JP6051110B2 - 台所用液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、台所用液体洗浄剤に関する。

食器類又は調理用具等を洗浄対象とする台所用液体洗浄剤においては、洗浄力が最も重視される機能の一つである。台所用液体洗浄剤には、特に油汚れに対する優れた洗浄力が求められる。
従来、油汚れに対する洗浄力の向上を図るために、カチオン性基を有する化合物（例えば、アミンオキシド、ポリエチレンイミン等）とアニオン界面活性剤とを併用する等の工夫がなされていた。
カチオン性基を有する化合物とアニオン界面活性剤とが液体中に共存すると、両化合物の相互作用によって液安定性が低下するため、両化合物の配合量を高められなかった。このような台所用液体洗浄剤をスポンジ等の洗浄具に塗布し、該洗浄具を用いて油汚れ量の多い洗浄対象を洗浄すると、十分な洗浄力を得られなかったり、泡が持続しない（泡持続性が低い）ために洗浄実感を得られにくかったりする。
こうした問題に対し、例えば、高分子量ポリエチレングリコールと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、ヒドロキシエチルセルロースと、親水性カチオン性セルロースと、親水性カチオン化セルロースよりも親水性が低いカチオン化セルロースとを含む水可溶性ポリマーの混合物、界面活性剤及び水を含有する洗浄配合物が提案されている（特許文献１）。

特開２０１１−２５６３８５号公報

しかしながら、従来の台所用液体洗浄剤では、油汚れに対する洗浄力が未だ十分であるとはいえなかった。加えて、台所用液体洗浄剤をスポンジ等に付け、このスポンジで洗浄対象をこすり洗いした場合、従来の台所用液体洗浄剤は、泡持続性が未だ十分ではなかった。台所用液体洗浄剤の使用者は、泡持続性が不十分であると、洗浄力が不十分であると認識しやすい。
そこで、本発明は、洗浄力をより高め、かつ泡持続性をより高められる台所用液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、非石鹸系アニオン界面活性剤と、半極性界面活性剤と、特定のポリエチレングリコールとを併用することで、液安定性を損なうことなく、油汚れに対する洗浄力をより高め、泡持続性をより高められることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明の台所用液体洗浄剤は、（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量１００万以上のポリエチレングリコールとを含有し、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は０．５〜１５であることを特徴とする。
｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比は１０〜５０００であることが好ましい。

本発明の台所用液体洗浄剤によれば、洗浄力をより高め、かつ泡持続性をより高められる。

（台所用液体洗浄剤）
本発明の台所用液体洗浄剤（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量１００万以上のポリエチレングリコールとを含有する。

液体洗浄剤のｐＨが変化すると、（Ｂ）成分の電荷が変化して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が変化する場合がある。このため、液体洗浄剤のｐＨは、５．５〜８．５が好ましく、６．０〜８．０がより好ましい。上記下限値未満では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が強くなりすぎて液体洗浄剤が固化しやすく、上記上限値超では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が弱くなりすぎて洗浄力が低下するおそれがある。
ｐＨは、ガラス電極式ｐＨメータ（型式：ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用い、２５℃に調整した液体洗浄剤をＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定される値である。

液体洗浄剤の粘度は、特に限定されないが、例えば、１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度が上記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量する際の取り扱いが良好である。
なお、液体洗浄剤の粘度は、Ｂ型粘度計（デジタル粘度計ＶＤＡ２型、芝浦セムテック株式会社製）により、２５℃で測定（測定条件：ロータＮｏ．３、回転数６０ｒｐｍ、３０秒後の粘度）される値である。

＜（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤、即ち、炭素数８〜２４の長鎖脂肪酸塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。石鹸は水道水中のカルシウムと会合することで、消泡効果を発揮することが知られている。そこで、（Ａ）成分を用いることで、洗浄時に使用される水道水中のカルシウムと石鹸との会合体が形成されるのを防止して、速やかに多くの泡を生じ（良好な起泡性）、泡持続性を高められる。

（Ａ）成分としては、石鹸以外のアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。これらの（Ａ）成分における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
このような（Ａ）成分を用いることで、油汚れに対する洗浄力のさらなる向上、液安定性のさらなる向上を図れる。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。中でも、該アルキル基が２級アルキル基であるもの（即ち、第２級アルカンスルホン酸塩）が特に好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、下記一般式（ａ１）で表されるポリオキシアルキレン硫酸エステル型界面活性剤（以下、（ａ１）成分ということがある）が好ましい。

Ｒ^１Ｏ−（ＰＯ）_ｐ／（ＥＯ）_ｑ−ＳＯ_３Ｍ ・・・（ａ１）

（ａ１）式中、Ｒ^１は、炭素数８〜２４の直鎖の炭化水素基で、かつ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子である。Ｒ^１は、アルキル基でもよいし、アルケニル基でもよく、アルキル基が好ましい。
Ｒ^１の炭素数は８〜２４であり、８〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、油汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば、起泡性の向上及び泡持続性のさらなる向上を図れる。
（ａ１）式中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表す。
ｐは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表し、０≦ｐ≦１である。
ｑは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表し、０≦ｑ≦１０であり、０．５≦ｑ≦５が好ましく、０．５≦ｑ≦１．５がより好ましい。
（ａ１）式中、０＜ｐ＋ｑである。
ｐ及びｑが上記範囲内であれば、油汚れに対する洗浄力がさらに高まり、油の存在下で使用されても、起泡性の向上及び泡持続性のさらなる向上を図れる。
（ａ１）成分は、ｐ、ｑが異なる分子（ＰＯ及びＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。
また、（ａ１）成分は、Ｒ^１の炭素数が同じ分子のみからなってもよいし、Ｒ^１の炭素数が異なる分子の集合体でもよい。
ＰＯとＥＯとは、ブロック重合体でもよいし、ランダム重合体でもよい。
Ｍは、陽イオンであり、Ｍとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属イオンを提供するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属イオンを提供するアルカリ金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
アンモニウムイオンを提供するものとしては、アンモニアが挙げられる。
アルカノールアンモニウムイオンを提供するものとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍは、洗浄力の点からナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。

上述した（Ａ）成分の中でも、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、（ａ１）成分がより好ましい。（ａ１）成分を用いることで、洗浄力及び起泡性のさらなる向上を図られる。
上述した（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、８〜２０質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、泡持続性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、液体洗浄剤の粘度が高まって流動性が低下する場合がある。

＜（Ｂ）成分：半極性界面活性剤＞
（Ｂ）成分は、半極性界面活性剤である。半極性界面活性剤は、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分と併用されることで、油汚れに対する洗浄力を高め、起泡力を高められる。

（Ｂ）成分としては、例えば、アミンオキシド型界面活性剤、アミンアルキレンオキシド型界面活性剤等が挙げられ、中でも、油汚れに対する洗浄力及び起泡性が良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、中でも、下記一般式（ｂ１）で表されるアミンオキシド（以下、（ｂ１）成分ということがある）が好適である。

上記（ｂ１）式中、Ｒ^１１は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。
Ｒ^１１の炭素数は、８〜１８であり、８〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましい。上記下限値以上であれば、油汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば、起泡性の向上及び泡持続性のさらなる向上を図れる。
Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。
Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立してアルキル基であることが好ましく、いずれも炭素数１のアルキル基（即ち、メチル基）がより好ましい。このようなＲ^１２及びＲ^１３であれば、油汚れに対する洗浄力をより高め、起泡性の向上及び泡持続性のさらなる向上を図れる。
ｍは、０又は１であり、０が好ましい。ｍが０であれば、油汚れに対する洗浄力や、起泡性、泡持続性のさらなる向上を図れる。
ｍが１の場合、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、中でも、液安定性の観点から、−ＣＯＮＨ−が好ましい。
Ｒ^１４は、炭素数１〜４のアルキレン基であり、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。上記範囲内であれば、（Ａ）成分との相乗効果が高い。
洗浄力のさらなる向上を図る観点から、（ｂ１）成分としては、アルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、Ｒ^１１の炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドがより好ましい。

液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。上記下限値未満では、洗浄力が低下したり、泡持続性が低下したりするおそれがある。上記上限値超では、粘度が高まりすぎて、流動性が低下するおそれがある。

液体洗浄剤中、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ということがある）は、０．５〜１５であり、０．５〜１０が好ましく、０．５〜５がより好ましく、１〜３がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記範囲内であれば、十分な洗浄力を得られる。

＜（Ｃ）成分：重量平均分子量１００万以上のポリエチレングリコール＞
（Ｃ）成分は、重量平均分子量（ＭＷ）１００万以上のポリエチレングリコールである。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の洗浄力をより高められる。

（Ｃ）成分の重量平均分子量は、１００万以上であり、１００万〜８００万が好ましく、４００万〜８００万がより好ましく、６００万〜８００万がより好ましい。上記下限値未満では、液体洗浄剤の洗浄力及び泡持続性が不十分となる。上限値は特に限定されないが、上記上限値超では、液体洗浄剤の粘度が高まりすぎて、流動性が損なわれて、液体洗浄剤の取り扱いが煩雑になりやすい。

（Ｃ）成分の重量平均分子量は、特開２０１１−２５６３８５号公報に記載の方法と同様にして測定される値である。以下、（Ｃ）成分の重量平均分子量の測定方法について説明する。
≪使用原料≫
脱イオン水（ＤＩ水）：０．０００２ｍｍのナイロンカートリッジでろ過されたもの。
アジ化ナトリウム（ＮａＮ_３）：純度９９．９９質量％以上、シグマアルドリッチ社製。
プルラン：標準物質。
トルエン：ＨＰＬＣグレード、フィッシャーサイエンス社製。
ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）：純度９８質量％以上（ゲル電気泳動による分析値）、シグマアルドリッチ社製。
溶離液：０．０５質量％のＮａＮ_３水溶液（溶媒はＤＩ水）。カートリッジ（０．１μｍセルロースアセテート）を通してＮａＮ_３を溶解後、この溶離液の純度を保証するために、このカートリッジ内に５時間循環させて、屈折率１．３３６５に到達させた。屈折率は、ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ Ｄｒｉ検出器によって測定された値である。

≪サンプル調製≫
干渉を最小限にするために、予め冷却された溶離液中でサンプルを調製する。測定対象（ポリエチレングリコール）を溶離液に加え、これを３時間振とうし、その後、４℃で一晩、保管する。保管後、測定対象が含まれる溶離液を２時間振とう（２５℃）し、０．４５μｍナイロンシリンジフィルターでろ過してサンプルとする。
サンプル中の測定対象の濃度の目安（目標濃度）は、以下の通りである。
［目標濃度］
測定対象の重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ） 目標濃度（ｍｇ／ｍＬ）
１．００×１０^５ ０．５〜１
３．００×１０^５ ０．３
５．００×１０^５ ０．２
７．００×１０^５ ０．１〜２
１．００×１０^６ ０．１
この目標濃度は、ポリマー鎖のエンタングルメントが最小限になるのを確実にするために、測定対象の濃度をポリマー鎖のエンタングルメント濃度（Ｃ^＊）未満に維持する目安である。Ｃ^＊は１／［ｎ］として定義され、［ｎ］は、Ｋ＝２．２１６×１０^−４ｄＬ／ｇ、及びアルファ＝０．８４９を用いた２質量％ブルックフィールド溶液粘度データに従って推定された重量平均分子量の概算値に従って計算される。

≪測定装置≫
測定装置には、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）が用いられる。ＳＥＣの構成の一例を挙げる。
ポンプ：ウォーターズ２６９０ポンプ。インジェクションバルブの前に設置された０．２μｍのナイロン膜２層からなるフィルターを備えるもの。
ポンプのインジェクション：１００μＬのサンプルを注入できるもの。
カラム：２本のＴＳＫ−Ｇｅｌ ＧＭＰＷカラム（７．５ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、１７μｍの粒子、名目：１００〜１０００オングストローム孔）。
検出器：ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ Ｄｒｉ検出器に接続されたワイアットＤａｗｎ ＤＳＰ ＭＡＬＬＳ検出器。

≪測定条件≫
測定温度：２８℃。
ワイアットＤＡＷＮ ＤＳＰの測定波長：６３２．８ｎｍ。
キャリブレーション：ワイアットＤＡＷＮ ＤＳＰ ＭＡＬＬＳ検出器を、０．０５μｍのシリンジフィルターを通してろ過されたＨＰＬＣ等級のトルエンでキャリブレートする。ワイアット（Ｗｙａｔｔ）Ｏｐｔｉｌａｂ ｒＥＸ Ｄｒｉ検出器及びワイアットＤａｗｎ ＤＳＰ ＭＡＬＬＳ検出器について、ＢＳＡのＤＲＩピークでのアイソトロピックピークとしてのモノ分散ＢＳＡモノマーを使用して、９０°光散乱検出器に正規化する。

≪ソフトウェア及びデータ処理≫
ＭＡＬＬＳ検出器及びＤＲＩ検出器からの信号をＡＳＴＲＡ Ｖソフトウェアにより分析する。
具体的には、ポリマー溶液にレーザー光（６３２．８ｎｍ）を照射し、コロイド粒子によるレイリー散乱光を測定する。散乱角θにおける散乱光の強度（Ｋ・ｃ／Ｒθ）は以下のＺｉｍｍの式（下記（ｉ）式）で表わされる。縦軸にＫ・ｃ／Ｒθ、横軸にｓｉｎ^２（θ／２）をプロット（Ｄｅｂｙｅプロット）すると直線関係が得られ、縦軸の切片からＭｗ（重量平均絶対分子量）、直線の傾きから回転半径（ポリマー分子の重心からの距離の重みつき平均値）が計算される。

Ｚｉｍｍの式：重量平均分子量（Ｍｗ）＝１／［Ｋ・ｃ／Ｒθ］ ・・・（ｉ）
（Ｍｗ＝Ｐ（θ）／［Ｋ・ｃ／Ｒθ］の縦軸の切片θ＝０，ｓｉｎ０＝０なので、下記（ｉｉ）式により、Ｐ（θ）は１で計算できる。）

上記（ｉ）式中の記号は以下の通りである。
Ｍｗ：重量平均分子量
Ｋ：光学定数＝４π^２ｎ_０ ^２（ｄｎ／ｄｃ）^２／（λ_０ ^４Ｎ） ・・・（ｉｉ）
ｃ：ポリマーの濃度（ｇ／ｍＬ）
Ｒθ：散乱角θにおける散乱光の相対強度
Ｐ（θ）：散乱光の角度依存性を表わすファクター
Ｐ（θ）＝１−＜ｒ^２＞｛（４π／λ）ｓｉｎ（θ／２）｝^２／３ ・・・（ｉｉｉ）

上記（ｉｉ）式及び（ｉｉｉ）式中の記号は以下の通りである。
ｎ_０：溶媒の屈折率
ｄｎ／ｄｃ：ポリマー濃度の変化に対する屈折率の変化
λ_０：真空中のレーザー光の波長（ｎｍ）
Ｎ：アボガドロ数＝６．０２２×１０^２３
ｒ^２：平均二乗回転半径
λ：溶液中のレーザー光の波長（ｎｍ）
なお、ポリマーについて、ｄｎ／ｄｃ（固有の屈折率増分）＝０．１４０ｍＬ／ｇが適用される。

（Ｃ）成分の粘度は、特に限定されないが、（Ｃ）成分の１質量％水溶液の粘度は、３５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１５００〜１５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、７０００〜１５０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の粘度は、（Ｃ）成分の重量平均分子量を予測する目安となる。従って、１質量％水溶液の粘度が上記下限値以上であれば、（Ｃ）成分の重量平均分子量が十分に大きく、洗浄力及び泡持続性をより高められ、上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度が高まりすぎず、液体洗浄剤の取り扱いがより良好になる。

（Ｃ）成分の１質量％水溶液の粘度は、ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計により、２５℃で測定される。ただし、１質量％水溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下の場合は、ロータＮｏ．１、回転数２０ｒｐｍで１分後に読み取られる値である。１質量％水溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓ超の場合は、ロータＮｏ．２、回転数２ｒｐｍで５分後に読み取られる値である。

液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、０．０１〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。上記下限値未満では、洗浄力が低下するおそれがあり、上記上限値超では、起泡性が低下するおそれがある。

液体洗浄剤中、｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比ということがある）は、１０〜５０００が好ましく、１５〜１０００がより好ましく、２５〜１００がさらに好ましい。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が上記下限値未満では、起泡性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、洗浄力や泡持続性が低下するおそれがある。

＜任意成分＞
液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）〜（Ｂ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、水、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、除菌剤（水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩等）、香料等の任意成分を含有してもよい。

任意界面活性剤としては、従来公知のものが用いられ、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エステル型ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド、アルキルモノグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体；ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等のノニオン界面活性剤；ジ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの任意界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩、エタノール等が挙げられる。これらのハイドロトロープ剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（製造方法）
本発明の液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分を分散媒に分散できる方法であればよく、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を水等の分散媒に分散し、次いで、ｐＨ調製剤を用いて任意のｐＨに調整する方法等が挙げられる。

以上説明した通り、本発明によれば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、かつＡ／Ｂ比が特定の範囲であるため、洗浄力をより高め、かつ泡持続性をより高められる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤＞
Ａ−１：アルキル基の炭素数が１２〜１４であり、オキシエチレン基の平均繰り返し数が１であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）。シノリンＳＰＥ−１１００（商品名、新日本理化株式会社製）。
Ａ−２：炭素数１４〜１７の第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）。ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）。
Ａ−３：直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）。テイカパワーＬ１２４（商品名、テイカ株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和したもの。
＜（Ａ’）成分：（Ａ）成分の比較品。石鹸。＞
Ａ’−１：ラウリン酸カリウム（ラウリン酸Ｋ）。ＮＡＡ−１２２（商品名、日油株式会社製）を液体苛性カリ（商品名、旭硝子株式会社製）で中和したもの。

＜（Ｂ）成分：半極性界面活性剤＞
Ｂ−１：アルキル基の炭素数が１２であるアルキルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）。アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（商品名、ライオン・アクゾ株式会社製）。
Ｂ−２：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（ＡＰＡＸ）。ＧＥＮＡＭＩＮＯＸ ＡＰ（商品名、クラリアントジャパン株式会社製）。
＜（Ｂ’）成分：（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ’−１：ラウリルヒドロキシスルホベタイン（ＨＳＢ）。アンヒトール２０ＨＤ（商品名、花王株式会社製）。

＜（Ｃ）成分：重量平均分子量１００万以上のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）＞
Ｃ−１：重量平均分子量１００万のＰＥＧ（ＰＥＧ１００万）。ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ−１２Ｋ（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は４０ｍＰａ・ｓ（２質量％水溶液の粘度：６４０ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。
Ｃ−２：重量平均分子量２００万のＰＥＧ（ＰＥＧ２００万）。ＰＯＬＹＯＸ Ｎ−６０Ｋ（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は１９８ｍＰａ・ｓ（２質量％水溶液の粘度は２，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。
Ｃ−３：重量平均分子量４００万のＰＥＧ（ＰＥＧ４００万）。ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ−３０１（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は４，８００ｍＰａ・ｓ。
Ｃ−４：重量平均分子量８００万のＰＥＧ（ＰＥＧ８００万）。ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ−３０８（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は１２，５００ｍＰａ・ｓ。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ’−１：重量平均分子量３０万のＰＥＧ（ＰＥＧ３０万）。ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ−７５０（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は１２ｍＰａ・ｓ（５質量％水溶液の粘度は８００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．１ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。
Ｃ’−２：重量平均分子量６０万のＰＥＧ（ＰＥＧ６０万）。ＰＯＬＹＯＸ ＷＳＲ−２０５（商品名、ダウ・ケミカル株式会社製）。１質量％水溶液の粘度は２５ｍＰａ・ｓ（５質量％水溶液の粘度は６，７００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．２ロータ、１０ｒｐｍ、１分後））。

＜任意成分＞
各成分の末尾に記載の「質量％」は、液体洗浄剤中の配合量である。
オキシエチレン基の平均繰り返し数が２であるポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド：アミゼット２Ｌ−Ｙ（商品名、川研ファインケミカル株式会社）・・・２質量％。
エタノール：試薬特級（９９．５質量％、純正化学株式会社製）・・・４質量％。
水酸化ナトリウム：ＣＬＥＡＣＵＴ−Ｓ ４８％（商品名、鶴見曹達株式会社製）・・・適量（液体洗浄剤をｐＨ７．５とするために必要な量）。
香料：ＬＳＹＢＯ−Ｆ１ＴＰ（商品名、高砂香料工業株式会社製）・・・０．３質量％。

（評価方法）
＜洗浄力＞
１０ｃｍ×１５ｃｍ×５ｃｍのプラスチック容器の内面に、牛脂１ｇをできるだけ均一に塗布して汚垢とした。次いで、大きさ１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの２５℃水道水と２ｇの液体洗浄剤を取り、これを手で５回揉んだ。その後、牛脂が塗布されたプラスチック容器を家庭で通常行われるのと同様にして洗浄した。次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、プラスチック容器における牛脂で汚染されていた表面を手で触ったときの触感を下記の基準に基づき評価し、洗浄力とした。なお、評価はパネラー５名で行い、各々の評価点を平均した。平均点が３点以上であれば、洗浄力が良好であると判断した。

≪評価基準≫
６点：プラスチック容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。またスポンジへの油の残留がまったくない。
５点：プラスチック容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。スポンジへの油の残留がややある。
４：プラスチック容器の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
３：プラスチック容器の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面の部位には僅かにぬるつきが残っている。
２：プラスチック容器の底面を触ると、油による皮膜が僅かに感じられる。
１：プラスチック容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。

≪泡持続性≫
陶器製の皿（直径２０ｃｍ）に液体油１ｇと水５ｇとをこの順で乗せ、これを洗浄対象とした。
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３９ｇの水と１ｇの液体洗浄剤を取り、これを手で３回揉んだ後、洗浄対象の皿を順次洗った。泡が無くなったところを終点とし、それまでに洗えた皿の枚数を数えた。洗えた枚数が多いほど、泡持続性が高いといえる。

＜起泡性の評価＞
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水と２ｇの液体洗浄剤を取り、これを手で５回揉んだ後の泡の立ち方を下記の基準で判定した。「○」〜「◎」を起泡性が良好であると判断した。

≪評価基準≫
◎：泡がスポンジの表面積の８０％超を覆う。
○：泡がスポンジの表面積の５０％超８０％以下を覆う。
△：泡がスポンジの表面積の３０％超５０％以下を覆う。
×：泡がスポンジの表面積の３０％以下を覆う。
××：泡がまったく立たない。

（実施例１〜２２、比較例１〜１０）
表１〜３に示す組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合していない）により、各例の液体洗浄剤を調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
なお、表中の水の配合量の「バランス」は、各例の液体洗浄剤が１００質量％となるのに必要な量である。
まず、２００ｍＬビーカーに、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分とエタノールとを入れ、攪拌機（スリーワンモータ（商品名）ＴＹＰＥ６００Ｇ型に直径５０ｍｍのプロペラＲ型汎用攪拌羽を取り付けたもの、新東科学株式会社製）で撹拌した。
次いで、全体量（１００質量％）の８０質量％になるように、水酸化ナトリウムを除く任意成分及び水（水道水）の一部を入れ、撹拌した。その後、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ７．５（２５℃）に調整し、撹拌しながら（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分を加えた。全体量が１００質量％になるように水の残部を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
得られた液体洗浄剤について、洗浄力、泡持続性及び起泡性を評価し、その結果を表中に示す。

表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜２２は、洗浄力が３以上でかつ泡持続性が１０枚以上であった。特に、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が５〜５０００である実施例１〜１３、１６〜２２は、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が５０００超である実施例１５に比べて、洗浄力及び泡持続性が高まっていた。（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が５〜５０００である実施例１〜１３、１６〜２２は、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ比が５未満である実施例１４に比べて、起泡性に優れていた。
実施例２〜５の比較において、ＰＥＧの分子量が大きいほど、洗浄力及び泡持続性が高まっていた。
これに対し、（Ｃ）成分を含まないか、（Ｃ）成分に代えて（Ｃ’）成分を含む比較例１〜３、Ａ／Ｂ比が１５超である比較例４、１０、（Ｂ）成分に代えて（Ｂ’）成分を含む比較例６、Ａ／Ｂ比が０．４である比較例９は、いずれも洗浄力が３未満であった。
（Ａ）成分に代えて（Ａ’）成分を含む比較例５、（Ｂ）成分を含まない比較例７、（Ａ）成分を含まない比較例８は、いずれも洗浄力が３未満であり、泡持続性が４〜６枚であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、洗浄力をより高め、泡持続性をより高められることが判った。

Claims (2)

1. （Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：半極性界面活性剤と、（Ｃ）成分：重量平均分子量１００万以上のポリエチレングリコールとを含有し、
   （Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は０．５〜１５であることを特徴とする台所用液体洗浄剤。
2. ｛（Ａ）成分＋（Ｂ）成分｝／（Ｃ）成分で表される質量比は１０〜５０００であることを特徴とする請求項１に記載の台所用液体洗浄剤。