CN108883051B - 凝胶组合物、化妆料、及凝胶组合物的制造方法 - Google Patents

Abstract

提供一种含有甜菜碱系乳化剂、且可以适合作为化妆料等的增粘剂使用的凝胶组合物。一种凝胶组合物，其包含含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂，所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。

Description

凝胶组合物、化妆料、及凝胶组合物的制造方法

技术领域

本发明涉及一种可用于例如香波等护发品、或沐浴露、洁面剂等护肤品等的、可以适合作为粘稠液状或凝胶状化妆料的增粘剂使用的凝胶组合物、其制造方法及含有该凝胶组合物的化妆料。

背景技术

作为化妆料的增粘剂，例如广泛使用黄原胶等天然物系、羟基乙基纤维素等半合成物系、及羧基乙烯基聚合物或烷基改性羧基乙烯基聚合物等合成物系等。特别是羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物等含羧基的聚合物以少量的使用量显示优异的增粘性，可以控制化妆料的使用感，因此被用于各种化妆料。

作为含羧基的聚合物，例如已知有使丙烯酸和作为交联剂的季戊四醇烯丙基醚在特定的混合溶剂中反应而成的羧基乙烯基聚合物(参见专利文献1)、或使特定量的烯烃系不饱和羧酸单体和特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为10～30)反应而成的共聚物(参见专利文献2)、使特定量的烯烃系不饱和羧酸单体和特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为10～30)和交联剂反应而成的共聚物(参见专利文献3)、使烯烃系不饱和羧酸单体和(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子数为8～30)反应而成的共聚物(参见专利文献4)等烷基改性羧基乙烯基聚合物。这些含羧基的聚合物通常在溶解于水等之后，用碱性成分进行中和而形成0.1～1质量％左右的中和粘稠液，由此被用于化妆料。

这些中和粘稠液存在如下问题：因作为构成化妆料的主原料的乳化剂的影响而粘度或稳定性降低，或者聚合物的一部分析出。特别是近年来，在化妆料的领域中，除使用感这样的各种特性之外，还考虑了安全性和对皮肤的低刺激性的化妆料备受关注。其中，源自天然的椰油脂肪酸系甜菜碱结构的乳化剂作为清洁成分受到关注，期望配合了较多这些成分的凝胶组合物。

在椰油脂肪酸系甜菜碱结构的乳化剂中，清洁力优异、考虑了安全性、对皮肤的低刺激性的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱具有在婴儿香波中也可使用的程度的低刺激性、安全性，被用于香波等清洁化妆料中。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第5342911号公报

专利文献2：日本特开昭51-6190号公报

专利文献3：日本特开昭59-232107号公报

专利文献4：美国专利第5004598号说明书

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的主要目的在于，提供一种含有甜菜碱系乳化剂、且可以适合作为化妆料等的增粘剂使用的凝胶组合物、其制造方法及含有该凝胶组合物的化妆料。

用于解决问题的技术方案

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现：包含下述含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂的凝胶组合物其增粘性优异，可以适合作为化妆料等的增粘剂使用，所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。

即，本发明提供一种具备下述构成的发明。

项1.一种凝胶组合物，其包含含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂，所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。

项2.根据项1所述的凝胶组合物，其中，具有以下组成时的25℃下的粘度为50000mPa·s以上。

(组成)

由含烷基改性羧基的聚合物的1质量％中和粘稠液96质量份和甜菜碱系乳化剂的水溶液(固体成分约为30质量％)4质量份构成的组成。

项3.根据项1或2所述的凝胶组合物，其中，所述含烷基改性羧基的聚合物形成1质量％中和粘稠液时的25℃下的粘度为1500mPa·s以下、透光率为90％以上，

相对于该1质量％中和粘稠液100质量份添加了0.25～3质量份的氯化钠时的25℃下的最高粘度为15000～40000mPa·s、透光率为90％以上。

项4.根据项1或3所述的凝胶组合物，其中，所述甜菜碱系乳化剂的含量在0.2质量％～0.8质量％的范围内，

pH在4.4～5.5的范围。

项5.根据项1～4中任一项所述的凝胶组合物，其中，所述具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)为选自由季戊四醇烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚及聚烯丙基蔗糖构成的组中的至少1种。

项6.根据项1～5中任一项所述的凝胶组合物，其中，所述甜菜碱系乳化剂为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱。

项7.一种化妆料，其含有项1～6中任一项所述的凝胶组合物。

项8.一种凝胶组合物的制造方法，其具备以下工序：

将含烷基改性羧基的聚合物和碱性成分进行混合，从而制备所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物的工序；

将所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂进行混合的工序，

所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。

发明效果

根据本发明，可以提供一种含有甜菜碱系乳化剂、且可以适合作为化妆料等的增粘剂使用的凝胶组合物及其制造方法。

具体实施方式

本发明的凝胶组合物含有含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂，进而，本发明的凝胶组合物的特征在于，含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。以下，对本发明的凝胶组合物、其制造方法及含有该凝胶组合物的化妆料进行详述。

需要说明的是，在本发明中，将“丙烯酸及甲基丙烯酸”总称为“(甲基)丙烯酸”。另外，在本发明中，“中和粘稠液”是指：在含烷基改性羧基的聚合物的水分散液中混合碱性成分(例如氢氧化钠等碱金属氢氧化物、三乙醇胺、二异丙醇胺等胺类等)使得含烷基改性羧基的聚合物的水分散液的pH为规定值(通常pH为3.5～6.5左右)而得到的粘性液体。另外，“1质量％中和粘稠液”是指含烷基改性羧基的聚合物的中和物的比例为1质量％的中和粘稠液。

在本发明中，含烷基改性羧基的聚合物的中和物为含烷基改性羧基的聚合物用如上所述的碱性成分进行了部分中和或完全中和而成的化合物。在本发明的凝胶组合物(特别是pH为3.5～6.5左右的情况)中，含烷基改性羧基的聚合物的中和物通常为含烷基改性羧基的聚合物的部分中和物。需要说明的是，将含烷基改性羧基的聚合物进行中和之前的pH通常为2.5～3左右。

含烷基改性羧基的聚合物为100质量份的(甲基)丙烯酸(以下，有时称为成分(a))、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，有时称为成分(b))和0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(以下，有时称为成分(c))的共聚物。即，本发明的含烷基改性羧基的聚合物为至少成分(a)及(b)共聚而成，根据需要也共聚了成分(c)。

在本发明中，作为(甲基)丙烯酸(成分(a))，可以使用丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种。

烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(成分(b))为(甲基)丙烯酸和烷基的碳原子数为18～24的高级醇的酯。作为成分(b)的具体例，可举出：(甲基)丙烯酸和硬脂醇的酯(即(甲基)丙烯酸硬脂基酯)、(甲基)丙烯酸和二十烷醇的酯(即(甲基)丙烯酸二十烷基酯)、(甲基)丙烯酸和山嵛醇的酯(即(甲基)丙烯酸二十二烷基酯)、(甲基)丙烯酸和二十四烷醇的酯(即(甲基)丙烯酸二十四烷基酯)等。其中，在含烷基改性羧基的聚合物的中和物和常配合于化妆料等的阳离子性聚合物的共存下，透明性高的凝胶组合物导致的增粘效果优异，从该观点出发，优选使用甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十四烷基酯等。

在含烷基改性羧基的聚合物中，构成单体的成分(b)可以使用1种，也可以使用2种以上。使用2种以上的成分(b)进行共聚时，例如可以使用日本油脂株式会社制的商品名Blemmer VMA-70(甲基丙烯酸硬脂基酯为10质量份～20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10质量份～20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59质量份～80质量份及甲基丙烯酸二十四烷基酯为1质量份以下的混合物)。

含烷基改性羧基的聚合物中的成分(b)的比例相对于(甲基)丙烯酸(成分(a))100质量份为2.5质量份～5质量份。从在与甜菜碱系乳化剂的共存下有效地提高凝胶组合物的粘度的观点出发，成分(b)的比例可举出相对于成分(a)100质量份优选3质量份～4质量份。需要说明的是，在成分(b)的比例相对于成分(a)100质量份低于2.5质量份的情况下，在与甜菜碱系乳化剂的共存下凝胶组合物的粘度容易变低，另一方面，在超过5质量份的情况下，凝胶组合物的粘度也容易变低。

具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(成分(c))为具有聚合性的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物。在本发明中，成分(c)根据需要而构成含烷基改性羧基的聚合物的单体。作为成分(c)的优选的具体例，可举出：季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚等季戊四醇的聚烯丙基醚(将它们中的各种及2种以上的混合物总称为“季戊四醇烯丙基醚”)、或二乙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、聚烯丙基蔗糖等。在含烷基改性羧基的聚合物中，根据需要，构成单体的成分(c)可以为1种，也可以为2种以上。

作为含烷基改性羧基的聚合物中的成分(c)的比例，可举出相对于(甲基)丙烯酸(成分(a))100质量份，为0.1质量份以下、优选0.0001～0.05质量份、更优选0.001～0.044质量份。成分(c)的比例超过0.1质量份时，凝胶组合物的粘度容易降低，使用该凝胶组合物的化妆料的稳定性有可能劣化。

在本发明的含烷基改性羧基的聚合物中，也可以共聚除上述成分(a)～(c)以外的单体(可与成分(a)～(c)中的至少1种共聚的其它单体)。例如，也可以相对于成分(a)～(c)的总量100质量份以超过0质量份且1质量份以下的比例使用(甲基)丙烯酸月桂酯。另外，在本发明中，作为构成含烷基改性羧基的聚合物的单体中的成分(a)～(c)的合计比例，没有特别限制，可举出优选50质量％以上，更优选80质量％～100质量％左右，进一步优选90质量％～100质量％左右，特别优选95质量％～100质量％左右。该合计比例也可以实质上为100质量％。

作为含烷基改性羧基的聚合物的制造方法，没有特别限制，有将至少含有上述成分(a)及成分(b)的原料、以及聚合引发剂添加在溶剂中，将所得溶液在非活性气体气氛下边搅拌边加热而进行聚合的方法等。

作为用于形成非活性气体气氛的非活性气体，没有特别限制，有氮气、氩气等。

另外，溶剂只要是至少可溶解成分(a)及成分(b)但生成的含烷基改性羧基的聚合物不溶解、且不阻碍共聚反应的溶剂，就没有特别限定。作为溶剂的具体例，有正戊烷、正己烷、正庚烷、环戊烷、环己烷等烃溶剂；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等酯系溶剂等。溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。这些溶剂中，优选使用正己烷、正庚烷、醋酸乙酯等。

从搅拌操作性的提高和经济性的观点出发，溶剂的使用量优选相对于成分(a)100质量份设为300质量份～5000质量份。

作为聚合引发剂，例如优选自由基聚合引发剂。作为聚合引发剂的具体例，有α，α’-偶氮异丁腈、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(异丁酸甲酯)等。其中，从容易得到高分子量的含烷基改性羧基的聚合物的观点出发，优选2，2’-偶氮双(异丁酸甲酯)。聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为聚合引发剂的使用量，从适当地保持反应速度的观点出发，相对于成分(a)1摩尔，优选为0.00003摩尔～0.002摩尔左右。

作为聚合温度，从适当地保持反应速度的观点出发，优选为50℃～90℃左右，更优选为55℃～75℃左右。

聚合时间因聚合温度等而不同，通常为0.5小时～5小时左右。

从缩短干燥时间并抑制共聚物的块状化的观点出发，通过加热至例如80℃～130℃而从聚合后的分散液除去溶剂，可以得到含烷基改性羧基的聚合物。通过将此时的加热温度设为80℃以上，可以缩短干燥时间。另外，通过将加热温度设为130℃以下，可以理想地抑制含烷基改性羧基的聚合物在水中的分散性的降低。

从在与甜菜碱系乳化剂的共存下提高凝胶组合物的粘度及透明性的观点出发，优选的是，含烷基改性羧基的聚合物(未处于甜菜碱系乳化剂的共存下)形成1质量％中和粘稠液时的25℃下的粘度为1500mPa·s以下、透光率为90％以上，更优选的是，该粘度为100～1000mPa·s、透光率为96％以上。进而，优选的是，相对于该1质量％中和粘稠液100质量份添加了0.25～3质量份的氯化钠时的25℃下的最高粘度为15000～40000mPa·s、透光率为90％以上，更优选的是，该最高粘度为15000～26000mPa·s、透光率为96％以上。

需要说明的是，在本发明中，粘度及透光率分别是指通过实施例中所记载的方法进行测定而得到的值。

在本发明的凝胶组合物中，作为含烷基改性羧基的聚合物的中和物的含量，没有特别限制，可举出优选0.1质量％～2质量％左右，更优选0.5质量％～1.5质量％左右。

作为甜菜碱系乳化剂，从在与上述含烷基改性羧基的聚合物的中和物的共存下提高凝胶组合物的粘度的观点出发，优选列举：2-月桂基-N-羧甲基-N’-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、棕榈核油脂肪酰胺丙基甜菜碱。其中，从将本发明的凝胶组合物配合于化妆料时的起泡好、以低刺激性可得到调理效果的观点出发，优选使用椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱。这些甜菜碱系乳化剂可以分别单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在本发明的凝胶组合物中，甜菜碱系乳化剂的含量例如以固体成分约为30质量％的甜菜碱系乳化剂水溶液计，优选为0.67质量％～20质量％左右(甜菜碱系乳化剂的含量为0.2～6质量％左右)。从将本发明的凝胶组合物的pH设定为例如6.0～6.5左右的范围而发挥优异的增粘性的观点出发，作为甜菜碱系乳化剂水溶液的含量，更优选为4质量％～8质量％左右(甜菜碱系乳化剂的含量为1.2～2.4质量％左右)。另外，从更低地设定本发明的凝胶组合物的pH(例如pH为4.4～5.5左右的范围)的观点出发，作为甜菜碱系乳化剂水溶液的含量，为0.67质量％～2.67质量％左右(甜菜碱系乳化剂的含量为0.2质量％～0.8质量％左右)。

在本发明的凝胶组合物中，例如通过将甜菜碱系乳化剂水溶液的量设定为0.67质量％～2.67质量％左右(甜菜碱系乳化剂的含量为0.2质量％～0.8质量％左右)，即使在pH为4.4～5.5的范围的低的pH下，也可以形成高粘度的凝胶组合物，可以适合作为化妆料等的增粘剂使用。另外，本发明的凝胶组合物在这种低的pH的范围下，添加甜菜碱系乳化剂前后的粘度差特别大，因此，通过在添加甜菜碱系乳化剂之前的低粘度的状态下将各种成分均匀地混合，其后添加甜菜碱系乳化剂，可以在低pH的范围内理想地形成高粘度的凝胶组合物。

本发明的凝胶组合物优选具有以下组成时的25℃下的粘度为50000mPa·s以上，更优选为100000mPa·s以上。需要说明的是，作为该粘度的上限值，因用途或目的而不同，因此，没有特别限制，可举出优选200000mPa·s以下，更优选150000mPa·s以下。

(组成)

由含烷基改性羧基的聚合物的1质量％中和粘稠液96质量份和甜菜碱系乳化剂的水溶液(固体成分约为30质量％；例如28～33质量％、特别是详细而言为31.5质量％)4质量份构成的组成。

另外，本发明的凝胶组合物在pH小至4.4～5.5的情况下，通过将甜菜碱系乳化剂的含量设为0.2质量％～0.8质量％的范围，可以将粘度设为例如20000mPa·s以上、进而53000mPa·s以上。需要说明的是，作为此时的粘度的上限值，通常为200000mPa·s左右。

本发明的凝胶组合物具备高的粘性、可以适合作为对化妆料等的增粘剂使用的机制的具体细节并不一定清楚，但是例如可以如下考虑。即，可以认为，在本发明中，凝胶组合物中所含的含烷基改性羧基的聚合物的中和物是将上述成分(a)～(c)以上述规定量进行共聚而成的，由此，含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂在水中理想地形成缔合体而增粘，因此，形成了具备高粘度的凝胶组合物。

本发明的凝胶组合物除成分(a)～(c)之外，通常含有水。本发明的凝胶组合物中的水的含量没有特别限定，优选为91.4～99.3质量％，更优选为92.0～99.0质量％。

另外，本发明凝胶组合物在不损害其目的的范围内，可以含有其它增粘剂、醇类、pH调整剂、保湿剂、油剂、盐类、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、螯合剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素及香料等各种添加剂。本发明的凝胶组合物可以作为可用于香波等护发品或沐浴露、洁面剂等护肤品等的粘稠液状或凝胶状化妆料的增粘剂使用。本发明的化妆料含有本发明的凝胶组合物，也可以进一步含有配合于化妆料的各种美容成分。

作为本发明的凝胶组合物的制造方法，没有特别限制，例如可以适合地通过具备下述工序的制造方法进行制造。

将上述含烷基改性羧基的聚合物和上述碱性成分进行混合，从而制备所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物的工序；

将所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物和所述甜菜碱系乳化剂进行混合的工序，

所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)。

需要说明的是，在上述的制造方法中，可以在混合甜菜碱系乳化剂之前和之后中的至少一个时期添加碱性成分，从而将凝胶组合物的pH调整为所期望的值。

在本发明的凝胶组合物的制造方法中，进而，可以混合各种添加剂。各种添加剂可以在将所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物和所述甜菜碱系乳化剂进行混合前后的任何时期进行混合。

实施例

以下，示出实施例及比较例，详细地说明本发明。但是，本发明并不限定于实施例。

(制造例1)

在具备搅拌机、温度计、氮吹入管及冷却管的500mL容积的四口烧瓶中装入丙烯酸45g(0.625摩尔)、Blemmer VMA70(日本油脂株式会社制：甲基丙烯酸硬脂基酯为10～20质量份、甲基丙烯酸二十烷基酯为10～20质量份、甲基丙烯酸二十二烷基酯为59～80质量份及甲基丙烯酸二十四烷基酯的含量为1质量份以下的混合物)1.4g、季戊四醇烯丙基醚(季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚的混合物)0.02g、正己烷150g及2，2’-偶氮双异丁酸甲酯0.081g(0.00035摩尔)。其后，一边将烧瓶的内容物均匀地搅拌，一边为了除去烧瓶内的氧而向溶液中吹入氮气。其后，在继续进行搅拌和氮气的吹入的状态下，为了将内容物进行加热而将油浴的设置设定为60～65℃，保持4小时。其后，将油浴的设定温度设定为90℃，除去正己烷。其后，将烧瓶的内容物移至减压干燥机(Yamatho公司制、真空干燥炉DP33)，将炉的设定温度设定为110℃，将设定压力设定为10mmHg并干燥8小时，得到白色微粉末状的含烷基改性羧基的聚合物(聚合物1)45g。

(制造例2)

在制造例1中，将Blemmer VMA70(日本油脂株式会社制)的使用量变更为1.125g，除此之外，与制造例1同样地操作，得到白色微粉末状的含烷基改性羧基的聚合物(聚合物2)45g。

(制造例3)

在制造例1中，将Blemmer VMA70(日本油脂株式会社制)的使用量变更为2.25g，除此之外，与制造例1同样地操作，得到白色微粉末状的含烷基改性羧基的聚合物(聚合物3)46g。

(制造例4)

在制造例1中，将Blemmer VMA70(日本油脂株式会社制)的使用量变更为0.68g，除此之外，与制造例1同样地操作，得到白色微粉末状的含烷基改性羧基的聚合物(聚合物4)43g。

(制造例5)

在制造例1中，将Blemmer VMA70(日本油脂株式会社制)的使用量变更为1.125g，将季戊四醇烯丙基醚(季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚的混合物)的使用量由0.02g变更为0.135g，除此之外，与制造例1同样地操作，得到白色微粉末状的含烷基改性羧基的聚合物(聚合物5)45g。

[含烷基改性羧基的聚合物的评价]

为了评价制造例1～5中得到的聚合物1～5的作为增粘剂的特性，对各自的1质量％中和粘稠液、及在这些液体中添加氯化钠并进行搅拌而制备的添加电解质的溶液，测定粘度及透光率。

(1)评价试样的制备

对作为评价试样的聚合物，以3g为单位量取规定个数，分别在搅拌下缓慢地投入去离子水285.9g中并使其分散。其后，进而一边进行搅拌，一边加入6质量％氢氧化钠水溶液11.1g，搅拌至溶液变得均匀，形成了聚合物的1质量％中和粘稠液。这些中和粘稠液的pH为6.0～6.5。另外，在所述中和粘稠液的各300g中添加氯化钠0.75～9g并进行搅拌、溶解，制备了氯化钠浓度为0.25质量％、0.5质量％、0.75质量％、1质量％、2质量％、3质量％的添加电解质的溶液。需要说明的是，在下述评价中，将所述1质量％中和粘稠液及各氯化钠浓度的添加电解质的溶液在制成后静置了1小时的溶液用作评价试样。

(2)粘度测定

对各评价试样，使用BH型旋转粘度计，在25℃下将转子No.6的旋转速度设为每分钟20转，测定1分钟后的粘度。聚合物1的测定结果示于表1，聚合物2的测定结果示于表2，聚合物3的测定结果示于表3，聚合物4的测定结果示于表4，聚合物5的测定结果示于表5。

(3)透光率测定

对各评价试样，用离心分离器以每分钟2000转进行5分钟操作由此进行脱泡之后，使用光程长1cm的比色池，将测定波长设为425nm测定透光率。通常，如果透光率为90％以上，则在目视下可以说是透明的。将测定结果示于表1～5。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

(实施例1)

使用设置有分散叶片(Φ40mm)的超高速搅拌系统T.K.Robomix(PRIMIX株式会社制)，在每分钟5000转的搅拌速度下在装有蒸馏水977.7g的2L烧杯中缓慢地投入10g的聚合物1并使其分散。以5000转搅拌10分钟之后，将搅拌速度降低至每分钟3000转，继续搅拌20分钟。其后，在每分钟1400转的搅拌速度下加入18质量％氢氧化钠水溶液12.3g，制备无色透明的中和粘稠液。该中和粘稠液的pH为6.4。对该中和粘稠液，使用BH型旋转粘度计，在25℃下将转子No.5的旋转速度设为每分钟20转测定1分钟后的粘度，结果为330mPa.s(甜菜碱系乳化剂的水溶液(固体成分约为30质量％)为0质量％)。将该中和粘稠液144g分散装入200L烧杯中，使用4片桨式叶片(Φ50mm)在每分钟500转的搅拌速度下缓慢地添加作为甜菜碱系乳化剂的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱液6g(新日本理化株式会社制リカビオンB-200、固体成分31.5质量％)，将搅拌速度提高至每分钟1000转而混合1小时，从而制备了凝胶组合物(甜菜碱系乳化剂的水溶液(固体成分约为30质量％)为4质量％)。对此时的凝胶组合物，使用BH型旋转粘度计，在25℃下将转子No.7的旋转速度设为每分钟20转，测定1分钟后的粘度，结果为104400mPa.s。将这些结果示于表6。另外，将甜菜碱系乳化剂的水溶液(固体成分约为30质量％)设为6质量％、8质量％，将同样地制备成的凝胶组合物的该粘度示于表7。

(实施例2)

在实施例1中，将聚合物1变更为聚合物2，除此之外，与实施例1同样地操作，制备凝胶组合物并测定粘度。将结果示于表6及表7。

(实施例3)

在实施例1中，将聚合物1变更为聚合物3，除此之外，与实施例1同样地操作，制备凝胶组合物并测定粘度。将结果示于表6及表7。

(比较例1)

在实施例1中，将聚合物1变更为聚合物4，除此之外，与实施例1同样地操作，制备凝胶组合物并测定粘度。将结果示于表6及表7。

(比较例2)

在实施例1中，将聚合物1变更为聚合物5，除此之外，与实施例1同样地操作，制备凝胶组合物并测定粘度。将结果示于表6及表7。

[表6]

[表7]

<凝胶组合物的pH和粘度的关系的评价>

(实施例4)

与实施例1同样，使用设置有分散叶片(Φ40mm)的超高速搅拌系统T.K.Robomix(PRIMIX株式会社制)，在每分钟5000转的搅拌速度下在装有蒸馏水987.7g的2L烧杯中缓慢地投入10g的聚合物1并使其分散。以5000转搅拌10分钟之后，将搅拌速度降低至每分钟3000转，继续搅拌20分钟。其后，在每分钟1400转的搅拌速度下加入18质量％氢氧化钠水溶液2.3g，制备pH3.8左右的中和粘稠液。接着，加入规定量的18质量％氢氧化钠水溶液并均匀地搅拌，由此如表8所示那样使pH变化，测定中和粘稠液的各pH下的粘度(表8的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)0质量％(基准))。将结果示于表8。需要说明的是，粘度的测定方法与实施例1相同。

同样地操作，将聚合物1被调整为pH3.8左右而成的中和粘稠液144g分散装入200L烧杯中，使用4片桨式叶片(Φ50mm)，在每分钟500转的搅拌速度下缓慢地添加椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱(新日本理化株式会社制リカビオンB-200、固体成分31.5质量％)使得达到表8中记载的各含量(椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)分别为0.25质量％、0.50质量％、0.75质量％)，将搅拌速度提高至每分钟1000转而混合1小时，从而制备了各凝胶组合物。接着，在得到的凝胶组合物中加入规定量的18质量％氢氧化钠水溶液并均匀地搅拌，由此如表8所示那样使pH变化，测定中和粘稠液的各pH下的粘度。将结果示于表8。

[表8]

由表8所示的结果明确可知：通过将凝胶组合物中的甜菜碱系乳化剂(固体成分)的含量设定为0.2质量％～0.8质量％左右，即使在例如pH为4.4～5.5左右的范围的低的pH下，也形成高粘度的凝胶组合物。另外可知：由于添加甜菜碱系乳化剂的前后的粘度差特别大，因此，通过在添加甜菜碱系乳化剂之前的低粘度的状态下将各种成分均匀地混合，其后添加甜菜碱系乳化剂，可以在低pH的范围内理想地制作高粘度的凝胶组合物。即，可知：在低的pH的范围内，在添加甜菜碱系乳化剂之前(表8的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)0质量％(基准))，组合物的粘度非常低，可以使各成分容易地均匀分散、溶解，其后，加入规定量的甜菜碱系乳化剂(例如表8的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)为0.25质量％、0.50质量％、0.75质量％)，由此得到高粘度的凝胶组合物。

(比较例3)

使用聚合物5代替聚合物1，除此之外，与实施例4同样地操作，制备pH3.8左右的中和粘稠液。接着，加入规定量的18质量％氢氧化钠水溶液并均匀地搅拌，由此如表9所示那样使pH变化，测定中和粘稠液的各pH下的粘度(表9的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)0质量％(基准))。将结果示于表9。

同样地操作，将聚合物5被调整为pH3.8左右而成的中和粘稠液144g分散装入200L烧杯中，使用4片桨式叶片(Φ50mm)在每分钟500转的搅拌速度下缓慢地添加椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱(新日本理化株式会社制リカビオンB-200、固体成分31.5％)使得达到表9中记载的各含量(椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)为0.25质量％、0.50质量％、0.75质量％)，将搅拌速度提高至每分钟1000转而混合1小时，从而制备了各凝胶组合物。接着，在得到的凝胶组合物中加入规定量的18质量％氢氧化钠水溶液并均匀地搅拌，由此如表9所示那样使pH变化，测定中和粘稠液的各pH下的粘度。将结果示于表9。

[表9]

由表9所示的结果明确可知：使用了聚合物5(与聚合物1相比，为高交联度的聚合物)的情况下，即使将凝胶组合物中的甜菜碱系乳化剂(固体成分)的含量设定为0.2质量％～0.8质量％左右，在例如pH为4.4～5.5的范围的低的pH下，也存在粘度低于实施例4的倾向。另外也可知：由于在低的pH的范围内在添加甜菜碱系乳化剂之前(表9的椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱含量(固体成分)0质量％(基准))的粘度高，因此，与实施例4相比，不易使各成分均匀地分散、溶解。

Claims (5)

1.一种凝胶组合物，其包含含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂，所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5质量份～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)，

所述单体中的所述(甲基)丙烯酸(a)、所述烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及所述具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)的含有比例为80质量％～100质量％，

所述具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)为季戊四醇烯丙基醚，

所述甜菜碱系乳化剂为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱，

所述甜菜碱系乳化剂的含量在0.2质量％～0.8质量％的范围内，

pH在4.4～5.5的范围。

2.根据权利要求1所述的凝胶组合物，其中，

具有以下组成时的25℃下的粘度为50000mPa·s以上，

所述组成包含中和粘稠液96质量份和甜菜碱系乳化剂的水溶液4质量份，

所述中和粘稠液为含烷基改性羧基的聚合物的1质量％中和粘稠液，

所述甜菜碱系乳化剂的水溶液固体成分约为30质量％。

3.根据权利要求1或2所述的凝胶组合物，其中，

所述含烷基改性羧基的聚合物形成1质量％中和粘稠液时的25℃下的粘度为1500mPa·s以下、透光率为90％以上，

相对于该1质量％中和粘稠液100质量份添加了0.25质量份～3质量份的氯化钠时的25℃下的最高粘度为15000～40000mPa·s、透光率为90％以上。

4.一种化妆料，其含有权利要求1～3中任一项所述的凝胶组合物。

5.一种凝胶组合物的制造方法，其具备以下工序：

将含烷基改性羧基的聚合物和碱性成分进行混合，从而制备所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物的工序；

将所述含烷基改性羧基的聚合物的中和物和甜菜碱系乳化剂进行混合的工序，

所述含烷基改性羧基的聚合物为单体的共聚物，所述单体含有100质量份的(甲基)丙烯酸(a)、2.5质量份～5质量份的烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及0.1质量份以下的具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)，

所述单体中的所述(甲基)丙烯酸(a)、所述烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)及所述具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)的含有比例为80质量％～100质量％，

所述具有2个以上烯属不饱和基团的化合物(c)为季戊四醇烯丙基醚，

所述甜菜碱系乳化剂为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱，

所述甜菜碱系乳化剂的含量在0.2质量％～0.8质量％的范围内，

pH在4.4～5.5的范围。