JP6235120B2

JP6235120B2 - 処方物、食器用洗剤としてのそれらの使用方法、又は食器用洗剤の製造のためのそれらの使用方法、及びそれらの製造

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Publication number: JP6235120B2
Application number: JP2016509313A
Authority: JP
Inventors: ヒュッファー，シュテファン; マルコス，アレハンドラガルシア; ハルトマン，マルクス; ヴェーバー，ハイケ; エメルート，マリオ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2013-04-23
Filing date: 2013-10-07
Publication date: 2017-11-22
Anticipated expiration: 2033-10-07
Also published as: JP2016526056A; RU2015149916A; CN105143424B; PL2989192T3; WO2014173473A1; US20160075972A1; KR20160003006A; EP2989192A1; EP2989192B1; CN105143424B9; CN105143424A

Description

本発明は、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらの塩から選択される少なくとも１種のアミノカルボキシラート、並びに、
（Ｂ）５００ｇ／ｍｏｌから８００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲の平均分子量Ｍ_Ｗ、少なくとも５ｍｅｑ／ｇの正電荷密度、及びアルコキシ化アルキレンイミンポリマーの総量に基づいて２質量％から８０質量％以下の範囲のアルキレンオキシド側鎖を有する、少なくとも１種のアルコキシ化アルキレンイミンポリマー、
を含む製剤に関する。

さらに、本発明は、本発明に記載の製剤の製造方法、それらの食器用洗剤、特に食器洗浄機のための食器用洗剤としてのそれらの使用方法、又は食器用洗剤の製造のための使用方法に関する。

食器用洗剤は、多くの要求を満たさなくてはならない。例えば、それらは、食器を十分に洗浄し、排水中に有害な又は潜在的に有害な物質を含まず、食器から水を乾燥除去可能にし、食器洗浄機の運転中に問題を引き起すべきではない。最後に、それらは、洗浄されるべきアイテムが審美的に望ましくない結果となるべきではない。これらに関しては、ガラスの腐食について特に言及されるべきである。

ガラスの腐食は、例えばガラスの互いの摩擦又はガラスと食器洗浄機の部品との機械的接触のような機械的影響の結果として生じるだけではなく、主に化学的影響によりも促進される。例えば、繰り返し機械洗浄の結果として、あるイオンはガラスから溶出し得る。重複的な機械洗浄は不利な方向に光学性を変えて美的特性を変化させる。

ガラス腐食について、いくつかの影響が観察される。第一に、線の形で目立つようになる微視的な微細クラックの形成が観察され得る。第二に、多くの場合、一般的なヘイズ（曇り）、例えば当該ガラスの見栄えを悪くする粗化が、観察され得る。概して、このタイプの影響も、斑状及び環状の曇りと同様に、虹色の変色及びスコーリングに細分化される。

ＷＯ２００６／１０８８５７には、洗剤の添加剤とするアルコキシ化ポリエチレンイミンが開示されている。実施例には、ゼオライト又は錯化剤とするＥＤＴＡ若しくはトリエチレンジアミンペンタアセテートなどのポリアミノカルボン酸塩を含む洗剤が開示されている。

ＷＯ０１／９６５１６には、硬質表面の洗浄のためのアルコキシ化ポリエチレンイミンを含む製剤が開示されている。精製水はすすぎに使用される。

ＷＯ２０１０／０２０７６５には、ポリエチレンイミンを含む食器用洗剤が開示されている。このタイプの食器用洗剤は、リン酸塩を含んでもよいし、リン酸塩がなくてもよい。それらはガラス腐食の良好な抑制に寄与する。亜鉛含有及びビスマス含有の食器用洗剤は好ましくない。但し、多くの場合、ガラスの腐食は、特に線状の腐食及び曇りは、依然として十分に遅延し又は防止されない。

したがって、食器用洗剤として又はその製造のために好適な処方物（formulation）であって、先行技術から公知である欠点を避け、ガラスの腐食を防止、又は少なくともそれを特によく減少させる処方物を提供することを課題とした。食器用洗剤として又はその製造のために好適であり、先行技術で知られた欠点を避ける処方物の製造方法を提供することも課題とした。また、処方物の使用方法の提供も課題とした。

したがって、当初記載の処方物が発見され、この明細書において処方物とも略して称される。

本発明に記載の処方物は重金属を含まない。この明細書において、このことは、本発明に従う処方物が、漂白触媒として機能しない重金属化合物、特に鉄の及びビスマスの化合物を含まない意味と理解されるべきである。この明細書において、重金属化合物に関して、「含まない（ｆｒｅｅｆｒｏｍ）」とは、漂白触媒として機能しない重金属化合物の含有量が、固体物の含有量に基づいてリーチ法（Ｌｅａｃｈｍｅｔｈｏｄ）により決定され、合計で０〜１００ｐｐｍの範囲である意味と理解されるべきである。好ましくは、本発明に記載の処方物は、当該処方物の固体物の含有量に基づいて、０．０５ｐｐｍ未満の重金属含有量を有する。

この明細書において、「重金属（ｈｅａｖｙｍｅｔａｌｓ）」は、少なくとも６ｇ／ｃｍ^３の特定密度を有する全ての金属である。特に、重金属は、貴金属であり、また、亜鉛、ビスマス、鉄、銅、鉛、錫、ニッケル、カドミウム及びクロムである。

好ましくは、本発明に記載の処方物は、亜鉛及びビスマスの化合物の測定可能な部分（ｍｅａｓｕｒａｂｌｅｆｒａｃｔｉｏｎｓ）を含まず、換言すれば、例えば１ｐｐｍ未満である。

本発明に記載の処方物は、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらの塩から選択された少なくとも１種のアミノカルボキシラート、この明細書においてアミノカルボキシラート（Ａ）又は化合物（Ａ）とも略して称され、好ましくはそれらの塩、
を含む。

好ましくは、処方物（Ａ）は、遊離酸として、特に好ましくは部分的に又は完全に中和された形態、換言すれば、塩として選択される。好適な対イオンは、例えばアンモニウム、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属のような無機カチオンであり、好ましくはＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋又は有機カチオンであり、好ましくは１以上の有機ラジカルで置換したアンモニウムであり、特にトリエタノールアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム又はＮ−ｎ−ブチルジエタノールアンモニウムのようなＮ−モノ‐Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルジエタノールアンモニウム、及びＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエタノールアンモニウムである。

より特に好ましくは、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）又はグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）が完全に中和される。

さらに、本発明に記載の処方物は、
（Ｂ）５００ｇ／ｍｏｌから８００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５５０ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_Ｗ、少なくとも５ｍｅｑ／ｇの正電荷密度、及びアルコキシ化アルキレンイミンポリマーの総量に基づいて２質量％から８０質量％以下、好ましくは５質量％〜６０質量％の範囲のアルキレンオキシド側鎖を有する、少なくとも１種のアルコキシ化アルキレンイミンポリマー、
を含む。

この明細書において、このタイプの変性アルキレンイミンポリマーは、変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）とも略して称される。

この明細書において、アルキレンイミンポリマーは、１つ以上の環状イミンの単独重合若しくは共重合により、又は少なくとも１つの環状イミンと１種の（共）重合体とのグラフトにより得られたそれらの高分子材料と理解されるべきである。例として、エチレンイミンとグラフトされたポリアルキレンポリアミン及びポリアミドアミンである。

この明細書において、好ましくは、ポリアルキレンポリアミンは、１分子当たり、少なくとも六つの窒素原子、及び少なくとも五つのＣ_２〜Ｃ_１０アルキレンユニット、好ましくはＣ_２〜Ｃ_３アルキレンユニット、を含むそれらのポリマーと理解されるべきであり、例えばペンタエチレンヘキサミンであり、特にポリエチレンイミンである。

アルキレンイミンポリマー及び特にポリエチレンイミンは、例えば、光散乱により測定され、少なくとも３００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍ_Ｗ）を有する。好ましくは、ポリエチレンイミンの平均分子量は、３５０ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌの範囲であり、特に好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌである。

ポリアルキレンポリアミンは、アルキレンイミンポリマーとする部分的に四級化（アルキル化）された形態に共有結合的に変性されてもよい。好適な四級化剤（アルキル化剤）は、例えば、ハロゲン化アルキルであり、特に塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ｎ−ブチルクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルクロライド及びｎ−ヘキシルクロリドなどのＣ_１〜Ｃ_１０ハロゲン化アルキル、エピクロロヒドリン、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル並びに塩化ベンジルである。アルキレンイミンポリマーとする四級化（アルキル化）されたポリアルキレンポリアミンが共有結合的に変性される場合、四級化（アルキル化）度は、アルキレンイミンポリマーの四級化可能（アルキル化可能）のＮ原子に基づいて、好ましくは１モル％〜２５モル％であり、特に好ましくは２０モル％である。

さらに、エチレンイミンとグラフとされたポリアミドアミンは、アルキレンイミンポリマーとして好適である。好適なポリアミドアミンは、例えば、好ましくは分子に３〜１０個の塩基性窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンとＣ_４〜Ｃ_１０ジカルボン酸との反応により得られる。好適なジカルボン酸は、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、スベリン酸、セバシン酸又はテレフタル酸である。前述ジカルボン酸の混合物を、例えばアジピン酸とグルタル酸との混合物又はマレイン酸とアジピン酸との混合物を、使用することも可能である。好ましくは、ポリアミドアミンの製造のためのアジピン酸を使用することである。前述ジカルボン酸と縮合された好適なポリアルキレンポリアミンは、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン及びビス−アミノプロピルエチレンジアミンである。前述ポリアルキレンポリアミンも、ポリアミドアミンの製造で混合物の形態で使用されてもよい。好ましくは、ポリアミドアミンの製造は、希釈せずに行われるが、任意的に不活性溶媒中で行われてもよい。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸との縮合反応は、例えば、１２０℃〜２２０℃の範囲の高温で、行われる。反応中で形成された水は、反応混合物から留去される。任意的に、前記縮合反応は、４〜８個の炭素原子を有するカルボン酸のラクトン又はラクタムの存在下で行われてもよい。一般的には、ジカルボン酸の１モル当たり、０．８モル〜１．４モルのポリアルキレンポリアミンが使用される。この方法で得られるポリアミドアミンは、第１級及び第２級ＮＨ基を有し、且つ水溶性である。

エチレンイミンとグラフトされたポリアミドアミンは、エチレンイミンが、例えば硫酸、リン酸又は三弗化ホウ素エーテラートなどのブレンステッド酸又はルイス酸の存在下で上述されたポリアミドアミンの反応を引き起こさせることにより、製作されてもよい。結果として、エチレンイミンは当該ポリアミドアミンにグラフトされる。例えば、１〜１０個のエチレンイミンユニットは、ポリアミドアミンの１つの塩基性窒素原子にグラフトされてもよく、換言すれば、１００質量部のポリアミドアミンに対して約１０〜５００質量部のエチレンイミンが使用される。

好ましいアルキレンイミンポリマーはポリエチレンイミンである。

この明細書において、アルキレンイミンポリマーは、特にアルコキシル化アルキレンイミンポリマー（Ｂ）に基づいて、２質量％〜８０質量％の範囲、好ましくは５質量％〜６０質量％であるように、共有結合的に変性された形態で用いられる。アルコキシル化に対して、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド又はエピクロロヒドリンなどのエポキシドが使用されてもよい。好ましくは、アルコキシル化試薬は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド、並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物である。

一実施態様において、アルコキシル化アルキレンイミンポリマー（Ｂ）対して、５モル％〜６０モル％の範囲の窒素原子の第１級及び第２級アミノ基を有するアルキレンイミンポリマーがアルコキシル化される。

本発明の一実施態様において、変性アルキレンイミン（Ｂ）は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと反応したポリエチレンイミンから選択される。

変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）は、対イオンとして、有機の又は好ましくは無機の、高分子量又は低分子量のアニオンを有してもよい。この明細書において、高分子量アニオンは、２００ｇ／ｍｏｌ以上、例えば２５００ｇ／ｍｏｌ以下、の平均分子量を有する。低分子量アニオンは、２００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば１７ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。低分子量の有機対イオンの例として、酢酸、プロピオン酸および安息香酸が挙げられる。低分子量の無機対イオンの例として、硫酸塩、塩化物、臭化物、水酸化物、炭酸塩、メタンスルホン酸及び炭酸水素塩が挙げられる。

本発明の一実施態様において、変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）は、少なくとも５ｍｅｑ／ｇ〜２５ｍｅｑ／ｇ（ミリ当量／ｇ）のカチオン電荷密度を有し、好ましくは２２ｍｅｑ／ｇ以下であり、データ中のｇが前記対イオンを考慮せずに変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）に関する。前記カチオン電荷密度は、例えばポリビニル硫酸溶液がなく、例えば滴定により、測定されてもよい。

本発明の一実施態様において、変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）は、１．１〜１０の範囲の分子量分布Ｍ_Ｗ／Ｍ_ｎを有し、好ましくは１．５〜５である。

本発明の一実施態様おいて、本発明に記載の処方物は合計で１質量％〜５０質量％、好ましくは１０質量％〜２５質量％の範囲のアミノカルボン酸塩（Ａ）、及び合計で０．００１質量％〜５質量％、好ましくは０．０２質量％〜０．５質量％の範囲の変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）、を含む。いずれの場合にも、当該処方物の固体物の含有量に基づく。

本発明の一変形態様において、本発明に記載の処方物は、１０００：１〜２５：１の質量比の化合物（Ａ）と変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）とを含む。

本発明の好ましい実施態様において、本発明に記載の処方物は、リン酸水素も含むリン酸塩及びポリリン酸塩を含まず、例えばリン酸三ナトリウム、三リン酸五ナトリウム及びメタリン酸六ナトリウムを含まない。この明細書において、リン酸塩及びポリリン酸塩に関して、「含まない（ｆｒｅｅｆｒｏｍ）」とは、リン酸塩及びポリリン酸塩の含有量が、質量測定により、合計で０．００１質量％（１０ｐｐｍ）〜０．２質量％の範囲である意味と理解されるべきである。

本発明に記載の処方物は、食器及び／又は台所道具などを洗浄する場合に、有利であるさらなる成分を含んでもよい。

本発明のもう一つ実施態様おいて、本発明に記載の処方物は、食器及び／又は台所道具などを洗浄する場合に、有利であるさらなる成分を含まないが、さらなる成分と容易に配合されることができ、故に出発原料として好適である。

本発明の一変形態様において、本発明に記載の処方物はクエン酸ナトリウム（Ｃ）を含む。これに関して、用語クエン酸ナトリウムは、モノナトリウム塩、及び好ましくはジナトリウム塩、を含む。クエン酸ナトリウムは、無水塩として、又は例えば二水和物などの水和物として、使用されてもよい。

本発明の一変形態様において、本発明に記載の処方物は、
（Ｄ）この明細書に「漂白剤（Ｄ）」（ｂｌｅａｃｈ（Ｄ））とも称され、アルカリ金属の過炭酸塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩及びアルカリ金属の過硫酸塩から選択される少なくとも１種の化合物、
を含む。

好ましくは、漂白剤（Ｄ）は、無水の、又は、例えば一水和物、四水和物若しくはいわゆる二水和物としての過ホウ酸ナトリウム、無水の、又は、例えば一水和物としての過炭酸ナトリウム、及び過硫酸ナトリウムから選択され、いずれの場合にも用語「過硫酸塩」が過酸Ｈ_２ＳＯ_５の塩及びペルオキソ二硫酸を含む。

これに関して、いずれの場合にもアルカリ金属塩は、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の過ホウ酸水素塩及びアルカリ金属の過硫酸水素塩であってもよい。但し、いずれの場合にも、好ましくは、ジアルカリ金属塩である。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、いずれの場合にも当該処方物の固体物の含有量に基づいて、０質量％〜５０質量％の、好ましくは１質量％〜３０質量％の、特に好ましくは５質量％以上の無水クエン酸ナトリウムであるクエン酸ナトリウム（Ｃ）、並びに、合計で０質量％〜１５質量％の、好ましくは０．５質量％以上のアルカリ金属の過炭酸塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩及びアルカリ金属の過硫酸塩から選択される漂白剤（Ｄ）、を含む。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、室温下で例えば粉末又は錠剤などの固体である。本発明のもう一つ実施態様おいて、本発明に記載の処方物は、室温下で液体である。本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、顆粒、液体製剤又はゲルである。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、当該処方物の全ての固体物の総量に基づいて、０．１質量％〜１０質量％の水を含む。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、例えば１種以上の界面活性剤、１種以上の酵素、１種以上のビルダー、特に無リン酸ビルダー、１種以上のコビルダー（cobuilders）、１種以上のアルカリ担体（alkali carriers）、１種以上の漂白剤、１種以上の漂白触媒、１種以上の漂白活性化剤（bleach activators）、１種以上の漂白安定剤（bleach stabilizers）、１種以上の消泡剤、１種以上の腐食防止剤、１種以上のビルダー物質（builder substances）、バッファー、染料、１種以上の芳香剤、１種以上の有機溶媒、１種以上の錠剤化補助剤（tableting auxiliaries）、１種以上の崩壊剤、１種以上の増粘剤、又は１種以上の溶解促進剤（solubility promoters）などのさらなる成分を有してもよい。

界面活性剤の例として、特に、非イオン性界面活性剤、及び陰イオン性又は両性イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物が挙げられる。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのジブロックコポリマー又はマルチブロックコポリマー、アルキルグリコシド、並びにいわゆるアミンオキシドが挙げられる。

好ましくは、アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの例は、例えば、一般式（Ｉ）の化合物であり、

式中の変数は下記のように定義され、
Ｒ^１は、同一又は異なっており、直鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルから選択され、いずれの場合にも好ましくは同一でエチルであり、特に好ましくはメチルであり、
Ｒ^２は、例えばｎ−Ｃ_８Ｈ_１７、ｎ−Ｃ_１０Ｈ_２１、ｎ−Ｃ_１２Ｈ_２５、ｎ−Ｃ_１４Ｈ_２９、ｎ−Ｃ_１６Ｈ_３３又はｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７などのＣ_８〜Ｃ_２２アルキルから選択され、
Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル又はイソデシルから選択され、
ｍ及びｎは０〜３００の範囲であり、ｍとｎの合計は少なくとも１である。好ましくは、ｍは１〜１００の範囲であり、ｎは０〜３０の範囲である。

ここで、一般式（Ｉ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。

アルコキシル化アルコール及びアルコキシル化脂肪アルコールの他の好ましい例は、例えば、一般式（ＩＩ）の化合物であり、

式中の変数は下記のように定義され、
Ｒ^１は、同一又は異なっており、直鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルから選択され、いずれの場合にも好ましくは同一でエチルであり、特に好ましくはメチルであり、
Ｒ^４は、特にｎ−Ｃ_８Ｈ_１７、ｎ−Ｃ_１０Ｈ_２１、ｎ−Ｃ_１２Ｈ_２５、ｎ−Ｃ_１４Ｈ_２９、ｎ−Ｃ_１６Ｈ_３３及びｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７などのＣ_８〜Ｃ_２０アルキルから選択され、
ａは、１〜６の範囲の数字であり、
ｂは、４〜２０の範囲の数字であり、
ｄは、４〜２５の範囲の数字である。

ここで、一般式（ＩＩ）の化合物は、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよく、好ましくはブロックコポリマーである。

さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドで構成されたジブロックコポリマー及びマルチブロックコポリマーから選択される。さらなる好適な非イオン性界面活性剤は、エトキシル化又はプロポキシル化のソルビタンエステルから選択される。同様に、アミンオキシド又はアルキルグリコシドも好適である。好適なさらなる非イオン性界面活性剤の概要は、ＥＰ−Ａ０８５１０２３及びＤＥ−Ａ１９８１９１８７から見出すことができる。

また、２種以上の異なる非イオン性界面活性剤の混合物も存在してもよい。

アニオン性界面活性剤の例としては、１分子当たり１〜６個のエチレンオキシドユニットを有するＣ_８〜Ｃ_２０アルキル硫酸塩、Ｃ_８〜Ｃ_２０アルキルスルホネート、及びＣ_８〜Ｃ_２０アルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、３質量％〜２０質量％の範囲の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に記載の処方物は１種以上の酵素を含んでもよい。酵素の例として、リパーゼ、ヒドロラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼが挙げられる。

例えば、本発明に記載の処方物は、いずれの場合にも本発明に記載の処方物の固体物の総含有量に基づいて、５質量％以下、好ましくは０．１質量％〜３質量％の酵素を含んでもよい。

クエン酸ナトリウム（Ｃ）以外、本発明に記載の処方物は、１種以上のビルダー、特に無リン酸ビルダー、を含んでもよい。好適なビルダーの例として、特にジケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩、ゼオライト、特に分子式α−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５, β−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５及びδ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５の層状ケイ酸塩、脂肪酸スルホネート、α−ヒドロキシプロピオン酸、アルカリ金属マロナート、脂肪酸スルホネート、アルキル及びアルケニルジスクシナート、酒石酸ジアセテート、酒石酸モノアセテート、酸化デンプン、並びに、例えばポリカルボキシレート及びポリアスパラギン酸などの高分子ビルダーが挙げられる。

本発明の一実施態様において、ビルダーは、ポリカルボキシレートから選択され、例えば（メタ）アクリル酸ホモポリマー又は（メタ）アクリル酸コポリマーのアルカリ金属塩である。

好適なコモノマーは、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸及びシトラコン酸のようなモノエチレン性不飽和ジカルボン酸である。特に、好適なポリマーは、２０００ｇ／ｍｏｌ〜４００００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの、特に３０００ｇ／ｍｏｌ〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_Ｗを有するポリアクリル酸である。また、好ましくは、ポリカルボキシレートのコポリマーであり、特にメタクリル酸を有するアクリル酸のもの、及びマイレン酸及び／又はフマル酸を有するアクリル酸又はメタクリル酸のものである。

マレイン酸、無水マイレン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸のようなモノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_１０モノカルボン酸、Ｃ_４〜Ｃ_１０ジカルボン酸又はその無水物からなる群の少なくとも１つのモノマーと、下記の少なくとも１つの親水性又は疎水性の変性モノマーとのコポリマーを用いることも可能である。

好適な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びスチレン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、Ｃ_２２-α-オレフィン、Ｃ_２０〜Ｃ_２４-α-オレフィンと平均で１分子当たり１２個〜１００個炭素原子を有するポリイソブテンとの混合物のような１０個以上の炭素原子を有するオレフィン又はこれらの混合物である。

好適な親水性モノマーは、スルホネート又はホスホネート基を有するモノマー、及びヒドロキシル官能基又はアルキレンオキサイド基を有する非イオン性モノマーである。例えば、アリルアルコール、イソプレノール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド‐コ‐エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリ（プロピレンオキシド‐コ‐エチレンオキシド）（メタ）アクリレートから製造されてもよい。ここでは、ポリアルキレングルコールは、１分子当たり、３〜５０、特に５〜４０、特に１０〜３０のアルキレンオキシドユニットを有する。

ここでは、特に好ましいスルホン酸基含有のモノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及びそれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩のような前記酸の塩である。

特に好ましいホスホン酸基含有のモノマーは、ビニルホスホン酸及びその塩である。

更に、両性ポリマーは、ビルダーとして使用されてもよい。

本発明に記載の処方物は、例えば、合計で１０−５０質量％の範囲、好ましくは２０質量％以下のビルダーを含んでもよい。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は１種以上のコビルダーを含んでもよい。

コビルダーの例として、例えば、ヒドロキシアルカンホスホネート及びアミノアルカンホスホネートなどのホスホン酸である。前記ヒドロキシアルカンホスホネート中、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート（ＨＥＤＰ）はコビルダーとして特に重要である。好ましくは、それは、ナトリウム塩、中性反応を提供するジナトリウム塩、及びアルカリ性反応（ＰＨ９）を提供する前記テトラナトリウム塩として使用される。好適なアミノアルカンホスホネートは、好ましくは、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）及びそれらの高級同族体である。好ましくは、それらは中和的に反応するナトリウム塩の形態で、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩又はＤＴＰＭＰの七及び八ナトリウム塩として使用される。

本発明に記載の処方物は、１種以上のアルカリ担体を含んでもよい。アルカリ担体は、例えば、アルカリ性のｐＨが必要な場合、少なくとも９のｐＨを確保する。好適なのは、例えば、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属メタケイ酸塩である。いずれの場合にも、好ましいアルカリ金属は、カリウムであり、特に好ましくはナトリウムである。

漂白剤（Ｄ）以外、本発明に記載の処方物は１種以上の塩素含有の漂白剤を含んでもよい。

好適な塩素含有の漂白剤は、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、二塩化イソシアヌル酸カリウム、及び二塩化イソシアヌル酸ナトリウムである。

本発明に記載の処方物は、例えば、３質量％〜１０質量％の塩素含有の漂白剤を含んでもよい。

本発明に記載の処方物は、１種以上の漂白触媒を含んでもよい。漂白触媒は、漂白促進遷移金属塩、又は、例えばマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム若しくはモリブデンのサレン錯体若しくはカルボニル錯体のような遷移金属錯体から選択されてもよい。窒素含有の三脚配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム、及び銅の錯体、又はコバルト、鉄、銅及びルテニウムとアミンの錯体は漂白触媒として使用されてもよい。

本発明に記載の処方物は、１種以上の漂白活性化剤を含んでもよく、例えば、Ｎ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミドのようなＮ−アシルイミド、１、５−ジアセチル−２、２−ジオキソヘキサヒドロ−１、３、５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）又はニトリルクワット（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）である。

好適な漂白活性化剤のさらなる例として、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びテトラアセチルヘキシレンジアミンが挙げられる。

本発明に記載の処方物は、１種以上の腐食防止剤を含んでもよい。本発明の場合、これは金属の腐食を抑制する化合物を含んでいるとして理解されるべきである。好適な腐食防止剤の例として、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾールなどのトリアゾール、並びに、例えば、ハイドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシハイドロキノン、没食子酸、フロログリシノール又はピロガロールのようなフェノール誘導体が挙げられる。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、合計で０．１質量％〜１．５質量％の腐食防止剤を含む。

本発明に記載の処方物は、１種以上のビルダー物質を含んでもよく、例えば硫酸ナトリウムである。

本発明に記載の処方物は、例えばシリコンオイル及びパラフィンオイルから選択される１種以上の消泡剤を含んでもよい。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物は、合計で０．０５質量％〜０．５質量％の消泡剤を含む。

本発明に記載の処方物は、ホスホン酸又は、例えばヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン酸のような１種以上のホスホン酸誘導体を含んでもよい。

さらに、本発明は、食器及び台所道具の洗浄機のための本発明に記載の処方物の使用方法を提供する。この明細書において、挙げられる台所道具は、例えば、ポット、平鍋、キャセロール（casseroles）、並びに、例えば穴あきスプーン（slotted spoons）、フィッシュスライス（fish slices）及びにんにく潰し器（garlic presses）のような金属製の物体である。

好ましくは、本発明に記載の処方物を、少なくとも１つのガラス製の面を有し、装飾され又は装飾されていなくてもよい物体の機械洗浄のための使用方法である。これに関して、この明細書において、ガラス製の面という用語は、当該物体が、周囲の空気と接触する、且つ前記物体を使用する上で汚れになるガラス製の部分の少なくとも１つを有する意味と理解されるべきである。従って、当該物体は、飲用グラス（drinking glasses）又はガラスボウル（glass bowls）のような基本的にガラス製の物体であってもよい。しかしながら、それらは、例えば、金属製の縁及びハンドルを有するポットの蓋のような、例えば、異なる材質で製造されたそれぞれの部品を有する蓋であってもよい。

ガラス製の面は、例えば、着色若しくは刻印されるように装飾され、又は装飾されなくてもよい。

「ガラス」という用語は、例えば、鉛ガラス、特にソーダ石灰ガラス、クリスタルガラス及びホウケイ酸塩ガラスのような任意の望ましいタイプのガラスを含む。

好ましくは、機械洗浄は食器洗浄機（自動食器洗浄機）で洗うことである。

本発明の一実施態様において、本発明に記載の処方物の少なくとも１つは、飲用グラス、ガラス花瓶及び調理用ガラス容器の機械洗浄に使用される。

本発明の一実施態様において、洗浄のために、ドイツ硬度１°〜３０°の範囲の硬度、好ましくはドイツ硬度２°〜２５°の硬度を有する水が使用され、ドイツ硬度は特にカルシウム硬度の意味と理解されるべきである。

すすぎのためにも、ドイツ硬度１°〜３０°の範囲の硬度、好ましくはドイツ硬度２°〜２５°の硬度を有する水が使用されることが可能である。

本発明に記載の処方物が機械洗浄に使用される場合、少なくとも１つのガラス製の面を有する物体を繰り返し機械洗浄する場合にも、よって少なくとも１つのガラス製の面を有する物体がひどく汚れたカトラリー又は食器と一緒に洗浄されるのみの場合に、ごく僅かなガラス腐食の傾向が観察される。さらに、金属製の物体と一緒に、例えばポット、平鍋又はにんにく潰し器と一緒に、ガラスを洗浄するために、本発明に記載の処方物を使用しても著しく少ない有害である。

さらに、本発明に記載の処方物は、食器、台所道具及びガラス面を洗浄するために使用されたときに非常に優れた漂白効果を有することが観察され得る。

さらに、本発明は、略して本発明に記載の製造方法とも称される本発明に記載の処方物の製造方法を提供する。本発明に記載の製造方法を実行するために、前記手順は、例えば、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらの塩から選択されるアミノカルボキシラート、
（Ｂ）５００ｇ／ｍｏｌから８００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲の平均分子量Ｍ_Ｗ、少なくとも５ｍｅｑ／ｇの正電荷密度、及びアルコキシ化アルキレンイミンポリマーの総量に基づいて２質量％から８０質量％以下の範囲のアルキレンオキシド側鎖を有する、少なくとも１種のアルコキシ化アルキレンイミンポリマー、
任意に、
（Ｃ）クエン酸ナトリウム、又は、
（Ｄ）アルカリ金属の過炭酸塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩及びアルカリ金属の過硫酸塩から選択される少なくとも１種の化合物、並びに、
任意のさらなる成分（Ｅ）が、水の存在下で互いに１つ以上のステップで混合され、その後、前記水は、完全に又は少なくとも部分的に除去されるようである。

化合物（Ａ）、変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）及び漂白剤（Ｄ）は上記で定義されている。

本発明の一実施態様において、前記水が少なくとも部分的に除去される前に、本発明に記載の処方物に１種以上のさらなる成分（Ｅ）と、例えば、１種以上の界面活性剤、１種以上の酵素、１種以上のビルダー、１種以上のコビルダー、特に無リン酸ビルダー、１種以上のアルカリ担体、１種以上の漂白剤、１種以上の漂白触媒、１種以上の漂白活性化剤、１種以上の漂白安定剤、１種以上の消泡剤、１種以上の腐食防止剤、１種以上のビルダー物質、バッファー又は染料、と混合することが可能である。

一実施態様において、前記手順は、例えば、０．１質量％〜１０質量％の残留水分に対して、それを蒸発させることにより、特に噴霧乾燥、噴霧造粒又は圧縮により、本発明に記載の処方物から水を完全に又は部分的に除去することを含む。

本発明の一実施態様において、前記水は３０ｋＰａ〜２００ｋＰａ（０．３バール〜２バール）で完全に又は部分的に除去される。

本発明の一実施態様において、前記水は６０℃〜２２０℃の温度で完全に又は部分的に除去される。

本発明に記載の製造方法により、本発明に記載の処方物は容易に得られる。

本発明に記載の洗浄用処方物は、液体又は固体の状態で、単相又は多相で、錠剤として、又は他の用量単位の形態で、包装され又は包装されていない形態で、提供されてもよい。液体処方物の水の含有量は、３５％〜９０％の間で変化してもよい。

本発明を実施例によって説明する。

概要：家庭用の食器洗浄機で試験物体が最初に洗浄された後から、グラスの質量の測定及び視覚的検査の後まで、前記試験体は、前記試験物体の質量及び／又は視覚的印象が誤ることがないように、無菌の綿製手袋のみで取り扱われたことが保証された。

別段に明言しない限り、％を有するデータは質量％である。

Ｉ．本発明に記載の処方物の製作

変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）の電荷密度は、常に下記のように（Horn, Prog. Colloid & Polym. Sci. 1978, 65, 251が参照される）定義する。

１ｇの当該変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）を１００ｍｌの脱塩水に溶解した。電位差滴定で測定して４．０のｐＨを達するために、バッファー溶液及びＨＣｌ水溶液を使用した。３ｍｌのトルイジンブルーの水溶液（５０ｍｇ／ｌ）を加え、０．０００４ｍｅｑ／ｍｌの濃度を有するＮ／４００−ＫＰＶＳ（ポリビニル硫酸カリウム）溶液（Ｗａｋｏ）で、色がブルーからピンクに変化するまで滴定した。電荷密度は、下記のように計算する。

ＬＡ＝０．４・ＫＶ

ＬＡ：当該変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）の電荷密度、ｍｅｑ／ｇ（ミリ当量／ｇ）
ＫＶ：Ｎ／４００−ＫＰＶＳ溶液の消耗量［ｍｌ］

Ｉ．１ベース混合物の製作

まず、表１に記載の供給物質でベース混合物を製作した。前記供給物質は乾燥状態で混合した。

全てのデータの単位はｇである。

略称：
ＭＧＤＡ：三ナトリウム塩としてのメチルグリシン二酢酸
ＴＡＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミン

Ｉ．２本発明に記載の処方物の製作

Ｉ．２．１本発明に記載の処方物２〜処方物８及び比較処方物Ｖ１の製作

下記の一般な手順により製作された表２に記載の変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）を使用した。

表２の列２及び列３に従うポリアルキレンイミン、並びにポリアルキレンイミンに基づいて０．７質量％のＫＯＨペレット（水の含有量は５０質量％であり、残部はＫＯＨである）を、２リトルの加圧滅菌器に入れた。混合物を、減圧（１０ｍｂａｒ、即ち１ｋＰａ）下で１２０℃まで加熱して、１２０℃で２時間撹拌した。この間、水を除去した。前記加圧滅菌器を、窒素で３回フラッシュし、その後１００ｋＰａ（１バール）の開始圧力で１４０℃まで加熱した。その後、２時間の後、表２の列５に従うエチレンオキシド又はプロピレンオキシドのいずれかを添加した。添加を完成した時、混合物を１４０℃でさらなる３時間撹拌した。その後、減圧（１０ｍｂａｒ、即ち１ｋＰａ）下９０℃で、水又は任意の他の揮発性化合物を除去した。これにより、表に記載の変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）は淡黄色のワックス状固体物が得られた。

表２の略称：
ＡＯ：アルキレンオキシド
列２：ＭｗＰＥＩは、アルコキシ化用ポリエチレンイミン、換言すれば、変性されてないポリエチレンイミンの分子量に関する。
列３：ＰＥＩは、変性されてないポリエチレンイミンを示す。
列７：モルフラクション（molar fractions）は開始物質を示す。
列８：当該アルコキシ化アルキレンイミンポリマーの合計でアルキレンオキシドの質量分率。

手順：
２０ｍｌの蒸留水を１００ｍｌビーカーの中に入れ、表２及び表３に記載の変性ポリアルキレンイミン（Ｂ）を撹拌しながら添加した。

前記撹拌は１０分間行った。ＭＧＤＡトリナトリウム塩（Ａ．１）を、３０ｍｌの水に溶解し、その後表３により添加した。これにより、明らかに透明な溶液が得られた。その後、表３によるベース混合物を添加し、該混合物を再び撹拌し、前記水を蒸発した。

このテストにおいて、ベース混合物の対応分率を（Ａ．１）、（Ｂ）、（Ｃ．１）又は（Ｄ．１）の水溶液からそれぞれ計量導入する場合、同じ量の活性成分で乾燥した処方物をテストした時と同じ結果が得られる。したがって、計量導入された添加物の順番は重要ではない。

ＩＩ．ガラスの機械洗浄のための本発明に記載の処方物及び比較処方物の使用

概要：家庭用の食器洗浄機で試験物体を最初に洗浄した後、グラスの質量の測定及び視覚的検査の後まで、前記試験体は、前記試験物体の質量及び／又は視覚的印象が誤ることがないように、無菌の綿製手袋のみで取り扱われたことが保証された。

本発明に記載の処方物及び比較処方物のテストを下記のように行った。

ＩＩ．１連続運転を有する食器洗浄機のテスト方法

食器洗浄機：ＭｉｅｌｅＧ１２２２ＳＣＬ
プログラム：６５℃（予備洗浄を有する）
品物：「ＧＩＬＤＥ」シャンパングラス３個、「ＩＮＴＥＲＭＥＺＺＯ」ブランデーグラス３個

洗浄のために、前記グラスは食器洗浄機の上部の食器類バスケットに配置された。

使用された食器洗浄用洗剤は、いずれの場合にも、２５ｇの本発明に記載の処方物又は２５ｇの表３に記載の比較処方物であり、いずれの場合にも、表３では前記有効成分（Ａ．１）、ベース混合物、ケイ酸塩（Ｃ．１又はＣ．２）、化合物（Ｄ）及び／又は（Ｅ）及び（Ｂ）をそれぞれに示す。洗浄は５５℃のクリアリンス（clear-rinse）温度で行った。いずれの場合にも、水の硬度はドイツ硬度０°〜２°の範囲であった。いずれの場合にも、洗浄は１００洗浄サイクルを行い、換言すれば、前記プログラムは１００回行った。１００洗浄サイクルの後、質量的及び視覚的評価を行った。

前記ガラスの質量は、最初の洗浄サイクルの開始前及び最後の洗浄サイクル後の乾燥後に測定した。重量損失はこの２つの値の差である。

前記質量的評価の以外に、有孔板の後にあるライトが設置されている暗室で１００サイクルの後、前記品物の視覚的評価は、１（非常に悪い）〜５（非常に良い）の評価スケールを用いて、行った。これに関して、いずれの場合にも、評価は斑状腐食／曇り及び／又は線状腐食で与えた。

実験手順：
まず、前処理のため、前記試験体は、全ての汚れを除去するために、１ｇの界面活性剤（ｎ−Ｃ_１８Ｈ_３７（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１０ＯＨ）及び２０ｇのクエン酸を用いて家庭用食器洗浄機（ＢｏｓｃｈＳＧＳ５６０２）で洗浄した。前記試験体を乾燥し、それらの質量を測定し、グリッドベースインサート(grid base insert)に固定した。

質量的摩耗を評価するため、乾燥した試験体の質量を測定した。その後、前記試験体の視覚的評価を行った。これに対して、前記試験体の表面を、線状腐食（引っかき線）及び曇状腐食（斑状曇り）で評価した。

前記評価は下記の配列により行った。

線状腐食：
Ｌ５：明らかな線がない
Ｌ４：非常に少ないエリアに極めて少ない線の形成、細かい線状腐食
Ｌ３：いくつかのエリアに線状腐食
Ｌ２：多くのエリアに線状腐食
Ｌ１：顕著な線状腐食
ガラスの曇り
Ｌ５：明らかな曇りがない
Ｌ４：非常に少ないエリアに極めて少ない曇り
Ｌ３：いくつかのエリアに曇り
Ｌ２：多くのエリアに曇り
Ｌ１：視覚的にガラス表面の全体に顕著な曇り

前記検査の場合、中間評価（例えば、Ｌ３〜４）も許された。

水の代わりに、前記試験にドイツ硬度２°の硬度を有する水を使用した場合、同様に、本発明に記載の処方物は、ガラス腐食を防止することに関することの限り、常に対応する比較処方物より優れていた。

ＩＩ．３結果

結果は表３にまとめる。

本発明に記載の実施例において、ごく僅かなガラス腐食又はガラス腐食のない状態が常に達成された。

Claims

重金属を含まない処方物であって、
前記重金属は鉄及びビスマスであり、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらの塩から選択される少なくとも１種のアミノカルボキシラートと、
（Ｂ）５００ｇ／ｍｏｌから８００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲の平均分子量Ｍ_Ｗ、少なくとも５ｍｅｑ／ｇの正電荷密度、及びアルコキシ化アルキレンイミンポリマーの総量に基づいて２質量％から８０質量％以下の範囲のアルキレンオキシド側鎖を有する、少なくとも１種のアルコキシ化アルキレンイミンポリマーと、
を含む処方物。
リン酸塩及びポリリン酸塩を含まない請求項１に記載の処方物。
（Ｂ）がエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと反応したポリエチレンイミンから選択される請求項１又は２に記載の処方物。
前記重金属の含有量は、当該処方物の固体物の含有量に基づいて、０．０５ｐｐｍ未満である請求項１から３のいずれか一項に記載の処方物。
アルキレンイミンポリマー（Ｂ）が、最大３０モル％のアルキレンイミンポリマーの窒素原子が、プロピレンオキシドと反応したものから選択される請求項１から４のいずれか一項に記載の処方物。
室温で固体である請求項１から５のいずれか一項に記載の処方物。
０．１質量％〜１０質量％の範囲の水を含む請求項１から６のいずれか一項に記載の処方物。
前記アルコキシ化アルキレンイミンポリマー（Ｂ）中の、アルキレンオキシド基に対する窒素原子のモル比が、最大５である請求項１から７のいずれか一項に記載の処方物。
いずれの場合にも、当該処方物の固体物の含有量に基づいて、
合計で１質量％〜５０質量％の範囲のアミノカルボキシラート（Ａ）と、
合計で０．００１質量％〜２質量％の範囲のアルコキシ化アルキレンイミンポリマー（Ｂ）と、
を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の処方物。
請求項１から９のいずれか一項に記載の処方物を、ドイツ硬度が２°〜２５°の水を使用して、食器及び台所道具を洗浄するために使用する方法
装飾され又は装飾されていなくても良い少なくとも１つのガラス製の面を有する物体の洗浄のための請求項１から９のいずれか一項に記載の処方物の使用方法。
前記洗浄が、食器洗浄機を用いた洗浄である請求項１０又は１１に記載の使用方法。
飲用グラス、ガラス製の花瓶及び調理用のガラス製の容器を洗浄するために、請求項１から８のいずれか一項に記載の処方物の少なくとも１種が使用される請求項１０から１２のいずれか一項に記載の使用方法。
請求項１から９のいずれか一項に記載の処方物を製造する方法であって、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）及びそれらの塩から選択されるアミノカルボキシラート、
（Ｂ）５００ｇ／ｍｏｌから８００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲の平均分子量Ｍ_Ｗ、少なくとも５ｍｅｑ／ｇの正電荷密度、及びアルコキシ化アルキレンイミンポリマーの総量に基づいて２質量％から８０質量％以下の範囲のアルキレンオキシド側鎖を有する、少なくとも１種のアルコキシ化アルキレンイミンポリマー、並びに、
任意のさらなる成分が、水の存在下で、互いに１つ以上のステップで混合され、その後、前記水が完全に又は少なくとも部分的に除去される方法。
前記水が、噴霧乾燥又は噴霧造粒により除去される請求項１４に記載の方法。