、膦酸盐、聚丙烯酸酯(盐)等等。通常，螯合剂是能够与通常在天然水中发现的金属离子配位(即结合)以防止该金属离子干扰清洁组合物中其它去污成分的作用的分子。当以有效量包含时，该螯合剂/多价螯合剂还可以充当阈值剂。该组合物可以包含0.1-70重量％、或5-60重量％的螯合剂/多价螯合剂。亚氨基二琥珀酸盐(可以以IDSTM为名购自Bayer)可以用作螯合剂。
可用的氨基羧酸包括例如N-羟基乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)等等。
可用于本组合物的缩合磷酸盐的实例包括钠和钾的正磷酸盐、钠和钾的焦磷酸盐、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等等。
该组合物可以包括膦酸盐如l-羟基乙烷-1,1-二膦酸等等。
聚合聚羧酸盐也可以包含在该组合物中。适于用作清洁剂的那些具有羧酸根侧基，并包括例如聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等等。对于螯合剂/多价螯合剂的进一步讨论，参见Kirk-Othmer,Encyclopedia ofChemical Technology,第三版,第5卷,第339-366页和第23卷,第319-320页，其公开内容通过引用并入本文。
漂白剂
用于基底的亮化或增白的漂白剂，包括在清洁过程中通常遇到的条件下能够释放活性卤素物类如Cl2、Br2、--OCl-和/或-OBr-的漂白化合物。合适的漂白剂包括例如含氯化合物如氯、次氯酸盐、氯胺。释放卤素的化合物可以包括碱金属的二氯异氰脲酸盐、氯化磷酸三钠、碱金属次氯酸盐、一氯胺和二氯胺等等。包封的氯源也可用于提高氯源在该组合物中的稳定性(参见例如美国专利号4,618,914和4,830,773，其公开内容通过引用并入本文)。漂白剂还可以是过氧或活性氧源，如过氧化氢、过硼酸盐、过氧化碳酸钠水合物、过氧化磷酸盐水合物、过单硫酸钾和过硼酸钠一水合物与四水合物，含有或不含有活化剂如四乙酰基乙二胺等等。清洁组合物可以包含少但有效量的漂白剂，如0.1-10重量％，或1-6重量％。
洗涤剂助洗剂或填料
组合物可以包含少但有效量的一种或多种洗涤剂填料，其本身不起清洁剂的作用，但是与清洁剂配合提高该组合物的整体清洁能力。适用于本发明的清洁组合物的填料的实例包括硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖、C1-C10亚烷基二醇如丙二醇等等。无机或含磷酸盐的洗涤剂助剂可以包括多磷酸的碱金属、铵和烷醇铵的盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)。也可使用非磷酸盐助洗剂。可以以1-20重量％、或3-15重量％的量包含洗涤剂填料。
抗再沉积剂
该组合物可以包含抗再沉积剂，所述抗再沉积剂能够促进污物持续悬浮在清洁溶液中并防止去除的污物重新沉积到被清洁的基底上。合适的抗再沉积剂的实例包括脂肪酸酰胺、氟碳化合物表面活性剂、复合磷酸酯、苯乙烯-马来酸酐共聚物和纤维素衍生物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等等。该组合物可以包含0.5-10重量％、或1-5重量％的抗再沉积剂。
染料/添味剂
各种染料、添味剂(包括芳香剂)和其它美学增强剂也可以包括在该组合物中。可以包括染料以改变该组合物的外观，如直接蓝86(Miles)、Fastusol Blue(Mobay ChemicalCorp.)、酸性橙7(American Cyanamid)、碱性紫10(Sandoz)、酸性黄23(GAF)、酸性黄17(Sigma Chemical)、Sap Green(Keyston Analine and Chemical)、间胺黄(KeystoneAnaline and Chemical)、酸性蓝9(Hilton Davis)、Sandolan Blue/酸性蓝182(Sandoz)、Hisol Fast Red(Capitol Color and Chemical)、荧光黄(Capitol Color andChemical)、酸性绿25(Ciba-Geigy)等等。
可以包含在该组合物中的香料或芳香剂包括例如萜类化合物如香茅醇，醛类如戊基肉桂醛，茉莉如顺式-茉莉或茉莉吡喃(jasmal)，香草醛等等。
二价离子
本发明的组合物可以以该组合物的0.05重量％至5重量％、或0.1重量％至1重量％、或0.25重量％的水平含有二价离子，选自钙和镁离子。该二价离子可以是例如钙或镁。该钙离子例如可以以氯化物、氢氧化物、氧化物、甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐的形式添加。
多元醇
本发明的组合物还可以包含多元醇。该多元醇可以向该组合物提供额外的稳定性和助水溶性质。丙二醇和山梨糖醇是一些合适的多元醇的实例。
增稠剂
在一些实施方案中，考虑可以包含增稠剂，但是在许多实施方案中这并非必需。另外的增稠剂的一些实例包括可溶有机或无机增稠剂材料。无机增稠剂的一些实例包括粘土、硅酸盐和其它公知的无机增稠剂。有机增稠剂的一些实例包括触变和非触变增稠剂。在一些实施方案中，该增稠剂有相当大比例的水溶性以提高易去除性。可用于本发明的组合物的可溶有机增稠剂的实例包括羧化乙烯基聚合物，如聚丙烯酸及其钠盐，乙氧基化纤维素，聚丙烯酰胺增稠剂，黄原胶增稠剂，瓜尔胶，藻酸钠和褐藻胶副产物，羟丙基纤维素，羟乙基纤维素和具有相当大比例的水溶性的其它类似的水性增稠剂。
硬化剂
在本发明的方法与组合物中使用的硬化剂是明显有助于该组合物的均匀固化的有机或无机的化合物或化合物体系。该硬化剂优选与该组合物的清洁剂与其它活性成分相容，并能够向处理过的组合物提供有效量的硬度和/或水溶性。该硬化剂在混合和固化时还应当能够与该清洁剂和其它成分形成均匀基质，以便在使用过程中令清洁剂从该固体组合物中均匀溶解。
包含在该清洁组合物中的硬化剂的量将根据制备的清洁组合物的类型、该组合物的成分、该组合物的预期用途、在使用过程中经时施加到该固体组合物的分散溶液的量、分散溶液的温度、分散溶液的硬度、该固体组合物的物理尺寸、其它成分的浓度、该组合物中清洁剂的浓度以及其它类似因素而改变。优选的是硬化剂的量有效地与该组合物的清洁剂和其它成分结合，以便在等于或低于该硬化剂的熔融温度的温度下在连续混合条件下形成均匀混合物。
还优选的是该硬化剂和清洁剂与其它成分形成基质，该基质在混合停止并且该混合物从该混合体系中被分散后在大约30至50℃、优选大约35至45℃的环境温度下，大约1分钟至大约3小时、优选大约2分钟至大约2小时、优选大约5分钟至大约1小时内将硬化成固体形式。来自外部来源的最小量的热可以施加到该混合物以促进该混合物的加工。优选的是包含在该组合物中的硬化剂的量有效地提供当置于水性介质中该处理过的组合物的硬度和所需受控溶解速率，以便在使用过程中实现该清洁剂从该固化组合物中的所需分散速率。
优选的有机硬化剂是用于上述清洁组合物的聚乙二醇(PEG)化合物。按照本发明制造的包含聚乙二醇硬化剂的清洁组合物的固化速率将至少部分根据添加到该组合物中的聚乙二醇的量和分子量而改变。
根据本发明可用的聚乙二醇化合物包括例如通式H(OCH2-CH2)nOH的固体聚乙二醇，其中n大于15，更优选大约30至1700。可用的固体聚乙二醇可以以名称CARBOWAX购自Union Carbide。通常，该聚乙二醇是自由流动的粉末或薄片形式的固体，分子量为大约1000至100,000，优选分子量为至少大约1450至20,000，更优选为大约1450至大约8000。该聚乙二醇以大约1至75重量％、优选大约3至15重量％的浓度存在。根据本发明可用的合适的聚乙二醇化合物尤其包括例如PEG 1450和PEG8000，PEG 8000是最优选的。
优选的无机硬化剂是能水合的无机盐，如硫酸盐、乙酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐。该无机硬化剂以大约0至50重量％、优选大约5-25重量％、更优选大约5-15重量％的浓度存在。
碱源
根据本发明制得的清洁组合物可以包含少但有效量的一种或多种碱源以中和该阴离子型表面活性剂并改善该组合物的污物去除性能。因此，碱金属或碱土金属氢氧化物或其它可水合的碱源优选以有效中和该阴离子型表面活性剂的量包含在该清洁组合物中。但是，可以理解，碱金属氢氧化物或其它碱源可以在有限的程度上辅助该组合物的固化。尽管碱金属和碱土金属氢氧化物的量对中和如上所述的阴离子型表面活性剂是必要的，可以存在另外的碱源至水溶液的pH不超过9的点。
合适的碱金属氢氧化物包括例如氢氧化钠或氢氧化钾。合适的碱土金属氢氧化物包括例如氢氧化镁。碱金属或碱土金属氢氧化物可以以固体珠粒形式添加到该组合物中，溶解在水溶液中，或其组合。碱金属和碱土金属氢氧化物以具有大约12-100美国目的粒度的混合的颗粒状珠粒形式作为固体市售，或以水溶液形式市售，例如以50重量％和73重量％的溶液形式。优选的是该碱金属或碱土金属氢氧化物以水溶液、优选50重量％氢氧化物溶液的形式添加以减少因固体碱性材料的水合在该组合物中生成的热的量。
清洁组合物可以包括除碱金属氢氧化物之外的次要碱源。次要碱源的实例包括金属硅酸盐如钠或钾的硅酸盐或偏硅酸盐，金属碳酸盐如钠或钾的碳酸盐、碳酸氢盐或倍半碳酸盐等等；金属硼酸盐如钠或钾的硼酸盐等等；乙醇胺和胺；以及其它类似的碱源。次要碱度剂通常可以以水性的或粉末形式获得，其均可用于配制本清洁组合物。
螯合剂/多价螯合剂
该组合物可以包含螯合剂/多价螯合剂，如氨基羧酸、缩合磷酸盐、膦酸盐、聚丙烯酸酯等等。通常，螯合剂是能够与通常在天然水中发现的金属离子配位(即结合)以防止该金属离子干扰清洁组合物中其它去污成分的作用的分子。根据配制的清洁组合物的类型，以大约0.1至70重量％、优选大约5至50重量％的量包含螯合剂/多价螯合剂。
可用的氨基羧酸包括例如n-羟基乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)等等。可用于本组合物的缩合磷酸盐的实例包括例如钠和钾的正磷酸盐、钠和钾的焦磷酸盐、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等等。缩合磷酸盐还可以在有限的程度上通过以水合水形式固定该组合物中存在的游离水来辅助该组合物的固化。
该组合物可以包括膦酸盐如氨基三(亚甲基膦酸)、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)等等。优选使用中和的或碱性的膦酸盐，或在添加到混合物中之前将该膦酸盐与碱源组合，以使得在添加该磷酸盐时存在极少或不存在中和反应所产生的热。
适于用作清洁剂的聚丙烯酸酯包括例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等等。对于螯合剂/多价螯合剂的进一步讨论，参见Kirk-Othmer,Encyclopedia of ChemicalTechnology,第三版,第5卷,第339-366页和第23卷,第319-320页，其公开内容通过引用并入本文。
制造该组合物的方法
根据本发明的组合物可以通过许多已知现有技术的任意一种容易地制得。方便地，将一部分水供应到进一步装有搅拌机或搅拌器的适当的混合容器中，在搅拌的同时，将剩余组分添加到该混合容器中，包括提供至本发明组合物的100重量％所需的任何最终量的水。
该组合物可以包装在任何合适的容器中，特别是细颈瓶或瓶子，包括挤压型瓶，以及装有用于通过喷雾分配该组合物的喷雾装置(例如扳机式喷头)的瓶子。因此该组合物合意地作为在手工操作的喷雾分配容器中的即用型产品提供，或可以以雾化产品形式提供，其中该产品从加压的气雾剂容器中排出。可以使用的推进剂在本领域是公知的和常规的，并包括例如具有1至10个碳原子的烃，如正丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷及其混合物；二甲醚及其混合物以及氯代-、氯氟代-和/或氟代烃和/或氢氯氟碳化物(HCFC)的单个品种或混合物。可用的市售组合物包括A-70(蒸汽压为70psig的气雾剂组合物，可获自诸如Diversified和Aeropress的公司)和
Figure BDA0002949815100000421
152a(来自DuPont的1,1-二氟乙烷)。压缩气体如二氧化碳、压缩空气、氮气和可能致密或超临界流体也可使用。在此类应用中，该组合物通过激活所述气雾剂类型容器的释放喷嘴分配到需要处理的区域上，并按照上述方式处理该区域(例如清洁和/或卫生处理和/或消毒)。如果使用推进剂的话，其通常为该气雾剂制剂的大约1％至大约50％的量，优选的量为大约2％至大约25％、更优选大约5％至大约15％。一般来说，所用特定推进剂的量应该提供在70℉下大约20至大约150psig的内部压力。
该组合物优选适于使用扳机式喷头分配。或者，优选地，该组合物适于使用挤压瓶经喷嘴分配。
根据本发明的组合物还适于在消费者“喷和擦”应用中用作清洁组合物。在此类应用中，消费者通常使用泵施加有效量的该组合物，并在片刻之后用布、毛巾或海绵，通常为一次性纸毛巾或海绵擦拭处理过的区域。但是，在某些应用中，尤其是在不合意的污迹沉积重的情况下，如油渍，根据本发明的清洁组合物可以留在受污染的区域，直到其已经有效地令污迹沉积物松散，之后随后可以将其擦去、洗去或以其它方式去除。对此类不合意的污迹的特别重的沉积而言，还可以多次施加。任选地，在组合物已经在该表面上停留一段时间后，其可以从该表面上洗去或擦去。由于该组合物的粘弹性，该清洁组合物具有改善的粘附性并且即使在垂直表面上也能停留延长的时间。
虽然本发明的组合物意在以所述液体形式的类型使用，本说明书不应理解为限制根据本发明的组合物与进一步量的水一起使用以便由此形成清洁溶液。在此类建议的稀释清洁溶液中，添加以形成所述清洁稀释液的水的比例越大，由此形成的清洁溶液的速率和/或功效的降低就越大。因此，可能需要影响污迹松散的在污迹上更长的停留时间和/或使用更大的量。优选的浓缩硬表面清洁组合物:水的稀释比为1:1-100、优选1:2-100、更优选1:3-100、再更优选1:10-100且最优选1:16-85，按照重量/重量(“w/w”)比或按照体积/体积(“v/v”)比计。
相反，本说明书不应理解为限制形成基于上述组合物的“超浓缩”清洁组合物。此类超浓缩成分组合物基本上与上述清洁组合物相同，除了它们包含较少量的水。
在其它实施方案中，本发明提供了包含一种或多种上述本发明的清洁组合物和一种或多种另外的洗涤剂组分的衣物洗涤剂预处理组合物。在某些此类实施方案中，该衣物洗涤剂组合物以液体组合物、喷雾、气雾剂形式或以发泡凝胶组合物形式提供。
在其它实施方案中，本发明提供包含一种或多种上述本发明的清洁组合物和一种或多种另外的清洁组分的硬表面清洁组合物。在某些此类实施方案中，该硬表面清洁组合物以液体组合物、喷雾、气雾剂形式或以发泡凝胶组合物形式提供。
在其它实施方案中，本发明提供包含一种或多种上述本发明的清洁组合物和一种或多种另外的餐具清洁组分(如一种或多种酶、一种或多种冲洗助剂、一种或多种表面活性剂、一种或多种助洗剂、一种或多种漂白剂或产生漂白剂的化合物或体系，等等)的餐具清洁组合物。在某些此类实施方案中，该餐具清洁组合物以液体组合物、喷雾、气雾剂形式或以发泡凝胶组合物形式提供。在另外的此类实施方案中，该餐具清洁组合物以单位剂量形式提供，如以适用于自动洗碗机的水溶性(例如聚乙烯醇)小袋、片剂等等形式提供。
在另外的实施方案中，本发明提供洗涤织物的方法，包括在含有大约0.01至大约5重量％的一种或多种本发明的组合物(例如一种或多种衣物洗涤剂组合物)的水溶液中搅拌织物。
在另外的实施方案中，本发明提供清洁硬表面的方法，包括使所述硬表面与含有大约0.01至大约5重量％的一种或多种本发明的组合物(例如一种或多种硬表面清洁组合物)的水溶液接触。
在另外的实施方案中，本发明提供清洁餐具的方法，包括使所述餐具与含有大约0.01至大约5重量％的一种或多种本发明的组合物(例如一种或多种餐具清洁组合物)的水溶液接触。
清洁方法
本发明还涉及清洁被污染的对象的方法。这一该方法的实施方案可以包括使该对象与本发明的清洁组合物接触。该清洁步骤可以根据具体制剂以多种方式提供。在一个实施方案中，该方法可以包括使该对象与根据本发明的清洁组合物接触一段预定的时间，优选足以令泡沫消散的时间；并在预定时间过去后，从该对象上洗去该清洁组合物，以使得该清洁组合物与任何污物或碎屑被洗掉。该方法可以用于清洁任意的多种对象。在一个实施方案中，被污染的对象包括或者是食品加工厂中的管道或容器、器皿、衣物、烤箱、烤架、或地板、地毯、医疗装置。
示例性组合物
下表给出了本发明中各关键成分的可用的、优选和更优选的组成范围，任何余量为水：
Figure BDA0002949815100000441
Figure BDA0002949815100000451
现在将通过下列非限制性实施例进一步阐述本发明，其中份数和百分数按重量计，除非另行说明。
实施例
手工锅碗瓢盆量筒泡沫测试法
目的：
针对泡沫高度和稳定性筛选手工盘子清洗洗涤剂。
范围：
该程序适用于任何手工盘子清洗产品。
装置和材料：
1.Cisco起酥油(cisco shortening)
2.面粉
3.鸡蛋粉
4.油酸
5.一次性移液管
6.Guwina-Hoffmann旋转装置
7.磨砂玻璃带塞量筒(250毫升)
8.橡胶塞
9.具有可变热调节的加热板
10.水浴/加热室
污物配方：
1. 45％的Crisco起酥油
2. 30％的面粉
3. 15％的鸡蛋粉
4. 10％的油酸
设备设置：
将Guwina-Hofmann旋转装置校准至30rpm。
程序：
1.制备溶液。测试溶液为500ppm活性表面活性剂(不包括SXS)。
2.向250毫升量筒中加入40毫升测试溶液。对各产品重复该步骤。标记所有量筒。
3.松开瓶塞并将含有溶液的量筒加热至80°F，第二组加热至110°F。
4.在设定在104℉的低温加热板上液化污物。
5.塞住量筒，放置在装置中并紧密固定。
6.旋转240秒(4分钟)。记录初始泡沫高度。用一次性移液管加入2滴(0.5克)污物。
7.旋转120秒(2分钟)。记录泡沫高度。用一次性移液管加入2滴(0.5克)污物。继续该过程直到剩余40毫升或更低的泡沫高度。
计算：
所有泡沫高度的和-(读数的#(#of readings))*40毫升
综合评价：
在开始旋转前确定量筒是固定的。
制备和研究的组合物显示在下表中。标记为ES 8965,PEI乙氧基化物的原材料与Sokalan HP-20相同。标记为Acusol 820的原材料是由ROI 2865US01发现的非常有效的有效联合增稠剂。
Figure BDA0002949815100000471
Figure BDA0002949815100000472
Figure BDA0002949815100000473
Figure BDA0002949815100000481
Figure BDA0002949815100000482
Figure BDA0002949815100000483
Figure BDA0002949815100000491
Figure BDA0002949815100000492
Figure BDA0002949815100000493
Figure BDA0002949815100000501
Figure BDA0002949815100000502
Figure BDA0002949815100000503
Figure BDA0002949815100000511
Figure BDA0002949815100000512
Figure BDA0002949815100000513
Figure BDA0002949815100000521
Figure BDA0002949815100000522
Figure BDA0002949815100000523
Figure BDA0002949815100000531
(I)采用固定重量剂量的泡沫结果：
前述试验和图1-10显示具有和不具有低水平Sokalan HP-20(～0.5％)或Acusol820(～1％)的那些组合物常常显示混入甚至如此低水平的这两种类型的聚合物的益处。
活性表面活性剂VS泡沫高度
Figure BDA0002949815100000541
实施例2
采用固定活性表面活性剂浓度剂量的泡沫结果：
采用固定活性表面活性剂浓度剂量获得以下泡沫结果，由此可以更容易地比较各表面活性剂/聚合物体系的有效性。
图11、12、13和14清楚地显示，当使用PEI乙氧基化物时增强的泡沫的益处。具体比较商业产品3对照配方与配方#14，它们是相同的，除了将对照中的11.7％活性椰油酰胺DEA替换为0.5％(按原样)Sokalan HP-20。
此外，当使用PEI乙氧基化物时通过增加胺氧化物起到更加增加总泡沫的作用，如在采用配方#20、#26、#41和#45的图11中可以看到的那样。
图13和14显示了与图11和12相同的结果，但是是在110℉而非80℉下，即作为DEA的泡沫增强替代品，PEI乙氧基化物是可行的，事实上还实际上优于椰油酰胺DEA。
图15和16显示了该泡沫测试极具可再现性，并且含有PEI乙氧基化物的配方在80°F下显示出增强的泡沫。
图17和18再次显示了相同结果，即我们的泡沫试验是可再现的并且含有PEI乙氧基化物的配方在110℉下具有增强的泡沫。
图19是测定增强的泡沫所需的最佳Sokalan HP-20浓度的试验。该试验表明，0.5％-0.55％对该特定组合与水平的表面活性剂而言是最佳浓度。事实上，含有0.55％Sokalan HP-20的组合物#95产生我们曾在软水中测得的最高泡沫(参见图21和22)。
在80°F下，含LAS组合物#65的使用溶液在5格令自来水中显示差的泡沫，但在软水中显示优良的泡沫。但是在110°F下获得良好的泡沫。这暗示了Krafft温度问题(图15、16、17、18、23和24)。混入非离子型表面活性剂Novel II克服了这一Krafft温度问题(组合物#72，参见图15、16、17和18)。
我们的数据显示关于泡沫(foam-wise)，我们的含有PEI乙氧基化物的配方优于含有PEI-14PEG-10/PPG-7的那些，尤其在110℉下。
实施例3
污物的乳化，以及长期泡沫稳定性(在搅拌停止后特定时间的泡沫稳定性)：
该测试结果表明，椰油酰胺DEA似乎有助于长期泡沫稳定性(商业产品3)(在搅拌停止后20分钟)。而AO并非如此(#9)。但是，PEI乙氧基化物+4-6％AO提供了甚至更好的长期泡沫稳定性。同样，含有大约13.7％AO以及PEI-14PEG-10/PPG-7的组合物(商业产品1)显示了差的长期泡沫稳定性。这再次对比出了PEI乙氧基化物与市售产品所使用的PEI-14PEG-10/PPG-7之间的差别。参见图34。
(I)与高百分比胺氧化物相关的加工问题：
图25中显示的结果表明，在较高的胺氧化物量(高于8％)下，产品的粘度变得过高。
(II)油性污物乳化/混入泡沫相：
我们已经用苏丹红染色玉米油(为了视觉识别油的位置)和组合物的使用溶液进行了发泡试验，该组合物是相同的，除了一种具有0.5％的Sokalan HP-20而另一种不具有。含有PEI乙氧基化物的溶液(左边量筒)目视在稳定泡沫相中混入比不含PEI乙氧基化物的另一种溶液(右边量筒)更多的玉米油。这是重要的，因为这表明了更好的污物控制(从基底上除去，并且更少机会重新沉积回到该基底表面上)。该PEI量筒在22滴和82滴加入的污物下均具有更大的泡沫层和更小的液体层，表明在含有PEI的泡沫相中捕获了更多污物和更多水。参见图35。还捕获更多水的事实表明该工艺也可用于工艺中的除水，如天然气勘探中的脱水。也参见图36。
下面描述测试方法：
油性污物乳化和混入泡沫相的有效性
测定油性污物乳化和混入泡沫相的有效性的测试方法
目的：
针对测定泡沫保持到污物上的有效性而筛选手工盘子清洗洗涤剂。
范围：
该程序适用于任何手工盘子清洗产品。
装置和材料：
1.玉米油或任何其它油，优选用油溶性染料染色
2.一次性移液管
3.Guwina-Hoffmann旋转装置
4.磨砂玻璃带塞量筒(250毫升)
5.橡胶塞
6.水浴/加热室
污物配方：
1. 100％的玉米油
2. 0.1％的油溶性染料
设备设置：
将Guwina-Hofmann旋转装置校准至30rpm。
程序：
1.制备溶液。测试溶液为500ppm活性表面活性剂(不包括SXS)。
2.向250毫升量筒中加入40毫升测试溶液。对各产品重复该步骤。标记所有量筒。
3.松开瓶塞并将含有溶液的量筒加热至环境温度，第二组加热至110°F。
4.塞住量筒，放置在装置中并紧密固定。
5.旋转120秒(2分钟)。记录初始泡沫高度和液体与泡沫相之间的界面水平。将量筒静置一分钟并观察和记录液体与泡沫相之间的界面。用一次性移液管加入X滴污物。
6.按需重复步骤5。
(III)结果总结：
·PEI乙氧基化物和联合增稠剂方法均极好地发挥作用。这些材料的非常低的水平显著优于椰油酰胺DEA的高水平。
·椰油酰胺DEA似乎有助于长期泡沫稳定性(在搅拌停止后20分钟)，而AO并非如此。但是，PEI乙氧基化物+4-6％活性物质的AO提供了甚至更好的长期泡沫稳定性。
·使用PEI乙氧基化物，泡沫结果显示使用～6％活性成分的AO的最优点。高于该水平，处理也会成问题。
·添加Mg2+在80℉下不利地影响了泡沫，但是在110℉下不会。这可能是Krafft温度问题。
·PEI乙氧基化物优于商业产品1和2所使用的PEI-14PEG-10/PPG-7。
·看起来增加PEI乙氧基化物的水平并无帮助。这可能是电荷密度问题。
·有可能优化PEI乙氧基化物的分子量和电荷密度。
应当强调的是，有可能其它带有正电荷的聚合物也能起作用，条件是它们不与组合物中的阴离子型表面活性剂沉淀。其它备选包括但不限于聚胺、聚季铵化合物、聚甘油季铵化合物、来自Nalco的VX10035(PEI和乙二醇的丙氧基化混合物)以及具有加成到PEI/乙二醇混合物的PO-嵌段-EO单元的类似Nalco产品。
我们的发明的应用包括但不限于锅碗瓢盆、洗手皂、F&B设备发泡、VCD发泡、Nalco天然气勘探除水、泡沫分离、发泡环境卫生处理和蹄发泡卫生处理等等。
PEI乙氧基化物和上面提及的具有正电荷的聚合物的另一潜在用途是作为假交联剂以便与粘弹性表面活性剂进一步相互作用。
图26和27是显示使用来自另一来源的PEI的测试泡沫稳定性的另外的制剂的图。第二来源并未显示超过最初PEI的优点。
图28和29是显示使用来自另一来源的PEI的测试泡沫稳定性的另外的制剂的图。第二来源并未显示超过最初PEI的优点。
图30和31是80℉下的图，显示了PEI与两性表面活性剂的益处并不限于作为两性表面活性剂的胺氧化物。在此情况下使用椰油酰氨基丙基甜菜碱。
图32和33清楚地显示了在110℉下除胺氧化物外使用PEI乙氧基化物和两性表面活性剂时增强的泡沫的益处。

Claims (7)

1.在泡沫清洁或除水方法中稳定泡沫及其水组分的方法，包括：
提供将与阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂静电地相互作用但不会沉淀出来的带正电荷的PEI聚合物，使得消散前的泡沫高度和时间自不含此类聚合物的发泡清洁组合物的消散前的泡沫高度和时间增加；和
将所述PEI聚合物与阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂混合，其中PEI聚合物存在的量为0.01wt％至5wt％，阴离子表面活性剂存在的量为1wt％至75wt％，其中两性表面活性剂包括少于8重量％活性成分的量的胺氧化物。
2.权利要求1的方法，其中所述阴离子型表面活性剂选自：磺酸以及盐，和硫酸酯以及盐。
3.权利要求1的方法，其中所述稳定泡沫还包括在气体脱水工艺中的除水。
4.权利要求2的方法，其中所述磺酸以及盐为羟乙基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐或磺基琥珀酸盐。
5.权利要求4的方法，其中所述羟乙基磺酸盐为酰基羟乙基磺酸盐。
6.权利要求4的方法，其中所述磺基琥珀酸盐为磺基琥珀酸盐的单酯和二酯。
7.权利要求2的方法，其中所述硫酸酯以及盐为烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。
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