JPH0441596A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には起泡力、泡
質及び洗浄力に優れた洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、皮膚、毛髪等のための洗浄剤には洗浄成分として
アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤が使用されてきた。こ
のうち、ノニオン性界面活性剤はアニオン性界面活性剤
に比べ、肌への１ＩｉｌＪ激性か弱く、皮膚や毛髪等の
だとの洗浄剤に用いるのに好適であることが知られてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ノニオン性界面活性剤は一般に起泡力、
泡質等の面で他の界面活性剤より劣るという問題があっ
た。すなわち、例えばポリオキシエチレンアルキルエー
テル等は起泡力が低いという欠点を有し、アルキルポリ
グリコシド等は泡は立つものの、泡質は粗く、また速泡
性に乏しいという欠点を有していた。

従って、ノニオン性界面活性剤の長所である刺激性の弱
さを有し、かつその欠点である起泡性及び泡質を改善し
た洗浄剤組成物の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる現状において、本発明者は上記課題を解決すべく
鋭意研究した結果、ノニオン界面活性剤と特定のポリエ
チレンイミン系重合体を併用すれば、起泡力及び泡質に
優れ、かつ皮膚や毛髪に対する刺激性も少なくさらに洗
浄性の一段と向上した洗浄剤組成物が得られることを見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）式
（Ｉ−１＞及び（１−２） 〔式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、Ｒ２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（Ｉ−１）／（Ｉ−
２）が重量比で９７７１〜１／９である共重合体 （Ｂ）ノニオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明において使用される成分（Ａ）の重合体において
、式（Ｉ−２）中のＲ２の具体例としては、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチノペノニル、デシ
ル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メチ
ルペンチル、２−プロピルへブチル、フェニル、ｐ−メ
チルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナフチ
ル基ナトが挙げられるが、特に炭素数６〜１２のものが
好ましい。

本発明に用いられる重合体（Ａ＞のＮ末端としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げ
られるが、本発明の用途としては、メチル基ないしエチ
ル基が最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、ア
セチル基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基な
どが挙げられるが、本発明の用途としては、水酸基又は
了セチル基が望ましい。また該重合体（Ａ）の分子量は
特に限定されないが、５００〜２０．０００、特に１．
０００〜６、０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用できるが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（Ｉ−１＞と（Ｉ−２＞の組み合わ
せ方法は、（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）を各々１種ずつ組
み合わせてもよいし、（Ｉ−１）及び（１−２）をそれ
ぞれ２種以上組み合わせてもよい。また、繰り返し単位
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）を組み合わせるにあたっては
、Ｒ’とＲ２の炭素数の差が３以上となるようにするの
が好ましい。また、この共重合体（Ａ）を構成する繰り
返し単位（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の重量比は９／１〜１
／９であるが８／２〜４／６のものが本発明の用途とし
ては最適である。

本発明に用いられる重合体（Ａ）の合成は、例えば２−
エチル−２−オキサシリン等の２＝置換＝２−オキサシ
リンの開環異性化カチオン重合で行われ、その方法は例
えばＰｏｌｙｍ、　Ｊ、、４．８７（１９７３）などの
文献に記載されている。なお、ブロック共重合体の場合
は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異な
る２種以上の２−オキサゾリンモノマーを逐次開環重合
させることにより得ることができる。また、ランダム共
重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサゾリンモノ
マーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下する
方法で開環重合させることにより得ることができる。

上記重合体（Ａ＞の本発明の洗浄剤組成物における配合
量は、その洗浄剤組成物の剤型によって異なるが、例え
ば液体洗浄剤には１〜３０重量％程度、ゲル状の洗浄剤
には１０〜５０重量％程度、固形洗浄剤には２０〜８０
重量％程度が好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｂ）のノニオン性界面活性剤
としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、モノもしくはポリグリセリン脂
肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、トリメチロールプ
ロパン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキチル、ポリオキシエ
チレングリセリルピログルタミン酸エステル等のポリオ
キシアルキレン型ノニオン界面活性剤；糖エステル系界
面活性剤；糖エーテル系界面活性剤；糖アミド系界面活
性剤；ポリグリセリン脂肪酸エステル類；ポリグリセリ
ンアルキルエーテル類；アルキルアミンオキサイド類等
が挙げられる。

これらのノニオン性界面活性剤はＨＬＢが４以上のもの
が好ましく、特に６〜１６のものが好ましい。ここで、
ＨＬＢとは小円、前付らの有機性・無機性から求められ
る次式 によって与えられる値である。

これらのうち、糖エステル系界面活性剤としては、ショ
糖脂肪酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。また、
糖エーテル系界面活性剤としては、次の一般式（ｎ） Ｒ’−ＯｆｆＲ’０）−Ｇｒ、（ＩＩ　）（式中、Ｒ４
は炭素数６〜１８の直鎮又は分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル又はアルキルフェニル基を、Ｒ５は炭素数２〜４の
アルキレン基を、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示し、ｍ
は０〜１０の数を、ｎは１〜１０の数を示す） で表されるアルキルグリコシド系界面活性剤が挙げられ
るが、就中、特にデシルグルコシド、ラウリルグルコシ
ド、ラウリルポリグルコシド、デシルポリグルコシドが
好ましい。また、糖アミド系界面活性剤としては 〔式中、Ｒ６は炭素数５〜１７の直鎖又は分岐鎖のアル
キル、アルケニル又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ７
は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル又はアルケニル基、ｆ　ＣＨ，ＣＨ叶ｈｔ＋（式中、
Ｒ６は水素原子またはメチル基を示し、ｌは０〜３０の
数を示す）−ＣＬ　ＣＨ２０Ｈ、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ
３又は−Ｃｌ（、ＣＨ，Ｃ１１，ＯＨ叶 を示し、Ｚ又は炭素数４〜３０の糖残基からなるポリヒ
ドロキシアルキル基を示す〕 で表される化合物が挙げられる。また、ポリオキシアル
キレン型ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオ
キシエチレン（５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン
（７）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンαＯ硬化ヒマ
シ油、ポリオキシエチレン（イ）硬化ヒーｖシ油、ポリ
オキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチ
レン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０
）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマ
シ油、ポリオキシエチレン［３）ラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレン（５）ステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン（５）デシルテトラデシルエーテル、ポリオ
キシエチレン００デシルテトラデシルエーテル、ポリオ
キシエチレン（５）へキシルデシルエーテル、ポリオキ
シエチレン（５）オクチルドデシルエーテル、ポリオキ
シエチレン０９デシルテトラデシルエーテル、ポリオキ
シエチレン（イ）デシルテトラデシルエーテル、ポリオ
キシエチレン（２５）デシルテトラデシルエーテル、ポ
リオキシエチレン０■ヘキシルデシルエーテル、ポリオ
キシエチレン０■ヘキシルデシルエーテル、ポリオキシ
エチレン印へキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレ
ン（２５）へキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレ
ン００クチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン０
０オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン■オ
クチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）
オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（３）
グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン
（６）グリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエ
チレンσＯグリセリルトリイソステアレート、ポリオキ
シエチレン（至）グリセリルトリイソステアレート、ポ
リオキシエチレン（８）トリメチロールプロパントリミ
リステート、ポリオキシエチレン（至）トリメチロール
プロパントリミリステート、ポリオキシエチレン（６）
ジイソステアレート、ポリオキシエチレン＠ジイソステ
アレート、ボ“リオキシエチレン（５）七チルエーテル
ステアレート、ポリオキシエチレンαクセチルエーテル
ステアレート、ポリオキシエチレン（１５）グリセリル
モノイソステアレート、ポリオキシエチレン（３０）グ
リセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（
３０）グリセリルトリイソステアレート、ポリオキシエ
チレン（４０）グリセリルトリイソステアレート、ポリ
オキシエチレン（３０）　）リメチロールブロパントリ
ミリステート、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソル
ビタンモノオレエート、ポリオキシエチレン（３０）ソ
ルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン（４
０）ソルビトールテトラオレエート等が挙げられる。こ
れらのうち、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油等が好ましい。これらは
単独で、又は２種以上を組み合わせて使用される。

上記成分（Ｂ）の本発明の洗浄剤組成物における配合量
は、その洗浄剤組成物の剤型によって異なるが、例えば
液体洗浄剤には１〜５０重量％程度、ゲル状の洗浄剤に
は５〜８０重量％重量％面形洗浄剤には１０〜８０重量
％程度が好ましい。

また成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比率は重量比で（Ａ
）：　　（Ｂ）＝１０：１〜１：１００が好ましく、特
に（Ａ）：　　（Ｂ）＝５　：　１〜１：５であること
が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に通常用
いられている他の界面活性剤を含有させることもできる
。

また、本発明の洗浄剤組成物中には、従来より用いられ
ている皮膚又は毛髪用の洗浄剤用添加剤、すなわち、エ
タノール等のアルコール；アニオン性ポリマー、非イオ
ン性ポリマー、カチオン性ポリマー等の粘度調整剤及び
コンディショニング剤；グリセロール、ソルビトール等
の保湿成分；スクラブ効果を有する有機又は無機粉体そ
の他防腐剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、香料、色素等を本
発明の作用効果を損なわない範囲で配合することができ
る。

本発明の洗浄剤組成物は通常の方法によって製造し、固
形状、ペースト状、液状等の任意の剤型とすることがで
き、洗顔用、身体用等の皮膚洗浄剤；ヘアシャンプー等
の毛髪用洗浄剤；衣料用、食器用、食品用等の家庭用洗
浄剤として用いることができるが、洗顔料、シャンプー
、ボディシャンプーといった皮膚、毛髪用の洗浄剤とし
て特に有効である。

〔発明の効果〕

本発明によれば従来のノニオン性界面活性剤が有してい
た起泡性、泡質、速泡性等に劣るといつ欠点を克服し、
また洗浄性を更に向上し、かつ皮膚、毛髪等に対する刺
激が少ない洗浄剤組成物を提供することができる。

〔実施例〕

以下、本発明に係わる重合体の合成例、及び本発明の実
施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例′１ 温度計、滴下ロート及び撹拌機付き５１四つロフラスコ
を乾煙窒素にて置換した後、この５１四つロフラスコに
室温下、了セトニトリル３００ｄ、メチルトシレー）　
　９３．１０ｇ　（０，５００モル）を仕込んだ。撹拌
を開始し、油浴にて系を昇温した。還流下、２−へブチ
ル−２−オキサゾリン３７５ｇ（２，２１５モル）を２
時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重合を行った
（以上第一ステップ）。

その後２−メチル−２−オキサシリン８７６．５　ｇ（
１０，３０モル）とアセトニトリ８００ｒｎｌの混合物
を２時間かけて滴下し、さらに２４時間還流させ重合を
行った（以上第ニステップ）。冷却後２０βのイソプロ
ピルエーテルにて再沈澱を行い、８０℃にて４８時間、
重合体の真空乾燥を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒二重水素比クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター（溶媒：クロロホルム）にて測定した
。

結果を表１に示す。

合成例２ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
　ｇ　（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサシ
リン６４０ｇ（３，７８モル）、了セトニトリル４００
ｒｎ１．、重合の第ニステップとして２−メチル−２−
オキサゾリン９６０ｇ（１１，３モル）、アセトニトリ
ル５００ｄを反応試薬とし、合成例１と同様の反応装置
、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
　ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−才キサシリ
ン８７０．０ｇ　（８，７８モル）、アセトニトリル５
００ｒｄ、重合の第ニステップとして２−ウンデシル−
２−オキサゾリン３７３．２ｇ　（１，６６モル）、ア
セトニ）　ＩＪル１００−を反応試薬とし、合成例１と
同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で
精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例４ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
　ｇ　（１，００モル）、２−フェニル−２−オキサゾ
リン５００．Ｏｇ　（３，２８モル）、アセトニトリル
３００ｍｊ！、重合の第ニステップとして２−エチル−
２−才キサシリン５００．０ｇ　（５，０５モル）、ア
セトニトリル６００ｍ１を反応試薬とし、合成例１と同
様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精
製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

以下余白 合成例５〜９ 合成例１と同様にして−（Ｉ−２）、−（Ｉ型のブロッ
クポリマーを合成した。

表２にその一覧表を示す。

−１＞、。

以下余白 合成例１０〜１１ 合成例１に準じ、 （Ｉ　ｉ）、、−（Ｉ　−１）、、−（Ｉツク共重合体
を合成した。

表３にその一覧表を示す。

２）６・、−型のプロ 以下余白 合成例１２〜１３ 合成例１に準じ、２種類の千ツマ−を混合して用い、１
段階で重合反応を行うことによりランダム共重合体を合
成した。

表４にその一覧表を示す。

以下余白 試験例１ 合成例１〜４で得た各種重合体を１％水溶液とし、ポリ
オキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルを対照と
して、水溶性（曇点）、表面張力、泡安定性、可溶化能
力、皮膚刺激性について比較を行った。その結果を表５
に示す。

以下余白 測定条件 １　表面張力：ウィルヘルミー法、３０℃本２　泡安定
性： 京３ 本４ 可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００ｎｍの吸光度
より求める）を合成例１を １００としたときの相対値 皮膚刺激性：女性１０人に対し、各調製水溶液８−を用
いて１５分間の連続洗浄 を行う。２４時間後の洗浄部位（前 腕左側）の状態を肉眼判定によって 観測し、下記基準により肌あれを肌 あれスコアとして判定し、平均値を 求めた。

試験例２ 合成例５〜１３で得た重合体を１％水溶液とし、試験例
１と同様の方法により表面張力、泡安定性、可溶化能力
について比較を行った。その結果を表６に示す。

以下余白 表 実施例１ 表７に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、得られた組成
物の起泡力及び洗浄力について評価した。

その結果を表７に示す。

以下余白 表７より、ノニオン性界面活性剤と重合体（Ａ）の併用
により、起泡力及び泡質が向上し、また洗浄力もいっそ
う向上した。発胡品２において重合体を合成例２〜１３
のものに変え、同様な結果を得た。

実施例２ 表８に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、得られた組成
物の起泡力、洗浄力及び洗浄後の被洗浄駅部の感触につ
いて評価した。その結果を表８に示す。

以下余白 表８より、本発明洗浄剤組成物は、アルキルグリコシド
単独の場合の欠点である起泡力及び洗浄後の被洗浄駅部
の感触を大きく改善した。尚洗浄力はいずれも良好であ
った。

実施例３：液体洗顔料 （重量％） 重合体（Ａ）（合成例１で得たもの）１５□□− ■ ラウリン酸トリエタノールアミン　　　１０ポリエチレ
ングリコール（分子量１万）　　５合計 実施例４：身体洗浄料 少しべたつく、 ×゛べたつく。

重合体（Ａ）（合成例２で得たもの） ポリオキシエチレン（イ）ステ了りルエーテル （重量％） ラウロイルサルコシンＮａ　　　　　　　　１０ポリエ
チレングリコール（分子Ｍ１万）　　５合計 実施例５：抗フケシャンプー 重合体（合成例１） ラウリルモノグルコシド エチルアルコール 香料、色素 （重量％） 適量 合計　　　　１００ 上記シャンプー組成物、皮膚に対する刺激が極めて弱く
、また抗フケ効果も良好であった。

実施例６：軽質洗浄剤 重合体（合成例１） （重量％） 合計　　　　１００ 上記軽質洗浄剤は、皮膚に対する刺激が極とて弱く、ま
た洗浄性は良好であった。

実施例７：浴室洗浄剤 重合体（合成例１） デシルモノグルコシド クエン酸 （重量％） ０．７ 合計　　　　１００ 上記浴室洗浄剤は、良好な洗浄性を示し、浴槽等に耐着
した石鹸カスを効率よく落とす。

以上 エチルアルコール 香料 適量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   し、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基
   又はアラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
   −２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）ノニオン性界面活性剤 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。