JPS6094904A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化粧料、更に詳しくはビニルアルコールとアル
キルビニルエーテルノ共重合体（以下、Ｐ　Ｖ　Ａ　／
　Ａ　Ｖ　Ｉと略記する）を含有する皮膜形成性化粧料
、特に皮膜型、Ｑツク剤に関する。

従来、皮膜型／Ｑツク剤（以下、単に、ｅツク剤と称す
る）の皮膜形成剤としては主に水溶性高分子のポリビニ
ルアルコール系重合体力使用されている。この？リビニ
ルアルコール系重合体は、酢酸ビニルを重合して得られ
る畝り酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、その鹸化
の程度によシ、酢酸基がすべて水酸基になったもの（完
全鹸化物；以下ＰＴＡと略記する）及び大部分水酸基と
なシ一部酢酸基が残っているもの（部分鹸化物；以下Ｐ
　Ｖ　Ａ／ＰｖＡＣと略記する）がある。而して、一般
に、Ｑツク剤としては、水溶液のグル化全防止し、膜に
柔軟性を持たせる為に、１０〜２０％の残存酢酸基を有
する？リビニルアルコール系重合体が使用されている。

然しなから、斯かるＰ　Ｖ　Ａ　／　Ｐ　Ｖ　Ａ　Ｃは
未鹸化の酢酸基が存在するために安定□性が悪く、例え
ば酢酸基が経時的に加水分解を起こし、ツクツク剤のｐ
Ｈを低下したシ、ツクツク剤に酢酸臭が生ずるという欠
点があった。また、このＰ　Ｖ　Ａ　／　Ｐ　Ｖ　Ａ　
Ｃは、ノ９ツク剤中に高暎度に配合すると、粘度が非常
に高くなシ、皮膚に塗布する際に伸びが悪く塗布しにく
くなるので、通常は低濃度で使用しなければならず、そ
の結果乾燥時間が長くかかるという欠点があった。また
、完全酸化物であるＰＶＡはニオイ、ｐＨともに安定で
あるが、水溶液がダル化してしまう為にパック剤の皮膜
形成剤としては不適当である。

斯かる実情において、本発明者らは、？リビニルアルコ
ール系重合体において、上記のグル化を防止するために
は酢酸基のような何らかの立体障害となる残基が必要で
アシ、従ってこの加水分解され易い酢酸基をこれと同様
な立体障害を有する他の安定な基に代えることができれ
ば安定なツクツク剤を得ることができるのではないかと
考え、鋭意研究を行った結果、酢酸エステルをアルキル
エーテルとしたｐｖＡ／ａｖｇが皮膜形成剤として浸れ
た特性を有すること、そしてこれを化粧料中に配合すれ
ば、曖れた皮膜形成性化粧料が得られることを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ビニルアルコールモノマー単位９
８〜８０モルチ及び炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のア
ルキルビニルエーテルモノマー単位２〜２０モルチから
なる共重合体を主成分として含有する化粧料を提供する
ものである。

本発明化粧料の主成分の当該共重合体 （ＰＶＡ／ＡＶＩＩｉ）は次の一般式（１）で表わすこ
とができる。

（式中、Ｒは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基を示し、ｎはビニルアルコールモノマーのモルＬ　ｍ
はアルキルビニルエーテルモノマーのモル数を示シ、モ
ｋ　比ｎ　／　ｍは９８／２〜８０／２０である）。

本発明において使用される共重合体であるｐｖａ７’ａ
’ｙ［ｃは、例えば酢酸ビニルとアルキルビニルエーテ
ルを公知方法に従って共重合した後、実質的に完全に鹸
化するなどの方法によって製造される。

一般式＜１）で示されるＰＶａ／ａｖｍにおけるＲとし
ては、例えばメチル、エチル、ｎ−ゾロピル、イソゾロ
ビル、ｎ−ブチル、イソプチル、Ｄ−アミル、イソアミ
ル、ｎ−ヘキシル等のアルキル基が挙げられ、就中、得
られる皮膜の強さや柔軟性の点でｎ−ブチルが好ましい
。ＲがＨの場合は、完全鹸化ＰＴＡと同一の共重合体と
な）、水溶液がグル化してしまいノＱツク剤としては好
ましくない。一方、只の炭素数が７以上の場合は水に対
する溶解性が悪くなシ好ましくない。

本発明において、使用されるＰＶＡ／ＡＶＥは、ビニル
アルコールモノマーとアルキルビニルエーテルモノマー
０モル比ｎ　／　ｍを変えることによって、得られる皮
膜の強さや柔軟性を適度に調節することが可能であシ、
種々の、Ｑツク剤を製造することができる。本発明にお
いて、ｎ　／　ｍは９８／２〜８０／２０の範囲が好ま
しく、就中、９５１５〜８５／１５の範囲で極めて柔軟
性に富んだ皮膜を得ることができる。

（＃’）　Ｘ　１００が２未満の場合は水溶液のグル化
が生じるため好ましくない。一方％（ｍ↑０Ｘ１００が
２０を超える場合は水に対する溶解性が極端に悪くなる
ため好ましくない。

本発明において使用されるＰＶＡ／ＡＶ［ｉｉは、平均
分子団が２０万を超えるときは水溶液が白濁してしまう
ため好ましくなく、一方平均分子量が３万未満のときは
水に可溶ではあるが造膜性が乏しくなるため好ましくな
い。

斯くして得られるＰＶＡ／ＡＶＩＩｔは、分子内にエス
テル結合した酢酸基がなく、代シにエーテル結合したア
ルキル基又はアルケニル基力水溶液のグル化を防止する
ための立体障害となっているもので、経時的に加水分解
することなく保存安定性に優れている。すなわち、後記
実施例にもあるように、５０℃、１箇月の保存の後もｐ
Ｈの変化線認められず、またニオイの変化も起らなかっ
た。また、本発明において使用されるＰＶａ／ＡＶｌ！
ｉは、これを水溶液とした場合、粘度が低く、伸びが良
く、皮膚上に均一かつ容易に塗布することができる等、
）々ツク剤等の皮膜形成性化粧料の皮膜形成剤として晰
れたものである。しかも、この粘度が低いことによって
、従来のＰＶＡでは高粘度になってしまい使用感上不可
能であった濃度領域まで、該ＰＶＡ／ＡＶ［Ｉｉなら配
合量を増加することができ、その結果皮膜形成性化粧料
の乾燥時間を短縮することができる。

本発明の皮膜形成性化粧料には、上記必須成分であるＰ
　Ｖ　ａ／　Ａ　Ｖ　Ｉのほかに、通常配合される各種
成分、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルローズナ）　ＩＪワム、各種ガム質等の皮膜
剤；グリセリン、プロピレングリコール、？リエチレン
クリコール、エチレングリコール、１．３−’チレンク
リコール、ジゾロビレングリコール、ゾグリセリン、ヘ
キシレングリコールなどの保湿剤：カオリン、タルク、
酸化チタン、酸化鉄、亜鉛華、無水ケイ酸、炭酸マグネ
シクムなどの粉末；オリーブ油、スクワラン、流動ノＱ
ラフイン、ラノリン、ワセリンなどの油性成分：アルコ
ールおよび精製水、さらに必要に応じて界面活性剤、薬
効剤、防腐剤、香料、色素などを適宜配合することがで
きる。

本発明の皮膜形成性化粧料の好ましい組成としては次の
ものが挙げられる。

保湿剤　１〜２０　５〜１５ 粉体成分　０〜１５　０〜１０ 油性成分　０〜８ アルコール　０〜１５ 界面活性剤　０〜６ 精製水　３０〜７０ 斯くして得られる本発明の化粧料は、均質なペースト状
または液状のもので、経時的にｐＨが低下することなく
、かつニオイの劣化かない等保存安定性が良好であシ、
さらに粘度が低い為、伸びが良く容易に均一塗布でき、
しかも乾燥時間が短かい等、浸れたものである。

本発明において使用されるＰＶＡ／ＡＶ１ｃは叙上の如
（，９ツク４Ｊの皮膜形成剤として特に有用であるが、
他の用途、例えばネイルエナメル、アイライナー、マス
カラ、整髪料などの化粧料に皮膜形成剤として、また乳
液、ファンデーション、クリーム、おしろい、シャンプ
ーなどの化粧料に増粘剤、乳化分散剤、結合剤として有
利に使用することができる。

次に実施例、合成例及び比較列により本発明を説明する
。

合成例１ ビニルアルコール／　ｎ　−ブチルビニルエーテル共重
合体の合成： 酢酸ビニル１７２．Ｓｌ　（２，００モル）、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル１５．１１（０，１５モル）、メタノ
ール５６．２を及び２，２′−アゾビス２，４−ゾメチ
ルパレロニトリル０．２８ｔを混合し、Ｎ２零囲気下、
６２℃で８時間重合を行なった。

次いで５％含水メタノール７４９．’ｌｔ及びカセイソ
ーダｇ、Ｑｆ（０，２０モル）會加え、４５℃で２時間
鹸化を行った。反応混合物全粉砕した後、炉別によシ？
リマ一部を取シ出し、次いでこれを５％含水メタノール
にて洗浄することＫよシ酢酸ソーダ等の不純物を除去し
た。精製した？リマ一部を減圧下にて乾燥し、次いで粉
砕することによシ白色粉末状のビニルアルコール／　ｎ
　−ブチルビニルエーテル（９３／７モル比）共重合体
（以下、ＰＶＡ／ｎ−ＢＶＥと略記する）ｓｚ、ｓｆを
得た。

得られた共重合体の酢化度は９９．１モルチ、平均分子
量７４０００、残存酢酸ソーダ０．１２重量％（以下単
に多と示す）、１ｓｔｓ水溶液粘度（２５℃）は９６０
ｃｐであった。なお、平均分子量は得られた共重合体を
アセチル化しｆｃ　後、グルノＱ−ミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＯ）にて破りスチレン換算重量平均分
子量として算出した（以下に示す合成列及び実施例にお
いて同じ）。

合成例１２〜５ 酢酸ビニル（Ｖａａ）、ｎ　−７”チルビニルエーテル
（ｎ−ｓＶｍ）、メタノール、２．２′−アノビ２２．
４−ゾメチルノぐレロニｉ、ｌル（ａ光純桑Ｖ−６５）
、５％含水メタノール、カセインーダを第１表に示す重
量を使用する以外は合成例１に準じた方法で第１表に記
載の合成例２〜５の共重合体を得た。ただし、合成ｆ３
’ｌＪ　２及び３は、得られる共重合体におけるモル比
ｍ　／　ｎが、また合成例４及び５はその平均分子量が
本発明の範囲外のものである。

以下余白 実施例１ 本発明に係る共重合体ＰＶａ／ＡＶＩｌｃ又は比較化合
物を配合した下記組成の、ｅツク剤を製造し、そのｐＨ
及びニオイの安定性を比較した。なお、二オイについて
は下記評価基準に基づき評価した。その結果は第２表の
通シである。

（）Ｑツク剤組成） ■共重合体（第２表）１５Ｆ％） ■プロピレングリコール　５ ■メチルノＱラベン　０，１ ■精製水　残量 （製法） ■全約９０℃に加温し、撹拌下に■を少量ずつ加え均一
とする。次いで■及び■を加え攪拌して均一とする。約
２５℃まで冷却して製品とする。

（評価基準） ０：無臭 △：わずかに酢酸臭 ×：酢酸臭 以下余白 本試験結果よルＰ　Ｖ　Ａ　／　Ａ　Ｖ’　Ｗ　を皮膜
形成剤として配合した本発明の、Ｑツク剤は従来のＰ　
Ｖ　Ａ　／　Ｐ　Ｖ　Ａ　ｃを配合した／Ｑツク剤に比
べｐＨ及びニオイの安定性が良好外ものであることが明
らかとなった。

実施例２ 共重合体として下記第３表に示すものを用いる以外は実
施例１と同じ組成の、Ｑツク剤を製造し、その粘度及び
膜物性を比較した。その結果は第３表の通シである。

以下余白 １ 本試験結果よＦ）　Ｐ　Ｖ　Ａ　／　Ａ　Ｖ　ｍ　を皮
膜形成剤として配合した本発明のノＱツク剤は従来のＰ
　Ｖ　Ａ　／　Ｐ　Ｖ　Ａ　ｃを配合した）Ｑツク剤に
比べ、膜物性的には劣ることなく粘度が低いという特徴
をもつことが明らかとなった。

比較例１ 共重合体として合成例２〜５で得た比較化合物を用いる
以外は実施例１と同じ組成の、Ｑツク剤を製造し、その
溶液の状態及び形成する膜の状態を調べた。その結果は
第４表の通シである。

本試験結果よシ、モル比ｍ　／　ｎ又は平均分子量が本
発明の範囲外にある共重合体は、ノＱツク剤の皮膜形成
剤としては好ましいものではないことが明らかとなった
。

実施例３ 本発明に係る共重合体ＰＶＡ／ＡＶ［ｉｉ又は比較化合
物を配合した下記組成の、Ｑツク剤を製造し、専門、Ｑ
ネル１０人がその外観及び使用感について官能評価を行
なった。なお、評価は下記基準に基づいて行った。その
結果は第５表の通シである。

（〕Ｑツク剤組成） ■共重合体（第５衣）　１５（％） ■酸化チタン　４ ■エチレングリコール　２ ■エタノール　１０ ■メチルノＱラベン　０．１ ■香　料　０．２ ■精製水　残部 （製法） ■を約９０℃に加温し、攪拌下に■を少量ずつ加え均一
とする。次いで＠、■を加え攪拌して均一とする。約３
５℃まで冷却したら■、■、■を加えて均一とし、冷却
して製品とする。

（評価基準） 非常に良い　＋２ 良　い　＋１ ふつう　０ 良くない　−１ 非常に良くない　−２ 以下余白 本試験結果よｊ９　Ｐ　ＶＡ／ＡＶ　Ｋを皮膜形成剤と
して配合した本発明の／（’ツク剤は、従来のＰＴＡを
配合した／Ｑツク剤に比べ、伸びが良く、均一塗布が容
易で、均一な膜ができる等、使用感の良好な、ｅツク剤
であることが判明した。

実施例４ 本発明に係る共重合体ＰＶａ／ＡＶＫ又は比較化合物を
配合した下記第６表に示す組成の、ｅツク剤（Ａ）、（
Ｂ）及び（Ｃ）を製造し、その乾燥時間及び粘度を比較
した。その結果は第７表に示す通シである。

以下余白 第６表 第　７　衣 この結果から、本発明に係るＰＶＡ／ＡＶＥを配合した
。Ｑツク剤は粘度が高くならないため、共重合体を多量
に配合することができ、その分乾燥性を向上させること
ができることが判明した。

実施例５ 下記、Ｑツク剤を製造した。

（）Ｑツク剤組成） ■ＰＶＡ／１ｓｏ−ＢＶｌｉｉ”　ｎ／ｍ＝８８／１２
　１５（％）平均分子量＝１２万 ■ステアリン酸　６ ■ラノリン　１ ■グリセリン　、 ■昶すエチレングリコール１５００　２■グリセリンモ
ノステアレート　３ ■エタノール　１゜ ■精製水　残部 ■香　料　０．２ 季ビニルアルコールドインブチルビニルエーテルの共重
合体。

（製法） （ａ）■〜■を７０〜８０℃で加熱攪拌して均一に溶解
する。

（ｂ）　２０〜３０℃の■に■を徐々に加え、撹拌分散
させた後８０℃にて溶解する。

（ａ）に（ｂ）を加え良く攪拌し混和する。攪拌を続け
ながら冷却し、３０〜３５℃にて■及び■を加えて製品
とする。

斯くして得られた。ｅツク剤は、粘度が低く、伸びがよ
く、塗布の容易なものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ビニルアルコールモノマー単位９８〜８０モル饅
   及び炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキルビニルエ
   ーテルモノマー単位２〜２０モルチからなる共重合体を
   主取分として含有することを特徴とする化粧料。 ２、共重合体が、平均分子量３万〜２０万のものである
   特許請求の範囲第１項記載の化粧料。 ３、　ビニルアルコールモノマー単位トアルキルビニル
   エーテルモノマー単位のモル比Ａｆ９５１５〜８５／１
   ５である特許請求の範囲第１項記載の化粧料。 ４、共重合体を１〜４０重量−含有する皮膜形成性化粧
   料である特許請求の範囲第１〜３項の何れか１項記載の
   化粧料。