JP7050822B2 - 易生分解性アルコキシレート混合物 - Google Patents
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Description
式中、R1が、メチルもしくはエチル、またはそれらの組み合わせであり、R2が、水素、メチル、もしくはエチル基であり、xが、3または4であり、yが、1または2であり、mが、1~15の平均値を有し、nが、0~40の平均値を有するが、ただし、混合物が、x+yが4である化合物、x+yが5である化合物、およびx+yが6である化合物を含む。
式中、R1が、メチルもしくはエチルのいずれか、またはそれらの組み合わせであり、R2が、水素、メチル、もしくはエチルのいずれか、またはそれらの任意の組み合わせであり、xが、3または4であり、yが、1または2であり、mが、1~15の平均値を有し、nが、0~40の平均値を有するが、ただし、混合物が、x+yが4である化合物、x+yが5である化合物、およびx+yが6である化合物を含む。
具体的な実施形態
手順は、高圧サービス向けの機械的に撹拌された10ガロンのステンレス鋼製反応器で行われる。加熱は、外側のジャケットに熱油を循環させることで行われ、反応器の温度は、撹拌された反応混合物と接触している熱電対によって監視される。
初期触媒充填:25グラムの水に濡れたRaney Ni 5887-200をRobinson-Mahoneyバスケットに移し、1リットルの反応器に入れる。反応器の3回の「500psiaへの加圧と排気」サイクルが行われた後、窒素で同様サイクルを3回、水素でさらに3回行い、次いで反応器を窒素でパージして触媒から水を除去する。約350gのn-ブタノールを反応器に投入し、300rpmで混合し、排出して微粒子を除去する。n-ブタノールによる触媒洗浄を3回完了する。水素を使用して、500psiaまでの追加の3回の加圧および排気サイクルが完了する。次いで、反応器は、水素化プロセスの48~72時間前に、100℃のジャケット温度で水素下で500psiaに放置される。
アルコキシル化反応は、1/4hpの磁気駆動撹拌機、1500ワット(115V)のCalrodの電気加熱器、1/4インチの水が充填された冷却コイル、1/16インチのサンプル抽出するための浸漬管、内部サーモウェル、1024psigに設定された1/4インチの破裂板、900psigに設定された1/4インチの放出弁、液体レベルより下に沈められた酸化物添加ライン、および2インチ直径ピッチの翼撹拌機が備え付けられた、2Lの316ステンレス鋼の円錐形状底部のParr反応器(モデル4530)内で行った。酸化物添加システムは、1リットルのステンレス鋼添加シリンダから構成され、それは、装填され、秤量され、かつ酸化物投入ラインに取り付けられた。
2LのParr反応器に、19.98g(143mmol)の調製2のC2-C10アルコール混合物および0.1001gの85%水酸化カリウム粉末を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、25.0g(430mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して40.82gの液体を得る。液体を87μLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、19.93g(143mmol)の調製2のC8-C10アルコール混合物および0.10455gの85%水酸化カリウム粉末を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、混合物を110℃に加温し、ヘッドスペースを15分間パージする。細かい霧が通気口から噴出する。混合物を130℃に加温し、25.1g(432ミリモル)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加する。添加が完了して圧力が安定したら、19.1g(434mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して58.21gの液体を得る。液体を90μLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、20.04g(143mmol)の調製2のC8-C10アルコール混合物および0.0980gの85%水酸化カリウム粉末を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、25.0g(430mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、37.3g(847mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して78.85gの液体を得る。液体を85μLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、19.95g(143mmol)の調製2のC8-C10アルコール混合物および0.1082gの85%水酸化カリウム粉末を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、25.0g(430mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、55.1g(1250mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して96.73gの液体を得る。液体を94μLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、0.61重量%のKOHを含有する調製2のC8-C10アルコール混合物49.95g(348ミリモル)を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、101.2g(1742mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。反応生成物を100℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して142.89gの液体を得る。液体を0.31mLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、0.61重量%のKOHを含む調製2のC8-C10アルコール混合物50.22g(349mmol)を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、101.2g(1742mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、76.7g(1741mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して222.95gの液体を得る。液体を0.31mLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、0.61重量%のKOHを含む調製2のC8-C10アルコール混合物50.09g(349mmol)を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、101.5g(1748mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、107.4g(2438mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して252.07gの液体を得る。液体を0.31mLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、0.61重量%のKOHを含む調製2のC8-C10アルコール混合物50.25g(350mmol)を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、101.2g(1742mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、138.4g(3142mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して283.47gの液体を得る。液体を0.31mLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2LのParr反応器に、0.61重量%のKOHを含む調製2のC8-C10アルコール混合物50.27g(350mmol)を充填する。圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、101.2g(1742mmol)のプロピレンオキシドを1g/分の添加速度で添加するために、混合物を130℃に加温する。添加が完了し、圧力が安定した後、231.9g(5264mmol)のエチレンオキシドを1g/分の速度で添加する。反応生成物を130℃で一晩保持した後、冷却し、取り出して357.38gの液体を得る。液体を0.31mLの酢酸と混合して、水酸化カリウム触媒を中和する。
2-EHに基づく2つの界面活性剤、すなわち2-EH+5PO+7EOおよび2-EH+5PO+9EOは、実施例2と同様の手順に従って調製される。
界面活性剤の特性
3つの界面活性剤、すなわちC8-C10+3PO、C8-C10+3PO6EO、およびC8-C10+3PO+9EOの易生分解性は、OECDガイドラインNo.301F:Manometric Respirometry Testに従って評価される。生分解は、米国ミシガン州ミッドランド市の廃水処理プラントからの活性汚泥バイオソリッド(30mg/L乾燥重量)を接種した定義済みの無機培地を含む複製反応混合物で評価される。試験物質を粒状シリカゲル基板(20重量%充填)上にコーティングして、約20mg/Lの濃度で試験し、約50mg/Lの理論的酸素要求量(ThOD)が得られる。参照物質(アニリン)の生分解も重複測定して、接種材料の生存率を評価し、呼吸測定の精度を判定する。連続撹拌した(22℃)反応混合物の酸素消費量は、呼吸計を使用して28日間の試験期間にわたって6時間間隔で測定される。生分解反応の呼吸は、接種された無機培地のみを含む接種ブランクで発生する呼吸に対して補正され、この正味呼吸は、各物質のThODと比較され、酸素消費量(DO2)に基づいた生分解物質(BD)の割合が判定される。3つの実験界面活性剤の生分解(生分解性が10%DO2を超える)の発生時間は3.1~3.6日で、合格レベル(60%DO2)を超える時間は7.6~12.9日である。3つの物質はそれぞれ、合格レベルと「易生分解性」として分類するための10日間のウィンドウ基準を満たす。この試験の結果は、接種材料の生存率、インキュベーション温度およびpHの制御、ならびに反復試験混合物間の精度に関連して、有効性を判定するためのOECDが指定した各基準を満たす。したがって、この試験の結果と関連する結論は有効かつ信頼できると見なすことができ、これらの界面活性剤はそれぞれ、「易生分解性」と分類する現在のOECD基準を満たし、当然のことながら、さまざまな好気性環境において迅速かつ最終的に生分解することが期待される。試験結果を表3aに要約する。
水溶液中で界面活性剤を使用する場合、ゲル範囲が広いと取り扱いや操作が困難になるだろう。製剤における取り扱いおよび操作の問題を回避するために、狭いゲル範囲が非常に望ましい。C8-C10+5PO+5EO、C8-C10+5PO+7EO、およびC8-C10+5PO+9EOサンプル水溶液の流動性およびゲル形成を、10重量%~90重量%の濃度範囲で、3つの異なる温度(室温、60℃、および15℃)で試験する。3つの界面活性剤はすべて、2-EH+5PO+6EOと同程度の非常に狭いゲル範囲を示し、従来のエトキシレート界面活性剤よりも大幅に優れている。結果を表4に要約する。
界面活性剤を水または水溶液に添加して製剤を作る場合、界面活性剤を迅速に溶解して、一般的な撹拌条件下で均一な溶液を形成できることが非常に望ましい。800rpmの磁気撹拌下、室温で10重量%水溶液(500mlの脱イオン水中50gの界面活性剤)を形成するC8-C10PO/EOアルコキシレート界面活性剤の溶解時間を1000mlビーカーで測定し、結果を表5に要約する。
硬質表面洗浄用途
Claims (10)
- R1が、メチルまたはエチルであり、xが、3または4であり、yが、1または2であり、mが、1~15の平均値を有する、請求項1に記載のアルコキシレート混合物。
- R1が、メチルであり、xが、3または4であり、yが、1または2であり、mが、3~5の平均値を有する、請求項1~2のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- R1が、メチルであり、R2が、水素であり、xが、3または4であり、yが、1または2であり、mが、3~5の平均値を有し、nが、3~15の平均値を有する、請求項1~3のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- mが、3~5であり、nが、3~40である、請求項1~3のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- mが、3~10であり、nが、1~40である、請求項1~2のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- x+y=4である10~40モルパーセントの化合物、x+y=5である20~80モルパーセントの化合物、およびx+y=6である10~40モルパーセントの化合物を含み、総モルパーセントが、100である、請求項1~6のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- x+y=4である20~30モルパーセントの化合物、x+y=5である40~60モルパーセントの化合物、およびx+y=6である20~30モルパーセントの化合物を含み、総モルパーセントが、100である、請求項1~7のいずれかに記載のアルコキシレート混合物。
- 請求項1~8のいずれかに記載の混合物を含む、洗浄組成物。
- 以下の工程:(1)対応するエナール混合物を生成するために十分な反応条件下で、ブチルアルデヒドとバレルアルデヒドとの混合物を交差アルドール縮合させる工程と、(2)アルコール混合物を生成するために十分な反応条件下で、前記エナール混合物を水素化する工程と、(3)前記アルコキシレート混合物を生成するために十分な反応条件下で、1つ以上の段階で、前記アルコール混合物をアルコキシル化する工程と、を含む、請求項1に記載のアルコキシレート混合物の調製方法。
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US20220144740A1 (en) * | 2019-05-30 | 2022-05-12 | Dow Global Technologies Llc | Biodegradable surfactant for hard surface cleaners |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004091686A (ja) | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 非イオン界面活性剤組成物 |
JP2007231176A (ja) | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 低泡性非イオン性界面活性剤 |
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Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4148830A (en) | 1975-03-07 | 1979-04-10 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation of olefins |
US4737588A (en) | 1984-12-28 | 1988-04-12 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed reactions |
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DE4243524A1 (de) | 1992-12-22 | 1994-06-23 | Hoechst Ag | Gemische isomerer Nonanole und Decanole, ihre Herstellung, aus ihnen erhältliche Phthalsäureester und deren Verwendung als Weichmacher |
DE19857963A1 (de) | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Agrochemische Formulierungen |
US6610751B1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-08-26 | O'lenick, Jr. Anthony J. | Bimodal guerbet alkoxylates as emulsifiers |
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KR100947575B1 (ko) * | 2002-07-04 | 2010-03-15 | 아크조 노벨 엔.브이. | 알콕실레이트 혼합물 및 경질 표면용 세정제로서의 이의용도 |
SE524844C2 (sv) * | 2002-07-04 | 2004-10-12 | Akzo Nobel Nv | En alkoxilatblandning av 2-etylhexanol, metod för framställning därav och dess användning som ett rengöringsmedel för hårda ytor |
US20080039666A1 (en) * | 2004-03-08 | 2008-02-14 | Rolf Grothe | Composition Comprising Alcohol Alkoxylates And Their Use |
US8334323B2 (en) * | 2008-01-11 | 2012-12-18 | Dow Global Technologies Llc | Alkylene oxide-capped secondary alcohol alkoxylates useful as surfactants |
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CN102958887A (zh) * | 2010-06-29 | 2013-03-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 支链仲醇烷氧基化表面活性剂及其制备方法 |
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Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JP2004091686A (ja) | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 非イオン界面活性剤組成物 |
JP2007231176A (ja) | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 低泡性非イオン性界面活性剤 |
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