DK165882B - Phosphatfrit opvaskemiddel - Google Patents
Phosphatfrit opvaskemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK165882B DK165882B DK425387A DK425387A DK165882B DK 165882 B DK165882 B DK 165882B DK 425387 A DK425387 A DK 425387A DK 425387 A DK425387 A DK 425387A DK 165882 B DK165882 B DK 165882B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sodium
- builder
- weight
- sodium silicate
- phosphate
- Prior art date
Links
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 15
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 claims description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- JPZROSNLRWHSQQ-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.O=C1OC(=O)C=C1 JPZROSNLRWHSQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- FODIHFPARWJLJA-UHFFFAOYSA-N disodium;dicyanide Chemical compound [Na+].[Na+].N#[C-].N#[C-] FODIHFPARWJLJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910009529 yH2 O Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- UBWXUGDQUBIEIZ-QNTYDACNSA-N nandrolone phenpropionate Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@H]4CCC(=O)C=C4CC3)CC[C@@]21C)C(=O)CCC1=CC=CC=C1 UBWXUGDQUBIEIZ-QNTYDACNSA-N 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- IYJHFYRQLRMLLW-UHFFFAOYSA-K trisodium N,N-disulfonatosulfamate Chemical compound N(S(=O)(=O)[O-])(S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+] IYJHFYRQLRMLLW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 165882B
Den foreliggende opfindelse angår et phosphatfrit opvaskemiddel på basis af et krystallinsk natriumsilicat, især et opvaskemiddel til maskinvask af service, hvilket middel indeholder natriumsilicat som builder samt co-buildere 5 og aktivchlorbærestoffer.
Handelsgængse opvaskemidler til maskinopvask af husholdningsservice eller service og bestik i industristorkøkkener indeholder som komponenter buildere, alkalibærestoffer, aktivchlorbærestoffer, tensider, parfumer og eventuelt fyld-10 stoffer.
Alt efter anvendelsesformål er det vigtigt med en afvejet blanding af de enkelte komponenter. Som buildere anvendes sædvanligvis polyphosphater, fortrinsvis natrium-triphosphat (NTPP), som alkalibærestoffer anvendes vandop-15 løselige silicater, fortrinsvis natriummetasilicat, ætsnatron eller natriumcarbonat, som aktivchlorbærestoffer anvendes enten chlorblegelud eller produkter fra rækken af chloriso-cyanurater og som tensider svagt skummende, mest muligt chlorstabile blokpolymerisater med ethylen- og propylenoxid-20 grupper eller modificerede fedtalkoholpolyglycolethere.
Alle nævnte produkter er relativt let vandopløselige og anvendes ved temperaturer mellem 50 og 70°C.
I sammenhæng med aflastningen af spildevandet for phosphater har man allerede forsøgt at erstatte buildersy-25 stemet i opvaskemidler med opløselige eller uopløselige erstatningsstoffer. Blandt de opløselige produkter er f.eks. citrater eller polycarboxylsyrer, f.eks. polyacrylsyre, men også nitrilotrieddikesyre (NTE) eller ethylendiamintetra-eddikesyre (EDTE) samt salte deraf eller forskellige phos-30 phonsyrer og phosphonater blevet afprøvet.'Blandt de uopløselige erstatningsstoffer har man tidligere diskuteret zeo-lith A og bentonit.
Alle nævnte erstatningsstoffer for NTPP har imidlertid udvist tekniske ulemper, der taler imod en anvendelse i et 35 handelsgængs opvaskemiddel. Disse var til dels dårligere renseevne, højere korrosion på servicet eller maskinerne,
DK 165882 B
2 dårlig lagerstabilitet eller andre ugunstige egenskaber, såsom uforenelighed med aktivchlorbærestoffer eller tilbøjelighed til sammenklumpning.
I DE-A1-34 13 571 har man allerede beskrevet krystal-5 linske, lagformede natriumsilicater til vandafkalkning, som svarer til sammensætningen NaMSix02x+i . y H2O, hvori M betyder natrium eller hydrogen, x er 1,9 til 4, og y er 0 til 20.
Disse lagformede natriumsilicater indgår i det her 10 omhandlede opvaskemiddel.
I denne sammenhæng har man også allerede foreslået at anvende disse produkter, for eksempel sammen med penta-natriumtriphosphat, trinatriumnitrilotrisulfonat og/eller zeolith A eller også med phosphonater, polycarboxylater 15 eller andre amorfe eller krystallinske silicater, som buildere i vaske- og rengøringsmidler, især opvaskemidler.
Dette forslag har hidtil ikke kunnet realiseres, da det har vist sig, at de nævnte krystallinske, lagformede natriumsilicater ganske vist er gode vandafkalkningsmidler, 20 men de egner sig ikke uden videre som buildere i opvaskemidler, da de især på overfladen af glas- og keramikgenstande danner fastsiddende aflejringer, der ikke kan opløses igen, selv ikke ved behandling med syrer.
Man har nu overraskende fundet frem til, at man kan 25 overvinde denne ulempe ved hjælp af det her omhandlede, phos-phatfrie opvaskemiddel, som er ejendommeligt ved, at det som builder indeholder 30-50 vægt-% krystallinsk, lagformet natriums i licat med den almene formel NaMSixo2x+1 . y H20, hvori M er natrium eller hydrogen, x er et tal fra 1,9 til 30 4, og y er et tal fra 0 til 20, som co-builder indeholder 0,1-7,5 vægt-% af en polymer og/-eller copolymer carboxylsyre, såsom polyacetalcarboxyla-ter, maleinsyreanhydrid-methylen-vinylethere eller malein-syreanhydrid-acrylsyre-copolymerisater henholdsvis natrium-35 salte deraf, som fyldstof indeholder 0-45 vægt-% natriumsulfat,
DK 165882B
3 som alkalibærestof indeholder 10-25 vægt-% natriumcarbonat, ætsnatron eller vandopløselige alkalimetalsilicater, som tensid indeholder 1-2 vægt-% chlorstabile blokpolyme-risater af langkædede, aliphatiske alkoholer med ethylen-5 oxid- og/eller propylenoxidgrupper eller modificerede fedt-alkoholglycolethere, og som aktivchlorbærestof indeholder 1-5 vægt-% natriumdichlor-cya'nurat eller chlorblegelud.
Der anvendes fortrinsvis 0,1-3 vægt-% co-builder, 10 hvis denne foreligger i tør, pulverformig form, og 0,3-7,5 vægt-%, hvis denne co-builder foreligger i flydende form.
De som co-buildere anvendte polyacetalcarboxylater er beskrevet i US-A nr. 4.155.226 og har den almene formel
15 H
--C-0-- c=o
20 I
OM
I— _Jn hvor M er et alkalimetal, ammonium, en kvaternær ammonium-25 forbindelse eller en amin med C1_4-alkylgrupper, og n betyder en genemsnitsværdi på mindst 4.
De phosphatfrie opvaskemidler ifølge opfindelsen udmærker sig ved meget god rengøringsevne, yderst ringe korrosion af servicet eller maskinen og ved høj chlorstabi-30 litet. De pulverformede blandinger er også godt risledygtige efter mange måneders åben lagring i laboratorieluft (se efterfølgende tabel II).
I sammenligning med det ligeledes uopløselige phos-phaterstatningsstof zeolith A har de ifølge opfindelsen 35 anvendte lagsilicater den gunstige egenskab, at de ikke virker slibende eller kun lidt slibende, hvilket især muliggør en skånende vask af glas.
Følgende eksempler kan påvise de fordelagtige egenskaber af midler ifølge opfindelsen. Til sammenligning tjener
DK 165882B
4 handelsgængse opvaskemidler på phosphatbasis og forsøgsblandinger med zeolith A eller lagsilicat i fraværelse af den ifølge opfindelsen anvendte co-builder. Som tensid er i alle tilfælde anvendt et blokpolymerisat af lineære C^-iS” 5 alkoholer med 4 propylenoxid- og .7 ethylenoxidgrupper- Som lagsilicat tjener et silicat, der svarer til sammensætningen Na2Si205 og som udmærker sig ved følgende karakteristiske røntgenafbøjningsreflekser: 10 d(10“8 cm) relative intensiteter 4,92 (± 0,10) svag 3,97 (± 0,08) meget stærk 3,79 (± 0,08) middel til stærk 3,31 (± 0,07) svag 15 3,02 (± 0,06) svag til middel 2,85 (± 0,06) svag 2,65 (± 0,05) svag 2,49 (± 0,05) svag 2,43 (± 0,05) middel 20 EKSEMPEL 1 (Rengøringsevne)
Der er anvendt følgende blandinger: 25 A) 30 vægt-% granuleret natriumtriphosphat, delhydratiseret 57 vægt-% natriummetasilicat, vandfrit 10 vægt-% soda, vandfrit 2 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 30 1 vægt-% tensid
B) 50 vægt-% zeolith A
40 vægt-% natriummetasilicat, vandfrit 5,75 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 35 2,25 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 2 vægt-% tensid 5
DK 165882 B
C) 50 vægt-% lagsilicat 40 vægt-% natriumsilicat, vandfrit 5,75 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 2.25 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 5 ‘2 vægt-% tensid
Ifølge opfindelsen: D) 40 vægt-% lagsilicat 10 10 vægt-% soda, vandfrit 41 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 5 vægt-% maleinsyreanhydrid-methylen-vinylester, flydende (35% virksomme stoffer) 2 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 15 2 vægt-% tensid E) 40 vægt-% lagsilicat 25 vægt-% soda, vandfrit 28,85 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 20 1,9 vægt-% maleinsyreanhydrid-methylen-vinylester, pulver (92% virksomme stoffer) 2.25 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 2 vægt-% tensid 25 F) 30 vægt-% lagsilicat 20 vægt-% soda, vandfrit 43,75 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 2 vægt-% maleinsyreanhydrid-acrylsyre-copoly-merisat, pulver (92% virksomme stoffer) 30 2,25 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 2 vægt-% tensid 35
DK 165882B
6 G) 40 vægt-% lagsilicat 10 vægt-% soda, vandfrit 15 vægt-% ætsnatron 27 vægt-% natriumsulfat, vandfrit 5 4 vægt-% maleinsyreanhydrid-methylen-vinylester, flydende (35% virksomme stoffer) 2 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 2 vægt-% tensid 10 H) 40 vægt-% lagsilicat 10 vægt-% soda, vandfrit 2 vægt-% oxymethylencarboxylat, Na-salt 2 vægt-% natriumdichlorisocyanurat . 2 H20 2 vægt-% tensid 15 44 vægt-% natriumsulfat, vandfrit
De nævnte recepter er afprøvet efter DIN-normudkast 44 990 for rengøringsevnen i to forskellige maskiner ved vandhårdheder på ca. 7° d. Der er anvendt maskiner af fabri- · 20 katerne Miele og Bosch. Det har vist sig, at maskinbundne påvirkninger næppe er udslagsgivende. I følgende tabel I opsummeres resultaterne af forsøgene, idet også indflydelsen af vaskevandets pH-værdi er sammenlignet.
25 TABEL I
Opvaskemiddel ABCDEFGH
30 pH-værdi (20eC) 12,2 11,9 11,2 10,5 10,9 11,0 11,9 10,5
Rengørings- index efter 4,2 4,0 4,4 -3,9 4,2 3,9 4,4 4,4 35 DIN-norm 44 990
En sammenligning af rengøringsindexerne viser, at 40 der gennemsnitligt er opnået de handelsgængse rengøringsresultater, hvorved endog arbejds-pH-værdien kan sænkes med
DK 165882 B
7 0,5 til 1 trin.
EKSEMPEL 2 fChlorstabilitet)
Prøver efter recepterne A, B, F og G er lagret i ca.
5 4 måneder i laboratoriet i fri luft. Derefter er tabet af aktivchlor bestemt i sammenligning med indholdet efter fremstilling af blandingen. Det procentvise tab er opsummeret i Tabel II.
10 TABEL II
Opvaskemiddel A B F G
15 Tab af aktiv- 39,0 41,5 6,3 8,1 chlor i %
Her viser der sig en særlig lagerstabilitet af op-20 vaskemidler ifølge opfindelsen, som er tydeligt overlegen i forhold til de handelsgængse produkter.
EKSEMPEL 3 (Korrosionsforhold overfor service)
Som service har man afprøvet porcelænstallerkener og 25 -kopper, ædelstålbestik af forskellige fabrikater og glas af forskellige materialer og former. Til konstatering af eventuelle skader tjener en tabel, der er inddelt i 5 skadetrin, og som efter visuel bedømmelse af forsøgene efter 125, 250, 500 og 1000 ganges opvask har tjent til fastlæggelse 30 af bedømmelsen. Tabellen tillader fastlæggelse af mellemtrin med en afstand på 0,5.
(0 = ubeskadiget, 4,0 = totalskadet).
Til korrosionsforsøget er anvendt recepterne A, B, C, D og E. De fundne gennemsnitlige skadebedømmelser er 35 opsummeret i Tabel III ved 500 ganges opvask. Der er anvendt en automatisk husholdningsmaskine, hvis dør har været åben i 1 time mellem hver vaskecyklus, for at servicet kan tørre fuldstændigt. Vandets hårdhedsgrad har ligget mellem 2 og 7* d, vasketemperaturen ved 62-66*C, vandmængden pr. vaskecyklus
DK 165882B
8 andrager i alt 28 liter, heraf ca. 6 liter i opvaskeprogrammet ved en dosering af 30 g opvaskemiddel og 3 ml klarskyllemiddel i klarskylleprogrammet.
5 TABEL III
Opvaskemiddel ABC DE
10 Glas 0,6 1,8 2 (belægning)* 0,6 0,7
Porcelæn 0,5 0,3 2 (belægning)* 0 0,1
Bestik 1,5 0,7 2 (belægning)* 0,4 0,8
Sum i alt 2,5 2,8 6 1,0 1,6 15 -------- *) Ved dette forsøg danner der sig langsomt en belægning, der hæfter fast og er vanskelig at fjerne.
Denne belægningsdannelse forhindrer den kommercielle 20 udnyttelse af recepten.
Forsøgsresultaterne af recepterne D + .E viser derimod tydeligt de korrosionshæmmende egenskaber ved kombinationen af lagsilicater og co-buildere i opvaskemidler ifølge opfindelsen.
Claims (3)
1. Phosphatfrit opvaskemiddel på basis af et krystallinsk natriumsilicat, kendetegnet ved, at det som builder indeholder 30-50 vægt-% krystallinsk, lagformet 5 natriumsilicat med den almene formel NaMSix02x+i . y H20, hvori M er natrium eller hydrogen, x er et tal fra 1,9 til 4, og y er et tal fra 0 til 20, som co-builder indeholder 0,1-7,5 vægt-% af en polymer og/-eller copolymer carboxylsyre, såsom polyacetalcarboxylater, 10 maleinsyreanhydrid-methylen-vinylethere eller maleinsyre-anhydrid-acrylsyre-copolymerisater henholdsvis natriumsalte deraf, som fyldstof indeholder 0-45 vægt-% natriumsulfat, som alkalibærestof indeholder 10-25 vægt-% natriumcarbonat, 15 ætsnatron eller vandopløselige alkalimetalsilicater, som tensid indeholder 1-2 vægt-% chlorstabile blokpolyme-risater af langkædede, aliphatiske alkoholer med ethylenoxid-og/eller propylenoxidgrupper eller modificerede fedtalkohol-glycolethere, og 20 som aktivchlorbærestof indeholder 1-5 vægt-% natriumdichlor-cyanurat eller chlorblegelud.
2. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 0,1-3 vægt-% co-builder, når denne foreligger i pulverform.
3. Opvaskemiddel ifølge krav 1, kendeteg net ved, at det indeholder 0,3-7,5 vægt-% co-builder, når denne foreligger i flydende form.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863627773 DE3627773A1 (de) | 1986-08-16 | 1986-08-16 | Phosphatfreies geschirrspuelmittel |
| DE3627773 | 1986-08-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK425387D0 DK425387D0 (da) | 1987-08-14 |
| DK425387A DK425387A (da) | 1988-02-17 |
| DK165882B true DK165882B (da) | 1993-02-01 |
| DK165882C DK165882C (da) | 1993-06-21 |
Family
ID=6307491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK425387A DK165882C (da) | 1986-08-16 | 1987-08-14 | Phosphatfrit opvaskemiddel |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4959170A (da) |
| EP (1) | EP0267371B1 (da) |
| JP (1) | JPS6348399A (da) |
| AT (1) | ATE51018T1 (da) |
| CA (1) | CA1305007C (da) |
| DE (2) | DE3627773A1 (da) |
| DK (1) | DK165882C (da) |
| ES (1) | ES2014283B3 (da) |
| NO (1) | NO169599C (da) |
| PT (1) | PT85539B (da) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2234980A (en) * | 1989-07-25 | 1991-02-20 | Unilever Plc | Detergent composition for machine dishwashers |
| DE3929896A1 (de) * | 1989-09-08 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Geschirrspuelmittel |
| DE3931871A1 (de) * | 1989-09-23 | 1991-04-04 | Henkel Kgaa | Granulares, phosphatfreies wasserenthaertungsmittel |
| NL9000272A (nl) * | 1990-02-05 | 1991-09-02 | Sara Lee De Nv | Hoofdwasmiddel. |
| US5273675A (en) * | 1990-02-16 | 1993-12-28 | Rohm And Haas Company | Phosphate-free liquid cleaning compositions containing polymer |
| DE4034131C2 (de) * | 1990-10-26 | 1999-08-26 | Henkel Kgaa | Gerüststoff für Waschmittel |
| DE4102743A1 (de) * | 1991-01-30 | 1992-08-06 | Henkel Kgaa | Phosphatfreies reinigungsmittel |
| GB9108639D0 (en) * | 1991-04-23 | 1991-06-12 | Procter & Gamble | Particulate detergent compositions |
| US5540855A (en) * | 1991-04-23 | 1996-07-30 | The Procter & Gamble Company | Particulate detergent compositions |
| US5308532A (en) * | 1992-03-10 | 1994-05-03 | Rohm And Haas Company | Aminoacryloyl-containing terpolymers |
| DE4210253A1 (de) * | 1992-03-28 | 1993-09-30 | Hoechst Ag | Aus Alumosilicaten und Natriumsilicaten bestehende Cogranulate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO1993025651A1 (en) * | 1992-06-18 | 1993-12-23 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition |
| DK0653480T3 (da) * | 1993-11-11 | 2000-04-17 | Procter & Gamble | Blødgøring gennem vaskesammensætningerne |
| DE4404333A1 (de) | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Waschmittel |
| US5739098A (en) * | 1994-07-05 | 1998-04-14 | Pq Corporation | Crystalline sodium potassium silicates |
| US5643358A (en) * | 1994-06-10 | 1997-07-01 | Pq Corporation | Crystalline hydrated layered sodium and potassium silicates and method of producing same |
| US5614160A (en) * | 1994-06-10 | 1997-03-25 | Pq Corporation | Composite silicate materials |
| US6403548B1 (en) | 1998-10-27 | 2002-06-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
| DE19854960A1 (de) | 1998-11-29 | 2000-05-31 | Clariant Gmbh | Maschinengeschirrspülmittel |
| US6701940B2 (en) | 2001-10-11 | 2004-03-09 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaners containing ethylene oxide/propylene oxide block copolymer surfactants |
| JP2010280796A (ja) * | 2009-06-04 | 2010-12-16 | Kao Corp | 食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
| WO2015101448A1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Unilever N.V. | Hard surface cleaning composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3941710A (en) * | 1972-04-24 | 1976-03-02 | Lever Brothers Company | Phosphate - free dishwashing compositions containing an alkyl polyether carboxylate surfactant |
| US4031022A (en) * | 1973-05-28 | 1977-06-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Builders for detergent and cleaning compositions |
| DE2435479A1 (de) * | 1974-07-24 | 1976-02-12 | Henkel & Cie Gmbh | Geschirrspuelmittel |
| US4237024A (en) * | 1978-06-16 | 1980-12-02 | Certified Chemicals, Inc. | Dishwashing composition and method of making the same |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| DE3416669A1 (de) * | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmachendes waschmittel |
| US4608188A (en) * | 1985-04-12 | 1986-08-26 | Basf Corporation | Dishwashing composition |
| DE3532586C1 (de) * | 1985-09-11 | 1986-09-11 | almaca Bioprodukte Herstellungs GmbH, 7901 Illerrieden | Phosphatfreies,sauer eingestelltes Spuelmittel in Pulverform fuer Geschirrspuelmaschinen |
-
1986
- 1986-08-16 DE DE19863627773 patent/DE3627773A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-25 AT AT87110811T patent/ATE51018T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-25 EP EP87110811A patent/EP0267371B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-25 DE DE8787110811T patent/DE3761909D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-25 ES ES87110811T patent/ES2014283B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-06 CA CA000543846A patent/CA1305007C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-12 JP JP62200115A patent/JPS6348399A/ja active Pending
- 1987-08-13 NO NO873410A patent/NO169599C/no unknown
- 1987-08-14 DK DK425387A patent/DK165882C/da active
- 1987-08-14 PT PT85539A patent/PT85539B/pt not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-11-21 US US07/274,691 patent/US4959170A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK425387A (da) | 1988-02-17 |
| NO873410L (no) | 1988-02-17 |
| DK165882C (da) | 1993-06-21 |
| NO873410D0 (no) | 1987-08-13 |
| ES2014283B3 (es) | 1990-07-01 |
| PT85539A (de) | 1987-09-01 |
| ATE51018T1 (de) | 1990-03-15 |
| US4959170A (en) | 1990-09-25 |
| JPS6348399A (ja) | 1988-03-01 |
| PT85539B (pt) | 1990-06-29 |
| NO169599C (no) | 1992-07-15 |
| NO169599B (no) | 1992-04-06 |
| DE3761909D1 (de) | 1990-04-19 |
| EP0267371A1 (de) | 1988-05-18 |
| DE3627773A1 (de) | 1988-02-18 |
| DK425387D0 (da) | 1987-08-14 |
| CA1305007C (en) | 1992-07-14 |
| EP0267371B1 (de) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165882B (da) | Phosphatfrit opvaskemiddel | |
| US3826748A (en) | Non-phosphate automatic dishwasher detergent | |
| US3764559A (en) | Detergent compositions | |
| US4102799A (en) | Automatic dishwasher detergent with improved effects on overglaze | |
| CA1251115A (en) | Dishwashing composition | |
| DE60124120T2 (de) | Polycarbonsäure enthaltende drei-in-einem geschirrspülmittel | |
| US5066415A (en) | Dishwashing agent | |
| EP3166892B1 (en) | Scale-inhibition compositions and methods of making and using the same | |
| CA1200455A (en) | Low-foaming nonionic surfactant for machine dishwashing detergent | |
| JPH06316699A (ja) | ポリスクシンイミドを含有する洗剤組成物 | |
| US5232622A (en) | Chlorine-free machine dishwashing | |
| EP0364067B1 (en) | High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition | |
| US4539144A (en) | Dishwashing compositions with an anti-filming polymer | |
| US4750942A (en) | Rinse aid | |
| EP0077588A1 (en) | Improved machine dishwashing and rinsing composition | |
| JPH05117688A (ja) | 無ゼオライトまたは低ゼオライト洗剤 | |
| US20160075972A1 (en) | Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production | |
| US4244832A (en) | Phosphate-free machine dishwashing detergents useful at low temperatures | |
| JPH049200B2 (da) | ||
| US3817869A (en) | Dishwasher detergent composition | |
| US4617139A (en) | Detergent compositions containing polymers | |
| US2756214A (en) | Tahiwiivtk | |
| JPH0813995B2 (ja) | 自動食器洗浄機用液体洗剤組成物 | |
| JP3383669B2 (ja) | 食器洗い機用無塩素洗剤組成物 | |
| US3855139A (en) | Machine dishwashing formulations containing a metal tetracarboxylate |