JPH0441597A

JPH0441597A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0441597A
Application number: JP14919590A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Mochizai; 持斎　康弘; Masaomi Tanaka; 征臣田中; Akira Shigeta; 繁田　明
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-06-07
Filing date: 1990-06-07
Publication date: 1992-02-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には泡質が良好
で洗浄力が強く、かつ洗し）上り感の良い洗浄剤組成物
に関する。

〔従来の技術〕

従来、皮膚や毛髪等のための洗浄剤には、洗浄成分とし
てアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が使用されてきた。

このうち、両性界面活性剤は、例えばアミノ酸系界面活
性剤に代表されるように肌に対してマイルドであること
から、主に洗顔用、ベビー用等の皮膚洗浄剤として用い
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、両性界面活性剤は、泡立ちは良好である
ものの、その泡質は粗く、また皮脂、油類の洗浄力にお
いて不充分であり、洗い上り感に満足できるものではな
いという欠点があった。

従って、両性界面活性剤の長所である肌へのマイルド性
を保持しつつ、泡質が良好で洗浄力が強く、かつ洗い上
り感に優れた洗浄剤組成物の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる現状において、本発明者らは上記課題を解決すべ
く鋭意研究した結果、両性界面活性剤に特定のポリエチ
レンイミン系重合体を併用すれば、泡がきめこまかく、
洗浄力が高く、かつ洗い上り感の良好な洗浄剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ＞及び（Ｂ）（Ａ）式
（１−１）及び（Ｉ−２）〔式中Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、
Ｒ２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又はア
ラルキル基を示す〕で表わされる繰り返し単位を有し、（１−１）／（１−
２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体（Ｂ）両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明において使用される成分（Ａ）の重合体において
、式（■−２）中のＲ２の具体例としてハ、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メチ
ルペンチル、２−プロピルへブチル、フェニル、ｐ−メ
チルフエニＪｌｚ。

ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナフチル基などが挙げ
られるが、特に炭素数６〜１２のものが好ましい。

本発明に用いられる重合体（Ａ）のＮ末端としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げ
られるが、本発明の用途としては、メチル基ないしエチ
ル基が最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、ア
セチル基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基な
どが挙げられるが、本発明の用途としては、水酸基又は
アセチル基が望ましい。また該重合体（Ａ）の分子量は
特に限定されないが、５００〜２０．０００、特に１．
０００〜６、０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用できるが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（１−１）と（ｒ−２＞の組み合わ
せ方法は、（Ｉ−１）及び（１−２）を各々１種ずつ組
み合わせてもよいし、（１−１）及び（１−２＞をそれ
ぞれ２種以上組み合わせてもよい。また、繰り返し単位
（１−１）及び（Ｉ２）を組み合わせるにあたっては、
Ｒ’とＲ２の炭素数の差が３以上となるようにするのが
好ましい。また、この共重合体（Ａ）を構成する繰り返
し単位（１−１＞と（ｒ−２）の重量比は９／１〜１／
９であるが、８／２〜４／６のものが本発明の用途とし
ては最適である。

本発明に用いられる重合体（Ａ）の合成は、例えば２−
エチル−２−オキサゾリン等の２−置換−２−オキサゾ
リンの開環異性化カチオン重合で行われ、その方法は例
えばＰｏｌｙｍ、　Ｊ、、４．８７（１９７３）などの
文献に記載されている。なお、ブロック共重合体の場合
は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異な
る２種以上の２−オキサゾリンモノマーを逐次開環重合
させることにより得ることができる。また、ランダム共
重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサゾリンモノ
マーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下する
方法で開環重合させることにより得ることができる。

上記重合体（Ａ＞の本発明の洗浄剤組成物における配合
量は、その洗浄剤組成物の剤型によって異なるが、例え
ば液体洗浄剤には１〜３０重量％程度、ゲル状の洗浄剤
には１０〜５０重量％程度、固形洗浄剤には２０〜８０
重量％程度が好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｂ）の両性界面活性剤として
は、例えば（１）アミドアミン型界面活性剤、（２）ア
ミノ酸型界面活性剤、（３）ベタイン型界面活性剤、（
４）硫酸エステル型界面活性剤、（５）スルホン酸型界
面活性剤及び（６〕リン酸工ステル型界面活性剤、（７
）アミンオキサイド型界面活性剤が挙げられる。

成分（Ｂ）のうち、（１）アミドアミン型界面活性剤と
しては、例えば次の一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）して
は、例えば次の一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）Ｒ６−Ｎ１１
（ＣＨ２ｈＣＯＯＭ２（ＩＶ）〔式中、Ｒ３及びＲ５は
各々炭素数７〜１９の飽和又は不飽和炭化水素基を示し
、Ｒ４及びＲ６は基−ＣＨ，Ｃ００Ｍ’　　−ＣＨ，Ｃ
Ｈ，Ｃ００Ｍ’又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ，ＳＯ３Ｍ’叶（Ｍ’は水素、アルカリ金属又はアルカノールアミンを
示す）を示し、Ｒ７は水素又は基−ＣＨ２ＣＯＯＭ’　
　−ＣＨ，ＣＨ２Ｃ００Ｍ’若しくは−ＣＨ２ＣＨ−Ｃ
１１，ＳＯ３Ｍ’　（Ｍ　’は前記した意味を有する）
Ｈを示す〕で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤が挙げられ
る。

成分（Ｂ）のうち、（２）アミノ酸型界面活性剤と〔式
中、Ｒ８及びＲ９は炭素数８〜２４のアルキル基又はア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリ
ール基、アルケニルアリール基を示し、Ｍ′は水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニウム又は炭素数２〜３の
ヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミンを示
し、ａは１〜４の数を示す〕で表わされるものが挙げられる。

上記−数式（ｒＶ）又は（Ｖ）で表わされる化合物のう
ち、好ましいものとして、ラウリルアミノプロピオン酸
、ミリスチルアミノプロピオン酸が挙げられる。

成分（Ｂ）のうち、（３）ベタイン型界面活性剤として
は、例えば、次の一般式（ＶＩ）、（■）、（■）、（
ＩＸ）又は（Ｘ）Ｒ”−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２−３ｏ、３ＲＩ２叶Ｒ”−Ｎ−（ロバ２ｈｌｆｌ−００口（ＶＩ）（■）Ｒ１６−Ｎ−口Ｈ，ＣＨ，口Ｈ２ＳＯ３（■）１〜４の数を示す〕で表わされるヒドロキシスルホベタイン型、トリアルキ
ルアミノ脂肪酸ベタイン型、脂肪酸アミドジアルキルア
ミノ酢酸ベタイン型、トリアルキルアミノプロパンスル
ホベタイン型、イミダシリンベタイン型界面活性剤等が
挙げられ、なかでも式（ＶＩ）〜（■）中、ＲＩＱ、Ｒ
１３及びＲ１６が炭素数１２のもの、ＲＩＩ、Ｒ１２、
Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ１７及びＲ”がメチル基であるもの
が好ましい。

成分（Ｂ）のうち、（４）硫酸エステル型界面活性剤と
しては、例えば、次の一般式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）Ｒ”−ＮＨＣＨ２ＣＨ２−０−３Ｏ３Ｍ３（ＸＩ）〔式
中、Ｒｌｏ、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１９及びＲ２０は炭素
数８〜２０の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ＲＩ
Ｉ、Ｒ１２、Ｒｌ　４、ＲＩ　５、Ｒ１７及びＲ１８は
炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、ｂＳｍ及びｎは
ＣＨ２ＣＨ２−０−３Ｏ，、Ｍ’ 〔式中、Ｒ２＋及びＲ２２はＲ１、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１９
及びＲ２０と同じものを示し、Ｍ３はＭ′と同じものを
示す〕で表わされるものが挙げられる。

上記−数式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）で表わされる化合物
のうち、好ましくはＲ２１が炭素数１２〜１８のアシル
基でありＭ３がす）　ＩＪウムであるもの、Ｒ２２が炭
素数１２〜１８のアルキル基でありＭ３がナトリウムで
あるものが挙げられる。

成分（Ｂ）のうち、（５）スルホン酸型界面活性剤とし
ては、例えば、次の一般式（ｘｍ）、（ＸＩＶ）、（Ｘ
Ｖ）又は（ＸＶＩ）Ｒ”　Ｎｉ１（ＣＬｈ二ＳＯ３Ｍ’　　（Ｘｌｌｌ）月Ｒ２６−ＮＨＯ３０３Ｍ’　　（ＸＶ）ＣＨ２ＣＨ２−
３Ｏ３Ｍ’ 〔式中、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６はＲ８及び
Ｒ９と同じものを示し、Ｒ２’７は炭素数１〜２４のア
ルキル基又はアルケニル基、アリール基、アラルキル基
、アルキルアリール基、アルケニルアリール基又はアシ
ル基を示し、Ｍ４はＭ２と同じものを示し、Ｃは１〜４
の数を示す〕で表わされるものが挙げられる。

上記−数式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）　又ハ
（ｆｆｌ）で表わされる化合物のうち、好ましいものと
しては、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ”、Ｒ２Ｂ又はＲ２７が炭
素数１０〜１８の直鎮アルキル基であるものが挙げられ
、特に（ｘｍ）式においてＲ２３が炭素数１０〜１８の
直鎮アルキル基であり、Ｃが２であり、Ｍ４がナトリウ
ムであるもの、（茸）式においてＲ”が炭素数１０〜１
８の直鎖アルキル基であり、Ｍ４がナトリウムであるも
のが好ましい。

成分（Ｂ）のうち、（６）リン酸エステル型界面活性剤
としては、例えば、次の一般式（ＸＶｎ）〔式中、Ｒ２
８はＲ８及びＲ９と同じものを示し、Ｍ５はＭ２と同じ
ものを示す〕で表わされるものが挙げられる。

上記−数式（立）で表わされる化合物のうち、好ましい
ものとしては、Ｒ２８が炭素数１０〜１８の直鎖アルキ
ル基であるものが挙げられる。

成分（Ｂ）のうち、（７）アミンオキサイド型界面活性
剤としては、例えば、次の一般式（Ｍ）Ｒ”−Ｎ→０　
　　（Ｘ１ｉＩ）〔式中、Ｒ２９はＲＩＱ、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１９及び
Ｒ２０と同じものを示し、Ｒ２Ｏ及びＲ３１はＲＩＩ、
Ｒ”２ＲＩ　、Ｒ１、ＲＩ７及びＲ１８と同じものを示
す〕で表わされるものが挙げられる。

上記−数式（Ｎ）で表わされる化合物のうち、好ましい
ものとしては、Ｒ２９が炭素数１０〜１８の直鎖アルキ
ル基であり、Ｒ３０、Ｒ３１がメチル基又はエチル基で
あるものが挙げられる。

上記両性界面活性剤（Ｂ）の本発明の洗浄剤組成物にお
ける配合量は、その洗浄剤組成物の剤型によって異なる
が、例えば液体洗浄剤には１〜５０重量％程度、ゲル状
の洗浄剤には５〜７０重量％程度、固形洗浄剤には１０
〜９０重量％程度が好ましい。また、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の配合比は重量比で（Ａ）：　　（Ｂ）　−１０
：　１〜１：１００が好ましく、特に５：１〜１：５で
あることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に通常用
いられている他の界面活性剤を含有させることもできる
。

また、本発明の洗浄剤組成物中には、従来より用いられ
ている皮膚又は毛髪用の洗浄剤用添加剤、すなわち、エ
タノール等のアルコール；アニオン性ポリマー、非イオ
ン性ポリマー、カチオン性ポリマー等の粘度調整剤及び
コンディショニング剤；クリセロール、ソルビトール等
のＮ湿を分；スクラブ効果を有する有機又は無機粉体；
その他防腐剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、香料、色素等を
本発明の作用効果を損なわない範囲で配合することがで
きる。特に皮膚、毛髪用に用いるシャンプーとしては、
カチオンポリマー、シリコン等の感触向上剤が有効であ
る。

本発明の洗浄剤組成物は常法に従って製造され、固型状
、ペースト状、液状等の任意の剤型とすることができ、
毛髪用、皮膚用、衣料用、食器用等の各種洗浄剤として
用いることができるが、洗顔料、シャンプー、ボディー
シャンプーといった皮膚、毛髪用の洗浄剤として特に有
効である。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物は、肌に対してマイルドで、泡質
がきめこまかくて良好であり、洗浄力が高く、かつ洗い
上がり感に優れた極めて有用なものである。

〔実施例〕

以下、本発明に係わる重合体の合成例、及び本発明の実
施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

合成例１温度計、滴下ロート及び攪拌機付き５１四つロフラスコ
を乾燥窒素にて置換１−た後、この５Ａ四つロフラスコ
に室温下、アセトニトリル３００＋ｎｆ。

メチルトシレート９３．１０　ｇ　（０，５００モル）
を仕込んだ。攪拌を開始し、油浴にて系を昇温した。

還流下、２−へブチル−２−オキサゾリン３７５ｇ（２
，２１５モル）を２時間かけて滴下し、更に２４時間還
流させ重合を行った（以上第一ステップ）。その後２−
メチル−２−オキサゾリン８７６、５ｇ（１０，３０モ
ル）とアセトニトリル８００ｍＡの混合物を２時間かけ
て滴下し、更に２４時間還流させ重合を行った（以上第
ニステップ）。冷却後２０ｊ！のイソプロピルエーテル
にて再沈澱を行い、８０℃にて４８時間、重合体の真空
乾燥を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒：重水素化クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター（溶媒：クロロホルム）にて測定した
。

結果を表１に示す。

合成例２重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
ｇ（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサシリン
６４０ｇ（３，７８モル）、アセトニトリル４００ｍｌ
１．重合の第ニステップとして２−メチル−２−オキサ
ゾリン９６０ｇ（１１，３モル）、アセトニトリル５０
０＋ｖ２を反応試薬とし、合成例１と同様の反応装置、
反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
　ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−オキサゾリ
ン８７０．０ｇ（８，７８モル）、アセトニトリル５０
０ｍ１．重合の第ニステップとして２−ウンゾシルー２
−オキサゾリン３７３．２ｇ　（１，６６モル）、アセ
トニ）　ＩＪル１００ｍＪ！を反応試薬とし、合成例１
と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件
で精製を行った。

合成例４重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
　ｇ　（１，００モル）、２−フェニル−２オキサゾリ
ン５００．Ｏｇ（３，２８モル）、アセトニ）　ＩＪル
３００ｍ１、重合の第ニステップとして２−エチル−２
−オキサゾリン５００．０　ｇ　（５，０５モル）、ア
セトニトリル６００ｍｊ２を反応試薬とし、合成例１と
同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で
精製を行った。

以下余白合成例５〜９合成例１と同様にして−（Ｉ−２）、べＩブロックポリ
マーを合成した。

表２にその一覧表を示す。

１）ｈ型の以下余白合成例１０〜１１合成例１に準じ、−（Ｉ−２）、、−（Ｉ　−１）、、
−（Ｉ型のブロック共重合体を合成した。

表３にその一覧表を示す。

＝２）ヨ・− 以下余白合成例１２〜１３合成例１に準じ、２種類の千ツマ−を混合して用い、１
段階で重合反応を行うことによりランダム共重合体を合
成した。

表４にその一覧表を示す。

以下余白試験例１合成例１〜４で得た各種重合体を１％水溶液とし、ポリ
オキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルを対照と
して、水溶性（赤黒）、表面張力、泡安定性、可溶化能
力、皮膚刺激性について比較を行った。その結果を表５
に示す。

以下余白測定条件１　表面張力：ウイルヘルミー法、３０℃峠　泡安定性
：峠　可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００ｎｍの吸
光度より求とる）を合成例１を１００としたときの相対値本４　皮膚刺激性：女性１０人に対し、各調製水溶液８
ｍｌを用いて１５分間の連続洗浄を行う。２４時間後の洗浄部位（前腕左側）の状態を肉眼判定によって観測し、下記基準により肌あれを肌あれスコアとして判定し、平均値を求めた。

試験例２合成例５〜１３で得た重合体を１％水溶液とし、試験例
１と同様の方法により表面張力、泡安定性、可溶化能力
について比較を行った。その結果を表６に示す。

表　　　６実施例１下記、表７に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞ
れについて泡質及び洗浄力の評価を行った。

その結果を表７に示す。

く評価基準〉泡質： ◎　極めてきめこまかい ○　きめこまかい △　やや粗い洗浄カニ ◎　極とて良い ○　良い △　普通以下余白表本１：合成例１で得られたもの表７の結果から明らかな如く、本発明の洗浄剤組成物は
、泡質もきめこまかく良好であり、かつ洗浄力も優れで
いた。更に本発明品１において、重合体を合成例２〜１
３のものに変えたところ、同様な結果を得た。

また、本発明の洗浄剤組成物は、いずれも洗い上がり感
が良好であった。

実施例２液体洗顔料：重合体１ラウリＩＬジメチルアミンオキザイドラウロイｊけルコシンナトリウム１０　（重量％）計　　　　　　　　　　　　　　１００峠：合成例１で
得られたもの実施例３抗フケシャンプー：重合体９３　　　　　　　　　　８（重量％）ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　　　　　　　　　
８エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２香料、色素　　　　　　　　　　適
量水　　　　　　　　　　　　　　　残量計　　　　　　
　　　　　　　　　　ｉｏ。

本３：合成例１で得られたもの上記抗フケシャンプー組成物は皮膚に対する刺激が極め
て弱く、また抗フケも良好であった。

実施例４軽質洗浄剤二重合体”４８（重量％）エチルアルコール　　　　　　８香　料　　　　　　　　　　　適量水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量計　　　
　　　　　　　　　　　１００＊４：合成例１で得られ
たもの上記軽質洗浄剤は皮膚に対する刺激が極めて弱く、また
洗浄性は良好であった。

実施例５浴室洗浄剤：重合体＊５　　　　　　　　　　４（重量％）ラウリル
ジメチルアミンオキサイド　　　　　　　　　　　　　
　　４クエン酸　　　　　　　　　　　　０．７水　　
　　　　　　　　　　　　残量計　　　　　　　　　　　　　　　　１００本５：合成
例１で得られたもの上記浴室洗浄剤は良好な洗浄性を示し、浴槽等に耐着し
た石鹸カスを効率よく落とす。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２）〔式中Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又
はアラルキル基を示す〕で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
−２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体（Ｂ）両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。