PT85539B - Processo para a preparacao de composicoes para lavar louca, isentas de fosfato - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes para lavar louca, isentas de fosfato Download PDF

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Description

Memória Descritiva
A presente invenção refere-se a composições para lavar louça, em especial a composições para a lavagem de louça à máquina as quais contém como agentes escorporantes, silicato de sódio assim como co-encorporantes e veículos de cloro activo e são isentos de fosfatos.
As composições para lavar louça existentes à venda no mercado para a lavagem à máquina de louça doméstica ou de louças e talheres de grandes cozinhas industriais contém, como componentes, agentes encorporantes, substâncias alcalinas, veículos de cloro activo, agentes tensio-activos, perfumes e eventualmente cargas.
Nesse caso é importante,de acordo com cada finalidade de utilização, realizar uma mistura bem pro- 1 -
porcionada dos componentes individuais. Como agentes encorporantes utilizam-se correntemente polifosfatos, de preferencia, trifosfato de sódio (NTP?); como substâncias alcalinas usarft-se silicatos solúveis em água, de preferência metassilicatos de sódio, soda cáustica ou carbonato de sódio e, como veículos de cloro activo, lixívia de hipoclorito ou produtos da série dos isocianuratos clorados e como agentes tenso-activos polímeros em bloco o mais possível estáveis à acção do cloro e que originam uma espuma fraca com grupos etileno e propileno ou éteres poliglicólicos de álcoois gordos.
Todos os produtos mencionados são relativamente facilmente solúveis em água e são utilizados a temperaturas compreendidas entre 50 e 70°C.
Com a finalidade de eliminar os fosfatos nos líquidos residuais e esgotos procurou-se já substituir o sistema de agentes encorporantes presentes nas composições para lavar louça por substâncias permutadoras solúveis ou insolúveis. Entre os produtos solúveis deram bons resultados por exemplo citratos ou ácidos policarboxílicos, como, por exemplo, ácido poliacrílico mas também ácido nitrilo triacético (NTA) ou etilenodiaminotetracético (EDTA) assim como os seus sais ou também diversos ácidos fosfónico e fosfonatos. Entre as Hubstâncias permutadoras insolúveis utilizaram-se até agora Zeolith A e bentonite.
Todas as substâncias permutadoras para substituição do NTPP apresentam no entanto inconvenientes técnicos que prejudiaam a sua utilização nas composições para lavar louça a venda no comercio. Esses inconvenientes consistem por exemplo em terem uma - acção de limpeza pior provocando uma maior coGrrosão do material a lavar ou das máquinas, possuírem uma má estabilidade durante a armazenagem e outras propriedades indesejáveis, como incompatibilidade com os veículos de cloro activo ou tendência para o ent^rroamento.
Na Patente Alemã. DE-A1-34 13 571 referem-se silicatos de sódio cristalinos, em forma de camadas como sendo apropriados para o desendurecimento da água, os quais correspondem à composição NaMSi^O^^ . Y H^O, era 9[ue M significa varia entre x 2x+l · Λ “2' · sódio ou hidrogénio, x varia sntre 1, 9 e 4 e Y s 20 ·
A este respeito, estes produtos, por exemplo, em conjunto com trifosfato de pentassódio, nitrilotrissulfonato de trissódio e/ou Zeolith A, ou também com fosfonatos, policarboxilatos ou outros silicatos amorfos ou cristalinos já foram reivindicados como encorporantes em composições de lavagem e de limpeza, em especial, composições para lavar louça.
Esta ideia no entanto não foi posta em prática até hoje porque se verificou que os mencionados silicatos de sódio em forma de camadas cristalinas são na realidade bons desendurecèSores da água mas também não são apropriados como agentes encorporantes nos agentes de lavagem de louça porque formam deposições aderentes, em especial, sobre as superfícies de objectos de vidro ou de cerâmica que também não se conseguem dissolver de novo por tratamento com ácidos.
Surpreendentemente, a Requerente descobri se podem evitar estes inconvenientes se nas composilavar louça se empregar um silicato de sódio crisforma de camadas da fórmula geral NaMSix°2x+l * Y x é um número , em ligação com que é um ácido cartoxílico polimérico e/ou sal, em especial, um sal de metal alcalino agora que ções para talino em
H20 na qual M significa sódio ou hidrogénio, de 1,9 até 4 e y é um número desde 0 até 20 um co-encorporante copolimérico ou um destes polímeros.
De preferência, uma composição para lavar louça de acordo com a presente invenção contemí
- 50% em peso, de preferencia, 40% em peso do silicato de sódio em camadas cristalino
0,1 - 7,5% em peso do agente ao-encorporante
- 45% em peso de uma carga
- 25% em peso duma substância veicular alcalina
- 25% em peso dum agente tensio-activo
- 5% em peso do veículo de cloro activo,
De preferência utiliza-se 0,1 - 3% em peso de agente co-encorporante se este tiver a forma de pó seco e 0,3 - 7,5 % em peso se este agente co-encorporante se encontrar sob a forma de líquido.
Como agentes co-encorporantes são apropriados de preferência policarboxilatos como oximetilenocarboxilatos ou copolímeros de anidrido maleico/ácido acrílico ou éteres de anidrido maleico-metileno-vinilo ou os seus sais de sódio. Os restantes componentes da composição para lavar louça tais como cargas, substâncias alcalinas, agentes tensio-activos e veículos de cloro activo, assim como eventual mente perfumes, podem ser substâncias que já são suficientemen te conhecidas para estas finalidades.
Assim, como carga pode-se, por exemplo, empregar sulfato de sódio de preferência sob a forma isenta de água? como substâncias alcalinas, carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou silicatos de sódio solúveis em água; como agentes tensio-activos, polímeros em bloco de álcoois alifáticos de cadeia comprida com grupos de óxido de etileno ou de óxido de propileno ou éteres poliglicólicos de álcoois gordos modificados, estáveis à acção do cloro e, como veículos de cloro activo, diclororisocjanurato de sódio ou lixívia de hipoclorito de sódio.
As misturas isentas de fosfatos de acordo com a presente invenção caracterizam-se por possuirem uma muito boa acção de lavagem, originarem uma extraordinariamente pequena corrosão sobre o material a lavar ou a máquina de lavar e por uma granda estabilidade ao cloro. As misturas com a forma de pó escorregam facilmente mesmo depois de armapenadas abertas durante um mês na atmosfera de laboratório (veja-se mais adiante a Tabela 2).
Sm comparação com a Zeolith usada em substituição de fosfato igualmente insolúvel, os silicatos em camadas de acordo com a presente invenção possuem a proprie· dade favorável de não serem abrasivos ou apenas muito pouco abrasivos o que possibilita especialmente uma lavagem brilhante de objectos de vidro.
Os seguintes exemplos servem para demonstrar as possibilidades vantajosas das misturas de acordo com a presente invenção. Como comparação utilizam-se composições de lavagem correntes à venda no mercado à base de fosfato e misturas de ensaio com Zeolith A ou silicato em camadas na ausência do agente co-encorporante utilizado de acordo com a presente invenção. Como agente tensio-activo utilizou-se em todos os casos um polímero de álcoois em Cj2-^15 lineares com 4 grupos de óxido de propileno e 7 grupos d.e óxido de etileno. Como silicato em camadas serviu um silicato que corresponde à composição Na^igOj. e que se caracteriza pelas seguintes reflexões características no espectro de difracção de raios X;
d(io”8 cm) intensidades relativas
4,92 (- 0,10) fraca
3,97 (í 0,08) muito forte
4,79 (Ϊ 0,08) média a forte
3,31 (- 0,07) fraca
3,02 (í 0,06) fraca a média
2,85 (Í 0,06) fraca
i
2,65 (Í 0,05)
2,49 (- 0,05)
2,43 (- 0,05) fraca fraca média
Exemplo 1 (acção de lavagem)
Utilizaram-se as seguintes misturas;
Á) em peso de trifosfato de cialmente hidratado;
sódio granulado, par
C)
50$
B)
57 $ em peso de metassilicato de sódio, isento de
água;
10 $ em peso de carbonato de sódio isento de água;
2 $ em peso de dicloro-isocianurato de sódio 2 H20;
1 $ em peso de agente tensio-activo;
50 $ em peso de Zeolith A;
40 $ em peso de metassilicato de sódio, isento de água;
5,75 $ em peso de sulfato de sódio, isento de água;
2,25 $ em peso de dicloro-isocianurato de sódio 2 HgO;
2 $ em peso de agente tensio-activo;
50 % em peso de silicato em camadas;
40 $ em peso de silicato de sódio isento de água;
5,75 $ em peso de sulfato de sódio isento de água;
2,25 $ em peso de dicloro-isocianurato de sódio . 2 H20;
2 $ em peso de agente tensio-activo;
- 6 de acordo com a presente invenção
D)
40% em peso de em peso de em peso de peso
E)
G) em acético activa);
silicato em camadas;
carbonato de sódio isento de água;
sulfato de sódio isento de água;
ester de metileno-vinilo de anidrido de líquido (contendo 35 % de substância
2 % em peso de
2 % em peso de
40 % em peso de
25 % em peso de
28,85% em peso de
1,9 % em peso de
maleico em
activa);
2,25% ' em peso < de
2 % em peso de
30 % em peso de
20 % em peso de
44,75% em peso de
2 % em peso de
dicloro-isocianurato de sódio . 2 Η2θ» agente tensio-activo silicato em camadas;
carbonato de sódio isento de água;
sulfato de sódio isento de água;
éster de metileno-vinilo de anidripó (contendo 92 % de substância dicloro-isocianurato de sódio . 2 HgO;
agente tensio-activo.
silicato em camadas;
carbonato de sódio isento de água;
sulfato de sódio isento de água;
copolímeros de anidrido maleico-ácido acrílico em pó (a 92 % de substância aotiva)
2,25% em peso de
2 % em peso de
40 % em peso de
10 % em peso de
15 % em peso de
agente tensio-activo silicato em camadas;
hidróxido de sódio;
dicloro-isocianaurato de sódio.2 HgO;
carbonato de sódio isento de água;
47 % 4 1 2 2 % em peso de sulfato de sódio, isento de água; em peso de éster de metileno-vinilo; de anidrido maleico líquido (a 55 1 de substância activa); em peso de dicloro-isocianurato de sódio . 2 H20; em peso de agente tensio-activo.
H) 40 1 em peso de silicato em camadas;
10 1 em peso de carbonato de sódio, isento de água;
2 1 em peso de oximetileno-carboxilato de sódio;
2 1 em peso de dicloro-isocianurato de sódio . 2 H20;
2 $ em peso de agente tensio-activo;
44 % em peso de sulfato de sódio isento de água.
Ensaiaram-se as mencionadas composições de acordo com o Desenvolvimento da Norma DIN 44 990 em duas máquinas diferentes relativamente à sua acção de lavagem utilizando agua com a dureza de 7° d. As máquinas utilizadas foram as das firmas Miele e Bosch. Verificou-se que as influências consideradas como dependentes das máquinas são pouco decisivas. Na seguinte Tabela 1 estão reunidos os resultados dos ensaios, e também se comparam os valores de pH dos banhos de lavagem.
TABELA 1
jCompoisição Ide lavagem A B 0 D E 1* G H
pH (20°C) |índice de 12,2 11,9 11,2 10,5 10,9 11,0 11,9 10,5
1 limpeza de 1 acordo com la Norma DIN 44 990 4,2 4,0 4,4 5,9 ................ 4,2 5,9 4,4 4,4
A comparação dos valores do índice de limpeza mostra que, em média, se atingem os resultados de lavagem usuais obtidos com as composições correntes no mercado, em que na realidade o valor do pH de trabalho pode ser diminuído de 0,5 a 1 unidade.
Exemplo 2 (estabilidade ao cloro)
Guardaram-se amostras das composições obtidas de acordo com as receitas A, Β, P e G durante cerca de 4 meses abertas na atmosfera do laboratório. Depois disto, determinou-se a perda em cloro activo em comparação com o teor a seguir à preparação da mistura. As diminuições percentuais estão indicadas na Tabela 2.
TABELA 2
Composição de lavagem A B F G
Perda de cloro activo em % 59,0 41,5 6,5 8,1
Os vaiares da Tabela mostram uma especialmente boa estabilidade durante a armazenagem das misturas das composições de lavagem de louça de acordo com a presente invenção que ultrapassa nitidamente os produtos existentes à venda no comércio.
Exemplo 3 (comportamento à corrosão em relação ao material de lavagem)
Como material de lavagem ensaiaram-se pratos e chávenas de porcelana branca, talheres de aço inoxidável de diferentes fabricantes e copos com formas e composições diferentes. Para o registo do aparecimento duma eventual sombra, serviu uma tabela dividida em cinco intensidades de sombra, que foi traçada de acordo com a velocidade visual dos ensaios depois de 125, 250, 500 e 1000 processos de lavagem. A Tabela permite o estabelecimento de graus intermédios divididos em classes de 0,5.
(0 = não atacado; 4,0 = danificação total)
Para o ensaio de corrosão escolheram-se as composições de acordo com as receitas A, B, 0, D e E. Os valores dos prejuizos médios encontrados são estabelecidos depois de 500 processos de lavagem como se indica na Tabela 3. Como máquina, utilizou-se uma máquina doméstica de trabalho automático que abre a porta da máquina durante 1 hora entre cada ciclo de lavagem, para que o material lavado seja completamente seco. A dureza da água está compreendida entre 2o e 7° d, a temperaturas de lavagem varia de 62 - 66°C e a quantidade de água por ciclo de lavagem era igual a um total de 28 litros, dos quais cerca de 6 litros foram usados no processo de lavagem com uma dosagem de 30 g de composição de lavagem e 3 ml de agente clarificador num processo de lavagem de clarificação.
Composição de lavagem
Vidro 0,6 1,8 2 (camada)* 0,6 0,7
Porcelana 0,5 0,3 2 (camada)* 0 0,1
Talheres 1,5 07 2 (eamada) 0,4 0,8
Soma 2,5 2,8 6 1,0 1,6
*) Neste ensaio formou-se lentamente uma camada fortemente aderida e que foi muito difícil de eliminar.
Esta formação da camada evita a possibilidade de utilização comercial da composição da mistura.
Os valores correspondentes às receitas D + E pelo contrário mostram nitidamente as propriedades de inibição da corrosão das combinações de acordo com a presente invenção de silicatos em camadas com agentes co-encorporantes.

Claims (1)

  1. REIVINDICAÇÕES
    - 1& Processo para a preparação de composições para lavar louça contendo como encorporante silicato de sódio assim como co-encorporantes e veículos de cloro ac• tivo, caracterizado pelo facto de, como encorporante da com- posição de lavagem de louça isenta de fosfato, se incorporar
    - 11 r 9.
    um silicato de sódio cristalino com a fórmulas de camadas com a fórmula geral HaMSix°2z+l na qual
    M significa hidrogénio, x significa um número de 1,9 até 4 e y significa um número de 0 até 20, em associação com um co-encorporante que é um polímero e/ou um copolímero de ácido carboxilico ou um sal deste polímero0
    Processo para a preparação duma composição para lavar louça, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incorporar
    50 - 50% em peso de silicato de sódio cristalino em camadas,
    0,1 - 7»5 % em peso do co-enoorporante,
    0 - 45 % em peso duma carga,
    10 - 25 % em peso dum veículo alcalino,
    1 - 2 % em peso dum agente tensioactivo e
    1 - 5 % em peso do veículo de cloro activo.
    Processo para a preparação duma composí ção para lavar louça, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se empregar 0,1 a 5 % em peso de co-encorporante quando este se encontra sob a forma de pó.
    Processo para a preparação duma composição para larsrar louça, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se empregar 0,3 a 7,5 % em peso de co-encorporante quando este se encontra sob a forma de líquido.
    _ 5a _
    Processo para a preparação duma composição para lavar a louça, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de, como oo-encorporantes, se empregar oximetilenocarboxilatos, copolímeros de anidrido maleico éter metileno-vinílico ou de anidrido maleico/ácido acrílico ou os seus sais de sódio.
    - 6a -
    Processo para a preparação duma composição para lavar a louça, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de, como veículo de cloro activo, se empregar dicloro-isocianato de sódio ou lixívia de branqueamento clorada.
    - 7& -
    Processo para a preparação duma composição para lavar louça, de acordo com qualquer das reivindicações 2 a 6, caracterizado pelo facto de, como carga, se empregar sulfato de sódio.
    - 8â Processo para a preparação duma composição para lavar louça, de acordo com qualquer das reivindi• cações 2 a 6, caracterizado pelo facto de, como veículo alca-
    1. lino, se empregar carbonato de sódio, soda cáusèica ou silioato de metal alcalino solúvel em água.
    _ Ί z _
    - 9Processo para a preparação duma composição para lavar louça, de acordo com qualquer das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo facto de, como agentes tensioactivos se empregarem polímeros em bloco estáveis em presença de cloro de álcoois alifáticos de comprimento da cadeia longa com grupos de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno ou éteres de álcoois gordos poliglicólicos modificados.
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