CN1922299A - 包含阴离子去污表面活性剂、氨基磺酸和/或其水溶性盐的衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)氨基磺酸和/或其水溶性盐；和(ii)阴离子去污表面活性剂；和(iii)0％重量至8％重量的沸石助洗剂；和(iv)0％重量至8％重量的磷酸盐助洗剂。

Description

包含阴离子去污表面活性剂、氨基磺酸和/或 其水溶性盐的衣物洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及包含氨基磺酸和/或其水溶性盐的衣物洗涤剂组合物。
发明背景
包含阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂组合物需要确保阴离子去污表面活性剂在软水洗涤条件和硬水洗涤条件下均能够提供织物清洁有益效果。阴离子去污表面活性剂如直链烷基苯磺酸盐能够与洗涤液体中存在的包括二价阳离子在内的游离阳离子如钙和/或镁阳离子络合，以致阴离子去污表面活性剂从溶液中沉淀出来，这导致阴离子去污表面活性剂活性降低。在极端情况下，这导致较差的洁白保持性、较差的颗粒色斑去除清洁性能和较差的织物完整性有益效果。当所述衣物洗涤剂组合物用于具有高浓度游离钙阳离子的硬水洗涤条件时，这尤其是个问题。
阴离子去污表面活性剂与洗涤液体中存在的这些游离阳离子络合，以致其从溶液中沉淀出来的趋势因助洗剂如沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂的存在会有所减轻，这些助洗剂与游离阳离子如钙阳离子的结合常数较高。这些助洗剂鳌合游离的钙和镁阳离子，从而减少这些不可取的络合物的形成。然而，沸石助洗剂是水不溶性的，并且将其掺入衣物洗涤剂组合物导致该衣物洗涤剂组合物溶解性较差，并且可导致不可取的残余物沉积在织物上。此外，包含高含量沸石助洗剂的洗涤剂组合物与水接触时还会形成不可取的浑浊洗涤液体。同时据说磷酸盐助洗剂没有有利的环境特性，并且例如，由于许多国家的磷酸盐法律而使它们在衣物洗涤剂组合物中的应用变得更不普遍。
根据上述问题，仍然需要一种包含阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂组合物，该组合物质具有良好的阴离子去污表面活性剂活性、良好的环境特性以及良好的溶解特性。
发明概述
本发明通过提供一种衣物洗涤剂组合物克服了上述问题，所述组合物包含(i)氨基磺酸和/或其水溶性盐；和(ii)阴离子去污表面活性剂；和(iii)0％重量至8％重量的沸石助洗剂；和(iv)0％重量至8％重量的磷酸盐助洗剂。
发明详述
衣物洗涤剂组合物适用于织物洗涤。洗涤剂组合物包含氨基磺酸和/或其水溶性盐。氨基磺酸的水溶性盐可为氨基磺酸的碱金属或碱土金属盐。氨基磺酸水溶性盐的其它实例包括氨基磺酸铵、氨基磺酸锌和氨基磺酸铅。优选的氨基磺酸水溶性盐为氨基磺酸钠。所述洗涤剂组合物优选包含氨基磺酸。所述洗涤剂组合物优选包含(以氨基磺酸为基准)0.1％重量至20％重量的氨基磺酸，和/或其水溶性盐，然而可能优选的是所述洗涤剂组合物包含0.1％重量至15％重量，或1％重量至12％重量，或甚至3％重量至10％重量的氨基磺酸和/或其水溶性盐。氨基磺酸典型具有下式：
                       H2NSO3H
当存在于所述洗涤剂组合物中时，氨基磺酸可为两性离子形式；两性离子形式的氨基磺酸具有下式：
                       H3N+SO3 -
当例如以分离的颗粒组分存在于所述组合物中时，可能至少部分氨基磺酸，可能所有的氨基磺酸为两性离子形式。
氨基磺酸可改善所述洗涤剂组合物的分配和崩解。如果存在的话，它能够与含水环境如自动洗衣机转筒的洗涤液体或自动洗衣机的分配盒或一些其它分配装置如球(颗粒)或网中的碳酸盐源反应，生成二氧化碳气体。氨基磺酸与碳酸盐源的组合是可改善洗涤剂组合物分配性能的泡腾体系。此外，洗涤液体中由此泡腾体系提供的额外搅动也可改善该洗涤剂组合物的清洁性能。
氨基磺酸具有非常低的吸湿性，显著低于其它酸如柠檬酸、苹果酸或琥珀酸；氨基磺酸不容易吸水。在所述洗涤剂组合物的储存过程中，氨基磺酸是稳定的，并且在某些储存条件如高湿度下不容易使该洗涤剂组合物的其它组分降解。令人惊讶的是，氨基磺酸即使在存在移动液相例如非离子去污表面活性剂时也是稳定的。甚至更令人惊讶的是，在高湿度条件下储存时，氨基磺酸不容易使香料降解。
优选氨基磺酸和/或其水溶性盐为颗粒形式。当洗涤剂组合物为颗粒形式，尤其是自由流动的颗粒形式时，氨基磺酸和/或其水溶性盐优选为颗粒形式，并且优选以干燥添加的颗粒形式，优选分离的干燥添加颗粒形式掺入到所述洗涤剂组合物中。氨基磺酸可为与碳酸盐源的联合颗粒混合物形式；此联合颗粒混合物可由诸如附聚(包括压力附聚)、辊压、挤出、滚圆或它们的任何组合这样的方法来制成。优选地，颗粒形式的氨基磺酸和/或其水溶性盐的重均粒径在210微米至1,200微米，或优选250微米至800微米的范围内。优选地，颗粒形式的氨基磺酸和/或其水溶性盐的粒径分布使得不超过35％重量的所述氨基磺酸和/或其水溶性盐的粒径小于250微米，优选不超过30％重量的所述氨基磺酸和/或其水溶性盐的粒径小于250微米，优选不超过35％重量的所述氨基磺酸和/或其水溶性盐的粒径大于1,000微米，优选不超过25％重量的所述氨基磺酸和/或其水溶性盐的粒径大于1,000微米。
氨基磺酸和/或其盐具有比其它酸如柠檬酸、苹果酸、琥珀酸及其盐更优异的助洗能力。掺入到组合物中的或在洗涤液体中因就地中和氨基磺酸而就地形成的氨基磺酸盐具有与游离阳离子(例如，如与钙和/或镁阳离子分别形成氨基磺酸钙和/或氨基磺酸镁)的高结合效率。当洗涤剂组合物包含非常低含量的或无沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，当最有可能出现与洗涤液体中较高的游离钙和/或镁阳离子含量有关的清洁不利影响时，因洗涤剂组合物中存在的氨基磺酸和/或其水溶性盐而产生的优异助洗能力是尤其有益的。
与洗涤液体中的高游离钙和/或镁阳离子含量有关的一种上述清洁不利影响是很难保持洁白。当洗涤剂组合物包含大量碳酸盐时，尤其如此。
可优选所述洗涤剂组合物包含碳酸盐，包含典型1％重量至50％重量，或5％重量至25％重量，或10％重量至20％重量的碳酸盐。优选的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。高度优选的碳酸盐为碳酸钠。碳酸盐或至少部分碳酸盐典型为颗粒形式，典型具有的重均粒径在200微米至500微米的范围内。然而，可优选碳酸盐或至少部分碳酸盐为微粉化颗粒状，典型具有的重均粒径在4微米至40微米的范围内；当碳酸盐或至少部分碳酸盐为与非离子去污表面活性剂的联合颗粒混合物形式时，这是尤其优选的。
高含量的碳酸盐通过增加洗涤液体的pH改善了洗涤剂组合物的清洁性能。这种增加的碱性改善了漂白剂(如果存在的话)的性能，增加了污垢水解的趋势，这有利于它们从织物上除去，也提高了待清洁污垢离子化的速度和程度；在洗涤过程的洗涤阶段，离子化的污垢更易溶，且更容易从织物上除去。此外，当所述洗涤剂组合物为自由流动颗粒形式时，高含量的碳酸盐改善了洗涤剂组合物的可流动性。
然而，碳酸盐阴离子容易与洗涤液体中的游离钙阳离子络合形成碳酸钙。碳酸钙是水不溶性的，并且在洗涤液体中可从溶液中沉淀出来，沉积在洗涤液体中的污垢和织物表面上，而导致很难保持洁白。氨基磺酸盐通过与洗涤液体中的游离钙阳离子复合，减少了洗涤液体中碳酸钙的形成。此外，氨基磺酸还能够与碳酸钙反应而生成氨基磺酸钙，同时释放出二氧化碳和水；由此从洗涤液体中除去此碳酸钙，并减轻了任何对洁白保持性的不利影响。洗涤液体中就地生成的氨基磺酸钙是水溶性的，并且不会在洗涤液体中从溶液中沉淀出来。
所述组合物可包含0％重量至10％重量的碳酸盐，以最大程度地减少与组合物中碳酸盐存在有关的不利影响。然而，如上文更详细描述的那样，可能需要在所述组合物中掺入高含量的碳酸盐。如果所述组合物包含高含量的碳酸盐，如至少10％重量的碳酸盐，那么该组合物也优选包含能够经受与碳酸盐阴离子进行酸/碱反应的酸源。酸源可以是氨基磺酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸或它们的任何混合物。尤其优选的酸源是氨基磺酸。优选地，碳酸盐与组合物中能够经受与碳酸盐阴离子进行酸/碱反应的酸源的重量比优选小于50∶1，更优选小于25∶1，或小于15∶1，或10∶1或甚至小于5∶1。
为了最大程度地减少因洗涤液体中碳酸盐阴离子浓度过高引起的不可取影响，组合物中碳酸盐阴离子源的总量优选是受限的。优选的碳酸盐阴离子源为碳酸盐和/或过碳酸盐。优选地，组合物中碳酸盐阴离子源的总量(以碳酸盐阴离子为基准)介于7％重量至14％重量之间，大于完全中和组合物中所存在酸源总量所需碳酸盐阴离子源的理论量，所述酸源能够经受与碳酸盐阴离子的酸/碱反应。通过在上述方法中控制组合物中相对于组合物中酸源量的碳酸盐阴离子源总量，使组合物中包含碳酸盐阴离子源的所有有益效果最大化，同时使洗涤液体中含有过高浓度碳酸盐阴离子的所有不可取负面影响最小化。
所述洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂。所述阴离子表面活性剂可选自：C10-C18烷基苯磺酸盐(LAS)，优选直链C10-C13烷基苯磺酸盐；C10-C20支链、直链或无规链的伯烷基硫酸盐(AS)，优选直链烷基硫酸盐，其典型地具有下式：
               CH3(CH2)xCH2-OSO3 -M+，
其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离子，其中x是至少为7，优选至少为9的整数，高度优选直链或支链的、取代或未取代的C12-C18烷基硫酸盐；典型具有下式的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐：
其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离子，其中x是至少为7，优选至少为9的整数，y是至少为8，优选至少为9的整数；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；如US 6,020,303和US 6,060,443中所更详细描述的中链支化的烷基硫酸盐；如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所更详细描述的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲酯磺酸盐(MES)；α-烯烃磺酸盐(AOS)，以及它们的混合物。优选的阴离子去污表面活性剂是：直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸盐；和直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐，优选直链C10-13烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。
可优选对所述阴离子去污表面活性剂进行结构改性，以致该阴离子去污表面活性剂更耐钙，并且更不可能从存在游离钙离子的洗涤液体中沉淀出来。此结构改性可以是在阴离子去污表面活性剂的头部基团附近引入甲基或乙基部分，因为这可因头部基团的空间位阻得到更耐钙的阴离子去污表面活性剂，这可降低因该阴离子去污表面活性剂与游离钙阳离子络合以致其从溶液中沉淀出来的亲和力。其它结构改性包括在阴离子去污表面活性剂的烷基链中引入功能性部分，如胺部分；这可得到更耐钙的阴离子去污表面活性剂，因为在阴离子去污表面活性剂的烷基链中存在官能团，可使阴离子去污表面活性剂不可取的物理化学性质最小，当洗涤液体中存在游离钙离子时形成光滑的晶体结构。这可减小阴离子去污表面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。
除了阴离子去污表面活性剂以外，所述洗涤剂组合物还可包含其它辅助的去污表面活性剂。所述组合物可包含非离子去污表面活性剂，阳离子去污表面活性剂，两性离子去污表面活性剂，两性去污表面活性剂，或它们的混合物。所述组合物可包含选自以下的辅助的去污表面活性剂：直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基羧酸；直链或支链的、取代或未取代的平均乙氧基化度为1至10的C8-18烷基乙氧基化醇；直链或支链的、取代或未取代的C12-24烷基N-甲基葡萄糖酰胺；直链或支链的、取代或未取代的C8-18烷基多葡糖苷；氧化胺；直链或支链的、取代或未取代的C12-24烷基甜菜碱；直链或支链的一烷基一羟乙基二甲基季铵化合物；以及它们的混合物。优选的季铵阳离子去污表面活性剂具有化学式：
                 (R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中，R为直链或支链、取代或未取代的C6-18烷基或链烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟基乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括卤化物(如氯化物)、硫酸根和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
典型地，所述洗涤剂组合物包含多于一种类型的去污表面活性剂，以获得对各种污垢类型以及在各种洗涤条件下的良好清洁性能。可优选洗涤剂组合物包含充分耐硬度的去污表面活性剂体系；当洗涤剂组合物包含非常低含量的或无沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，或如果洗涤剂组合物用于硬水条件下时，这是尤其优选的。优选的充分耐硬度的表面活性剂体系是包含阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂和任选阳离子去污表面活性剂的表面活性剂体系。优选地，所述洗涤剂组合物包含7％重量至15％重量，优选8％重量至12％重量的阴离子去污表面活性剂，2％重量至6％重量，优选2％重量至4％重量的非离子去污表面活性剂以及任选地0.5％重量至2％重量，优选1％重量至2％重量的阳离子去污表面活性剂。当洗涤剂组合物包含非常低含量的或无沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，这种表面活性剂体系是尤其优选的。
所述洗涤剂组合物包含0％重量至8％重量的沸石助洗剂。所述洗涤剂组合物优选包含0％重量至6％重量，或0％重量至4％重量，或0％重量至2％重量的沸石助洗剂。可甚至优选所述洗涤剂组合物基本上不含，或甚至完全不含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述洗涤剂组合物非常易溶，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。
所述洗涤剂组合物包含0％重量至8％重量的磷酸盐助洗剂。所述洗涤剂组合物优选包含0％重量至6％重量，或0％重量至4％重量，或0％重量至2％重量的磷酸盐助洗剂。可甚至优选所述洗涤剂组合物基本上不含或甚至完全不含故意添加的磷酸盐助洗剂。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。
所述组合物除沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂以外可包含辅助助洗剂，尤其优选的是水溶性辅助助洗剂。辅助助洗剂优选选自碳酸钠、氨基磺酸和/或其水溶性盐、柠檬酸和/或其水溶性盐如柠檬酸钠；聚合的聚羧酸酯如丙烯酸和马来酸的共聚物，或聚丙烯酸酯。
可优选所述组合物包含非常低含量的水不溶性助洗剂如沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP，同时包含相对高含量的水溶性辅助助洗剂，如碳酸钠、氨基磺酸和柠檬酸。
可优选碳酸钠与沸石助洗剂的重量比率为至少5∶1，优选至少10∶1，或至少15∶1，或至少20∶1或甚至至少25∶1。
所述洗涤剂组合物可包含小于10％重量，或0％重量至5％重量，或小于4％重量，或小于2％重量的硅酸盐。所述洗涤剂组合物甚至优选不含硅酸盐。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。优选的硅酸盐为硅酸钠。
可优选所述洗涤剂组合物包含至少1％重量，或至少2％重量，或至少3％重量，或至少4％重量，或甚至至少5％重量的聚合的聚羧酸酯。高含量的聚合的聚羧酸酯可用作助洗剂，并且鳌合洗涤液体中的游离钙离子，它们也可用作污垢分散剂，并且可提供改善的颗粒色斑去除清洁有益效果。优选的聚合的聚羧酸酯包括：聚丙烯酸酯，重均分子量优选为0.0016ag(1,000Da)至0.033ag(20,000Da)；马来酸与丙烯酸的共聚物，优选马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比为1∶1至1∶10，且重均分子量为0.016ag(10,000Da)至0.33ag(200,000Da)，或优选马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比为0.3∶1至3∶1，且重均分子量为0.0016ag(1,000Da)至0.08ag(50,000Da)。
所述洗涤剂组合物优选包含至少10％重量的硫酸盐。高含量的硫酸盐可改善所述洗涤剂组合物去除油脂性污渍的清洁性能。所述洗涤剂组合物可优选包含非常高含量的硫酸盐；所述洗涤剂组合物典型包含至少15％重量的硫酸盐，或甚至至少20％重量的硫酸盐，或甚至至少25％重量的硫酸盐，有时甚至至少30％重量的硫酸盐。优选的硫酸盐为硫酸钠。
有水存在时，硫酸钠和氨基磺酸能够络合在一起形成具有以下通式的络合物：
              6HSO3NH2·5Na2SO4·15H2O
这种络合物适用于本文。
硫酸盐或至少部分硫酸盐典型为颗粒形式，其典型具有60微米至200微米范围内的重均粒径。然而，可优选硫酸盐或至少部分硫酸盐为微粉化颗粒状，其典型具有重均粒径在5微米至小于60微米，优选5微米至40微米的范围内。可甚至优选硫酸盐为粗颗粒状，其典型具有200微米以上至800微米的重均粒径。
所述组合物可优选包含小于60％重量的碳酸盐和硫酸盐总组合量。所述组合物可包含小于55％重量，或小于50％重量，或小于45％重量，或小于40％重量的碳酸盐和硫酸盐总组合量。
洗涤剂组合物中含有钾阳离子是不适宜的，这是由于钾阳离子对洗涤剂组合物的清洁性能具有不利影响。因此，所述洗涤剂组合物优选包含小于10％重量，优选小于5％重量，或甚至小于2％重量，或甚至小于1％重量，或甚至小于0.2％重量，或甚至小于0.1％重量，或甚至小于0.05％重量，或甚至小于0.04％重量的钾阳离子。最优选地，所述洗涤剂组合物基本上不含，或甚至完全不含故意添加的钾阳离子。
所述组合物还可优选包含具有下式的污垢分散剂：
二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)
其中，n＝20至30，而x＝3至8。其它合适的污垢分散剂为具有下式的磺酸盐化或硫酸盐化的污垢分散剂：
磺酸盐化或硫酸盐化的二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)
其中，n＝20至30，而x＝3至8。优选地，所述组合物包含至少1％重量，或至少2％重量，或至少3％重量的污垢分散剂。
所述洗涤剂组合物典型包含助剂组分。这些洗涤剂助剂组分包括：漂白剂如过碳酸盐和/或过硼酸盐，其优选与漂白活化剂如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰-N-甲基乙酰胺、预形成的过酸如N，N-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸、壬氨基过氧己二酸或联苯甲酰过氧化物组合；螯合剂如二亚乙基三胺五醋酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)和羟乙烷二(亚甲基膦酸)；酶如淀粉酶、糖酶、纤维素、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶和蛋白酶；抑泡体系如硅氧烷基抑泡剂；增白剂；光漂白剂；填充剂盐；织物软化剂如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整性组分如疏水改性纤维素和由咪唑和表氯醇缩合生成的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂如聚羧酸酯、烷氧基化的多胺和乙氧基化的乙亚胺聚合物；以及抗再沉积组分如羧甲基纤维素和聚酯。优选地，所述洗涤剂组合物包含小于1％重量的氯漂白剂和小于1％重量的溴漂白剂。优选地，所述洗涤剂组合物不含故意添加的溴漂白剂和氯漂白剂。
所述洗涤剂组合物可为任何形式，例如所述洗涤剂组合物可为液体形式。可供选择地并且优选地，所述洗涤剂组合物为固体形式；如自由流动的颗粒形式或片剂形式。优选地，所述洗涤剂组合物为自由流动的颗粒形式，如附聚物、压出物、喷雾干燥颗粒、条状、针状、薄片以及它们的组合。可优选所述组合物不为片剂形式。可优选所述组合物为颗粒状衣物洗涤剂组合物。自由流动颗粒形式的洗涤剂组合物典型具有的堆积体积密度为450g/L至1,000g/L，优选的低堆积体积密度洗涤剂组合物的堆积体积密度为550g/L至650g/L，而优选的高堆积体积密度洗涤剂组合物的堆积体积密度为750g/L至900g/L。在洗涤过程中，所述组合物典型与水接触得到pH为7以上至11，优选8至10.5的洗涤液体。
实施例
实施例1
含水浆液组合物。
  组分   含水浆液的重量百分比(％)
  乙二胺二琥珀酸   0.35
  增白剂   0.12
  硫酸镁   0.72
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   6.45
  直链烷基苯磺酸盐   11.92
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.32
  碳酸钠   4.32
  硫酸钠   48.72
  皂   0.78
  水   25.89
  其它成分   0.41
  总份数   100.00
喷雾干燥粉末的制备。
制备含有上述组合物的含水浆液，其含水量为25.89％。将该含水浆液加热至72℃，然后在高压(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空气进口温度为270℃至300℃的逆流喷雾干燥塔中。使该含水浆液雾化，然后使雾化后的浆液干燥以制得固体混合物，然后将其冷却并筛分除去特大的物料(＞1.8mm)，形成喷雾干燥粉末。细小的物料(＜0.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘洗，然后收集在塔后的防泄漏体系中。所述喷雾干燥粉末的含水量为1.0％重量，堆积体积密度为425g/L，而粒径分布使得按重量计95.2％的喷雾干燥粉末的粒径为150至710微米。下面给出该喷雾干燥粉末的组成。
喷雾干燥粉末组合物。
  组分   喷雾干燥粉末的重量百分比(％)
  乙二胺二琥珀酸   0.47
  增白剂   0.16
  硫酸镁   0.96
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   8.62
  直链烷基苯磺酸盐   15.92
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.43
  碳酸钠   5.77
  硫酸钠   65.08
  皂   1.04
  水   1.00
  其它成分   0.55
  总份数   100.00
阳离子去污表面活性剂颗粒的制备。
阳离子表面活性剂颗粒以每批14.6kg为基准在Morton FM-50Loedige上制备。将4.5kg微粉化硫酸钠和4.5kg微粉化碳酸钠在搅拌器中预混。将4.6kg 40％活性的一C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物(阳离子表面活性剂)水溶液加入到搅拌器内的微粉化硫酸钠和微粉化碳酸钠中，同时主传动和断路器都处于工作中。大约搅拌两分钟后，将1.0kg以1∶1重量比混合的微粉化硫酸钠和微粉化碳酸钠加入到搅拌器内作为隔离剂。收集所得的附聚物，并使用流化床烘干机以2500升/分钟空气为基准于100℃至140℃干燥30分钟。将所得的粉末筛分，通过1400μm的那部分收集为阳离子表面活性剂颗粒。所述阳离子表面活性剂颗粒的组成如下：
15％重量的一C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物
40.76％重量的碳酸钠
40.76％重量的硫酸钠
3.48％重量的水分和其它成分
非离子去污表面活性剂颗粒的制备。
所述非离子去污表面活性剂颗粒以每批25kg的基准使用1m直径的混凝搅拌器以2.5弧度/秒(24rpm)制备。将18.9kg由HammChemie以商品名Rombach Leichtsulfat提供的轻质硫酸钠加入到该搅拌器中，然后将6.1kg液体状的平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化烷基醇于40℃下喷雾在硫酸钠上。将该混合物搅拌3分钟，以生成自由流动的非离子去污表面活性剂颗粒。所述非离子去污表面活性剂颗粒的组成如下：
24.4％重量的平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇75.6％重量的硫酸钠
如本发明所述的颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备。
将10.15kg实施例1的喷雾干燥粉末，1.80kg实施例1的阳离子去污表面活性剂颗粒，2.92kg实施例1的非离子去污表面活性剂颗粒和10.13kg(总量)其它单独加料的干燥加入的物质加料至1m直径的以2.5弧度/秒(24rpm)运转的混凝间歇式搅拌器中。一旦将所有物质加入搅拌器中后，搅拌该混合物5分钟，以形成如本发明所述的颗粒状衣物洗涤剂组合物。如本发明所述颗粒状衣物洗涤剂组合物的配方描述于下文中。
依照本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
  组分   颗粒状衣物洗涤剂组合物的重量百分比(％)
  实施例1的喷雾干燥粉末   40.61
  91.6％重量的由Stepan以商品名Nacconol 90G提供的活性直链烷基苯磺酸盐薄片   2.96
  由Rhodia提供的氨基磺酸(混合级)   7.50
  碳酸钠(粗糙级)   7.90
  碳酸钠(微粉级)   1.87
  过碳酸钠(具有12％至15％活性AvOx)   13.78
  光漂白剂颗粒   0.01
  酶   0.67
  四乙酰基乙二胺附聚物(92％重量活性物质)   4.07
  抑泡剂附聚物(11.5％重量活性物质)   0.41
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物颗粒(95.7％重量活性物质)   0.27
  绿色/蓝色碳酸盐斑点   0.47
  实施例1的阳离子去污表面活性剂颗粒   7.18
  实施例1的非离子去污表面活性剂颗粒   11.67
  固体香料颗粒   0.63
  总份数   100.00
实施例2
含水浆液组合物。
  组分   含水浆液的重量百分比(％)
  乙二胺二琥珀酸   0.40
  增白剂   0.13
  硫酸镁   0.83
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   7.42
  阳离子表面活性剂   3.57
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.37
  硫酸钠   44.67
  氯化钠   10.63
  皂   0.90
  水   29.81
  其它成分   1.26
  总份数   100.00
喷雾干燥粉末的制备。
制备含有上述组合物的含水浆液，其含水量为29.81％。将该含水浆液加热至65℃至80℃的温度，然后在高压(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空气进口温度为270℃至300℃的逆流喷雾干燥塔中。使该含水浆液雾化，然后使雾化后的浆液干燥以制得固体混合物，然后将其冷却并筛分除去特大的物料(＞1.8mm)，形成自由流动的喷雾干燥粉末。细小的物料(＜0.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘洗，然后收集在塔后的防泄漏体系中。所得喷雾干燥粉末的组成描述于下文中。
喷雾干燥粉末组成
  组分   喷雾干燥粉末的重量百分比(％)
  乙二胺二琥珀酸   0.57
  增白剂   0.19
  硫酸镁   1.17
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   10.47
  阳离子表面活性剂   5.03
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.52
  硫酸钠   63.00
  氯化钠   15.00
  皂   1.27
  水   1.00
  其它成分   1.78
  总份数   100.00
非离子去污表面活性剂颗粒的制备
所述非离子去污表面活性剂颗粒以每批25kg的基准使用1m直径的混凝搅拌器以2.5弧度/秒(24rpm)制备。将18.9kg由HammChemie以商品名Rombach Leichtsulfat提供的轻质硫酸钠加入到该搅拌器中，然后将6.1kg液体状的平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化烷基醇于40℃下喷雾在硫酸钠上。将该混合物搅拌3分钟，以生成自由流动的非离子去污表面活性剂颗粒。所述非离子去污表面活性剂颗粒的组成如下：
24.4％重量的平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇75.6％重量的硫酸钠
阴离子去污表面活性剂颗粒的制备
直链烷基苯磺酸盐颗粒以每批14kg为基准在Morton FM-50Loedige上制备。当主传动和断路器正在工作的同时，首先将7.84kg微粉化硫酸钠和2.70kg微粉化碳酸钠加入到搅拌器中。然后将3.46kg直链烷基苯磺酸盐糊剂(78％重量活性物质)加入到搅拌器中，然后搅拌2分钟，形成混合物。收集所得的混合物，并使用流化床烘干机以2500升/分钟空气为基准于100℃至140℃下干燥30分钟，制得阴离子去污表面活性剂颗粒。所述阴离子去污表面活性剂颗粒的组成如下：
20％重量的直链烷基苯磺酸盐
20％重量的碳酸钠
58％重量的硫酸钠
2％重量的其它成分和水
如本发明所述的颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备。
将10.15kg实施例2的喷雾干燥粉末，2.26kg实施例2的非离子去污表面活性剂颗粒，8.5kg实施例2的阴离子去污表面活性剂颗粒和4.09kg(总量)其它干燥加入物质加料至1m直径的以2.5弧度/秒(24rpm)运转的混凝间歇式搅拌器中。一旦将所有物质加入搅拌器中后，搅拌该混合物5分钟，以形成如本发明所述的颗粒状衣物洗涤剂组合物。如本发明所述颗粒状衣物洗涤剂组合物的配方描述于下文中。
依照本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
  组分   颗粒状衣物洗涤剂组合物的重量百分比(％)
  实施例2的喷雾干燥粉末   40.61
  由Rhodia提供的氨基磺酸(颗粒级)   2.50
  过碳酸盐(具有12％至15％活性AvOx)   8.72
  酶   0.46
  TAED附聚物(92％活性物质)   2.70
  抑泡剂附聚物(11.5％活性物质)   0.55
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物颗粒(95.7％活性物质)   0.89
  实施例2的阴离子去污表面活性剂颗粒   34.00
  实施例2的非离子去污表面活性剂颗粒   9.05
  固体香料颗粒   0.52
  总份数   100.00
实施例3
重复实施例1，不同的是阳离子去污表面活性剂附聚物中，以二甲基一羟基乙基一C10季铵氯化物代替一C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
实施例4
重复实施例1，不同的是干燥加入按所述组合物的重量计3.75％的柠檬酸，并且干燥加入的氨基磺酸的量按所述组合物的重量计从7.5％减少至3.75％。

Claims (22)

1.一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
(i)氨基磺酸和/或它的水溶性盐；和
(ii)阴离子去污表面活性剂；和
(iii)0％重量至8％重量的沸石助洗剂；和
(iv)0％重量至8％重量的磷酸盐助洗剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含5％重量至14％重量的阴离子去污表面活性剂，2％重量至8％重量的非离子去污表面活性剂，以及任选的0.5％重量至3％重量的阳离子去污表面活性剂。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含0％重量至4％重量的沸石助洗剂，优选所述组合物不含故意加入的沸石助洗剂。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含0％重量至4％重量的沸石助洗剂，优选所述组合物不含故意加入的磷酸盐助洗剂。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含10％重量至20％重量的碳酸盐，优选碳酸钠。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含碳酸盐，并且其中如果所述组合物包含多于10％重量的碳酸盐，则碳酸盐与氨基磺酸的重量比率小于5∶1。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含3％重量至10％重量的氨基磺酸。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含至少3％重量的聚合的聚羧酸酯。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含柠檬酸。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含8％重量至12％重量的阴离子去污表面活性剂，2％重量至6％重量的非离子去污表面活性剂，以及任选的1％重量至2％重量的阳离子去污表面活性剂。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含小于4％重量的硅酸盐，任选地所述组合物不含硅酸盐。
12.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述氨基磺酸和/或它的水溶性盐为颗粒形式并具有在250微米至800微米的范围内的重均粒径。
13.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述氨基磺酸和/或它的水溶性盐为颗粒形式并具有一定的粒径分布，使得不超过35％重量的氨基磺酸和/或它的水溶性盐具有小于250微米的粒度，并且不超过35％重量的氨基磺酸和/或它的水溶性盐具有大于1,000微米的粒度。
14.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阴离子去污表面活性剂选自：直链C10-13烷基苯磺酸盐；直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸盐；以及它们的混合物。
15.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含非离子去污表面活性剂，所述非离子去污表面活性剂为平均乙氧基化度为1至10的C8-18烷基乙氧基化醇。
16.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含阳离子去污表面活性剂，所述阳离子去污表面活性剂为一烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
17.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含至少10％重量的硫酸盐，优选硫酸钠。
18.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含小于0.04％重量的钾阳离子。
19.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物为自由流动的颗粒形式。
20.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含：
(i)碳酸盐阴离子源；和
(ii)酸源，所述酸源包括氨基磺酸并能够经受与碳酸盐阴离子进行酸/碱反应，
其中以碳酸盐阴离子为基准，所述组合物中碳酸盐阴离子源的总量介于7％重量和14％重量之间，大于完全中和所述组合物中存在的酸源总量所需的碳酸盐阴离子源的理论量，所述酸源能够经受与碳酸盐阴离子的酸/碱反应。
21.氨基磺酸钠在衣物洗涤剂组合物中的应用，以提供油脂性污渍去除清洁性能。
22.一种包含氨基磺酸的衣物洗涤剂组合物，其中至少部分，优选绝大部分的所述氨基磺酸为两性离子形式。
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