CN1473191A - 含聚合物的颗粒及其组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了加入洗涤剂组合物中的含聚合物颗粒，所述颗粒包括：0.1％至99.9％重量的聚羧酸酯；和0.1％至99.9％重量的、溶解度为至少约270克/升的物质。另一方面，本发明提供了包括上述含聚合物的颗粒的洗涤剂组合物。另一方面，本发明提供了制备所述颗粒的方法。再一方面，本发明涉及溶解度为至少约270克/升的物质在阻滞聚合物凝胶化行为方面的应用。

Description

含聚合物的颗粒及其组合物
发明领域
本发明涉及一种包括聚合物的颗粒以及包括所述颗粒的洗涤剂组合物。此外，本发明涉及制备含聚合物的颗粒的方法。
发明背景
已知某些聚羧酸酯适用于洗涤剂组合物。参见，例如，US-A-3,308,067。这些聚合物具有多种功能，包括用作助洗剂。这些聚合物通常以干粉形式加入洗涤剂组合物中，所述干粉是通过喷雾干燥成粒法或共同成粒法形成的。但是，使用聚合物存在许多问题。一个主要问题是，当与水接触时，干粉聚合物易于‘凝胶化’。尽管聚合物本身是水溶性的，但是当它们与水接触时，聚合物外层凝胶化，捕获了大量未溶解的物质。这对于洗涤剂组合物来讲是不可取的，因为这将会减缓洗涤剂在洗涤液体中的溶解速度，从而减缓了洗涤剂的去垢作用。当将这种聚合物加入到必须快速溶解以后才能用于洗涤的洗涤剂组合物中时，这种胶化行为尤其不可取。关于在洗涤剂组合物中使用聚合物的问题讨论，参见EP-A-421,664。
已经发现，如果聚合物以包括聚合物的颗粒形式和具有一定溶解度的物质的形式将加入组合物中，则可以延迟聚羧酸酯在洗涤剂组合物中的凝胶化行为。如果通过喷雾干燥造粒法而非共同成粒法制备聚合物，则凝胶化行为可以得到进一步延迟。
不受理论约束，据信在含聚合物的颗粒中的可溶性物质有助于阻延迟三元结构的形成，而三元结构的形成则是凝胶化发生的必要因素。而且，当聚羧酸酯颗粒包括大比例‘细小颗粒’时，则更可能形成凝胶。喷雾干燥法制备的含聚合物的颗粒降低细小颗粒的比例，并产生化学上更加均匀的颗粒，这进一步有助于延迟凝胶化的发生。
发明概述
本发明提供了加入洗涤剂组合物中的含聚合物颗粒，所述颗粒包括：
(a)0.1％至99.9％重量的聚羧酸酯；和
(b)0.1％至99.9％重量的、溶解度为至少约270克/升的物质。
另一方面，本发明提供了包括上述含聚合物颗粒的洗涤剂组合物。另一方面，本发明提供了制备所述颗粒的方法。再一方面，本发明涉及溶解度为至少约270克/升的物质在延迟聚合物凝胶化行为中的应用。
本文所用术语“颗粒”是指可加入到洗涤剂组合物中的任何适宜大小或形状的颗粒。
本文所用术语“溶解度”是指在20℃时，物质的无水盐在去离子水中的溶解度。
除非另外指明，本文所有的成分均以活性成分的重量百分比表示。
发明详述
本发明提供了含聚合物的颗粒，该颗粒包括聚羧酸酯和溶解度至少为约270克/升的物质。下面将更详细地描述这些要素。另一方面，本发明涉及包括该颗粒的洗涤剂组合物及其制备方法。
本发明含聚合物的颗粒当与水接触时没有表现出凝胶化的高度倾向。此外，包括本发明颗粒的洗涤剂组合物迅速溶解，并且在被洗物上不会留下残留物。
聚羧酸酯
本发明含聚合物的颗粒必须包含0.1％至99.9％重量的聚羧酸酯。本文所用术语“聚羧酸酯”包括羧酸酯的均聚物和非均相聚合物(共聚物)。在本发明中可以使用任何适用于添加在洗涤剂组合物中的聚羧酸酯或聚羧酸酯混合物。某些适宜的聚羧酸酯的描述可见于US-A-3,308,067。本发明中优选的聚羧酸酯包括脂族羧酸均聚物和共聚物的水溶性盐，所述脂族羧酸是例如丙烯酸、马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸(citaconic acid)，及其混合物。本发明优选的聚合物是丙烯酸与马来酸的共聚物。丙烯酸与马来酸的共聚物中丙烯酸与马来酸单体的比例优选为80∶20至20∶80、更优选为70∶30至50∶50。
用于本发明的聚羧酸酯的分子量优选为5000至100,000、更优选为20,000至100,000。
优选的市售含丙烯酸聚合物包括如下：由BASF GmbH以商品名Sokalan PA13 PN、PA30、PA20、PA15、PA10和Sokalan CP5出售的那些，以及由Rohm and Haas以商品名Acusol 45N、425N、445、445N、460N、464N、480N、497N出售的那些。
优选地，本发明颗粒包括10％至95％重量的聚羧酸酯。更优选地包括40％至90％重量、甚至更优选50％至85％重量的聚羧酸酯。
可溶性物质
本发明含聚合物的颗粒还包括0.1％至99.9％重量的溶解度为至少约270克/升的物质。优选地，本发明颗粒包括5％至90％、更优选10％至60％、甚至更优选15％至50％重量的溶解度为至少约270克/升的物质。
物质的溶解度可以从各种来源容易地获得。例如，“Handbook ofChemistry & Physics”，CRC Press LLC，80th edition，(1999/2000)。
本发明可以使用任何适于包含在含聚合物的颗粒中、并且溶解度为至少约270克/升的物质。优选地，用于本发明的物质的溶解度为至少300克/升、更优选至少350克/升、甚至更优选至少400克/升、甚至还更优选至少600克/升。
不受理论约束，据信在该溶解度范围内的物质改变了聚合物的溶解性能至正确的程度，以延迟聚合物凝胶化的倾向，同时又不会显著减缓聚合物的溶解。
由于聚合物颗粒以干颗粒的形式加入洗涤剂组合物中，所述可溶性物质必须能够掺入该干颗粒中。
将本发明可溶性物质最终掺入洗涤剂组合物中。因此，高度优选地，所述物质是对环境友好的、较普通、易于获得/产生以及相当便宜的物质。
已经发现可溶性物质的另一重要性质是可溶性物质可以达到的水合度。本文所用术语“水合度”是指与一摩尔物质形成稳定水合物所需水的摩尔数。已经发现没有水合度的物质在延迟凝胶化方面效果较差，而水合度大于6的物质延迟了聚合物的溶解。再者，不受理论约束，据信水合度大于6的物质防止聚合物迅速与水接触，由此减缓了其溶解速度。因此，用于本发明的可溶性物质优选的水合度为1至6、更优选为2至4。
优选用于本发明的物质是有机或部分有机盐。优选的是柠檬酸及其盐、乙酸及其盐，以及它们的混合物。特别优选的是柠檬酸及其盐。
因此，本发明颗粒优选包括丙烯酸与马来酸的共聚物和柠檬酸及其盐。
方法
本发明含聚合物的颗粒优选使用喷雾干燥法制备。该方法是本领域公知的(参见，例如，“Spray Drying Handbook”，K.Masters，Longman Scientific & Technical，第5版(1991)。
洗涤剂组合物
上文所述颗粒可用于任何洗涤剂组合物。本发明洗涤剂组合物优选包括0.1％至50％、更优选0.5％至25％、甚至更优选1％至15％重量的上文所述的含聚合物颗粒。
洗涤剂组合物及其制备方法是本领域公知的。洗涤剂组合物通常包括表面活性剂，并且可以包括多种任选成分，例如酶、漂白剂、织物软化剂、助洗剂、香料、螯合剂等。下面描述一些优选的任选成分。
表面活性剂
可以使用任何适宜的表面活性剂。表面活性剂优选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂(包括半极性非离子表面活性剂)、阳离子表面活性剂，及其混合物。
该组合物优选具有占组合物总重量0.5％至75％重量、更优选1％至50％重量、最优选5％至30％重量的总表面活性剂。
优选地，在本发明组合物中含表面活性剂的颗粒，最迟在洗衣机的主洗涤循环开始10分钟内，至少约90％溶解在洗涤液体中。这使得用于主洗涤循环的试剂快速进入洗涤液体中。优选地，在洗衣机的主洗涤循环的前10分钟、优选前5分钟、更优选前2分钟内，表面活性剂在洗涤液体中达到其峰值浓度。
洗涤剂表面活性剂是公知的，并且在本领域有充分描述(参见，例如，“表面活性剂和洗涤剂”(Surface Active Agents andDetergents)，Vol.I & II by Schwartz，Perry and Beach)。适用于本发明的表面活性剂的一些实例可见于EP-A-971023。
阳离子软化剂
任何适宜的阳离子织物软化剂可用于本发明。优选地，本发明组合物包括占组合物总重量0.01％至40％、更优选0.1％至15％、甚至更优选0.5％至5％的阳离子织物软化剂。优选地，用于本发明的阳离子织物软化剂选自季铵剂。本文所用术语“季铵剂”是指具有季氮原子，且具有一个或多个，优选两个含碳6或更多碳原子基团的化合物或者化合物的混合物。用于本发明的季铵剂优选自包括由两个基团取代的季氮原子的物质，其中每个基团包括10个或者更多、优选12个或者更多的碳原子。
助洗剂
本发明组合物可以包括助洗剂。用于洗衣组合物的助洗剂是本领域公知的。参见，例如，“Detergent Manufacture Including ZeoliteBuilders & Other New Materials”，M.Sittig，ChemicalTechnology Review No.128(1979)。
用于本发明的适宜的部分水溶性助洗剂化合物包括公开在EP-A-164,514和EP-A-293,640中的结晶层状硅酸盐。通式如下的优选的结晶层状硅酸钠：
                 NaMSixO2+1.yH2O其中M是钠或氢，x是1.9至4，并且y是0至20。该类型的结晶层状硅酸钠通常优选具有二维薄片结构，例如在EP-A-164,514和EP-A-293,640中所述的、所谓的δ-层状结构。该类型结晶层状硅酸盐的制备方法公开于DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中。更优选的结晶层状硅酸钠化合物具有下式：δ-Na2Si2O5，已知为NaSKS-6TM，得自Hoeschst AG。
适用于本发明的非常水不溶性助洗剂化合物包括硅铝酸钠。适宜的硅铝酸盐包括硅铝酸沸石，所述硅铝酸沸石具有下式的晶胞：Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少为6，z与y的摩尔比为1至0.5，且x至少为5、优选7.5至276、更优选10至264。硅铝酸盐物质是水合物形式，并且优选为结晶体，包括10％至28％、更优选10％至22％结合水。该硅铝酸沸石可以是天然沸石，但是优选的是合成沸石。合成的结晶硅铝酸盐离子交换物质可以以商品名Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X和Zeolite HS购得。优选的硅铝酸沸石是胶体硅铝酸沸石。当用作洗涤剂组合物的组分时，胶体硅铝酸沸石、特别是胶体A沸石提供了增强的助洗剂性能，特别是在改善的去除锈迹、减少织物结壳和改善织物洁白度保持方面。，胶体A沸石与胶体Y沸石的混合物也适用于本发明，以提供良好钙离子和镁离子螯合作用性能。
片剂
如上所述，本发明的颗粒尤其适用于洗涤剂片剂组合物。适用的洗涤剂片剂组合物的说明可见于EP-A-1026228。
崩解助剂
高度优选地，该片剂组合物包括崩解助剂。本文所用术语“崩解助剂”是指与水接触时具有加速本发明组合物的基质分散作用的物质或物质的混合物。这种崩解助剂可以是加速其自身崩解的物质，或者是使得片剂可以配制或者加工成加速水本身崩解作用的物质。例如，适宜的崩解助剂包括与水接触时膨胀(因此使组合物基质瓦解)的粘土和增加片剂完整性以降低制造过程中所用压力(因此片剂是低密度的，并且更易于分散)的包衣。
可以使用任何适宜的崩解助剂，但是优选的选自崩解剂、包衣、泡腾剂、粘合剂、粘土、高溶解性化合物、内聚化合物，及其混合物。在下文中将对这些做更详细的描述。
用于本发明的可能的崩解剂包括在Handbook of PharmaceuticalExcipients(1986)中所述的那些。适宜的崩解剂的实例包括粘土，例如膨润土粘土；淀粉：天然的、改性的或预胶凝的淀粉、淀粉葡糖酸钠；树胶：琼脂胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、梧桐胶、果胶、黄蓍胶；croscarmylose sodium、交聚维酮(crospovidone)、纤维素、羧甲基纤维素、藻酸及其盐包括藻酸钠、二氧化硅、聚乙烯吡咯烷酮、大豆多糖、离子交换树脂，及其混合物。
可以将本发明的片剂组合物包衣。优选的包衣和用于本发明的方法描述于EP-A-846,754中，该专利结合在本发明中作为参考。如在EP-A-846,754中所述，优选的包衣成分是例如二羧酸。尤其适宜的二羧酸选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸，及其混合物。最优选的是己二酸。在优选的实施方案中，包衣包括熔融温度至少为145℃的酸，例如己二酸，以及粘土，例如膨润土粘土，其中粘土用作崩解剂并使己二酸的结构更有利于水渗透，因此改善己二酸在含水基质中的分散。另一优选的用于本发明包衣的物质是阳离子交换树脂，通常描述在Kirk-Othmer′s Encyclopedia of ChemicalTechnology，4th Edition，Volume 14，pp 738-740中。优选的用于本发明的阳离子交换树脂是由Purolite以PuroliteC100NaMR(磺化聚(苯乙烯-二乙烯基苯)共聚物钠盐)和PuroliteC100CaMR(磺化聚(苯乙烯-二乙烯基苯)共聚物钙盐)名称出售的阳离子交换树脂。
本发明的片剂组合物可以包括泡腾剂。本文所用起泡沫是指气体泡沫从液体中放出，这是可溶性酸源与碱金属碳酸盐反应形成二氧化碳气体的化学反应的结果。除了洗涤剂成分之外，可以向片剂混合物中加入泡腾剂。泡腾剂是本领域已知的，并且包括例如乙酸钠、氮三乙酸及其盐或尿素等物质。适宜的分散助剂的列表还描述在Pharmaceutical  Dosage Forms：Tablets，Vol.1，2nd Edition，Edited by H.A.Lieberman et al，ISBN 0-8247-8044-2中。
可以将非胶凝粘合剂整合到形成片剂的颗粒中，以使其易于分散。如果使用非胶凝粘合剂，则其优选自合成的有机高分子，例如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸酯、水溶性丙烯酸共聚物，及其混合物。Handbook of Pharmaceutical Excipients(第2版)中有其它适宜的粘合剂物质的实例。其实例包括乙氧基化六亚甲基二胺四价化合物、双六亚甲基(bishexamethylene)三胺或其它，例如五胺、乙氧基化聚乙烯胺、马来酸丙烯酸聚合物。
本发明组合物还可以包括可发粘土。这些通常是三层粘土，例如离子交换能力至少为50毫克当量/100克粘土的硅铝酸盐和硅酸镁。用于本发明的该三层可发粘土在地质学上归类为绿土。适用于本发明的粘土的实例包括蒙脱石、volchonskoite、囊脱石、水辉石、滑石粉、锌蒙脱石、蛭石，及其混合物。应该认识到，以上述商品名得到的该类型绿土矿物可以包括各种离散矿物体的混合物。该绿土矿物的混合物适用于本发明。
本发明组合物可以包括高度可溶性化合物。该化合物可以由混合物或单一化合物形成。适宜的高度可溶性化合物更详细地描述在EP-A-1026228中。优选的溶性化合物的实例包括乙酸盐、尿素、柠檬酸盐、磷酸根盐、二异丁基苯磺酸钠(DIBS)、苯磺酸钠，及其混合物。
本发明化合物可以包括在形成组合物的洗涤剂基质上有内聚作用的化合物。在形成片剂或层的洗涤剂基质的颗粒物质上的内聚作用的特征是指，在控制的压力条件下需要力来打破以被检查的洗涤剂基质为基础的片或层。对于给定的压力，片剂或层的高强度表明当颗粒被压缩时其相互高度粘结，以致于发生强的内聚作用。在下列文献中给出了评价片剂和层强度的方法：Pharmaceutical Dosage Forms：Tablets volume 1 Ed.H.A.Lieberman等，公开于1989年。对具有内聚作用的适宜化合物的更详细描述可见于EP-A-1026228。具有内聚作用的化合物的实例是二异烷基苯磺酸钠。
螯合剂/重金属离子螯合剂
本发明组合物优选包括螯合剂或重金属离子螯合剂作为任选组分。在本文中重金属离子螯合是用作螯合重金属离子的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子，如铁、锰和铜表现出选择性。
重金属离子螯合剂一般以约占组合物重量0.005％至20％、优选0.1％至10％、更优选0.25％至7.5％、最优选0.5％至5％的含量存在。
重金属离子螯合剂，在性质上是酸性的，例如具有膦酸或羧酸官能团。它们可以以其酸的形式或者与适宜抗衡阳离子，如碱金属离子或碱土金属离子、铵盐或取代的铵盐离子或者其任意混合物的络合物/盐的形式存在。优选地，所有盐/络合物均是水溶性的。所述抗衡阳离子与重金属离子螯合剂的摩尔比优选为至少1∶1。
用于本发明的适宜的重金属离子螯合剂包括有机膦酸酯，例如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸酯和次氨基三亚甲基膦酸酯。上述种类中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)、乙二胺三(亚甲基膦酸酯)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸酯)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸酯。  其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸例如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或它们的任何盐。特别优选乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或碱金属、碱土金属、铵或其取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式的及其钠盐或镁盐或其配合物。
香料
本发明组合物可以包括香料组分。该香料组分可以包括装入胶囊的香料、香料前体、纯香料物质，及其混合物。已知各种各样的化学品用于香料的制造，包括例如醛、酮和酯等物质。更常见的是，包括多种化学成分的复杂混合物的的天然植物和动物油以及渗出物用作香料是已知的，并且这些物质可用于本发明。本发明的所用香料的组成可以是较简单的，也可以是非常复杂的，或者是天然与人工合成化学组分的复杂混合物，这完全取决于所需的气味。本发明还包括用作恶臭冲消剂的物质的用途。这些物质，在下文中也称作“香料”，其本身可以不具有可辨别的气味，但是它们可以掩盖或减少令人不快的气味。适宜的恶臭冲消剂的实例公开在美国专利3,102,101(1963年8月27日授予Hawley等)中。
胶囊包封的香料是指，包封在胶囊中的香料，所述胶囊包括做成胶囊的物质或载于优选多孔载体物质上的香料，该香料然后优选包于包括做成胶囊物质的胶囊中。各种各样的胶囊存在并可使得在洗涤剂组合物使用过程中的不同时间发挥香料的作用。具有不同包囊物质的这些胶囊的实例是由微囊包封的胶囊。这里的香料包含胶囊芯，它可以被是聚合物的物质完全包覆。美国专利4,145,184(Brain等，1979年3月20日公布)和美国专利4,234,627(Schilling，1980年11月18日公布)使用了硬包衣材料，这种材料基本上阻止了香料的向外扩散。薰香颗粒的包囊物质优选为水溶性或水可分散性的包囊物质。水溶性包衣材料的非限制性实例包括例如以下物质：甲基纤维素、麦芽糖糊精和明胶。特别适宜的水溶性包囊物质描述在GB-A-1,464,616和US-A-3,455,838中。
香料组分还可以包括香料前体。前体香料是香料前体，它与外部刺激，例如水分、pH、化学反应相互作用，释放出香料。适用于本发明的香料前体包括本领域已知的那些。适宜的香料前体可见于本领域：包括美国专利：4,145,184(Brain和Cummins，1979年3月20日公布)；4,209,417(Whyte，1980年6月24日公布)；4,545,705(Moeddel，1985年5月7日公布)；和4,152,272(Young，1979年5月1日公布)；美国专利5,139,687(Borcher等，1992年8月18日公布)和美国专利5,234,610(Gardlik等，1993年8月10日公布)。
酶
本发明组合物可以包括酶。所述酶优选自：纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质素分解酶(cutinases)、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素分解酶(ligninases)、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanases)、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶(chondroitinase)、漆酶或它们的混合物。对于酶的更详细的讨论参见WO-A-00/04129。
漂白体系
本发明组合物可以包括漂白体系。漂白体系通常包括“漂白剂”(过氧化氢源)和“引发剂”或“催化剂”。如果包括漂白剂，其含量通常占组合物重量的约1％、优选约5％至约30％、优选至约20％。如果包括漂白活化剂，其含量通常占包括漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物总重量的约0.1％、优选约0.5％至约60％、优选至约40％。以下适宜的漂白剂的描述可见于WO-A-00/04129。
其它成分
本发明组合物可以包括适用于洗涤剂组合物的其它物质或物质的混合物。例如，减皱褶剂(例如在WO-A-99/55953中所述的那些)、减少织物磨擦的聚合物(例如在WO-A-00/15745中所述的那些)、氯清除剂(例如氯化铵)、染料固定剂、泡沫抑制体系和消泡化合物(例如在WO-A-93/08876和EP-A-705324中公开的那些)、聚合染料转移抑制剂、污物去除剂(例如在US-A-4,968,451、US-A-4,711,730、US-A-4,721,580、US-A-4,702,857、US-A-4,877,896中公开的那些)、荧光增白剂、粘土软化体系(例如在US-A-3,862,058、US-A-3,948,790、US-A-3,954,632、US-A-4,062,647、EP-A-299,575和EP-A-313,146中公开的那些)、碱金属硅酸盐、着色剂、钙皂分散剂(例如在WO-A-93/08877中描述的那些)，及其相容的混合物。
实施例
下列实施例进一步说明了本发明范围内的优选具体实施方案。这些实施例仅仅是说明性的，而不是限制本发明的范围，因为只要在不背离其实质和范围的条件下，可以对本发明进行许多变化。
实施例1-聚合物颗粒
   实施例1(重量％)      比较1(重量％)
         50∶50丙烯酸-马来酸共聚物1       80       50
        柠檬酸钠       20       -
         碳酸钠       -       50
1得自Rohm & Haas
通过将各成分在溶液中混合、然后喷雾干燥制备聚合物颗粒。然后通过将100克颗粒置于Bauknecht WA9850的配药抽屉中进行检验。以4升/分钟的速度使温度为8℃的水通过聚合物颗粒，总共进行30或45秒。收集残余物，并计算‘残余物的％’。
  配药残余物(重量％)    实施例1     比较1
   时间45秒       0      1.2
   时间30秒      2.3     16.3
实施例2
表2：洗涤剂基质的粉末组合物
   组合物A     组合物B
    (％)       (％)
    阴离子附聚物1    56.66      56.66
       碳酸钠    17.06      10.74
  漂白激活剂附聚物2     3.31       3.31
      过碳酸钠     3.41       3.41
      无水柠檬酸     5.00       5.00
      抑制泡剂3     0.30       0.30
      无水乙酸钠     2.00       2.00
      聚合物颗粒     9.29(实施例1的颗粒)       15.6(实施例2的颗粒)
      荧光剂     0.15       0.15
      聚乙二醇     1.39       1.39
      己二醇     0.11       0.11
      香料     0.25       0.25
1-阴离子附聚物1包括40％阴离子表面活性剂、27％沸石和33％碳酸盐。
2-漂白激活剂附聚物包括81％四乙酰基乙二胺(TAED)、17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸形式)和2％水。
3-抑制泡剂包括11.5％硅油(ex Dow Corning)、59％沸石和29.5％H2O。
如下制备上述组合物的洗涤剂基质粉末：
i)将所有颗粒物质在混合转筒中混合，形成均匀的颗粒混合物。在混合期间，进行液体喷雾。
ii)然后将洗涤剂粉末压成重15克、19×19毫米大小的片剂。以不同的力压片，可以得到不同的片剂密度。
iii)压片后，用混有交换树脂的二羧酸涂层给片剂包衣。
为了检验本发明的效能，将每种组合物制成不同密度的四种片剂。然后采用‘片剂配送方案’(Tablet Dispensing Protocol)检验配送情况。
片剂配送方案：
1.记录2片的重量
2.在配药抽屉的后面放入2片
3.可以看到配送装备具有顶部淋水入口。
4.使8℃的水以5升/分钟的速度通过样品，总计300秒。
5.称重抽屉中剩余的残余物。
6.按照实例1中的公式计算残余物的百分比。
不同密度的配送数据：
组合物A
片剂密度(克/升) 979 1005     1033     1068
残余物％ 0  0     10.5     18.8
组合物B
片剂密度(克/升)    989     1021     1037     1069
残余物％     0     22.6     28.7     55.1

Claims (10)

1.加入洗涤剂组合物中的颗粒，该颗粒包括：
(a)0.1％至99.9％重量的聚羧酸酯；和
(b)0.1％至99.9％重量的、溶解度为至少270克/升的物质。
2.如权利要求1所述的颗粒，其中该颗粒包括10％至95％重量的聚羧酸酯和5％至90％重量的溶解度为至少270克/升的物质。
3.如权利要求1或2所述的颗粒，其中聚羧酸酯选自丙烯酸、马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸，及其混合物的均聚物和共聚物的水溶性盐。
4.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中聚羧酸酯是丙烯酸与马来酸的共聚物。
5.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中该物质的溶解度为至少300克/升、优选至少400克/升。
6.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中该物质选自水合度为1至6的物质。
7.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中该物质选自柠檬酸及其盐、乙酸及其盐，以及它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的颗粒，其中该颗粒通过喷雾干燥产生。
9.一种洗涤剂组合物，包括如前述任一项权利要求所述的颗粒。
10.溶解度为至少约270克/升的物质在阻滞由水引起的聚合物凝胶化方面的应用。
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