JPH0441599A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、泡立ちが
良好で、かつすすぎ後の不快なぬるぬるした感触が低減
され、しかも皮膚刺激性が低い洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕カチオ
ン性界面活性剤は、一般に洗浄力とともに殺菌、制菌作
用を有するため、逆性布けん等の消毒用皮膚洗浄剤に使
用されている。

しかしながら、カチオン性界面活性剤を含有する洗浄剤
は、泡立ちが悪く、泡も粗く、またすすぎ後の肌に不快
なぬるぬるした感触が残るという欠点があった。更に、
使用方法、条件によっては皮膚刺激性が問題となること
もあった。

従って、カチオン性界面活性剤の洗浄力を低下させるこ
となく、泡立ちが良好で、かつずすぎ後の不快なぬるぬ
るした感触が低減され、しかも皮膚刺激性の低い洗浄剤
組成物が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、カチオン性界面活性剤に特定のポリエチレンイミン
系重合体を配合すれば、泡立ちが良好で、かつすすぎ後
の不快なぬるぬるした感触が低減され、しかも皮膚刺激
性が低い洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明
を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）式
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２） Ｒ’−Ｃ＝０ Ｒ２−Ｃ＝０ （式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、Ｒ２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を示す） で表わされる繰り返し単位を有し、（Ｉ−１）／（Ｉ−
２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）カチオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明において使用される成分（Ａ）の重合体において
、式（Ｉ−２）中のＲ２の具体例としては、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メチ
ルペンチル、２〜プロピルヘプチル、フェニル、ｐ−メ
チルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナフチ
ル基などが挙げられるが、特に、炭素数６〜１２のもの
が好ましい。

本発明に用いられる重合体（Ａ）のＮ末端としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げ
られるが、本発明の用途としては、メチル基ないしエチ
ル基が最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、了
セチル基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基な
どが挙げられるが、本発明の用途としては、水酸基又は
アセチル基が望ましい。また該重合体（Ａ）の分子量は
特に限定されないが、５００〜２０．０００、特に１．
０００〜６、０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用できるが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の組み合わ
せ方法は、（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の各々１種ずつ組
み合わせてもよいし、（＞１）及び（Ｉ−２）をそれぞ
れ２種以上組み合わせてもよい。また繰り返し単位（Ｉ
−１）及び（Ｉ−２）を組み合わせるにあたっては、Ｒ
’とＲ２の炭素数の差が３以上となるようにするのが好
ましい。

また、この共重合体（Ａ）を構成する繰り返し単位（Ｊ
−１）と（Ｉ−２）の重量比は９／１〜１／９であるが
、８／２〜４／６のものが本発明の用途としては最適で
ある。

本発明に用いられる重合体（Ａ）の合成は、例えば２−
エチル−２−オキサシリン等の２−置換＝２−オキサゾ
リンの開環異性化カチオン重合で行われ、その方法は例
えばＰｏｌｙｍ、Ｊ、、　４．８７（Ｉ９７３）などの
文献に記載されている。なお、ブロック共重合体の場合
は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異な
る２種以上の２−オキサゾリンモノマーを逐次開環重合
させることにより得ることができる。また、ランダム共
重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサゾリンモノ
マーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下する
方法で開環重合させることにより得ることができる。

上記重合体（Ａ）の本発明の洗浄剤組成物における配合
量は特に限定されないが、０．１〜８０重量％、特に１
〜５０重量％が好ましい。

本発明において使用される成分（Ｂ）のカチオン性界面
活性剤としては、例えば（Ｉ）アルキルアミン塩、ポリ
アミン−脂肪酸アミド、アルカノールアミン−脂肪酸エ
ステル等のアミン塩類；（２）ポリオキシエチレンアル
キルアミン類；（３）長鎮第４級アンモニウム塩及び（
４）環式第４級アンモニウム塩等が挙げられる。（Ｉ）
のアルキルアミン塩としては、ドデシルアミン塩酸塩、
ジオクチルアミン塩酸塩等が挙げられ；ポリアミン−脂
肪酸アミドとしては、次の式（ｎ） 〔式中、Ｒ″、Ｒ’及びＲ５はそれぞれ水素原子又は炭
素数１〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニルもしくはアルキルアリール基を示し、ｌはＯ〜１０
の数を示し、Ｘは／’％ロゲン原子、アルキル硫酸基又
はアルキルリン酸基を示す〕で表わされる化合物が挙げ
られ；アルカノールアミン−脂肪酸エステルとしては次
の式（Ｉ）〔式中、Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ５，Ｉｌ　及Ｕ
　Ｘ　ハ前記ト同ｅ：］で表わされる化合物が挙げられ
る。

（２）のポリオキシエチレンアルキルアミン類としては
、例えば次の式（ＴＶ） Ｒ３は前記と同じ］ で表わされる化合物が挙げられる。

（３）の長鎖第４級アンモニウム塩としては、例えば次
の式（Ｖ） 〔式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６及びＲｇの１〜２個は炭素数
８〜２０の長鎖アルキル基又は長鎖ヒドロキシアルキル
基を示し、残余は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、ベンジル基又は合計付加モル数１０以下
のポリオキシエチレン基を示し、Ｘは前記と同じ〕 で表わされる化合物が挙げられる。かかる式（Ｖ）の化
合物のうち、次の式（ＶＩ）および（■）で表わされる
化合物を単独又は２種以上組み合わせて用いるのが特に
好ましい。

〔式中、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１００の数を示し、〔
式中、ＲＩｏ及びＲＩｌは炭素数１０〜１４のアルＲ１
＋ キル基を示し、Ｒ１２は基Ｒ”Ｃ）１２Ｃ１１２Ｃ１ｌ
ＣＨ，−又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ１３
は同−又は異なって炭素数１〜３のアルキル基もしくは
ヒドロキシアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘは前記
と同じ〕 〔式中、Ｒ１４は炭素数２０〜３０の直鎖アルキル基を
示し、ＲＩｌ及びＸは前記と同じ〕（４）の環式第４級
アンモニウム塩としてはアルキルピリジニウム塩、アル
キルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等が挙げ
られる。

上記のカチオン性界面活性剤のうち、特に好ましいのは
（３）の第４級アンモニウム塩、就中式（ＶＴ）及び（
■）で示される化合物である。式（ＶＩ）で表わされる
分岐型長鎖アルキル第４級アンモニウム塩は、通常、合
計炭素数２４〜３２のゲルペアルコール（Ｒ”ＣＨ，Ｃ
Ｈ，ＣＨＣＨ，ＤＨ）を原料として合成されるものであ
る。この分岐第４級アンモニウム塩の好ましい例として
は、ゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有する
アルキル）　ＩＪメチルアンモニウム塩、アルキルジメ
チルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウム塩等のモノアルキル型第４級ア
ンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジ
アルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジア
ルキルメチルベンジルアンモニウム塩等のジアルキル型
第４級アンモニウム塩を挙げることができる。これらア
ンモニウム塩の対イオンとしては塩素、ヨウ素、臭素等
のハロゲンイオン及びメトサルフェート、エトサルフェ
ート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等を挙
げることができる。ここでゲルベアルコールから導かれ
るアルキル基の例としては２−デシルテトラデシル、２
−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシ
ルを挙げることができる。分岐型第４級アンモニウム塩
（ＶＩ）の特に好ましい具体例として、２−デシルテト
ラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ドデシ
ルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、２−
テトラデシルオクタデシルトリメチルアンモニウムクロ
リドが挙げられる。

式（■）で示されるモノ直鎮型長鎖アルキル第４級アン
モニウム塩は通常の方法で合成されるものであり、好ま
しい具体例としてはドデシルトリメチルアンモニウムク
ロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド
、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オク
タデシルトリメチルアンモニウムクロリド、エイコサニ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、トコジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアン
モニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、オフタコシルトリメチルアンモニウムクロ
リド、トリアコンタニルトリメチルアンモニウムクロリ
ド等が挙げられる。

上記成分（Ｂ）の本発明の洗浄剤組成物における配合量
は、特に制限されないが、０．０１〜８０重量％、特に
０．１〜５０重量％が好ましい。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率は重量比で（
Ａ）：　　（Ｂ）＝１０　：　１〜１：１００が好まし
く、特に（Ａ）：　　（Ｂ）＝５　：　１〜１：５であ
ることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に通常用
いられている他の界面活性剤を含有させることもできる
。

また、本発明の洗浄剤組成物中には、従来より用いられ
ている皮膚又は毛髪用の洗浄剤用添加剤、すなわち、エ
タノール等のアルコール；アニオン性ポリマー、非イオ
ン性ポリマー、カチオン性ポリマー等の粘度調整剤及び
コンディショニング剤；クリセロール、ソルビトール等
の保湿成分；スクラブ効果を有する有機又は無機粉体；
その他の防腐剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、香料、色素等
を本発明の作用効果を損なわない範囲で配合することが
できる。

本発明の洗浄剤組成物は通常の方法によって製造され、
固形状、ペースト状、液状等任意の剤型とすることがで
きるが、例えば洗顔用、身体用等の皮膚洗浄剤；ヘアシ
ャンプー等の毛髪用洗浄剤：衣料用等の洗浄剤などとす
ることができ、その殺菌、消毒作用又は柔軟化、コンデ
ィショニング作用を利用し、皮膚、毛髪、ウール用の洗
浄剤とするのが特に好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物は、カチオン性界面活性剤と特定
の構造を有するオキサゾリン重合体を併用することによ
り、カチオン性界面活性剤の洗浄力を低下させることな
く、泡立ち及び泡質が良好で、かつすすぎ後の不快なぬ
るぬるした感触が低減され、しかも、カチオン性界面活
性剤の皮膚刺激性をも低減することができる優れたもの
である。

〔実施例〕

以下、本発明に用いられる重合体の合成例、及び本発明
の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ 温度計、滴下ロート及び撹拌機付き５１四つロフラスコ
を乾燥窒素にて置換した後、この５１四ツロフラスコに
室温下、アセトニトリル３００ｒｄ。

メチルトシレート９３．１０ｇ　（０，５００モル）を
仕休んだ。撹拌を開始し、油浴にて系を昇温した。還流
下、２−へブチル−２−オキサゾリン３７５ｇ（２，２
１５モル）を２時間かけて滴下し、更に２４時間還流さ
せ重合を行った（以上第一ステップ）。

その後２−メチル−２−オキサシリン８７６、５ｇ（Ｉ
０，３０モル）とアセトニトリル８００−の混合物を２
時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重合を行った
（以上第ニステップ）。冷却後２０１のイソプロピルエ
ーテルにて再沈殿を行い、８０℃にて４８時間、重合体
の真空乾燥を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒：重水素化クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター（溶媒：クロロホルム）にて測定した
。

結果を表１に示す。

合成例２ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
　ｇ　（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサシ
リン６４０　ｇ　（３，７８モル）、アセトニトリル４
００−１重合の第ニステップとして２−メチル−２−オ
キサゾリン９６０　ｇ　　（Ｉ１，３モル）、アセトニ
トリル５００ｄを反応試薬とし、合成例１と同様の反応
装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行っ
た。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
　ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−才キサシリ
ン８７０．０ｇ　（８，７８モル）、アセトニトリル５
００ｍ１．重合の第ニステップとして２−ウンデシル−
２−才キサシリン３７３．２ｇ　（Ｉ，６６モル）、ア
セトニ）　ＩＪル１００ｍ１２を反応試薬とし、合成例
１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条
件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例４ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
　ｇ　（Ｉ，００モル）、２−フェニル−２−才キサシ
リン５００．０ｇ　（３，２８モル）、アセトニトリル
３００ｍｆｆ、重合の第ニステップとして２−エチル２
−才キサシリン５００．０ｇ　（５，０５モル）、アセ
トニトリル６００Ｉ７Ｌｌ！を反応試薬とし、合成例１
と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件
で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

以下余白 合成例５〜９ 合成例１と同様にして−（Ｉ−２）。

のブロックポリマーを合成した。

表２にその一覧表を示す。

（Ｉ−１）。

以下余白 合成例１０〜１１ 合成例１に準じ、 −（Ｉ−２＞、、　−（Ｉ　−１）、、−（Ｉ　−２）
、・共重合体を合成した。

表３にその一覧表を示す。

型のブロック 以下余白 合成例１２〜１３ 合成例１に準じ、２種類の千ツマ−を混合して用い、１
段階で重合反応を行うことによりランダム共重合体を合
成した。

表４にその一覧表を示す。

以下余白 試験例１ 合成例１〜４で得た各種重合体を１％水溶液とし、ポリ
オキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルを対照と
して、水溶性（争点）、表面張力、泡安定性、可溶化能
力、皮膚刺激性について比較を行った。その結果を表５
に示す。

以下余白 測定条件 ４　表面張力：ウィルヘルミー法、３０℃峠　泡安定性
： 本３ 本４ 可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００ｎ＋＋＋の吸
光度より求める）を合成例１を １００としたときの相対値 皮膚刺激性二女性１０人に対し、各調製水溶液８ｒｎｌ
を用いて１５分間の連続洗浄を行う。２４時間後の洗浄
部位（前 腕左側）の状態を肉眼判定によって 観測し、下記基準により肌あれを肌 あれスコアとして判定し、平均値を 求約た。

試験例２ 合成例５〜１３で得た重合体を１％水溶液とし、試験例
１と同様の方法により表面張力、泡安定性、可溶化能力
について比較を行った。その結果を表６に示す。

以下余白 実施例１ 表７に示す組成の皮膚洗浄剤を常法により製造し、泡の
細かさ、すすぎ時のぬるぬる感について評価した。結果
を表７に示す。

〈評価方法〉 泡の細かさ： ◎：大変細かい ○：細かい △：普通 ×：粗い すすぎ時のぬるぬる感 ◎：全くぬるぬるしない ○：はとんどぬるぬるしない △：ぬるぬるする ×；大変ぬるぬるする 以下余白 表７から明らかなように、本発明の皮膚洗浄剤は、泡質
が細かく、ぬるぬる感が低下し、しかも洗浄力も良好な
ものであった。また、繰り返し使用しても皮膚刺激性は
問題とならなかった。

さらに、本発明品１の重合体を合成例２〜１３のものに
変え、同様な結果を得た。

実施例２ 実施例１と同様にして、表８に示す組成の皮膚洗浄剤を
製造し、泡の細かさ、洗浄後のぬるぬる感について評価
した。結果を表８に示す。

以下余白 表８から明らかなように、本発明の皮膚洗浄剤は、泡質
が細かく、ぬるぬる感を低下し、しかも洗浄力も良好で
あった。また、繰り返し使用しても皮膚刺激性は問題と
ならなかった。

さらに本発明品３において重合体を合成例１及び３〜１
３のものに変え、同様な結果を得た。

実施例３　液体＆顔料： （成分）　　　　　　　　　　　　　　（重量％）重合
体（合成例１）１２ 香　料　　　　　　　　　　　　　　　適量水　　　　
　　　　　　　　　　　　バランス計　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００上記液体洗顔料
は、皮膚に対する刺激が極とて弱く、泡質、洗浄後の感
触、洗浄力も良好であった。

実施例４　抗フケシャンプー： （成分）　　　　　　　　　　　　　　（重量％）重合
体（合成例１）１２ 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００上記シヤンプーは皮膚に対する刺激が極めて弱く、
また起泡性は良好であった。

以上 エチルアルコール　　　　　　　　　　２香料・色素　
　　　　　　　　　　　適量水　　　　　　　　　　　
　　　　　バランス計　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００上記抗フケシヤンプー組成物は、皮膚
に対する刺激が極めて弱く、また抗フケ効果も良好であ
った。

実施例５　シャンプー： （成分）　　　　　　　　　　　　　　（重量％）重合
体（合成例１）１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） （式中、Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   し、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基
   又はアラルキル基を示す） で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
   −２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）カチオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。