JP2902792B2 - 低刺激性洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、起泡性、洗浄性等の洗
浄剤としての必須要件を満足しながら、皮膚に対する刺
激性が著しく低く、又コンディショニング性（使用性・
仕上り性）に優れた洗浄剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、蛋白質変性力の強い界面活性剤や
界面活性剤組成物では、これらを連用することにより強
度の手荒れ現象が認められるのに対し、蛋白質変性力の
小さい界面活性剤やその組成物（例えばシャンプー）
は、長期間連用しても手荒れ等の皮膚障害が起こり難
く、皮膚に対する刺激性が著しく低いことがよく知られ
ている。

【０００３】一方、後記の一般式（Ｂ）で表されるＮ−
アシルグルタミン酸塩は、洗顔料やシャンプー等の洗浄
剤に配合使用されているが、蛋白質変性力や皮膚刺激性
の点でいまだ十分ではなく、又コンディショニング性
（使用性・仕上り性）の点でも満足できるものでなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記従
来技術の難点を改良せんとして鋭意研究した結果、先に
出願した特許第２５６７２８４号登録公報に係る発明に
よって得られるシリコン系ベタイン型両性界面活性剤の
適当量を、後記一般式（Ｂ）で表わされるＮ−アシルグ
ルタミン酸塩に混合する場合は、起泡性、洗浄性等の洗
浄剤としての必須要件を満足しながら、蛋白質変性力が
小さく皮膚刺激性の著しく低い、又、コンディショニン
グ性（使用性・仕上り性）に優れた洗浄剤組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明の目的は、起泡性、洗浄性等の洗浄
剤としての必須要件を満足しながら、皮膚に対する刺激
性が著しく低く、又、コンディショニング性（使用性・
仕上がり性）に優れた洗浄剤組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、一般式
（Ａ）

【０００７】

【化４】

【０００８】（但し、Ｒ¹ は同一又は異種の炭素数１〜
１８の置換又は非置換一価炭化水素基、Ｒ² はそのうち
１つの乃至全部が下記一般式

【０００９】

【化５】

【００１０】（但し、Ｒ³ は炭素数１〜１０の二価炭化
水素基、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基、ｘ、ｙはそ
れぞれ１〜３の整数である。）で示される一価の有機
基、残りが同一又は異種の炭素数１〜１８の置換又は非
置換一価炭化水素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数で
ある。〕で示される１つのＮ−ヒドロキシアルキル基を
導入したベタイン基含有シロキサン化合物と、一般式
（Ｂ）

【００１１】

【化６】

【００１２】で示されるＮ−アシルグルタミン酸塩（但
し、アシル基の炭素数が１１〜１９の置換又は非置換一
価炭化水素基、対イオンがナトリウムイオン、カリウム
イオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニ
ウムイオン、又は水素である。）とを有効成分として含
有している低刺激性洗浄剤組成物によって達成される。

【００１３】本発明における前記一般式（Ａ）で表わさ
れるベタイン基含有シロキサン化合物は、例えば次のよ
うに製造することができる。

【００１４】温度計、攪拌器、還流冷却器を付けた１ｌ
フラスコに下記平均組成式

【００１５】

【化７】

【００１６】を有するシロキサン化合物４００ｇ（０．
２３モル）、Ｎ−メチルアミノエタノール１６９ｇ
（２．２５モル）、及びイソプロパノール２００ｇを仕
込み、還流下で６時間反応させた。次いで、この反応溶
液中の低沸点分を80℃／４ｍｍＨｇで４時間かけて減圧
留去した。こうして得られた反応物（シロキサン化合
物）は２５℃における粘度が２９３２ｃｓ、比重が１．
０４４、屈折率が１．４４９３、アミン当量が３９２ｇ
／モルであった。

【００１７】次に、上記反応で得られたシロキサン化合
物２００ｇ（０．０９モル）、水１３０ｇに溶解させた
モノクロロ酢酸ナトリウム塩５４ｇ（０．４６モル）、
及び１，２−プロピレングリコール１８６ｇを１ｌフラ
スコに仕込み、１００℃で１２時間攪拌しながら反応さ
せて、下記組成式

【００１８】

【化８】

【００１９】を有するベタイン基含有シロキサン化合物
の水−プロピレングリコール溶液を得た。

【００２０】上記平均組成式を有するシロキサン化合物
から０．１％水溶液を作り、２０℃での表面張力を測定
したところ２９．０ｄｙｎｅ・ｃｍ^-1であった。

【００２１】尚、上記組成式で表わされる平均分子量１
１００、ベタイン基の量（個／１分子）３のベタイン基
含有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３１
％）及び水（２２％）の溶液を組成物（イ）と略称す
る。

【００２２】また、同様の製造方法により平均分子量２
４００、ベタイン基の量（個／１分子）５のベタイン基
含有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３０
％）及び水（２０％）の溶液を組成物（ロ）と略称す
る。

【００２３】さらに、同様の製造方法により平均分子量
９２０ベタイン基の量（個／１分子）２のベタイン基含
有シロキサン化合物のプロピレングリコール（３０％）
及び水（２０％）の溶液を組成物（ハ）と略称する。

【００２４】本発明における前記一般式（Ｂ）で表わさ
れるＮ−アシルグルタミン酸塩としては、例えばＮ−カ
プロイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、
Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−パルミトイルグル
タミン酸、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸およびＮ−オ
レイロイルグルタミン酸のナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられ
る。

【００２５】前記一般式（Ｂ）て表わされるＮ−アシル
グルタミン酸塩は、起泡性、洗浄性等の界面活性能は有
するものの、コンディショニング性（使用性・仕上り
性）の点で不十分であり、又蛋白質変性力をやや有し、
単独で用いた場合には所望の低刺激性洗浄剤は得られな
い。

【００２６】一方、前記一般式（Ａ）で表わされるベタ
イン基含有シロキサンは蛋白質変性力は非常に低く、刺
激性は弱いものてあり、かつ起泡性、洗浄性等の界面活
性能は良好である。

【００２７】本発明者等は、前記一般式（Ｂ）で表され
るＮ−アシルグルタミン酸塩と、前記一般式（Ａ）で表
わされるベタイン基含有シロキサンとを、ある一定の比
率で混合した場合、おのおの単独の場合より粘度上昇、
臨界ミセル濃度の低下等の現象がおこる事を発見し、Ｎ
−アシルグルタミン酸塩とベタイン基含有シロキサンと
の複合体が形成されたものと推定したが、この一定比率
の混合物では、起泡性、洗浄性等の界面活性能はＮ−ア
シルグルタミン酸塩単独の場合に優るとも劣らず、同時
に蛋白質変性力はベタイン基含有シロキサンの場合とほ
ぼ同等の程度まで著しく低下することを発見したもので
ある。

【００２８】即ち、混合して複合体を形成することによ
り、明らかに相乗効果が発揮され、優れた界面活性能を
維持しつつ、蛋白質変性能の低い低刺激性洗浄剤組成物
を得ることに成功したものである。

【００２９】この（Ａ）：（Ｂ）の混合比（重量比）
は、３：１乃至１：１０の範囲が望ましい。この範囲以
外の混合比や、他のアニオン界面活性剤等を多量に加え
て系のバランスを崩した場合では、充分な蛋白質変性能
の低下効果が得られない。

【００３０】また（Ａ）＋（Ｂ）の含有量は、洗浄剤組
成物全量中の５乃至４０重量％が好ましい。

【００３１】本発明の洗浄剤組成物は、所望により、洗
浄剤に一般に配合される成分、例えば、高級アルコー
ル、ラノリン誘導体、蛋白質誘導体や、ポリエチレング
リコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、プロピレン
グリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の
保湿剤成分、脂肪酸アルカロールアマイド、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル及びアルキルアミンオキシド
等の非イオン界面活性剤、水溶性高分子物質（アニオン
性、非イオン性、カチオン性のものを含む）、金属イオ
ン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、色素及び香料等を含むことができる。

【００３２】また、本発明の洗浄剤組成物は、シャンプ
ー、リンス、ヘアートリートメント、整髪料として適用
することができる。

【００３３】

【実施例】次に本発明を実施例をもって詳細に説明する
が、本発明はこれより限定されるものではない。実施例
に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明す
る。

【００３４】起泡性試験法 活性剤濃度が０．２％の水溶液を調整しロスマイルズ試
験法（ＡＳＴＭＤ １１７３−５３）によって行った。
また、評価の基準を次のように設定した。 ◎…泡立ち優秀 泡量 ２３０ｍｌ以上 ○…泡立ち良好 泡量 ２００ｍｌ以上２３０ｍｌ未満 △…泡立ち普通 泡量 １５０ｍｌ以上２００ｍｌ未満 ×…泡立ち不良 泡量 １５０ｍｌ未満

【００３５】洗浄性試験法 ５ｃｍ×５ｃｍのウールモスリン布にラノリン７％及び
スダン（ハ）０．００５％のクロロホルム溶液０．４ｍ
ｌを均一に塗布し乾燥させ、この汚染布を３％の洗浄剤
溶液４０ｍｌが入った約１００ｍｌのガラス製シリンダ
ー中に入れ、４０℃の恒温槽中で１５分振とうし、汚染
布を流水中でよくすすぎ、乾燥させ、反射率を調べ、次
式により洗浄率を求めた。

【００３６】

【００３７】また、評価の基準を次のように設定した。 ◎：洗浄性優秀 洗浄効率 ８５％以上 ○：洗浄性良好 洗浄効率 ７０％以上８５％未満 △：洗浄性普通 洗浄効果 ５５％以上７０％未満 ×：洗浄性不良 洗浄効果 ５５％未満

【００３８】蛋白質変性率測定法 水系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブ
ミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料
を加えた場合の卵白アルブミン変性率を、２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。

【００３９】 Ｈ_O ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ Ｈ_S ：卵白アルブミンの緩衝溶液に試料を加えた時の２
２０ｎｍ吸収ピークの高さ

【００４０】評価基準を次のように設定した。 ◎：卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○：卵白アルブミン変性率 ３０％以上６０％未満 △：卵白アルブミン変性率 ６０％以上８０％未満 ×：卵白アルブミン変性率 ８０％以上

【００４１】手荒れ試験法 各試料につき、男女各５名、合計１０名のパネルを用
い、左右どちらか一方の手を、試料濃度５％、温度３５
℃の水溶液に、他方の手を同温度の水に１０分間浸漬す
る操作を１日当り２回、２日間続けて行ない、左右の手
の肌荒れ状態の差を肉眼で判定した。 ◎…手荒れ性著しく弱い １０人中０〜１名 試料側に手荒れが認められた ○…手荒れ性やや弱い １０人中２〜４名 試料側に手荒れが認められた △…手荒れ性やや強い １０人中５〜７名 試料側に手荒れが認められた ×…手荒れ性著しく強い １０人中８〜１０名 試料側に手荒れが認められた

【００４２】コンディショニング性試験法 洗髪中の使用性試験法（ハーフヘッド法） パネラー（１０人）が頭髪を左右半々に分け、一方をコ
ントロールとして、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルサルフェート（３Ｅ．Ｏ．）２０重量％で、他方を試
料で、同時に洗髪し、洗髪中およびすすぎ時の泡質、指
の通り具合、髪のきしみの有無を比較官能評価した。 ◎…コントロールよりも使用性が極めて良好 ○…コントロールよりも使用性が良好 △…コントロールと使用性同程度 ×…コントロールよりも使用性劣る

【００４３】 洗髪乾燥後の髪の仕上り性試験法 パネラー（１０人）が前記と同様の方法（ハーフヘッド
法）で洗髪した後、毛髪を乾燥させ、左右の毛髪のまと
まり易さ、しなやかさ、櫛通りの良否等の仕上り具合を
比較官能評価した。 ◎…コントロールよりも仕上り具合が極めて良好 ○…コントロールよりも仕上り具合が良好 △…コントロールと仕上り具合が同程度 ×…コントロールよりも仕上り具合が劣る

【００４４】実施例１〜４，比較例１〜５ 実施例１〜４及び比較例１〜５では、表１及び表２に記
載の配合組成よりなるシャンプーを調製し、その起泡
性、洗浄性、蛋白質変性率及び手荒れ性を調べた結果
を、表１及び表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】以上の記載のごとく、本発明は起泡性、
洗浄性等の洗浄剤としての必須要件を満足しながら、皮
膚に対する刺激性が著しく低く、また、コンディショニ
ング性（使用性・仕上り性）に優れた洗浄剤組成物を提
供することは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:10 1:90） (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 C11D 1/94

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ａ） 【化１】 （但し、Ｒ¹ は同一又は異種の炭素数１〜１８の置換又
   は非置換一価炭化水素基、Ｒ² はそのうち１つの乃至全
   部が下記一般式 【化２】 （但し、Ｒ³ は炭素数１〜１０の二価炭化水素基、Ｒ⁴
   は炭素数１〜３のアルキル基、ｘ、ｙはそれぞれ１〜３
   の整数である。）で示される一価の有機基、残りが同一
   又は異種の炭素数１〜１８の置換又は非置換一価炭化水
   素基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数である。〕で示さ
   れる１つのＮ−ヒドロキシアルキル基を導入したベタイ
   ン基含有シロキサン化合物と、一般式（Ｂ） 【化３】 で示されるＮ−アシルグルタミン酸塩（但し、アシル基
   の炭素数が１１〜１９の置換又は非置換一価炭化水素
   基、対イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
   ンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオ
   ン、又は水素である。 ）とを有効成分として含有してい
   る低刺激性洗浄剤組成物。