JPWO2017170200A1 - ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法 - Google Patents

ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2017170200A1
JPWO2017170200A1 JP2018509225A JP2018509225A JPWO2017170200A1 JP WO2017170200 A1 JPWO2017170200 A1 JP WO2017170200A1 JP 2018509225 A JP2018509225 A JP 2018509225A JP 2018509225 A JP2018509225 A JP 2018509225A JP WO2017170200 A1 JPWO2017170200 A1 JP WO2017170200A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
gel composition
alkyl
parts
carboxyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2018509225A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6935390B2 (ja
Inventor
慎郷 井澤
慎郷 井澤
亮輔 村上
亮輔 村上
慧 西口
慧 西口
美有 池田
美有 池田
梨絵 中島
梨絵 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Publication of JPWO2017170200A1 publication Critical patent/JPWO2017170200A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6935390B2 publication Critical patent/JP6935390B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042Gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42Amides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/442Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物を提供する。(メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。

Description

本発明は、例えば、シャンプーなどのヘアケアや、ボディシャンプー、洗顔料などのスキンケア等に用いられる、粘稠液状やジェル状化粧料の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料に関する。
化粧料の増粘剤としては、例えば、キサンタンガム等の天然物系、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成物系、およびカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の合成物系等が幅広く使用されている。特に、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等のカルボキシル基含有重合体は、少量の使用量で優れた増粘性を示し、化粧料の使用感をコントロールできることから、種々の化粧料に使用されている。
カルボキシル基含有重合体としては、例えば、アクリル酸と架橋剤としてのペンタエリスリトールアリルエーテルとを特定の混合溶媒中で反応させたカルボキシビニルポリマー(特許文献1参照)や、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が10〜30)とを反応させた共重合体(特許文献2参照)、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が10〜30)と架橋剤とを反応させた共重合体(特許文献3参照)、オレフィン系不飽和カルボン酸単量体と(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アルキル基の炭素数が8〜30)とを反応させた共重合体(特許文献4参照)等のアルキル変性カルボキシビニルポリマーが知られている。これらカルボキシル基含有重合体は、通常、水等に溶解させた後、アルカリ成分で中和して0.1〜1質量%程度の中和粘稠液とすることにより、化粧料に用いられる。
これら中和粘稠液は、化粧料を構成する主原料である乳化剤の影響により、粘度や安定性が低下したり、重合体の一部が析出するといった問題があった。特に近年、化粧料の分野においては、使用感といった種々の特性に加え、安全性や皮膚への低刺激性を考慮した化粧料が注目を浴びている。その中で、天然由来であるヤシ油脂肪酸系ベタイン構造の乳化剤が、洗浄成分として着目されており、それら成分を高配合したジェル組成物が望まれている。
ヤシ油脂肪酸系ベタイン構造の乳化剤の中でも、洗浄力に優れ、安全性、皮膚への低刺激性を考慮したヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインは、ベビーシャンプーにも使用されるほどの低刺激性、安全性を持っており、シャンプーなどの洗浄化粧料に使用されている。
米国特許第5342911号公報 特開昭51−6190号公報 特開昭59−232107号公報 米国特許第5004598号明細書
本発明は、ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料を提供することを主な目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、(メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含むジェル組成物は、増粘性に優れ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できることを見出した。
すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項1. (メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。
項2. 以下の組成を有する場合の25℃における粘度が、50,000mPa・s以上となる、項1に記載のジェル組成物。
(組成)
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の1質量%中和粘稠液96質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%)4質量部とからなる組成。
項3. 前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、1質量%中和粘稠液とした場合の25℃下における粘度が1500mPa・s以下、光透過率が90%以上であり、
当該1質量%中和粘稠液100質量部に対して、0.25〜3質量部の塩化ナトリウムを添加したときの25℃下における最高粘度が、15,000〜40,000mPa・sであり、光透過率が90%以上である、項1または2に記載のジェル組成物。
項4. 前記ベタイン系乳化剤の含有量が、0.2質量%〜0.8質量%の範囲内にあり、
pHが4.4〜5.5の範囲にある、項1または3に記載のジェル組成物。
項5. 前記エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である、項1〜4のいずれかに記載のジェル組成物。
項6. 前記ベタイン系乳化剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである、項1〜5のいずれかに記載のジェル組成物。
項7. 項1〜6のいずれかに記載のジェル組成物を含む、化粧料。
項8. (メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、アルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程と、
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを混合する工程と、
を備える、ジェル組成物の製造方法。
本発明によれば、ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物及びその製造方法を提供することができる。
本発明のジェル組成物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含み、さらに、本発明のジェル組成物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体が、(メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であることを特徴とする。以下、本発明のジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料について、詳述する。
なお、本発明において、「アクリル酸及びメタクリル酸」を総称して「(メタ)アクリル酸」という。また、本発明において、「中和粘稠液」とは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水分散液のpHが所定値(通常、pHが3.5〜6.5程度)となるように、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水分散液にアルカリ成分(例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等)を混合して、得られた粘性液体を意味する。また、「1質量%中和粘稠液」とは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物の割合が1質量%である中和粘稠液を意味する。
本発明において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体が前述のようなアルカリ成分で部分中和または完全中和された化合物である。本発明のジェル組成物(特に、pHが3.5〜6.5程度の場合)においてアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物は、通常、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の部分中和物である。なお、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を中和する前のpHは、通常、2.5〜3程度である。
アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、(メタ)アクリル酸(以下、成分(a)ということがある)100質量部と、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、成分(b)ということがある)2.5〜5質量部と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(以下、成分(c)ということがある)0.1質量部以下との共重合体である。すなわち、本発明のアルキル変性カルボキシル基含有重合体は、少なくとも、成分(a)及び(b)が共重合されたものであり、必要に応じて成分(c)についても共重合されている。
本発明において、(メタ)アクリル酸(成分(a))としては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方を使用することができる。
アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(成分(b))は、(メタ)アクリル酸と、アルキル基の炭素数が18〜24である高級アルコールとのエステルである。成分(b)の具体例としては、(メタ)アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル(すなわち、(メタ)アクリル酸ステアリル)、(メタ)アクリル酸とエイコサノールとのエステル(すなわち、(メタ)アクリル酸エイコサニル)、(メタ)アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステル(すなわち、(メタ)アクリル酸ベヘニル)、(メタ)アクリル酸とテトラコサノールとのエステル(すなわち、(メタ)アクリル酸テトラコサニル)などを挙げることができる。これらの中でも、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、化粧料などに配合されることの多いカチオン性ポリマーとの共存下においても、透明性の高いジェル組成物による増粘効果に優れていることから、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸テトラコサニル等が好適に用いられる。
アルキル変性カルボキシル基含有重合体において、単量体を構成している成分(b)は、1種類を用いてもよいし、2種類以上を用いてもよい。成分(b)を2種類以上用いて共重合するときは、例えば、日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーVMA−70(メタクリル酸ステアリルが10質量部〜20質量部、メタクリル酸エイコサニルが10質量部〜20質量部、メタクリル酸ベヘニルが59質量部〜80質量部及びメタクリル酸テトラコサニルが1質量部以下の混合物)を用いることが出来る。
アルキル変性カルボキシル基含有重合体における成分(b)の割合は、(メタ)アクリル酸(成分(a))100質量部に対して、2.5質量部〜5質量部である。ベタイン系乳化剤との共存下において、ジェル組成物の粘度を効果的に高める観点からは、成分(b)の割合は、成分(a)100質量部に対して、好ましくは3質量部〜4質量部が挙げられる。なお、成分(b)の割合が、成分(a)100質量部に対して2.5質量部未満である場合には、ベタイン系乳化剤との共存下において、ジェル組成物の粘度が低くなりやすく、一方、5質量部を越える場合にも、ジェル組成物の粘度が低くなりやすい。
エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(成分(c))は、重合性を有するエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物である。本発明において、成分(c)は、必要に応じて、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の単量体を構成する。成分(c)の好ましい具体例としては、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリスリトールのポリアリルエーテル(これらのそれぞれ及び2種以上の混合物を「ペンタエリスリトールアリルエーテル」と総称する)や、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリアリルサッカロース等が挙げられる。アルキル変性カルボキシル基含有重合体において、必要に応じて単量体を構成する成分(c)は、1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。
アルキル変性カルボキシル基含有重合体における成分(c)の割合としては、(メタ)アクリル酸(成分(a))100質量部に対して、0.1質量部以下、好ましくは0.0001〜0.05質量部、より好ましくは0.001〜0.044質量部が挙げられる。成分(c)の割合が、0.1質量部を超えると、ジェル組成物の粘度が低下しやすく、当該ジェル組成物を用いた化粧料の安定性が劣化するおそれがある。
本発明のアルキル変性カルボキシル基含有重合体には、前述の成分(a)〜(c)以外の単量体(成分(a)〜(c)の少なくとも1種と共重合可能な他の単量体)が共重合されていてもよい。例えば、(メタ)アクリル酸ラウリルを成分(a)〜(c)の総量100質量部に対して0質量部を超え1質量部以下の割合で使用することもできる。また、本発明において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を構成する単量体における、成分(a)〜(c)の合計割合としては、特に制限されないが、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%〜100質量%程度、さらに好ましくは90質量%〜100質量%程度、特に好ましくは95質量%〜100質量%程度が挙げられる。当該合計割合は、実質的に100質量%であってもよい。
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の製造方法としては、特に制限されず、少なくとも前述の成分(a)及び成分(b)を含む原料、並びに重合開始剤を溶媒に添加した溶液を、不活性ガス雰囲気下で攪拌しながら加熱して、重合する方法等がある。
不活性ガス雰囲気とするための不活性ガスとしては、特に制限されないが、窒素ガス、アルゴンガスなどがある。
また、溶媒は、少なくとも成分(a)及び成分(b)は溶解するが、生成するアルキル変性カルボキシル基含有重合体は溶解せず、かつ、共重合反応を阻害しないものであれば、特に限定されない。溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒などがある。溶媒は、1種類で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの溶媒の中でも、ノルマルヘキサン、ノルマルへプタン、酢酸エチルなどが好適に用いられる。
溶媒の使用量は、攪拌操作性の向上と、経済性の観点から、成分(a)100質量部に対して、300質量部〜5,000質量部とすることが好ましい。
重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が好ましい。重合開始剤の具体例としては、α、α’−アゾイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(メチルイソブチレート)などがある。これらの中でも、高分子量のアルキル変性カルボキシル基含有重合体が得られやすい観点から、2,2’−アゾビス(メチルイソブチレート)が好ましい。重合開始剤は、1種類で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
重合開始剤の使用量としては、反応速度を適度に保つ観点から、成分(a)1モルに対して、好ましくは0.00003モル〜0.002モル程度である。
重合温度としては、反応速度を適度に保つ観点から、好ましくは50℃〜90℃程度、より好ましくは55℃〜75℃程度である。
重合時間は、重合温度などによって異なるが、通常、0.5時間〜5時間程度である。
重合後の分散液から、乾燥時間を短くし、共重合体の塊状化を抑制する観点から、例えば80℃〜130℃に加熱して溶媒を除去することにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を得ることができる。このときの加熱温度を80℃以上とすることにより、乾燥時間を短くすることができる。また、加熱温度を130℃以下とすることにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水への分散性の低下を好適に抑制することができる。
ベタイン系乳化剤との共存下においても、ジェル組成物の粘度および透明性を高める観点からは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体(ベタイン系乳化剤の共存下にないもの)は、1質量%中和粘稠液とした場合の25℃下における粘度が1500mPa・s以下、光透過率が90%以上であることが好ましく、当該粘度が100〜1000mPa・s、光透過率が96%以上であることがより好ましい。さらに、当該1質量%中和粘稠液100質量部に対して、0.25〜3質量部の塩化ナトリウムを添加したときの25℃下における最高粘度が15,000〜40,000mPa・sであり、光透過率が90%以上であることが好ましく、当該最高粘度が15000〜26000mPa・sであり、光透過率が96%以上であることがより好ましい。
なお、本発明において、粘度及び光透過率は、それぞれ、実施例に記載された方法により測定された値を意味する。
本発明のジェル組成物において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物の含有量としては、特に制限されないが、好ましくは0.1質量%〜2質量%程度、より好ましくは0.5質量%〜1.5質量%程度が挙げられる。
ベタイン系乳化剤としては、前述のアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物との共存下において、ジェル組成物の粘度を高める観点からは、好ましくは2−ラウリル−N−カルボキシルメチルーN’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチル酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。これらの中でも、本発明のジェル組成物を化粧料に配合した際の泡立ちがよく、低刺激性でコンディショニング効果が得られる観点から、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを用いることが好ましい。これらベタイン系乳化剤は、それぞれ1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のジェル組成物において、ベタイン系乳化剤の含有量は、例えば固形分が約30質量%のベタイン系乳化剤水溶液として、好ましくは0.67質量%〜20質量%程度(ベタイン系乳化剤の含有量として0.2〜6質量%程度)である。本発明のジェル組成物のpHを、例えば6.0〜6.5程度の範囲に設定して、優れた増粘性を発揮させる観点からは、ベタイン系乳化剤水溶液の含有量としては、より好ましくは4質量%〜8質量%程度(ベタイン系乳化剤の含有量として1.2〜2.4質量%程度)である。また、本発明のジェル組成物のpHをさらに低く設定する(例えば、pHが4.4〜5.5程度の範囲)観点からは、ベタイン系乳化剤水溶液の含有量としては、0.67質量%〜2.67質量%程度(ベタイン系乳化剤の含有量として0.2質量%〜0.8質量%程度)である。
本発明のジェル組成物においては、例えばベタイン系乳化剤水溶液の量を0.67質量%〜2.67質量%程度(ベタイン系乳化剤の含有量として0.2質量%〜0.8質量%程度)に設定することにより、pHが4.4〜5.5の範囲という低いpH下においても、高粘度のジェル組成物とすることができ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できる。また、本発明のジェル組成物は、このような低いpHの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前後における粘度差が特に大きいため、ベタイン系乳化剤を添加する前の低粘度の状態で、種々の成分を均一に混合しておき、その後に、ベタイン系乳化剤を添加することによって、低pHの範囲で好適に高粘度のジェル組成物とすることができる。
本発明のジェル組成物は、以下の組成を有する場合の25℃における粘度が、50,000mPa・s以上となることが好ましく、100,000mPa・s以上となることがより好ましい。なお、当該粘度の上限値としては、用途や目的によって異なるため、特に制限されないが、好ましくは200,000mPa・s以下、より好ましく150,000mPa・s以下が挙げられる。
(組成)
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の1質量%中和粘稠液96質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%;例えば28〜33質量%、特に詳しくは31.5質量%)4質量部とからなる組成。
また、本発明のジェル組成物は、pHが4.4〜5.5と小さい場合には、ベタイン系乳化剤の含有量を0.2質量%〜0.8質量%の範囲とすることで、粘度を例えば20,000mPa・s以上、さらには53,000mPa・s以上とすることができる。なお、この場合の粘度の上限値としては、通常、200,000mPa・s程度である。
本発明のジェル組成物が、高い粘性を備えており、化粧料等に対する増粘剤として好適に使用できる機序の詳細は、必ずしも明らかではないが、例えば、次のように考えることができる。すなわち、本発明においては、ジェル組成物に含まれるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物が、前述の成分(a)〜(c)を上記所定量で共重合されたものであることにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とが、水中において好適に会合体を形成して増粘するため、高い粘度を備えるジェル組成物になっているものと考えられる。
本発明のジェル組成物は、成分(a)〜(c)以外にも、通常、水を含有する。本発明のジェル組成物における水の含有量は、特に限定されないが、91.4〜99.3質量%が好ましく、より好ましくは92.0〜99.0質量%である。
また、本発明ジェル組成物は、その目的を損なわない範囲で、他の増粘剤、アルコール類、pH調整剤、保湿剤、油剤、塩類、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素および香料等の各種添加剤を含んでいてもよい。本発明のジェル組成物は、シャンプーなどのヘアケアや、ボディシャンプー、洗顔料などのスキンケア等に用いられる、粘稠液状やジェル状の化粧料の増粘剤として好適に使用できる。本発明の化粧料は、本発明のジェル組成物を含んでおり、化粧料に配合される各種美容成分をさらに含んでいてもよい。
本発明のジェル組成物の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、下記の工程を備える製造方法によって、好適に製造することができる。
(メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体である、前述のアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、前述のアルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、前記ベタイン系乳化剤とを混合する工程
なお、上記の製造方法においては、ベタイン系乳化剤を混合する前及び後の少なくとも一方において、アルカリ成分を添加して、ジェル組成物のpHを所望の値に調整することができる。
本発明のジェル組成物の製造方法においては、さらに、各種添加剤を混合してもよい。各種添加剤は、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、前記ベタイン系乳化剤とを混合する前後のいずれにおいても混合することができる。
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
(製造例1)
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた500mL容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(0.625モル)、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製:メタクリル酸ステアリルが10〜20質量部、メタクリル酸エイコサニルが10〜20質量部、メタクリル酸ベヘニルが59〜80質量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が1質量部以下の混合物)1.4g、ペンタエリスリトールアリルエーテル(ペンタエリスリトールトリアリルエーテルとペンタエリスリトールテトラアリルエーテルの混合物)0.02g、ノルマルヘキサン150gおよび2,2’−アゾビスメチルイソブチレート0.081g(0.00035モル)を仕込んだ。その後、フラスコの内容物を均一に攪拌しながら、フラスコ内の酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。その後、攪拌と窒素ガスの吹き込みを続けた状態で、内容物を加熱するため、オイルバスの設定を60〜65℃に設定し、4時間保持した。その後、オイルバスの設定温度を90℃に設定して、ノルマルヘキサンを除去した。その後、フラスコの内容物を減圧乾燥機(Yamatho社製、バキュームドライオーブンDP33)に移し、オーブンの設定温度を110℃に設定し、設定圧力を10mmHgに設定して8時間乾燥し、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体(重合体1)45gを得た。
(製造例2)
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を1.125gに変更したこと以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体(重合体2)45gを得た。
(製造例3)
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を2.25gに変更したこと以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体(重合体3)46gを得た。
(製造例4)
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を0.68gに変更したこと以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体(重合体4)43gを得た。
(製造例5)
製造例1において、ブレンマーVMA70(日本油脂株式会社製)の使用量を1.125gに変更し、ペンタエリスリトールアリルエーテル(ペンタエリスリトールトリアリルエーテルとペンタエリスリトールテトラアリルエーテルの混合物)の使用量を0.02gから0.135gに変更したこと以外は製造例1と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体(重合体5)45gを得た。
[アルキル変性カルボキシル基含有重合体の評価]
製造例1から5で得られた重合体1から5の増粘剤としての特性を評価するため、それぞれの1質量%中和粘稠液、およびそれらに塩化ナトリウムを添加し攪拌して調製した電解質添加溶液について、粘度および光透過率を測定した。
(1)評価試料の調製
評価試料としての重合体について3g毎の所定個数を量りとり、それぞれ脱イオン水285.9gに攪拌下、徐々に投入して分散させた。その後、さらに攪拌しながら6質量%水酸化ナトリウム水溶液11.1gを加えて、溶液が均一となるまで攪拌し、重合体の1質量%中和粘稠液とした。これら中和粘稠液のpHは6.0〜6.5であった。また、前記中和粘稠液の各300gに、塩化ナトリウム0.75〜9gを添加し、攪拌、溶解して、塩化ナトリウム濃度として0.25質量%、0.5質量%、0.75質量%、1質量%、2質量%、3質量%の電解質添加溶液を調製した。なお、下記評価では、前記1質量%中和粘稠液および各塩化ナトリウム濃度の電解質添加溶液を作成後に1時間静置したものを評価試料として用いた。
(2)粘度測定
各評価試料について、BH型回転粘度計を用いて、25℃でスピンドルローターNo.6の回転速度を毎分20回転として1分後の粘度を測定した。測定結果を、重合体1は表1、重合体2は表2、重合体3は表3、重合体4は表4、重合体5は表5にそれぞれ示す。
(3)光透過率測定
各評価試料について、遠心分離器にて毎分2000回転で5分間の操作により脱泡した後、光路長1cmのセルを用いて、測定波長を425nmとして光透過率を測定した。通常、光透過率が90%以上であれば目視において透明であるといえる。測定結果を、表1〜5に示す。
Figure 2017170200
Figure 2017170200
Figure 2017170200
Figure 2017170200
Figure 2017170200
(実施例1)
ディスパー羽根(Φ40mm)をセットした超高速攪拌システムT.K.ロボミックス(プライミクス株式会社製)を使用して、蒸留水977.7gの入った2Lビーカーに、10gの重合体1を毎分5000回転の攪拌速度下、徐々に投入して分散させた。10分間5000回転で攪拌した後、攪拌速度を毎分3000回転に下げ、20分間攪拌継続した。その後、毎分1400回転の攪拌速度で18質量%水酸化ナトリウム水溶液12.3gを入れ、無色透明な中和粘稠液を調製した。この中和粘稠液のpHは、6.4であった。この中和粘稠液を、BH型回転粘度計を用いて、25℃でスピンドルローターNo.5の回転速度を毎分20回転として1分後の粘度を測定したところ、330mPa.sであった(ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%)が、0質量%)。この中和粘稠液144gを200Lビーカーに小分けし、4枚パドル翼(Φ50mm)を用いて毎分500回転の攪拌速度下で、ベタイン系乳化剤としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液6g(新日本理化株式会社製リカビオンB−200、固形分31.5質量%)をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分1000回転に上げて1時間混合し、ジェル組成物を調製した(ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%)が、4質量%)。このときのジェル組成物について、BH型回転粘度計を用いて、25℃でスピンドルローターNo.7の回転速度を毎分20回転として1分後の粘度を測定したところ、104,400mPa.sであった。これらの結果を表6に示す。また、ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%)が6質量%、8質量%となるようにして、同様に調製したジェル組成物の当該粘度を表7に示す。
(実施例2)
実施例1において、重合体1を重合体2に変更したこと以外は実施例1と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表6及び表7に示す。
(実施例3)
実施例1において、重合体1を重合体3に変更したこと以外は実施例1と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表6及び表7に示す。
(比較例1)
実施例1において、重合体1を重合体4に変更したこと以外は実施例1と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表6及び表7に示す。
(比較例2)
実施例1において、重合体1を重合体5に変更したこと以外は実施例1と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表6及び表7に示す。
Figure 2017170200
Figure 2017170200
<ジェル組成物のpHと粘度との関係の評価>
(実施例4)
実施例1と同様、ディスパー羽根(Φ40mm)をセットした超高速攪拌システムT.K.ロボミックス(プライミクス株式会社製)を使用して、蒸留水987.7gの入った2Lビーカーに、10gの重合体1を毎分5000回転の攪拌速度下、徐々に投入して分散させた。10分間5000回転で攪拌した後、攪拌速度を毎分3000回転に下げ、20分間攪拌継続した。その後、毎分1400回転の攪拌速度で18質量%水酸化ナトリウム水溶液2.3gを入れ、pH3.8程度の中和粘稠液を調製した。次に、18質量%水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表8に示されるように、pHを変化させて、中和粘稠液の各pHにおける粘度を測定した(表8のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0質量%(基準))。結果を表8に示す。なお、粘度の測定方法は、実施例1と同じである。
同様にして重合体1がpH3.8程度に調整された中和粘稠液144gを、200Lビーカーに小分けし、4枚パドル翼(Φ50mm)を用いて毎分500回転の攪拌速度下で、表8に記載の各含量(それぞれ、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0.25質量%、0.50質量%、0.75質量%)となるようにして、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン(新日本理化株式会社製リカビオンB−200、固形分31.5質量%)をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分1000回転に上げて1時間混合して、各ジェル組成物を調製した。次に、得られたジェル組成物に、18質量%水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することにより、表8に示されるようにpHを変化させて、中和粘稠液の各pHにおける粘度を測定した。結果を表8に示す。
Figure 2017170200
表8に示される結果から明らかな通り、ジェル組成物中のベタイン系乳化剤(固形分)の含有量を0.2質量%〜0.8質量%程度に設定することにより、例えばpHが4.4〜5.5程度の範囲という低いpH下においても、高粘度のジェル組成物となることが分かる。また、ベタイン系乳化剤を添加する前後における粘度差が特に大きいため、ベタイン系乳化剤を添加する前の低粘度の状態で、種々の成分を均一に混合し、その後に、ベタイン系乳化剤を添加することによって、低pHの範囲で好適に高粘度のジェル組成物が作製できることが分かる。すなわち、低いpHの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前(表8のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0質量%(基準))は、組成物の粘度が非常に低く、各成分を容易に均一分散、溶解させることが可能であり、その後に、所定量のベタイン系乳化剤を加える(例えば、表8のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0.25質量%、0.50質量%、0.75質量%)ことにより、高粘度のジェル組成物が得られることが分かる。
(比較例3)
重合体1の代わり重合体5を用いたこと以外は、実施例4と同様にして、pH3.8程度の中和粘稠液を調製した。次に、18質量%水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表9に示されるようにpHを変化させて、中和粘稠液の各pHにおける粘度を測定した(表9のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0質量%(基準))。結果を表9に示す。
同様にして重合体5がpH3.8程度に調整された中和粘稠液144gを、200Lビーカーに小分けし、4枚パドル翼(Φ50mm)を用いて毎分500回転の攪拌速度下で、表9に記載の各含量(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0.25質量%、0.50質量%、0.75質量%)となるようにして、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン(新日本理化株式会社製リカビオンB−200、固形分31.5%)をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分1000回転に上げて1時間混合して、各ジェル組成物を調製した。次に、得られたジェル組成物に、18質量%水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表9に示されるようにpHを変化させて、中和粘稠液の各pHにおける粘度を測定した。結果を表9に示す。
Figure 2017170200
表9に示される結果から明らかな通り、重合体5(重合体1に比して、高架橋度の重合体)を用いた場合、ジェル組成物中のベタイン系乳化剤(固形分)の含有量を0.2質量%〜0.8質量%程度に設定しても、例えばpHが4.4〜5.5の範囲という低いpH下において、実施例4に比して粘度が低い傾向にあることが分かる。また、低いpHの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前(表9のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量(固形分)0質量%(基準))の粘度が高いため、実施例4と比較すると、各成分を均一に分散、溶解させにくいことも分かる。

Claims (8)

  1. (メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。
  2. 以下の組成を有する場合の25℃における粘度が、50,000mPa・s以上となる、請求項1に記載のジェル組成物。
    (組成)
    アルキル変性カルボキシル基含有重合体の1質量%中和粘稠液96質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液(固形分が約30質量%)4質量部とからなる組成。
  3. 前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、1質量%中和粘稠液とした場合の25℃下における粘度が1500mPa・s以下、光透過率が90%以上であり、
    当該1質量%中和粘稠液100質量部に対して、0.25〜3質量部の塩化ナトリウムを添加したときの25℃下における最高粘度が、15,000〜40,000mPa・sであり、光透過率が90%以上である、請求項1または2に記載のジェル組成物。
  4. 前記ベタイン系乳化剤の含有量が、0.2質量%〜0.8質量%の範囲内にあり、
    pHが4.4〜5.5の範囲にある、請求項1または3に記載のジェル組成物。
  5. 前記エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれかに記載のジェル組成物。
  6. 前記ベタイン系乳化剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである、請求項1〜5のいずれかに記載のジェル組成物。
  7. 請求項1〜6のいずれかに記載のジェル組成物を含む、化粧料。
  8. (メタ)アクリル酸(a)100質量部、アルキル基の炭素数が18〜24である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(b)2.5〜5質量部、およびエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物(c)0.1質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、アルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程と、
    前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを混合する工程と、
    を備える、ジェル組成物の製造方法。
JP2018509225A 2016-03-31 2017-03-24 ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法 Active JP6935390B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016072397 2016-03-31
JP2016072397 2016-03-31
JP2016115203 2016-06-09
JP2016115203 2016-06-09
PCT/JP2017/011953 WO2017170200A1 (ja) 2016-03-31 2017-03-24 ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2017170200A1 true JPWO2017170200A1 (ja) 2019-02-07
JP6935390B2 JP6935390B2 (ja) 2021-09-15

Family

ID=59965710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018509225A Active JP6935390B2 (ja) 2016-03-31 2017-03-24 ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190142727A1 (ja)
EP (1) EP3437630B1 (ja)
JP (1) JP6935390B2 (ja)
KR (1) KR102344122B1 (ja)
CN (1) CN108883051B (ja)
WO (1) WO2017170200A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3438194A4 (en) 2016-03-30 2019-11-27 Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. PROCESS FOR PRODUCING POLYMER COMPOSITION CONTAINING CARBOXYL GROUPS
DE202016107001U1 (de) * 2016-12-15 2018-03-26 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg Kosmetische Zubereitung in Gelform
US20220251365A1 (en) * 2019-06-26 2022-08-11 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Viscous composition
CN113520910A (zh) * 2020-04-21 2021-10-22 上海瀛彩生物科技有限公司 一种高光凝胶粉及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007055354A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体
JP2009084502A (ja) * 2007-10-02 2009-04-23 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物及びその製造方法
JP2010235833A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Kao Corp 洗浄組成物
JP2011213676A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Kose Corp 水中油型乳化組成物
WO2014007370A1 (ja) * 2012-07-05 2014-01-09 住友精化株式会社 ジェル状組成物
WO2014021434A1 (ja) * 2012-08-03 2014-02-06 住友精化株式会社 粘性組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915921A (en) 1974-07-02 1975-10-28 Goodrich Co B F Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
US5004598A (en) 1986-11-10 1991-04-02 The B. F. Goodrich Company Stable and quick-breaking topical skin compositions
US5288814A (en) * 1992-08-26 1994-02-22 The B. F. Goodrich Company Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
US5342911A (en) 1993-08-25 1994-08-30 3V Inc. Crosslinked polyacrylic acids having low solvent residue, a process for the preparation thereof and the use thereof as thickening agents
US8217127B2 (en) * 2007-12-28 2012-07-10 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. (Meth)acrylic acid/alkyl (meth)acrylate ester copolymer and cosmetic preparation containing the same
BRPI1015471A2 (pt) * 2009-04-14 2016-04-26 Alberto Culver Co ativador de gel relaxante
US20110193032A1 (en) * 2010-02-05 2011-08-11 Tecona Technologies, Inc. Composition for making transparent conductive coating based on nanoparticle dispersion
DE102013206314A1 (de) * 2013-04-10 2014-10-16 Evonik Industries Ag Kosmetische Formulierung enthaltend Copolymer sowie Sulfosuccinat und/oder Biotensid

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007055354A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体
JP2009084502A (ja) * 2007-10-02 2009-04-23 Shiseido Co Ltd 洗浄剤組成物及びその製造方法
JP2010235833A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Kao Corp 洗浄組成物
JP2011213676A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Kose Corp 水中油型乳化組成物
WO2014007370A1 (ja) * 2012-07-05 2014-01-09 住友精化株式会社 ジェル状組成物
WO2014021434A1 (ja) * 2012-08-03 2014-02-06 住友精化株式会社 粘性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3437630A1 (en) 2019-02-06
EP3437630B1 (en) 2020-11-11
KR102344122B1 (ko) 2021-12-28
EP3437630A4 (en) 2019-10-16
US20190142727A1 (en) 2019-05-16
CN108883051A (zh) 2018-11-23
JP6935390B2 (ja) 2021-09-15
KR20180125567A (ko) 2018-11-23
CN108883051B (zh) 2021-11-30
WO2017170200A1 (ja) 2017-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5221958B2 (ja) アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体
JP6935390B2 (ja) ジェル組成物、化粧料、およびジェル組成物の製造方法
JPWO2007058143A1 (ja) アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体
CN103930456A (zh) 包含至少一种阳离子聚合物的增稠剂
CN104093752A (zh) 包含至少一种基于缔合性单体的聚合物的增稠剂
JP6359012B2 (ja) 親水性増粘剤及び化粧料組成物
JP6273203B2 (ja) ジェル状組成物
KR102343732B1 (ko) 젤 조성물, 화장료, 및 젤 조성물의 제조방법
JP5416994B2 (ja) 化粧料
JP7198209B2 (ja) アルキル変性カルボキシル基含有共重合体、当該共重合体を含む増粘剤、及び当該共重合体の製造方法
WO2024004982A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
JP2005126455A (ja) カルボキシル基含有水溶性重合体の製造法
WO2023190362A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
JP2010209156A (ja) 化粧料用カルボキシル基含有水溶性重合体および、それを含む化粧料
JP4261307B2 (ja) カルボキシル基含有水溶性重合体の製造方法
JP2023121557A (ja) 粘性組成物
JP2023121559A (ja) 粘性組成物
WO2023127712A1 (ja) アルコール含有粘性組成物
JP2014088348A (ja) 増粘性組成物
JP2016204331A (ja) 制汗スプレー用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200218

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210302

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210506

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210727

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210825

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6935390

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150