JPH0441598A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には起泡力、洗
浄力及びマツサージ感に優れた洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
皮膚、毛髪等のための洗浄剤には洗浄成分としてアニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤が使用されてきた。

しかしながら、アニオン性界面活性剤は一般的に皮膚や
毛髪に対する刺激性が問題となることが有るという欠点
を有し、カチオン性界面活性剤は、洗浄時の平滑性に欠
けてきしみ感を生じるという欠点を有し、両性界面活性
剤は泡質が粗く況い上がり感が悪いという欠点を有し、
また従来のノニオン性界面活性剤は起泡力に劣るという
欠点を有していた。

そこで、本発明者は、斯かる問題点を克服すべく鋭意検
討したところ、ノニオン性界面活性剤である特定のポリ
エチレンイミン系重合体を主洗浄基剤として用いれば、
水によく溶解して合点が高く、洗浄力及び起泡力に優れ
、かつ皮膚や毛髪に対する刺激性が低い洗浄剤組成物が
得られることを見出し、先に出願した（特願昭６３−３
０９５９１号）。

しかしながら、この洗浄剤組成物は起泡力や低刺激性と
いう点では優れてはいるものの、洗浄時にきしみを生じ
てマツサージ感が悪く、皮膚洗浄剤として使用する場合
に改良されるべき点を残していた。

従って、良好な起泡性を有し、刺激性が弱く、洗浄力を
さらに向上させ、マツサージ感を改善した洗浄剤組成物
の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべ
く鋭意研究した結果、上述のポリエチレンイミン系重合
体に水溶性高分子化合物を併用すれば、起泡力及び洗浄
力に優れ、良好なマツサージ感を有し、かつ皮膚や毛髪
に対する刺激の少ない洗浄剤組成物が得られることを見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）式
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２） 〔式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はエチル基を示し
、Ｒ２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（Ｉ−１）／（Ｉ−
２）が重量比で９７１〜１／９である共重合体 （Ｂ）水溶性高分子化合物 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明において使用される成分（Ａ）の重合体において
、式（Ｉ−２）中のＲ２の具体例としては、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、２−メチ
ルペンチル、２−プロピルへブチル、フェニル、ｐ−メ
チルフェニル、ｐ−エチルフェニル、ベンジル、ナフチ
ル基などが挙げられるが、特に炭素数６〜１２のものが
好ましい。

本発明に用いられる重合体（Ａ）のＮ末端としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基などが挙げ
られるが、本発明の用途としては、メチル基ないしエチ
ル基が最適である。また、Ｃ末端としては、水酸基、ア
セチル基、ラウリルアミン基、ジェタノールアミン基な
どが挙げられるが、本発明の用途とじては、水酸基又は
アセチル基が望ましい。また該重合体（Ａ）の分子量は
特に限定されないが、５００〜２０．０００、特に１．
０００〜６、０００が好ましい。

これらの共重合体の構造としては、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれをも使用できるが、より好ま
しくはブロック共重合体である。

また、繰り返し単位（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の組み合わ
せ方法は、（Ｉ−１）及び（Ｔ−２）を各々１種ずつ組
み合わせてもよいし、（１−１）及び（１−２）をそれ
ぞれ２種以上組み合わせてもよい。また、繰り返し単位
（ｆ−１）及び（ｒ２）を組み合わせるにあたっては、
Ｒ１とＲ２の炭素数の差が３以上となるようにするのが
好ましい。また、この共重合体（Ａ）を構成する繰り返
し単位（Ｉ−１）と（Ｉ−２）の重量比は９／１〜１／
９であるが、８／２〜４／６のものが本発明の用途とし
ては最適である。

本発明に用いられる重合体（Ａ）の合成は、例えば２−
エチル−２−オキサゾリン等の２−置換２−オキサシリ
ンの開環異性化カチオン重合で行われ、その方法は例え
ばＰｏｌｙｍ、Ｊ、、　　４．８７（１９７３）などの
文献に記載されている。なお、ブロー７り共重合体の場
合は特開昭５９−２３００２７号公報の記載に準じ、異
なる２種以上の２−オキサシリンモノマーを逐次開環重
合させることにより得ることができる。また、ランダム
共重合体の場合は異なる２種以上の２−オキサシリンモ
ノマーを混合して一括に、又は別々にかつ同時に滴下す
る方法で開環重合させることにより得ることができる。

上記重合体（Ａ）の本発明の洗浄剤組成物における配合
量は、その洗浄剤組成物の剤型によって異なるが、例え
ば液体洗浄剤には１〜３０重量％程度、ゲル状の洗浄剤
には１０〜５０重量％程度、固形洗浄剤には２０〜８０
重量％程度が好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｂ）の水溶性高分子としては
、平均分子量１．０００〜１．０００万であって水と均
一に混和するものであれば特に限定されず、多糖類、タ
ンパク・ポリアミノ酸系高分子、ビニル系高分子、ポリ
エーテル系高分子、ポリアミド系高分子、ポリエステル
系高分子、ポリウレタン又はこれらの誘導体等が用いら
れる。

これらのうち、多糖類又はその誘導体の具体例としては
、グアーガム、ロー力ストビーンカ゛ム、カラギーナン
、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、キサンタンガ
ム、マルメロ抽出物、デキストリン、サクシノグルカン
、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の天然多糖類又
はこれらの誘導体；メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化
セルロース、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリ
コール、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、
メチルデンプン等の合成あるいは半合成多糖類又はこれ
らの誘導体が挙げられる。

タンパク・ポリアミノ系高分子又はその誘導体の具体例
としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲ
ン、ポリグルタミン酸、ポリリジン、ポリアルギニン又
はこれらの誘導体が挙げられる。

ビニル系高分子又はその誘導体の具体例としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルエチルエーテル等のポリビニルエーテル類、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸ヒドロキシエチル、ポリメタ
クリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸系或はメ
タクリル酸系ポリマー、ポリメタクリルアミド、ポリＮ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のポリアクリル或はポ
リメタクリルアミド類、ポリビニルピロリドン、ポリＮ
−ビニルイミダゾール、ポリ４−ビニルピリジン、或は
これらの誘導体、マレイン酸等のカルボキシビニル基含
有ポリマー、ボＩＪ（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３，５−メチ
レンピペリジウムクロライド）（メルク社製、マーコー
）　１００）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−３゜５−メチレンピ
ペリジニウムクロライド）−アクリルアミド共重合体（
メルク社製、マーコート５５０）又はこれらの誘導体、
更には、上記ポリマーの単量体を含有する共重合体など
が挙げられる。

また、その他の水溶性高分子又はその誘導体としては、
ポリエチレングリコール等のポリエーテル系高分子、水
溶性ナイロン等のポリアミド系高分子、ポリエステル系
高分子、水溶性ポリウレタン又はこれらの誘導体などが
挙げられる。

これらの成分（Ｂ）の水溶性高分子のうち、本発明の洗
浄剤組成物においては、特に、キサンタンガム、アクリ
ル酸重合体、カチオン化セルロース、メタクリル酸系両
性イオンポリマー（例えば、Ｎ−メククリロイルエチル
Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボ
キシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体（三菱油化
＠製、商品名ユカフォーマ・八Ｍ−７５）、カルボキシ
７チルセルロース の誘導体を用いるのが好ましい。

上記成分（Ｂ）の本発明の洗浄剤組成物における配合量
は、その洗浄剤組成物の剤型によーって異なるが、例え
ば液体洗浄剤には０．０１〜１０重量％程度、ゲル状の
洗浄剤には０．１〜３０重量％程度、固形洗浄剤には１
．０〜５０重量％程度が好ましい。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比は重量比で（Ａ
）：　　（Ｂ）　−１０：１〜１：１００が好ましく、
特に５：１〜１：５であることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に通常用
いられている他の界面活性剤を含有させることもできる
。

また、本発明の洗浄剤組成物中には、従来より用いられ
ている皮膚又は毛髪用の洗浄剤用添加剤、すなわち、エ
タノール等のアルコール；アニオン性ポリマー、非イオ
ン性ポリマー、カチオン性ポリマー等の粘度調整剤及び
コンディショニング剤；クリセロール、ソルビトール等
の保湿成分；スクラブ効果を有する有機又は無機粉体；
その他防腐剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、香料、色素等を
本発明の作用効果を損なわない範囲で配合することがで
きる。

本発明の洗浄剤組成物は通常の方法によって製造され、
固形状、ペースト状、液状等の任意の剤型とすることが
でき、例えば洗顔用、身体用等の皮膚洗浄剤；ヘアシャ
ンプー等の毛髪用洗浄剤；衣料用、食器用、食品用等の
家庭用洗浄剤などとすることができるが、皮育、毛髪用
の洗浄剤として特に有効である。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物は、起泡力及び洗浄力に優れ、洗
浄時に不快なきしみ感がなくて良好なマツサージ感を有
し、かつ皮膚や毛髪に対する刺激の少ない極めて有用な
ものである。

〔実施例）゛ 以下、本発明に係わる重合体の合成例、及び本発明の実
施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ 温度計、滴下ロート及び撹拌機付き５１四つロフラスコ
を乾燥窒素にて置換した後、この５１四つロフラスコに
室温下、アセトニトリル３００　ｒｄ、メチルトシレー
）　９３．　Ｌｏｇ　（０，５００モル）を仕込んだ。

撹拌を開始し、油浴にて系を昇温した。還流下、２−へ
ブチル−２−オキサゾリン３７５ｇ　（２，２１５モル
）を２時間かけて滴下し、更に２４時間還流させ重合を
行った（以上第一ステップ）。その後２−メチル−２−
オキサゾリン８７６、５ｇ　（１０，３０モル）とアセ
トニ）　ＩＪル８００　ｍｌの混合物を２時間かけて滴
下し、更に２４時間還流させ重合を行った（以上第ニス
テップ）。冷却後２０ｊ２のイソプロピルエーテルにて
再沈澱を行い、８０℃にて４８時間、重合体の真空乾燥
を行った。

得られたブロック共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒：重水素化クロロホルム）にて、分子量を蒸気
圧オスモメーター　（溶媒：クロロホルム）にて測定し
た。

結果を表１に示す。

合成例２ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１１９．２
ｇ　（０，６４モル）、２−へブチル−２−オキサシリ
ン６４０ｇ　（３，７８モル）、アセトニトリル４００
−１重合の第ニステップとして２−メチル−２−オキサ
シリン９６０ｇ　（１１，３モル）、アセトニトリル５
００−を反応試薬とし、合成例１と同様の反応装置、反
応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例３ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート９２．５６
ｇ　（０，５０モル）、２−エチル−２−才キサシリン
８７０．０ｇ　（８，７８モル）、アセトニトリル５０
０　ｒｎｌ、重合の第ニステップとして２−ウンデシル
−２オキサゾリン３７３．２ｇ　（１，６６モル）、ア
セトニトリルｉｏｏ　ｍｊｌ！を反応試薬とし、合成例
１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同様の条
件で精製を行った。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

合成例４ 重合の第一ステップとしてメチルトシレート１８６．２
ｇ　（１，００モル）、２−フェニル−２−オキサシリ
ン５００．０ｇ　（３，２８モル）、了セトニトリル３
００−１重合の第ニステップとして２−エチル−２＝オ
キサゾリン５００．Ｏｇ　（５，０５モル）、アセトニ
トリル６００−を反応試薬とし、合成例１と同様の反応
装置、反応条件で重合を行い、同様の条件で精製を行っ
た。

合成例１と同様にブロック共重合体の組成比、分子量を
測定した結果を表１に示す。

以下余白 合成例５〜９ 合成例１と同様にして−（１−２）、＝（Ｉ型のブロッ
クポリマーを合成した。

表２にその一覧表を示す。

−１）、。

以下余白 合成例１０〜１１ 合成例１に準じ、 （Ｉ　−２）、、　−（Ｉ　−１）、−（Ｉツク共重合
体を合成した。

表３にその一覧表を示す。

−２）、・−型のプロ 以下余白 合成例１２〜１３ 合成例１に準じ、２種類の千ツマ−を混合して用い、１
段階で重合反応を行うことによりランダム共重合体を合
成した。

表４にその一覧表を示す。

以下余白 試験例１ 合成１〜４で得た各種重合体を１％水溶液とし、ポリオ
キシエチレン（３０モル）ラウリルエーテルを対照とし
て、水溶性（合点）、表面張力、泡安定性、可溶化能力
、皮膚刺激性について比較を行った。その結果を表５に
示す。

以下余白 測定条件 本１　表面張力：ウィルヘルミー法、 本２　泡安定性： ３０℃ 本３ 本４ 可溶化能力ニスダン■の可溶化量（５００ｎｍの吸光度
より求める）を合成例１を １００としたときの相対値 皮膚刺激性二女性１０人に対し、各調製水溶液８ｒｎｌ
を用いて１５分間の連続洗浄を行う。２４時間後の洗浄
部位（前腕左 側）の状態を肉眼判定によって観測 し、下記基準により肌あれを肌あれ スコアとして判定し、平均値を求め た。

以下余白 試験例２ 合成例５〜１３で得た重合体を１％水溶液とし、試験例
１と同様の方法により表面張力、泡安定性可溶化能力に
ついて比較を行った。その結果を表６に示す。

以下余白 実施例１ 表７に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞれにつ
いて３倍希釈したときのマツサージ感及び洗浄力の評価
を行った。その結果を表７に示す。

〈評価基準〉 マツサージ感： ◎　大変良い ○　良い △　やや悪い 洗浄カニ ◎　大変良い ○　良い △　やや悪い ×　悪い 以下余白 ＊２：合成例１で得られたもの 表７の結果から明らかな如く、本発明の洗浄剤組成物は
重合体（Ａ）と水溶性高分子との併用により、マツサー
ジ感及び洗浄力が向上した。

更に本発明品１において重合体を合成例２〜１３のもの
に変えたところ、同様な結果を得た。

実施例２ 表８に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞれにつ
いてマツサージ感及び洗浄力の評価を実施例１と同じ評
価基準により評価した。その結果を表８に示す。

計　　　　　　　　　　　　　　１００＊４：合成例１
で得られたもの 実施例４ 皮膚洗浄剤組成物： 重合体＊６ ３０（重量％） ＊３：合成例２で得られたもの 表８の結果から明らかな如く、本発明の洗浄剤組成物は
重合体（Ａ）と水溶性高分子との併用により、マツサー
ジ感及び洗浄力が向上した。

実施例３ 皮膚洗浄剤組成物： 重合体傘４２４（重量％） カーボボール９４１１５２ ラウリン酸トリエタノールアミン　　８ラウロイルサル
コシンナトリウム プロピレングリコール 香料 計　　　　　　　　　　　　　１００ ：合成例１で得られたもの ＊６ 比較例１ 皮膚洗浄剤組成物２ カーボボール９４１” ラウリン酸ナトリウム 水 適量 １（重量％） 残量 計　　　　　　　　　　　　　１００ ＊５：合成例３と同じ 試験例 実施例３、比較例１で得られた皮膚洗浄剤組成物につい
て、マツサージ感、洗浄力及び皮膚刺激性の評価を行っ
た。その結果を表９に示す。

尚、マツサージ感及び洗浄力の評価基準は実施例１と同
様であり、皮膚刺激性の評価基準は以下の通りである。

く評価基準〉 皮膚刺激性： ○　皮りｌ刺激性なし ×　皮膚刺激性あり 表９ 表９の結果から明らかな如く、本発明の皮膚洗浄剤組成
物は、マツサージ感、洗浄力に優れ、かつ低刺激なもの
であった。

実施例５ シャンプー組成物： 重合体中７１２（重量％） エチルアルコール 香料、色素 適量 計　　　　　　　　　　　　　１００ ＊７二合成例１で得られたもの ＊８：信越化学社製 上記シャンプー組成物は、皮膚に対する刺激が極めて弱
く、また抗フケ効果も良好であった。

実施例６ 軽質洗浄剤： 重合体”　　　　　　　　　　　　　１５（重量％）ヒ
ドロキシプロピルセルロース　　　０．５エチルアルコ
ール 香料 適量 計　　　　　　　　　　　　　１００ ＊９：合成例１で得られたもの 上記軽質洗浄剤は皮膚に対する刺激が極めて弱く、また
洗浄性は良好であった。

実施例７ 浴室洗浄剤： 重合体”’　　　　　　　　　　　　　１５（重量％）
ポリビニルアルコール　　　　　　　０．５クエン酸　
　　　　　　　　　　　　０．７計　　　　　　　　　
　　　　１００ ＊１０：合成例１で得られたもの 上記浴室洗浄剤は、良好な洗浄性を示し、浴槽等に耐着
した石鹸カスを効率よく落とす。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）式（ I −１）及び（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   し、Ｒ＾２は炭素数４〜１５のアルキル基、アリール基
   又はアラルキル基を示す〕 で表わされる繰り返し単位を有し、（ I −１）／（ I
   −２）が重量比で９／１〜１／９である共重合体 （Ｂ）水溶性高分子化合物 を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。