JPH04243809A

JPH04243809A - 低刺激性洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH04243809A
Application number: JP2366391A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Tsubone; 和幸坪根; Hiromi Minamino; 南野　博美
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1991-01-22
Filing date: 1991-01-22
Publication date: 1992-08-31
Anticipated expiration: 2014-06-07
Also published as: JP2902792B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、起泡性、洗浄性等の洗
浄剤としての必須要件を満足しながら、皮膚に対する刺
激性が著しく低く、又コンディショニング性（使用性・
仕上り性）に優れた洗浄剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、蛋白質変性力の強い界面活性剤や
界面活性剤組成物では、これらを連用することにより強
度の手荒れ現象が認められるのに対し、蛋白質変性力の
小さい界面活性剤やその組成物（例えばシャンプー）は
、長期間連用しても手荒れ等の皮膚障害が起こり難く、
皮膚に対する刺激性が著しく低いことがよく知られてい
る。

【０００３】一方、後記の一般式（Ｂ）で表されるＮ−
アシルグルタミン酸塩は、洗顔料やシャンプー等の洗浄
剤に配合使用されているが、蛋白質変性力や皮膚刺激性
の点でいまだ十分ではなく、又コンディショニング性（
使用性・仕上り性）の点でも満足できるものでなかった
。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記従
来技術の難点を改良せんとして鋭意研究した結果、先に
出願した（特願平１−２６９８９７）「ベタイン基含有
シロキサン化合物及びその製造方法」に係る発明によっ
て得られるシリコン系ベタイン型両性界面活性剤の適当
量を、後記一般式（Ｂ）で表わされるＮ−アシルグルタ
ミン酸塩に混合する場合は、起泡性、洗浄性等の洗浄剤
としての必須要件を満足しながら、蛋白質変性力が小さ
く皮膚刺激性の著しく低い、又、コンディショニング性
（使用性・仕上り性）に優れた洗浄剤組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明の目的は、起泡性、洗浄性等の洗浄
剤としての必須要件を満足しながら、皮膚に対する刺激
性が著しく低く、又、コンディショニング性（使用性・
仕上がり性）に優れた洗浄剤組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、一般式（
Ａ）

【化５】〔但し、Ｒ１　は同一又は異種の炭素数１〜１８の置換
又は非置換一価炭化水素基、Ｒ２　はＲ１　と同一又は
下記式

【化６】（但し、Ｒ３　は炭素数１〜１０の二価炭化水素基、Ｒ
４　は炭素数１〜３のアルキル基又は

【化７】ｘ，ｙはそれぞれ１〜３の整数である。）で示される一
価の有機基、残りが同一又は異種の炭素数１〜１８の置
換又は非置換炭化水素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整
数である。〕で示されるベタイン基含有シロキサン化合
物と、一般式（Ｂ）

【化８】（上記式中でＲ５　は炭素数１０〜１８の飽和又は不飽
和アルキル基を示し、Ｍ１はナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモ
ニウムイオン又は水素である。）で表わされるＮ−アシ
ルグルタミン酸塩とを有効成分として含有している低刺
激性洗浄剤組成物によって達成される。

【０００７】本発明における前記一般式（Ａ）で表わさ
れるベタイン基含有シロキサン化合物は、例えば次のよ
うに製造することができる。

【０００８】温度計、攪拌器、還流冷却器を付けた１ｌ
フラスコに下記平均組成式

【化９】を有するシロキサン化合物４００ｇ（０．２３モル）、
Ｎ−メチルアミノエタノール１６９ｇ（２．２５モル）
、及びイソプロパノール２００ｇを仕込み、還流下で６
時間反応させた。次いで、この反応溶液中の低沸点分を
８０℃／４ｍｍＨｇで４時間かけて減圧留去した。こう
して得られた反応物（シロキサン化合物）は２５℃にお
ける粘度が２９３２ｃｓ、比重が１．０４４、屈折率が
１．４４９３、アミン当量が３９２ｇ／モルであった。

【０００９】次に、上記反応で得られたシロキサン化合
物２００ｇ（０．０９モル）、水１３０ｇに溶解させた
モノクロロ酢酸ナトリウム塩５４ｇ（０．４６モル）、
及び１，２−プロピレングリコール１８６ｇを１ｌフラ
スコに仕込み、１００℃で１２時間攪拌しながら反応さ
せて、下記組成式

【化１０】を有するベタイン基含有シロキサン化合物の水−プロピ
レングリコール溶液を得た。

【００１０】上記平均組成式を有するシロキサン化合物
から０．１％水溶液を作り、２０℃での表面張力を測定
したところ２９．０ｄｙｎｅ・ｃｍ−１であった。

【００１１】尚、上記組成式で表わされる平均分子量１
１００、ベタイン基の量（個／１分子）３のベタイン基
含有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３１％
）及び水（２２％）の溶液を組成物（イ）と略称する。

【００１２】また、同様の製造方法により平均分子量２
４００、ベタイン基の量（個／１分子）５のベタイン基
含有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３０％
）及び水（２０％）の溶液を組成物（ロ）と略称する。

【００１３】さらに、同様の製造方法により平均分子量
９２０ベタイン基の量（個／１分子）２のベタイン基含
有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３０％）
及び水（２０％）の溶液を組成物（ハ）と略称する。

【００１４】本発明における前記一般式（Ｂ）で表わさ
れるＮ−アシルグルタミン酸塩としては、例えばＮ−カ
プロイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、
Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−パルミトイルグル
タミン酸、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸およびＮ−オ
レイロイルグルタミン酸のナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられ
る。

【００１５】前記一般式（Ｂ）て表わされるＮ−アシル
グルタミン酸塩は、起泡性、洗浄性等の界面活性能は有
するものの、コンディショニング性（使用性・仕上り性
）の点で不十分であり、又蛋白質変性力をやや有し、単
独で用いた場合には所望の低刺激性洗浄剤は得られない
。

【００１６】一方、前記一般式（Ａ）で表わされるベタ
イン基含有シロキサンは蛋白質変性力は非常に低く、刺
激性は弱いものてあり、かつ起泡性、洗浄性等の界面活
性能は良好である。

【００１７】本発明者等は、前記一般式（Ｂ）で表され
るＮ−アシルグルタミン酸塩と、前記一般式（Ａ）で表
わされるベタイン基含有シロキサンとを、ある一定の比
率で混合した場合、おのおの単独の場合より粘度上昇、
臨界ミセル濃度の低下等の現象がおこる事を発見し、Ｎ
−アシルグルタミン酸塩とベタイン基含有シロキサンと
の複合体が形成されたものと推定したが、この一定比率
の混合物では、起泡性、洗浄性等の界面活性能はＮ−ア
シルグルタミン酸塩単独の場合に優るとも劣らず、同時
に蛋白質変性力はベタイン基含有シロキサンの場合とほ
ぼ同等の程度まで著しく低下することを発見したもので
ある。

【００１８】即ち、混合して複合体を形成することによ
り、明らかに相乗効果が発揮され、優れた界面活性能を
維持しつつ、蛋白質変性能の低い低刺激性洗浄剤組成物
を得ることに成功したものである。

【００１９】この（Ａ）：（Ｂ）の混合比（重量比）は
、３：１乃至１：１０の範囲が望ましい。この範囲以外
の混合比や、他のアニオン界面活性剤等を多量に加えて
系のバランスを崩した場合では、充分な蛋白質変性能の
低下効果が得られない。

【００２０】また（Ａ）＋（Ｂ）の含有量は、洗浄剤組
成物全量中の５乃至４０重量％が好ましい。

【００２１】本発明の洗浄剤組成物は、所望により、洗
浄剤に一般に配合される成分、例えば、高級アルコール
、ラノリン誘導体、蛋白質誘導体や、ポリエチレングリ
コールの脂肪酸エステル類等の油性成分、プロピレング
リコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保
湿剤成分、脂肪酸アルカロールアマイド、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル及びアルキルアミンオキシド等
の非イオン界面活性剤、水溶性高分子物質（アニオン性
、非イオン性、カチオン性のものを含む）、金属イオン
封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、色素及び香料等を含むことができる。

【００２２】また、本発明の洗浄剤組成物は、シャンプ
ー、リンス、ヘアートリートメント、整髪料として適用
することができる。

【００２３】

【実施例】次に本発明を実施例をもって詳細に説明する
が、本発明はこれより限定されるものではない。実施例
に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明す
る。

【００２４】起泡性試験法活性剤濃度が０．２％の水溶液を調整しロスマイルズ試
験法（ＡＳＴＭＤ　　１１７３−５３）によって行った
。また、評価の基準を次のように設定した。 ◎…泡立ち優秀　　泡量　　２３０ｍｌ以上○…泡立ち
良好　　泡量　　２００ｍｌ以上２３０ｍｌ未満△…泡
立ち普通　　泡量　　１５０ｍｌ以上２００ｍｌ未満×
…泡立ち不良　　泡量　　１５０ｍｌ未満

【００２５】
洗浄性試験法５ｃｍ×５ｃｍのウールモスリン布にラノリン７％及び
スダン（ハ）０．００５％のクロロホルム溶液０．４ｍ
ｌを均一に塗布し乾燥させ、この汚染布を３％の洗浄剤
溶液４０ｍｌが入った約１００ｍｌのガラス製シリンダ
ー中に入れ、４０℃の恒温槽中で１５分振とうし、汚染
布を流水中でよくすすぎ、乾燥させ、反射率を調べ、次
式により洗浄率を求めた。

【００２６】

【００２７】また、評価の基準を次のように設定した。 ◎：洗浄性優秀　　洗浄効率　　８５％以上○：洗浄性
良好　　洗浄効率　　７０％以上８５％未満△：洗浄性
普通　　洗浄効果　　５５％以上７０％未満×：洗浄性
不良　　洗浄効果　　５５％未満

【００２８】蛋白質変
性率測定法水系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブ
ミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料
を加えた場合の卵白アルブミン変性率を、２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。

【００２９】ＨＯ　：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
ＨＳ　：卵白アルブミンの緩衝溶液に試料を加えた時の
２２０ｎｍ吸収ピークの高さ

【００３０】評価基準を次のように設定した。 ◎：卵白アルブミン変性率　　３０％未満○：卵白アル
ブミン変性率　　３０％以上６０％未満△：卵白アルブ
ミン変性率　　６０％以上８０％未満×：卵白アルブミ
ン変性率　　８０％以上

【００３１】手荒れ試験法各試料につき、男女各５名、合計１０名のパネルを用い
、左右どちらか一方の手を、試料濃度５％、温度３５℃
の水溶液に、他方の手を同温度の水に１０分間浸漬する
操作を１日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手の
肌荒れ状態の差を肉眼で判定した。 ◎…手荒れ性著しく弱い　　１０人中０〜１名試料側に
手荒れが認められた ○…手荒れ性やや弱い　　　　１０人中２〜４名試料側
に手荒れが認められた △…手荒れ性やや強い　　　　１０人中５〜７名試料側
に手荒れが認められた ×…手荒れ性著しく強い　　１０人中８〜１０名試料側
に手荒れが認められた

【００３２】コンディショニング性試験法■　　洗髪中
の使用性試験法（ハーフヘッド法）パネラー（１０人）
が頭髪を左右半々に分け、一方をコントロールとして、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート（３
Ｅ．Ｏ．）２０重量％で、他方を試料で、同時に洗髪し
、洗髪中およびすすぎ時の泡質、指の通り具合、髪のき
しみの有無を比較官能評価した。 ◎…コントロールよりも使用性が極めて良好○…コント
ロールよりも使用性が良好 △…コントロールと使用性同程度 ×…コントロールよりも使用性劣る

【００３３】■　　洗髪乾燥後の髪の仕上り性試験法パ
ネラー（１０人）が前記と同様の方法（ハーフヘッド法
）で洗髪した後、毛髪を乾燥させ、左右の毛髪のまとま
り易さ、しなやかさ、櫛通りの良否等の仕上り具合を比
較官能評価した。 ◎…コントロールよりも仕上り具合が極めて良好○…コ
ントロールよりも仕上り具合が良好△…コントロールと
仕上り具合が同程度×…コントロールよりも仕上り具合
が劣る

【００３４】実施例１〜８，比較例１〜７実施例
１〜８及び比較例１〜７では、表１及び表２に記載の配
合組成よりなるシャンプーを調製し、その起泡性、洗浄
性、蛋白質変性率及び手荒れ性を調べた結果を、表１及
び表２に示す。

【表１】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】以上の記載のごとく、本発明は起泡性、
洗浄性等の洗浄剤としての必須要件を満足しながら、皮
膚に対する刺激性が著しく低く、また、コンディショニ
ング性（使用性・仕上り性）に優れた洗浄剤組成物を提
供することは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　一般式（Ａ）【化１】〔但し、Ｒ１　は同一又は異種の炭素数１〜１８の置換
又は非置換一価炭化水素基、Ｒ２　はＲ１　と同一又は
下記式【化２】（但し、Ｒ３　は炭素数１〜１０の二価炭化水素基、Ｒ
４　は炭素数１〜３のアルキル基又は【化３】ｘ，ｙはそれぞれ１〜３の整数である。）で示される一
価の有機基、残りが同一又は異種の炭素数１〜１８の置
換又は非置換炭化水素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整
数である。〕で示されるベタイン基含有シロキサン化合
物と、一般式（Ｂ）【化４】（上記式中でＲ５　は炭素数１０〜１８の飽和又は不飽
和アルキル基を示し、Ｍ１はナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモ
ニウムイオン又は水素である。）で表わされるＮ−アシ
ルグルタミン酸塩とを有効成分として含有している低刺
激性洗浄剤組成物。