JP2017536434A - 分枝状生分解性低起泡性非イオン性界面活性剤 - Google Patents

Abstract

構造（Ｉ）の界面活性剤は、生分解性で低起泡性の界面活性剤として有用であり、式中、ｍは３〜１０の範囲内の値であり、ｎは５〜２０の範囲内の値であり、ｚは１０〜２５の範囲内の値である。【化１】【選択図】なし

Description

本発明は、ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドトリブロックポリマーである、非イオン性界面活性剤に関する。

家庭用食器洗い機などの自動食器洗い機用のものを含む、硬質表面用クリーナーとして有用な洗剤及びすすぎ補助製品においては、低起泡性の非イオン性界面活性剤が望ましい。環境への長期的な影響を避けるためには、生分解性で低起泡性の非イオン性界面活性剤が特に望ましい。低起泡性で生分解性の非イオン性界面活性剤のいくつかの例が知られているが、それらは、生分解性を達成するために、いくつかの技術的制限を有する。

米国特許第５５６６２号は、ポリプロピレンオキシド（ＰＯ）−ポリエチレンオキシド（ＥＯ）ジブロックコポリマーを開示しており、これらは、報告によると生分解性である。ジブロックコポリマーは、分子のＰＯ末端に直鎖脂肪族炭化水素を有するように、直鎖開始剤を用いて開始されている。

米国特許第４，９２５，５８７号もまた、直鎖脂肪族炭化水素末端を有するジブロックコポリマーを開示している。

米国特許第３，９５５，４０１号及び同第４，３１７，９４０号は、それぞれ、コポリマーのＰＯ末端に直鎖脂肪族炭化水素を有するように、直鎖開始剤を用いて調製されたＰＯ−ＥＯ−ＰＯトリブロックコポリマーについて記載している。

注目すべきことに、これらの参考文献中の界面活性剤はそれぞれ、最終的な界面活性剤において直鎖の炭化水素基を達成するために、直鎖開始剤を用いて開始されている。直鎖炭化水素基が非常に重要である理由は、界面活性剤では分枝状であることが界面活性剤の生分解性に確実に影響を及ぼすことが以前から知られていたためである。例えば、米国特許第３，９５５，４０１号及び同第４，３１７，９４０号は、それぞれ、「生成物の生分解性は、分枝状であることにより悪影響を受ける」と教示している。したがって、生分解性を達成するために、これらの界面活性剤は直鎖アルコールを開始剤として使用して調製されている。分枝状であることの生分解性への悪影響は、更に、エトキシレートポリマーに関する研究でも確認されており、この研究は、単一または複数の分枝アルコールを用いて開始されたポリマーが有意な分解を示さず、一方で直鎖アルコール及びイソ−アルコールを用いたエトキシレートには有意な分解が観察されたと結論付けている。（Ｍ．Ｔ Ｍｕｌｌｅｒ，Ｍ．Ｓｉｅｇｆｒｉｅｄ ａｎｄ Ｕｒｓ Ｂａｕｍａｎ；“Ａｎａｅｒｏｂｉｃ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｏｆ Ａｌｃｏｈｏｌ Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ ｉｎ Ａｎａｅｒｏｂｉｃ Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ”，ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ａｔ ４^ｔｈ Ｗｏｒｌｄ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ，１９９６を参照されたい）。

分枝アルキル末端基を有する生分解性で低起泡性の非イオン性界面活性剤を発見することは、当該技術分野では予想外であろう。

本発明は、分枝アルキル末端基を有する、予想されていなかった生分解性で低起泡性の非イオン性界面活性剤を提供する。一般的な理解とは対照的に、本界面活性剤は、分枝アルキル末端基を有するにもかかわらず容易に生分解可能である。分枝アルキル末端基は、驚くべきことに、それぞれの分枝に２つ以上の炭素を有し得るため、分枝は、メチル基よりも大きい。

本発明の発見の一部として、生分解性を達成するためには、非イオン性界面活性剤がアルキルＰＯ／ＥＯ／ＰＯトリブロックでなければならないことが発見された。類似のＰＯ／ＥＯジブロック非イオン性コポリマーでは、許容できるほどの生分解性は示されない。

第１の態様において、本発明は、以下の構造（Ｉ）：

を有する界面活性剤であり、式中、ｍは３〜１０の範囲内の値であり、ｎは５〜２０の範囲内の値であり、ｚは５〜３０の範囲内の値である。

第２の態様において、本発明は、先行請求項のいずれかに記載の界面活性剤を使用する方法であり、この方法は、本界面活性剤を含有する組成物を、例えば家庭用自動食器洗い機などの自動食器洗い機に入れることを含む。

本発明は、クリーニング溶液などの用途のための低起泡性非イオン性界面活性剤として有用である。

「及び／または」は、「及び、または代替として」を意味する。全ての範囲は、別途示されない限り、端点を含む。百万分率（ｐｐｍ）は、別途示されない限り、水溶液の総重量に基づく重量部を指す。ポリマー式中の下付きの値は、ポリマーの指定成分の平均モル値を指す。

試験方法は、日付がハイフンでつながれた２桁の数字として試験方法番号に示されていない限り、本文書の優先日の時点で最新の試験方法を指す。試験方法への参照は、試験団体への参照及び試験方法番号の両方を含む。試験方法の機関は、以下の略語のうちのいずれかによって参照される：ＡＳＴＭは、ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（以前のＡｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓとして知られている）を指し、ＥＮはＥｕｒｏｐｅａｎ Ｎｏｒｍを指し、ＤＩＮはＤｅｕｔｓｃｈｅｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｒ Ｎｏｒｍｕｎｇを指し、ＩＳＯはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓを指す。

本発明の界面活性剤は、以下の構造（Ｉ）：

を有し、式中、
ｍは、３以上、好ましくは４以上、より好ましくは５以上の値であり、６以上であってもよいが、同時に１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更により好ましくは７以下、なおも更により好ましくは６以下、最も好ましくは５以下である。最も望ましくは、ｍは５である。

ｎは、５以上、好ましくは７以上、より好ましくは９以上の値であり、同時に３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下、更により好ましくは１５以下、なおも更により好ましくは１０以下であり、９以下、更には７以下であってもよい。

ｚは、５以上、好ましくは１０以上の値であり、同時に３０以下、好ましくは２５以下である。生分解性を達成するためにはｚの値が０でないことが重要である。以下の実施例の節においてデータが示すように、ｚが０である場合、結果として得られる界面活性剤は、許容できるほどの生分解性を示さない。したがって、界面活性剤が生分解性を達成するためには、ｚが０以外でなければならない。これは、本発明の予想外の発見の１つである。

最適な消泡性能を達成するためには、ｎ対ｚの比（すなわち、ｎ／ｚの値）が１または１未満であることが望ましい。

本界面活性剤は、２−エチルヘキシル（２ＥＨ）部分を一端に有し、ヒドロキシル部分を他端に有する。２ＥＨ部分は分枝アルキルであり、各分枝は長さが２炭素以上である。２ＥＨ末端基部分は、プロピレンオキシド（ＰＯ）及びエチレンオキシド（ＥＯ）のブロックを重合するための開始剤として２−エチルヘキサノールを用いることによって、分子に導入することができる。分枝アルキル末端基を有するにも関わらず、本界面活性剤は、生分解性である。分枝アルキルを有することが生分解性に悪影響を及ぼすという先行技術の教示に基づくと、これは予想外の結果である。驚くべきことに、分枝アルキル末端基を有する本界面活性剤は、ＰＯ／ＥＯ／ＰＯトリブロック構造にあるときに生分解性であることがわかった。消泡が特に優れていることもわかった。

本発明の界面活性剤は、自動食器洗い機用の食器洗い洗剤など、硬質表面クリーニング製剤において、完全に製剤化された洗剤中の構成成分として有用である。本発明の界面活性剤を食器洗い機用洗剤として使用するには、本界面活性剤を含有する洗剤組成物を自動食器洗い機に入れる。

以下の実施例により、本発明の態様を更に例示する。

以下の手順を使用して、表１に記載される構造（Ｉ）の７つの異なる界面活性剤を調製する。

７８０．０グラムの２−エチルヘキサノール及び１０．８１グラムの８５％水酸化カリウムペレットを、窒素でパージした９リットルの反応容器に充填する。１００ミリメートル水銀柱に達するように、２時間にわたり反応容器に徐々に真空を適用する。１５．８グラムの混合物を反応容器から取り出し、カール・フィッシャー滴定法によって含水量を測定する（４１１重量百万分率（ｐｐｍ））。乾燥窒素により反応容器の加圧及び換気を７回行って、大気中の酸素を除去し、窒素により２５℃で１１０〜１３９キロパスカル（ｋＰａ）に加圧する。撹拌しながら反応容器の内容物を１３０℃に加熱し、次いで、４時間にわたって１６６０グラムのプロピレンオキシドを計量投入する。プロピレンオキシドの供給が完了した後、反応容器の内容物を１３０℃で更に２時間撹拌し、次いで６０℃に冷却する。反応容器内容物を１４２．９グラム取り出す。反応容器内容物を１３０℃に加熱し、４時間にわたって２０７０グラムのエチレンオキシドを反応容器に計量投入する。エチレンオキシドの供給が完了した後、反応容器の内容物を１３０℃で２時間撹拌し、次いで６０℃に冷却する。反応容器内容物を１４２．９グラム取り出す。反応容器内容物を１３０℃に加熱し、４時間にわたって１４７５グラムのプロピレンオキシドを計量投入した後、１３０℃での撹拌を更に２時間継続する。反応容器内容物を６０℃に冷却する。

反応容器内容物を１５８．２グラム取り出し、酢酸で中和してｐＨ４〜８（１０％水溶液中）を達成し、実施例（Ｅｘ）１の界面活性剤を得る。

反応容器内容物を再び１３０℃に加熱し、４時間にわたって１１７０ｇのプロピレンオキシドを反応容器に計量投入する。１３０℃で更に２時間撹拌を継続した後、６０℃に冷却する。反応容器内容物を１１８．７グラム取り出し、酢酸（１０％水溶液中）でｐＨ４〜８に中和して、実施例２の界面活性剤を得る。

反応容器内容物を再び１３０℃に加熱し、４時間にわたって９７０グラムのプロピレンオキシドを計量投入した後、１３０℃で更に２時間撹拌を継続する。反応容器内容物を６０℃に冷却する。反応容器内容物を酢酸（１０％水溶液中）で中和してｐＨ４〜８を達成し、実施例３の界面活性剤を得る。

ＰＯ及びＥＯ供給物の量を特定の界面活性剤に適したモル比に調整して、類似の様式で実施例４〜７の界面活性剤を調製する。

各界面活性剤の特性は、表１に含まれている。各界面活性剤は、構造（Ｉ）の構造を有し、それぞれの構造は、各界面活性剤のｍ、ｎ、及びｚの値を指定することによって得られる。

ＡＳＴＭ Ｄ２０２４−０９に従って、ＦＰ９０中央処理装置及びＦＰ８１測定セルを有するＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＦＰ９００ ＴｈｅｒｍａｌＳｙｓｔｅｍを用いて、１重量パーセント（重量％）の界面活性剤の脱イオン水溶液で曇点を判定する。

ＡＳＴＭ Ｄ２２８１−６９に従って、ドレーブス濡れ値を判定する。結果は、試験かせを２０秒間で濡らすのに必要な最小濃度（重量％）として報告する。より低い値は、界面活性剤の濡れ性がより良好であることに相当する。

可動式試料台を有するＫｒｕｓｓ ＤＳＡ−１００ Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ、及び機器の動作を制御しデータ分析を行うためのＫｒｕｓｓソフトウェアＤＳＡ３．ｅｘｅを用いて、２１〜２３℃での接触角を判定する。パラフィルム基質上での静的液滴（ｓｔａｔｉｃ ｓｅｓｓｉｌｅ ｄｒｏｐ）に対して接触角の測定を行う。パラフィルムを顕微鏡ガラススライドに置く（フィルムを固定するためにスライドの各端部に少量の接着剤を用いる）。基質を試料台に置き、ＤＳＡソフトウェアによって事前に定められた手順を用いてプログラムによって、基質上に０．１重量％の界面活性剤の脱イオン水溶液を５滴たらす。液滴の体積は、５マイクロリットルである。液滴をたらす速度は１分間に６マイクロリットルであり、液滴の測定は、液滴をたらした直後に行う。液滴をたらすと、液滴の画像が収集され、ベースラインが判定され、左右の接触角がソフトウェアによって判定され、各液滴の左右の接触角の相加平均が計算される。結果は、１群５滴で３つの群からのｅｔｈ値の平均として報告する（合計１５滴の平均）。

２５℃で０．１重量％の界面活性剤水溶液及びＷｉｌｈｅｌｍｙの白金プレートを備えるＫｒｕｓｓ Ｄ１２張力計を使用して、界面活性剤の表面張力を判定する。界面活性剤を脱イオン水に溶解させることによって溶液を作製する。溶液を作製するために使用した脱イオン水は、１メートル当たり７２〜７３ミリニュートンである。結果は、５回反復した試験値の平均値として表し、標準偏差は０．１ｍＮ／ｍ未満である。

Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｃｏ−ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＯＥＣＤ）の試験方法３０１Ｆに従って、生分解性（Ｂｉｏｄｅｇ）を判定する。２００４年４月１３日に採択されたＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，“Ｄａｐｈｎｉａ ｓｐ．，Ａｃｕｔｅ Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ”，Ｔｅｓｔ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ ２０２に従って、１リットル当たりの水生毒性（Ａ−ｔｏｘ）のミリグラム数（ｍｇ／Ｌ）を判定する。

生分解性
これらの界面活性剤のそれぞれが、８０％以上の生分解性値を呈する。６０％の値は、本試験方法下において「容易に生分解可能」とみなされる。したがって、これらの界面活性剤のそれぞれが、容易に生分解可能とみなされる。

対照的に、類似の２ＥＨ−ＰＯ−ＥＯジブロック材料の生分解性は、著しく低い生分解性結果を有する。例えば、２ＥＨ（ＰＯ）_４．５（ＥＯ）_８は、容易に生分解可能としてかろうじて合格する６１％の生分解性を呈する。２ＥＨ（ＰＯ）_９（ＥＯ）_９は、５３％の生分解性を呈し、２ＥＨ（ＰＯ）_４（ＥＯ）_１０もまた６０％未満であり、いずれも、容易に生分解可能として合格していない。

起泡性
以下のミルクソイル（Ｍｉｌｋ Ｓｏｉｌ）消泡試験においてこれらの界面活性剤の消泡性能を判定する。各界面活性剤の水溶液を、溶液の重量に基づいて０．０１重量％の界面活性剤を充填して調製する。１８６ミリリットル（ｍＬ）の溶液に、０．６グラムの水酸化ナトリウム水溶液を添加する。次いで、結果として得られる溶液を１リットルのＷａｒｉｎｇ（商標）Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｂｌｅｎｄｅｒ（Ｗａｒｉｎｇ ＣｏｍｍｅｒｃｉａｌからのＭｏｄｅｌ ３１ＤＭ３３）容器に入れ、１５ｍＬのミルク分散液（水中１０重量％の粉ミルク）を添加する。高速で６０秒間ブレンダーを作動させる。ブレンダーを停止させ、０、１５、３０、６０、及び１２０秒の時点での泡の高さを記録する。

この試験を、実施例の界面活性剤７つ、界面活性剤を含有しないブランク１つ、及び市販の界面活性剤を含有する参照溶液３つ（全て有効なタンパク質ソイル（ｐｒｏｔｅｉｎ ｓｏｉｌ）起泡制御剤として知られている、ＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＦ−３２非イオン性消泡剤（ＴＲＩＴＯＮはＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（商標）ＳＬＦ−１８０低起泡性アルコールアルコキシレート、及びＰＬＵＲＡＦＡＣ（商標）ＳＬＦ−１８低起泡性アルコールアルコキシレート（ＰＬＵＲＡＦＡＣはＢＡＳＦの商標である））に行う。

表２は、これらの溶液のそれぞれに関して、ミリメートル単位の泡の高さ値を含む。

表２のデータにより、試料の全てが、市販の材料に類似するかまたはそれよりも優れた消泡性能を有し、開始の泡の高さが３０ミリメートル未満であることがわかる。

自動食器洗い機での性能
ＡＳＴＭ ３５６６−８５試験方法に従い、北米の試験条件下において、自動食器洗い機での界面活性剤の洗浄力を特徴付ける。ＳｅａｒｓのＫｅｎｍｏｒｅモデル６６５．１３．０４シリーズ２Ｋ１１３食器洗い機を、事前に水を５５℃に温め、短時間洗浄サイクルのプログラムで使用する。スケーリング及びスポッティングの特徴付けに４つのＬｉｂｂｅｙ−Ｃｏｌｌｉｎグラス（モデル番号５３）を使用する。食器洗い機の上段の食器洗い機の異なる隅部に下向きにグラスを置く。食器洗い機には、汚れていない磁器、セラミック、メラミン、及びガラス製のプレート及び／またはカップ、ステンレス製のカトラリー、ならびにプラスチック製のタンブラーを含む、消費者に関連する食器洗いを行う追加量の物品が含まれている。

研究を行う前に、食器洗い機及びバラスト量を３回の自動食器洗い機ストリップ（５５℃で２回の洗浄及び６０℃で１回の洗浄）、続いて２サイクルのガラス製品ストリップにかける。初回自動食器洗い機ストリップでは、５５℃で１時間の短時間サイクルの自動食器プログラムを使用し、市販の北米の食器洗い洗剤（ＣＡＳＣＡＤＥ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ食器洗い機洗剤、ＣＡＳＣＡＤＥはＰｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅの商標）を用いる。それに続いて、別個にクエン酸での洗浄を１回行う。クエン酸洗浄については、クエン酸（およそ３５グラム）を主カップに満たし、カップを閉める。予備洗浄サイクルを開始するそのときに、およそ１５〜２０グラムのクエン酸も、食器洗い機のくぼみ（ｂａｓｉｎ）に追加する。３回目の自動食器洗い機ストリップは、衛生的すすぎを伴う所定の通常洗浄の食器洗いプログラムを用いる、６０℃での衛生機械ストリップである。次いで、グラスを自動食器洗い機に追加し、１時間の短時間サイクルの自動食器プログラムで５５℃で２回の連続したストリップサイクルを行う。

実際の試験については、１００，０００ｐｐｍの２：１ Ｃａ：Ｍｇイオンストック溶液を水道水に添加して３００重量百万分率の硬度（２：１ Ｃａ：Ｍｇ）に特別に調製した水を使用する。エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）ストック溶液及びインジケータを用いて滴定することによって硬度を確認し、次いで明確な色の変化が認められるまで滴定する。

表３に記載される洗剤製剤を使用して性能を特徴付け、ここで、２９重量パーセント（重量％）の硫酸ナトリウム及び０重量％の界面活性剤をベースラインの「洗剤」に使用し、２７重量％の硫酸ナトリウム及び２重量％の界面活性剤を各界面活性剤の性能を特徴付けるために使用する。実施例１〜７の界面活性剤のそれぞれに加えて、自動食器洗い機で一般に使用されている参照洗剤としてＤＯＷＦＡＸ（商標）２０Ｂ１０２直鎖アルコールアルコキシレートを用いた洗剤。ＤＯＷＦＡＸはＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＰＬＵＲＡＦＡＣ（商標）ＳＬＦ−１８０低起泡性アルコールアルコキシレートを用いて、第２の参照も考察する。ＰＬＵＲＡＦＡＣはＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。

４本のマーガリン（およそ４００グラム）をホットプレート／スターラーで溶かし、オーバーヘッドミキサで１５〜３０分間ゆっくりと混合しながらおよそ９０グラムの無脂肪粉乳を添加することによって、バラストソイルを調製する。この混合物を熱源から外し、ゆっくりと混合しながら約２５℃に冷ます。約２５℃に冷めたら、バラストソイル（すなわち「食物ソイル」）が固まるまで冷蔵庫／冷凍庫に入れる。

数点の磁器、プラスチック、及びカトラリーを食器洗い機の下段及び上段に均等に入れることによって、評価実施を行う。Ｌｉｂｂｅｙ−Ｃｏｌｌｉｎグラスを上段に配置する。４０グラムの「凍結」バラストソイルをビーカーに入れ、次いで食器洗い機の扉にソイルを分散させ、残りのソイルを食器洗い機の下段に置く。「短時間洗浄」の食器洗いサイクル（およそ１時間）を選択する。

食器洗い機を５サイクル（毎回、２０グラム用量の試験洗剤製剤を添加し、更に４０グラムの凍結バラストを記載のように投入する）実行する。１つのＬｉｂｂｅｙ−Ｃｏｌｌｉｎグラスを１サイクル後、２サイクル後、３サイクル後、及び５サイクル後に取り出し、その清浄さを評価する。

表４に示される等級付けシステムを用いてグラスの清浄さを判定する。グラスを冷まし、周囲温度と釣り合わせるように、グラスの評価はグラスを洗浄機から取り出した翌朝に行う。評価は、グラスを照射するライトチャンバ（ボックス）で行う。

２人の別の人物が評価を行い、これらの評価者によるスコアを平均して、各洗剤製剤に値を割り当てる。

表５は、ベースライン製剤、参照洗剤、及び各界面活性剤を含有する洗剤のスポッティング特性評価の結果を含む。等級付けは、２人の審査者による等級付けの平均である。

表６は、ベースライン製剤、参照洗剤、及び各界面活性剤を含有する洗剤のフィルミング特性の結果を含む。等級付けは、２人の審査者による等級付けの平均である。

表５及び６のデータから、実施例１〜７のそれぞれが、自動食器洗い機用途において低起泡界面活性剤としていくらかの有効性を示すことがわかる。自動食器洗い機用洗剤での使用に関して、最も良い性能の界面活性剤は、市販の参照界面活性剤よりも優れているとはいかないまでも、それらに匹敵する。

Claims (5)

1. 構造（Ｉ）：
   

   

   を有し、式中、ｍは３〜１０の範囲内の値であり、ｎは５〜２０の範囲内の値であり、ｚは５〜３０の範囲内の値である、界面活性剤。
2. 更に、ｍが５であり、ｎが９〜１５の範囲内であり、ｚが５〜２５の範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の界面活性剤。
3. 更に、ｎ対ｚの比が１以下であることを特徴とする、請求項１または請求項２のいずれかに記載の界面活性剤。
4. 更に、ｍが５であり、ｎが５〜９の範囲内の値であり、ｚが１０〜２５の範囲内の値であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤を使用する方法であって、前記界面活性剤を含有する洗剤組成物を自動食器洗い機に入れることを含む、方法。