JPH0710768B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化粧料、更に詳しくはビニルアルコールとアル
キルビニルエーテルの共重合体（以下、PVA/AVEと略記
する）を含有する皮膜形成性化粧料、特に皮膜型パツク
剤に関する。

従来、皮膜型パツク剤（以下、単にパツク剤と称する）
の皮膜形成剤として主に水溶性高分子のポリビニルアル
コール系重合体が使用されている。このポリビニルアル
コール系重合体は、酢酸ビニルを重合して得られるポリ
酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、その鹸化の程度
により、酢酸基がすべて水酸基になつたもの（完全鹸化
物：以下PVAと略記する）及び大部分水酸基となり一部
酢酸基が残つているもの（部分鹸化物：以下PVA/AVAcと
略記する）がある。而して、一般にパツク剤としては、
水溶液のゲル化を防止し、膜に柔軟性を持たせる為に、
10〜20％の残存酢酸基を有するポリビニルアルコール系
重合体が使用されている。

然しながら、斯かるPVA/AVAcは未鹸化の酢酸基が存在す
るために安定性が悪く、例えば酢酸基が経時的に加水分
解を起こし、パツク剤のpHを低下したり、パツク剤に酢
酸臭が生ずるという欠点があつた。また、このPVA/AVAc
は、パツク剤中に高濃度に配合すると、粘度が非常に高
くなり、皮膚に塗布する際に伸びが悪く塗布しにくくな
るので、通常は低濃度で使用しなければならず、その結
果乾燥時間が長くかかるという欠点があつた。また、完
全鹸化物であるPVAはニオイ、pHともに安定であるが、
水溶液がゲル化してしまう為にパツク剤の皮膜形成剤と
しては不適当である。

斯かる実情において、本発明者らは、ポリビニルアルコ
ール系重合体において、上記のゲル化を防止するために
は酢酸基のような何らかの立体障害となる残基が必要で
あり、従つてこの加水分解され易い酢酸基をこれと同様
な立体障害を有する他の安定な基に代えることができれ
ば安定なパツク剤を得ることができるのではないかと考
え、鋭意研究を行つた結果、酢酸エステルをアルキルエ
ーテルとしたPVA/AVEが皮膜形成剤として優れた特性を
有すること、そしてこれを化粧料中に配合すれば、優れ
た皮膜形成性化粧料が得られることを見出し、本発明を
完成した。

すなわち、本発明は、ビニルアルコールモノマー単位98
〜80モル％及び炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ルビニルエーテルモノマー単位２〜20モル％からなり、
平均分子量が３万〜20万である共重合体を主成分として
含有する化粧料を提供するものである。

本発明化粧料の主成分の当該共重合体（PVA/AVE）は次
の一般式（Ｉ）で表わすことができる。

（式中、Ｒは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基を示し、ｎはビニルアルコールモノマーのモル数、ｍ
はアルキルビニルエーテルモノマーのモル数を示し、モ
ル比n/mは98/2〜80/20である）。

本発明において使用される共重合体であるPVA/AVEは、
例えば酢酸ビニルとアルキルビニルエーテルを公知方法
に従つて共重合した後、実質的に完全に鹸化するなどの
方法によつて製造される。

一般式（Ｉ）で示されるPVA/AVEにおけるＲとしては、
例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、n-アミル、イソアミル、n-ヘキシ
ル等のアルキル基が挙げられ、就中、得られる皮膜の強
さや柔軟性の点でn-ブチルが好ましい。ＲがＨの場合
は、完全鹸化PVAと同一の共重合体となり、水溶液がゲ
ル化してしまいパツク剤としては好ましくない。一方、
Ｒの炭素数が７以上の場合は水に対する溶解性が悪くな
り好ましくない。

本発明において、使用されるPVA/AVEは、ビニルアルコ
ールモノマーとアルキルビニルエーテルモノマーのモル
比n/mを変えることによつて、得られる皮膜の強さや柔
軟性を適度に調節することが可能であり、種々のパツク
剤を製造することができる。本発明において、n/mは98/
2〜80/20の範囲が好ましく、就中、95/5〜85/15の範囲
で極めて柔軟性に富んだ皮膜を得ることができる。

が２未満の場合は水溶液のゲル化が生じるため好ましく
ない。一方、 が20を超える場合は水に対する溶解性が極端に悪くなる
ため好ましくない。

本発明において使用されるPVA/AVEは、平均分子量が３
万〜20万のものであり、平均分子量が20万を超えるとき
は水溶液が白濁してしまうため好ましくなく、一方平均
分子量が３万未満のときは水に可溶ではあるが造膜性が
乏しくなるため好ましくない。

斯くして得られるPVA/AVEは、分子内にエステル結合し
た酢酸基がなく、代りにエーテル結合したアルキル基又
はアルケニル基が水溶液のゲル化を防止するための立体
障害となつているもので、経時的に加水分解することな
く保存安定性に優れている。すなわち、後記実施例にも
あるように、50℃、１箇月の保存の後もpHの変化は認め
られず、またニオイの変化も起らなかつた。また、本発
明において使用されるPVA/AVEは、これを水溶液とした
場合、粘度が低く、伸びが良く、皮膚上に均一かつ容易
に塗布することができる等、パツク剤等の皮膜形成性化
粧料の皮膜形成剤として優れたものである。しかも、こ
の粘度が低いことによつて、従来のPVAでは高粘度にな
つてしまい使用感上不可能であつた濃度領域まで、該PV
A/AVEなら配合量を増加することができ、その結果皮膜
形成性化粧料の乾燥時間を短縮することができる。

本発明の皮膜形成性化粧料には、上記必須成分であるPV
A/AVEのほかに、通常配合される各種成分、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルローズ
トリウム、各種ガム質等の皮膜剤；グリセリン、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、エチレング
リコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ジグリセリン、ヘキシレングリコールなどの保
湿剤；カオリン、タルク、酸化チタン、酸化鉄、亜鉛
華、無水ケイ酸、炭酸マグネシウムなどの粉末；オリー
ブ油、スクワラン、流動パラフイン、ラノリン、ワセリ
ンなどの油性成分；アルコールおよび精製水、さらに必
要に応じて界面活性剤、薬効剤、防腐剤、香料、色素な
どを適宜配合することができる。

本発明の皮膜形成性化粧料の好ましい組成としては次の
ものが挙げられる。

斯くして得られる本発明の化粧料は、均質なペースト状
または液状のもので、経時的にpHが低下することなく、
かつニオイの劣化がない等保存安定性が良好であり、さ
らに粘土が低い為、伸びが良く容易に均一塗布でき、し
かも乾燥時間が短かい等、優れたものである。

本発明において使用されるPVA/AVEは叙上の如くパツク
剤の皮膜形成剤として特に有用であるが、他の用途、例
えばネイルエナメル、アイライナー、マスカラ、整髪料
などの化粧料に皮膜形成剤として、また乳液、フアンデ
ーシヨン、クリーム、おしろい、シヤンプーなどの化粧
料に増粘剤、乳化分散剤、結合剤として有利に使用する
ことができる。

次に実施例、合成例及び比較例により本発明を説明す
る。

合成例１ ビニルアルコール/n-ブチルビニルエーテル共重合体の
合成： 酢酸ビニル172.2g（2.00モル）、n-ブチルビニルエーテ
ル15.1g（0.15モル）、メタノール56.2g及び2,2′‐ア
ゾビス2,4-ジメチルバレロニトリル0.28gを混合し、N₂
雰囲気下、62℃で８時間重合を行なつた。次いで５％含
水メタノール749.2g及びカセイソーダ8.0g（0.20モル）
を加え、45℃で２時間鹸化を行つた。反応混合物を粉砕
した後、別によりポリマー部を取り出し、次いでこれ
を５％含水メタノールにて洗浄することにより酢酸ソー
ダ等の不純物を除去した。精製したポリマー部を減圧下
にて乾燥し、次いで粉砕することにより白色粉末状のビ
ニルアルコール/n-ブチルビニルエーテル（93/7モル
比）共重合体（以下、PVA/n-BVEと略記する）82.5gを得
た。

得られた共重合体の鹸化度は99.1モル％、平均分子量74
000、残存酢酸ソーダ0.12重量％（以下単に％と示
す）、15％水溶液粘度（25℃）は960cpであつた。な
お、平均分子量は得られた共重合体をアセチル化した
後、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ（GPC）に
てポリスチレン換算重量平均分子量として算出した（以
下に示す合成例及び実施例において同じ）。

合成例２〜５ 酢酸ビニル（VAc）、n-ブチルビニルエーテル（n-BV
E）、メタノール、2,2′‐アゾビス2,4-ジメチルバレロ
ニトリル（和光純薬V-65）、５％含水メタノール、カセ
イソーダを第１表に示す重量を使用する以外は合成例１
に準じた方法で第１表に記載の合成例２〜５の共重合体
を得た。ただし、合成例２及び３は、得られる共重合体
におけるモル比m/nが、また合成例４及び５はその平均
分子量が本発明の範囲外のものである。

実施例１ 本発明に係る共重合体PVA/AVE又は比較化合物を配合し
た下記組成のパツク剤を製造し、そのpH及びニオイの安
定性を比較した。なお、ニオイについては下記評価基準
に基づき評価した。その結果は第２表の通りである。

（パツク剤組成） 共重合体（第２表） 15（％） プロピレングリコール ５ メチルパラベン 0.1 精製水 残量 （製法） を約90℃に加温し、撹拌下にを少量ずつ加え均一と
する。次いで及びを加え撹拌して均一とする。約25
℃まで冷却して製品とする。

（評価基準） ○：無臭 △：わずかに酢酸臭 ×：酢酸臭 本試験結果によりPVA/AVEを皮膜形成剤として配合した
本発明のパツク剤は従来のPVA/PVAcを配合したパツク剤
に比べpH及びニオイの安定性が良好なものであることが
明らかとなつた。

実施例２ 共重合体として下記第３表に示すものを用いる以外は実
施例１と同じ組成のパツク剤を製造し、その粘度及び膜
物性を比較した。その結果は第３表の通りである。

本試験結果よりPVA/AVEを皮膜形成剤として配合した本
発明のパツク剤は従来のPVA/PVAcを配合したパツク剤に
比べ、膜物性的には劣ることなく粘度が低いという特徴
をもつことが明らかとなつた。

比較例１ 共重合体として合成例２〜５で得た比較化合物を用いる
以外は実施例１と同じ組成のパツク剤を製造し、その溶
液の状態及び形成する膜の状態を調べた。その結果は第
４表の通りである。

本試験結果より、モル比m/n又は平均分子量が本発明の
範囲外にある共重合体は、パツク剤の皮膜形成剤として
は好ましいものではないことが明らかとなつた。

実施例３ 本発明に係る共重合体PVA/AVE又は比較化合物を配合し
た下記組成のパツク剤を製造し、専門パネル10人がその
外観及び使用感について官能評価を行つた。なお、評価
は下記基準に基づいて行つた。その結果は第５表の通り
である。

（パツク剤組成） 共重合体（第５表） 15（％） 酸化チタン ４ エチレングリコール ２ エタノール 10 メチルパラベン 0.1 香 料 0.2 精製水 残部 （製法） を約90℃に加温し、撹拌下にを少量ずつ加え均一と
する。次いで、を加え撹拌して均一とする。約35℃
まで冷却したら、、を加えて均一とし、冷却して
製品とする。

（評価基準） 非常によい ＋２ 良 い ＋１ ふつう ０ 良くない −１ 非常に良くない −２ 本試験結果よりPVA/AVEを皮膜形成剤として配合した本
発明のパツク剤は、従来のPVAを配合したパツク剤に比
べ、伸びが良く、均一塗布が容易で、均一な膜ができる
等、使用感の良好なパツク剤であることが判明した。

実施例４ 本発明に係る共重合体PVA/AVE又は比較化合物を配合し
た下記第６表に示す組成のパツク剤（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を製造し、その乾燥時間及び粘度を比較した。そ
の結果は第７表に示す通りである。

この結果から、本発明に係るPVA/AVEを配合したパツク
剤は粘度が高くならないため、共重合体を多量に配合す
ることができ、その分乾燥性を向上させることができる
ことが判明した。

実施例５ 下記パツク剤を製造した。

（パツク剤組成） PVA/iso-BVE^＊n/m＝88/12 15（％） 平均分子量＝12万 ステアリン酸 ６ ラノリン １ グリセリン １ ポリエチレングリコール1500 ２ グリセリンモノステアレート ３ エタノール 10 精製水 残部 香 料 0.2 ＊ビニルアルコールとイソブチルビニルエーテルの共重
合体。

（製法） （ａ）〜を70〜80℃で加熱撹拌して均一に溶解す
る。

（ｂ）20〜３℃のにを徐々に加え、撹拌分散させた
後80℃にて溶解する。

（ａ）に（ｂ）を加え良く撹拌し混和する。撹拌を続け
ながら冷却し、30〜35℃にて及びを加えて製品とす
る。

斯くして得られたパツク剤は、粘度が低く、伸びがよ
く、塗布の容易なものであつた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−79034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−167211（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−4909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−48905（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−31456（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ビニルアルコールモノマー単位98〜80モル
   ％及び炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキルビニル
   エーテルモノマー単位２〜20モル％からなり、平均分子
   量が３万〜20万である共重合体を主成分として含有する
   ことを特徴とする化粧料。
2. 【請求項２】ビニルアルコールモノマー単位とアルキル
   ビニルエーテルモノマー単位のモル比が95/5〜85/15で
   ある特許請求の範囲第１項記載の化粧料。
3. 【請求項３】共重合体を１〜40重量％含有する皮膜形成
   性化粧料である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   化粧料。