CN101189323B - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种洗涤剂助剂组合物，所述组合物包含0.001％重量至99％重量的清洁聚合物和辅助成分。所述清洁聚合物具有亲水性主链和至少一个疏水性侧基，其中所述亲水性主链占所述聚合物重量的小于50％，优选小于45％。所述洗涤剂助剂组合物可以是例如喷雾干燥的颗粒或附聚物。本发明还描述了包含所述洗涤剂助剂组合物的洗涤剂组合物。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及颗粒形式的包含油脂污渍清洁聚合物的洗涤剂助剂组合物；用于制备上述洗涤剂助剂组合物的方法；包含上述洗涤剂助剂组合物的衣物洗涤剂组合物；以及使用所述清洁聚合物来增强洗涤剂组合物、尤其是衣物洗涤剂组合物的油脂污渍去除性能。
发明背景
令人满意地去除油脂污垢/污渍、尤其是具有高比例甘油三酯或脂肪酸的污垢/污渍是用于清洁用途如衣物或盘碟洗涤、尤其是衣物清洁用途的洗涤剂组合物配制人员所面临的挑战。一种用于去除油性污渍的配制方法涉及选择特定的表面活性剂和表面活性剂类型，例如使用如WO97/43367中所述的阳离子表面活性剂。然而，包括阳离表面活性剂的现有配制路线仍需要复杂的表面活性剂体系。所述体系包括至少两种或甚至三种或更多种单独的待用表面活性剂。
因此，仍需要提供阳离子表面活性剂的替代物以提供油性污渍的清洁效果。具体地讲，仍需要提供能够减少待用配制路线复杂性以实现油性污渍去除的替代物。
已知聚合物成分可掺入到清洁组合物中。例如，在WO91/09932中，将描述为抗絮凝聚合物的聚合物掺入到洗涤剂组合物颗粒中以提供改善的分散颗粒状洗涤剂组合物。已知接枝共聚物可掺入到洗涤剂组合物中，如EP-A-219 048和EP-A-358474中所述。
发明概述
本发明人已发现，特定类别的聚合物可有效地提供油性污渍去除效果。此外，通过降低洗涤剂组合物制备期间混合在一起的液体组分的粘度，上述聚合物可在包含它们的洗涤剂组合物处理方面提供意想不到的改善。这种粘度降低效应能够更有效地和以高性价比制备洗涤剂组合物。
依照本发明的第一方面，提供了一种洗涤剂助剂组合物。所述组合物包含0.001％重量至99％重量的具有亲水性主链和至少一个疏水性侧基的聚合物和助剂组分，其中所述亲水性主链占所述聚合物重量的小于50％。所述组合物可包含小于10％重量的沸石(无水基)和小于55％重量或甚至小于50％重量的碳酸钠和/或倍半碳酸钠。
优选的助剂包括如下所述的助洗剂或助洗剂混合物。优选地，当存在助洗剂时，其在助剂组合物中的含量为所述辅助组合物的1％至80％重量，更优选1％至50％重量。优选地，沸石的含量将低于10％重量。磷酸盐助洗剂是优选的助剂，并且更优选三聚磷酸钠。以所述洗涤剂助剂组合物的重量为基准，磷酸盐助洗剂的含量优选高于10％重量，例如为11％至50％重量，或甚至15％至40％重量。优选使碳酸钠和/或倍半碳酸钠的含量保持低于55％重量，或甚至低于50％重量。其它优选的助剂组分包括羧甲基纤维素，其含量为例如0.1％至10％重量；聚羧酸盐聚合物，如马来酸、丙烯酸共聚物和/或它们的盐，如Sokalan CP5(得自BASF)。
依照本发明的第二方面，提供了用于制备所述洗涤剂助剂组合物的方法。所述方法包括第一步骤和第二步骤。在第一步骤中，制备洗涤剂含水浆液，包括混合油脂清洁聚合物、洗涤剂助剂和水。在第二步骤中，将所述浆液喷雾干燥。
依照本发明的另一方面，提供了一种洗涤剂浆液。所述浆液包含0.001％至90％重量(以所述浆液的重量为基准)的用于制备洗涤剂助剂组合物的油脂污渍清洁聚合物。
在本发明的另一方面中，提供了用于制备洗涤剂助剂组合物的方法。所述方法包括使油脂清洁聚合物和洗涤剂助剂组分在高速搅拌器/制粒机或流化床造粒机中混合和成粒。
依照本发明的另一方面，通过将所述聚合物在溶剂中所形成的溶液喷雾到洗涤剂助剂材料上来制备本发明的洗涤剂助剂组合物。
依照本发明的另一方面，提供了一种全配方洗涤剂组合物。所述组合物包含0.01％重量至90％重量的洗涤剂助剂组合物和助剂组分。
依照本发明的第一方面，提供了聚合物在用于去除油脂污渍的洗涤剂组合物制备中的用途。所述聚合物具有亲水性主链和至少一个疏水性侧基，其中所述亲水性主链占所述聚合物重量的小于50％。
发明详述
洗涤剂助剂组合物
a)清洁聚合物
可用于本发明中的油脂清洁聚合物是无规接枝共聚物。它们包含亲水性主链和疏水性侧链，其中亲水性主链占所述聚合物重量的小于50％，优选小于45％，或甚至小于40％，通常为至少2％或至少5％或至少10％。
所述聚合物的主链优选包含单体，所述单体选自由下列组成的组：不饱和的C1-6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐和饱和多元醇如甘油、以及它们的混合物。所述亲水性主链可包含丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基乙酸、葡糖苷、烯化氧、甘油、或它们的混合物。优选地，所述聚合物包含聚环氧烷主链，所述主链包含环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷。所述聚环氧烷主链可包含按所述聚环氧烷主链的重量计大于80％，或甚至大于90％，或大于95％重量的环氧乙烷。聚环氧烷主链的重均分子量(MW)通常为350或400至40 000g/mol，或约350至20,000g/mol，或约1000至18000g/mol，或甚至3000或4000至9000或13500g/mol。聚环氧烷主链在结构上可以是直链或支链的。通过与适宜的连接分子缩合，例如但不限于二羧酸和/或二异氰酸脂，所述聚环氧烷主链可被延长。
所述主链包含多个疏水性侧链。优选的疏水性侧链包括C4-25烷基、聚丙烯和聚丁烯单元、包含1至6个碳原子的饱和一羧酸的乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-6烷基酯；或它们的混合物。疏水性侧链可包含乙酸乙烯酯，其含量按所述疏水性侧链的重量计大于50％，更优选大于70％，最优选大于90％重量；和/或所述疏水性侧链可包含丙烯酸丁酯，其含量按所述疏水性侧链的重量计为约0.1％至10％，更优选约1％至7％，最优选约2％至5％。所述疏水性侧链还可包含改性单体，例如但不限于，苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酰胺、乙烯基乙酸和/或乙烯基甲酰胺。更优选地，所述疏水性侧链还可包含苯乙烯，其含量按所述疏水性侧链的重量计为约0.1％至5％，更优选约0.5％至4％，最优选约1％至3％，和/或所述疏水性侧链可包含N-乙烯基吡咯烷酮，其含量按所述疏水性侧链的重量计为约0.1％至10％重量，更优选约0.5％至6％，最优选约1％至3％。
所述聚合物可包括无规接枝聚合物，其通过接枝以下物质获得：(a)聚环氧乙烷；(b)衍生自乙酸和/或丙酸的乙烯酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其中所述烷基包含1至4个碳原子、以及它们的混合物；和(c)改性单体，如N-乙烯基吡咯烷酮和/或苯乙烯。可用于本发明中的聚合物可具有以下通式结构：
Figure S2006800192715D00041
其中X和Y是封端单元，其独立地选自H或C1-C6烷基；Z是封端单元，其独立地选自H或C-基部分(即含碳片段，衍生自由于重组作用而与增长链相连接的自由基引发剂)；每个R1独立地选自甲基和/或乙基；每个R2独立地选自H和/或甲基；每个R3独立地选自C1-C4烷基；并且每个R4独立地选自吡咯烷酮和/或苯基基团。选择m、n、o、p和q的值，以使聚环氧乙烷主链的分子量为如上所述的约1000至12000g/mol，或约3000至9000g/mol，或4000至6000g/mol。所述侧基的含量占所述聚合物的典型至少50％重量，或甚至至少55％重量，或至少60％重量，并且通常占所述聚合物的最多98％重量或95％或90％重量。可用于本发明的聚合物典型具有1000g/mol或2500或7500或10000g/mol至150000或100000或45000或34000g/mol的分子量。优选地，通过在低于100℃，更优选低于85℃，最优选低于75℃的温度下，用适宜的自由基引发剂实现自由基接枝聚合反应来制备所述聚合物。通常，所述温度从60℃或65℃或约70℃开始。虽然先前已公布的聚合物具有高于100℃接枝温度，但是本文的较低温度和动力学致使产生了显著不同的聚合物一级结构。虽然这些仍是“无规接枝聚合物”，但是较低的接枝温度增加了每个单独接枝链的整体/平均尺寸，并且接枝链在聚合物上具有更大的间隔。因此，与在较高接枝温度下形成的聚合物相比，即便使用相同的反应物和原料，并且最终分子量和主链∶接枝链的重量比率相同，在较低接枝温度下形成的聚合物整体上仍更加亲水，并且在水中具有相对较高的浊点。所述聚合物的每个主链单体单元、环氧乙烷单元、聚乙二醇单元、或适用于单独聚合物的其它单元可具有约0.5至约1.5，或约0.6至约1.25，或0.75至1.1个接枝点。通过对纯聚合物(因为溶剂会影响核磁共振测定)进行核磁共振光谱分析，测定每个主链单体单元(或适用于该聚合物的其它单元)上的接枝点数。
所述聚合物还可包含多个可水解的部分，如可部分水解或完全水解的包含酯-或酰胺-的部分。聚合物的水解度被定义为已被水解为相应片段的可水解部分的摩尔百分比。通常，所述聚合物的水解度不超过75％摩尔或为约0％摩尔至约75％摩尔，或0％摩尔至约60％摩尔，或约0％摩尔至40％摩尔。在其它实施方案中，水解度为30％至40％摩尔，或0％至10％摩尔。
所述聚合物可被部分水解或完全水解。聚合物的水解度被定义为已被皂化成相应醇和羧酸酯衍生物的酯键摩尔百分比。优选地，聚合物的水解度不超过75％摩尔，更优选不超过60％，最优选不超过40％。
所述聚合物在所述洗涤剂助剂组合物中的含量为0.001％至90％重量，典型为0.01％至25％重量，或0.01％至15％重量。
b)辅助成分
所述洗涤剂助剂材料包含下文所列的任何辅助成分。通常，本发明的助剂组合物包含表面活性剂，并且其通常包含阴离子表面活性剂。虽然可掺入高含量的表面活性剂，例如10％至60％重量，但是阴离子表面活性剂在助剂组合物中的含量按所述助剂组合物的总重量计优选低于9％重量，尤其是在阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐的情况下。表面活性剂的含量按所述助剂组合物的总重量计为0.5％重量至8.5％重量，或1％重量至7％重量。
洗涤剂助剂组合物的制备
通过附聚法、喷雾干燥法、冷冻干燥法或挤出法能够和/或可以获得洗涤剂助剂组合物。在本发明的一个实施方案中，所述洗涤剂助剂组合物包含喷雾干燥的颗粒。通过首先形成通常被称为浆液的流体组合物，使所述浆液经受通常借助于喷雾干燥的干燥步骤以获得颗粒状洗涤剂组分来实施用于制备洗涤剂组合物颗粒的喷雾干燥方法。
已发现，本发明的油脂清洁聚合物对于上述方法是尤其有利的，因为已发现，它们可出乎意料地降低所述浆液的粘度。通常，在制备用于喷雾干燥的浆液时，尽可能制备最浓的包含尽可能最少含量水的浆液是有利的，以使干燥处理最为有效且高性价比，并且减少了需要从浆液中除去的水。然而，所述处理因表面活性剂水溶液以及浆液中其它组分所产生的粘度而受到限制，因为所述浆液仍必须具有足够低的粘度，以使其可被喷雾到喷雾干燥塔中。已发现，使用上文定义的油脂清洁聚合物可令人惊奇地降低所述浆液的粘度，同时能够降低浆液中水的含量，如低于30％重量，或甚至低于28％重量，或甚至低于25％重量，以产生可喷雾的浆液。优选地，浆液中聚合物与所有表面活性剂的重量比率为100∶1至10∶1，更优选50∶1至20∶1。
通过常规方法(通常使用热空气干燥法，虽然也可使用喷雾冷却法)来完成喷雾干燥。通常，这可在喷雾干燥塔中使用高压(如6000至7000kPa)喷雾嘴来进行。还可使用涡流盘雾化器。通常，将由供应商提供的溶液或分散体水溶液形式原料预混，并且随后加入固体以形成浆液。
在一个可供选择的实施方案中，通过附聚方法来制备本发明的洗涤剂助剂组合物，其中在高速搅拌器/制粒机或流化床造粒机中使聚合物和洗涤剂助剂组分混合并成粒。适宜的方法描述于US5133924和WO97/22685中。本发明人已发现，聚合物的存在，尤其是当与其它用于形成附聚物的液体组分如表面活性剂混合时，可产生意想不到的有益效果，因为由于其可促进固体与液体组分键的混合，所以可产生粒度更加均匀的附聚物，并且显著减少了特大型颗粒的产生。
在本发明的另一个实施方案中，通过将聚合物在溶剂中所形成的溶液喷雾到固体洗涤剂助剂材料上来制备洗涤剂助剂组合物。所述固体洗涤剂助剂材料可以是原料或预处理颗粒，如喷雾干燥的颗粒或附聚物或挤出物，或它们的组合。所述溶剂可以是水，但有利地包含更加粘稠的洗涤剂助剂组分，如表面活性剂。本发明是高度有利的，因为与不含有聚合物的情况下喷雾相同液体洗涤剂助剂组分相比，由于所述聚合物可降低洗涤剂助剂组分的粘度，因此能够喷雾更加粘稠的上述组分。由于能够产生更细微的喷雾，因此能够喷雾在固体洗涤剂助剂材料上和/或促进与固体洗涤剂助剂材料更好的混合。
优选用于以此方式喷雾的洗涤剂助剂组分包括如上所述的表面活性剂，其可以是阴离子、阳离子、非离子、两亲或两性的、或它们的混合物。本发明尤其可用于通过首先形成预混物来提供/促进非离子和/或阴离子表面活性剂的喷雾。通常，用于喷雾在固体洗涤剂材料上的上述预混物将包含的聚合物与表面活性剂的重量比率为1∶100至2∶1，更典型为1∶50至1∶10。通常，固体洗涤剂材料与喷雾的重量比率为100∶1至10∶1，更常见为50∶1至15∶1。
所制得的颗粒通常将具有至少300g/L或至少400g/L且最多1000g/L或900g/L或低于900g/L的堆积体积密度(用当前所述方法测定)。通过简单的技术可测定本文颗粒和组合物的最终密度。所述技术涉及将一定量的颗粒状物质分配到已知体积的容器中，测定所述物质的重量，并以克/升为单位报告密度。本文所用的方法可使所述物质在重力作用下流到测定容器中，并且无需在测定容器中施加压力或其它压紧作用。应在室温下进行密度测定。进行密度测定的颗粒状物质应是至少24小时之前制出的，并且在测定前应在室温下放置24小时。50％或更低的相对湿度是适当的。当然，在进行测试前，应轻轻地打碎所述物质中的任何团块。使物质样本通过安置在装料斗和置物台(150号；Seedburo Equipment Company，Chicago，Illinois)上的漏斗流到已知体积和重量的Ohaus杯(104号；Seedburo)中。所述杯的顶部放置在距漏斗底部约50mm的位置，并且将所述杯填充至溢出。然后用刮刀或其它直尺在所述杯的顶部刮削，在无振动或叩动的情况下将物质表面平坦，从而准确而完全地将所述杯装满。然后测定杯中物质的重量。可以g/L为单位报告密度。重复两次，并取三次测定的平均值来报告堆积体积密度。相对误差为约0.4％。
在本发明的另一个实施方案中，洗涤剂助剂颗粒可被进一步处理，以将它们掺入到常规颗粒如附聚物或挤出物中和/或与其它颗粒干混和/或喷雾液体组分。当通过附聚或挤出进一步处理洗涤剂助剂组合物时，可用本发明的洗涤剂助剂组合物颗粒完全或部分代替常规制粒过程中的任何固体颗粒。适宜的常规和已知制粒方法包括使用盘式造粒机、流化床、Schugi搅拌器、Ldige犁刀搅拌器、转鼓或其它低能搅拌器、球形造粒机或滚圆机；经由挤压法，包括任选采用滚圆或造球和压片方式的挤出方法；当使用熔融接合剂时，经由采用Sandvik旋转成形机的造粒和压片方法；以及经由高剪切方法，其中搅拌器具有高速搅拌和切割作用。适宜的搅拌器是本领域技术人员所熟知的。
适宜的方法描述于以下专利文献中：附聚方法的实例描述于US5133924(Appel)中。适宜的流化床附聚方法的实例描述于例如WO97/22685(Dhanuka)中。适宜的挤出方法描述于例如WO97/03181(EP-A-840780)(Henkel)或EP-A-518888(Henkel)中。所述洗涤剂助剂组合物适于掺入到洗涤剂组合物中，如衣物洗涤剂组合物中；即以制得全配方洗涤剂组合物。可供选择地，所述洗涤剂助剂组合物适用于和洗涤剂组合物如以外洗涤剂组合物组合，即作为已经是全配方洗涤剂组合物的添加剂。
所述组合物典型具有250微米至2000微米，优选350至1500微米的平均粒度，和/或通常不超过10％重量的所述组合物具有小于50微米的粒度，和/或通常不超过10％重量的所述组合物具有大于1200微米的粒度。
掺入洗涤剂助剂组合物颗粒的洗涤剂组合物
依照本发明的另一个实施方案，提供了一种洗涤剂组合物。所述组合物包含如上所述的洗涤剂助剂组合物颗粒。适宜的洗涤剂组合物可用于任何清洁用途，但是本发明尤其涉及衣物洗涤用途。所述洗涤剂组合物通常为固体组合物形式。固体组合物包括粉末、颗粒、条状物、薄片、块状物、片剂、以及它们的组合。所述洗涤剂组合物可以为液体组合物形式。所述洗涤剂组合物还可以为糊剂、凝胶、液体凝胶、悬浮液形式、或它们的任何组合。所述洗涤剂组合物可被薄膜或层压材料(如水溶性和/或水可分散的材料)至少部分包封，优选完全包封。优选的水溶性和/或水分散性材料是聚乙烯醇和/或羧甲基纤维素。
本发明的洗涤剂组合物优选为颗粒状洗涤剂，其具有350至1000g/L，更优选550至1000g/L，或甚至600至900g/L的总堆积体积密度。通常，本发明的颗粒将与其它洗涤剂颗粒混合，以使聚合物在成品中含量按所述成品的重量计为0.01％或0.1％重量，至最多10％重量，或最多7％重量，或甚至最多5％重量。所述其它洗涤剂颗粒包括附聚物、喷雾干燥粉末和/或干加材料(如漂白剂、酶)等的组合。通常，这意味着。本发明的颗粒加入到洗涤剂组合物中的量按所述成品的重量计为40％至99％重量，或50％至95％重量，或55％至90％重量。
优选地，洗涤剂颗粒或组合物具有200μm至2000μm，优选350μm至600μm的平均粒度。如上所述，包含由本发明方法所制颗粒的洗涤剂组合物将包含至少一部分常用的洗涤剂助剂材料，如附聚物、挤出物、组成与本发明那些不相同的其它喷雾干燥的颗粒、或干加材料。按照惯例，将表面活性剂连同固体物质(通常为助洗剂)一起掺入到附聚物、挤出物或喷雾干燥的颗粒中，并且这些可与本发明的喷雾干燥的颗粒混合。然而，如上所述，可用依照本发明制得的颗粒替换一部分或所有的固体材料。
洗涤剂助剂材料
所述洗涤剂助剂材料典型选自由下列组分组成的组：去污表面活性剂、助洗剂、聚合的共助洗剂、漂白剂、螯合剂、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合的污垢分散和/或污垢悬浮剂、染料转移抑制剂、织物完整剂、抑泡剂、织物软化剂、絮凝剂、香料、增白剂、色调调整剂如光漂白剂、染料等、以及它们的组合。这些附加组分的精确性质及其掺入含量将取决于组合物或组分的物理形式以及其应用的洗涤操作的精确性质。
一种高度优选的助剂组分是表面活性剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种表面活性剂。通常，洗涤剂组合物包含(按所述组合物的重量计)0％至50％，优选5％，更优选10％或甚至15％重量至40％，或至30％，或至20％的一种或多种表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
优选的阴离子表面活性剂包括选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根以及它们的混合的一个或多个部分。优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基硫酸盐和C8-18烷基磺酸盐。单独或以混合物形式掺入到本发明组合物中的适宜的阴离子表面活性剂还可以是C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐，任选地，每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐与1至9摩尔C1-4烯化氧缩合。C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-18烷基苯磺酸盐。C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-18烷基苯磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。中链支化的烷基硫酸盐或烷基烷氧基硫酸盐(参见US6020303、US6060443、US6008181)和/或甲酯磺酸盐(尤其用于冷水洗涤)和/或α-烯烃磺酸盐(AOS)是可用的。
其它优选的阴离子表面活性剂选自：C8-18链烯基硫酸盐、C8-18链烯基磺酸盐、C8-18链烯基苯硫酸盐、C8-18链烯基苯磺酸盐、C8-18烷基二甲基苯硫酸盐、C8-18烷基二甲基苯磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、以及它们的组合。所述阴离子表面活性剂可以盐的形式存在。例如，所述阴离子表面活性剂可以是一种或多种化合物的碱金属盐，该化合物选自：C8-18烷基硫酸盐、C8-18烷基磺酸盐、C8-18烷基苯硫酸盐、C8-C18烷基苯磺酸盐、以及它们的组合。优选的碱金属是钠、钾、以及它们的混合物。通常，该洗涤剂组合物包括10％至30％重量的阴离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂选自：每摩尔C8-18醇与1至9摩尔C1-C4氧化亚烷缩合的C8-18醇、C8-18烷基N-C1-4烷基葡糖酰胺、C8-18酰氨基C1-4二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油单醚、聚羟基酰胺、以及它们的组合。通常，本发明的洗涤剂组合物包括0％至15％、优选2％至10％重量的非离子表面活性剂。
优选的阳离子表面活性剂为季铵化合物。优选的季铵化合物包括长和短烃链的混合物，典型地为烷基和/或羟基烷基和/或烷氧基化的烷基链。通常，长烃链是C8-18烷基链和/或C8-18羟基烷基链和/或C8-18烷氧基化的烷基链。通常，短烃链是C1-4烷基链和/或C1-4羟基烷基链和/或C1-4烷氧基化的烷基链。通常，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物的重量计)0％至20％的阳离子表面活性剂。
优选的两性离子表面活性剂包括一个或多个季铵化的氮原子和选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一个或多个部分、以及它们的组合。优选的两性离子表面活性剂是烷基甜菜碱。其它优选的两性离子表面活性剂是烷基胺氧化物。还可包括正负离子表面活性剂，其是包括阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的配合物。通常，在配合物中阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比大于1∶1，因此配合物具有净正电荷。
另一种优选的助剂组分是助洗剂。优选地，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物的重量计且在无水的基础上)5％至50％的助洗剂。优选的助洗剂选自：无机磷酸盐及其盐，优选正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、它们的碱金属盐、以及它们的组合；多元羧酸及其盐，优选柠檬酸、它们的碱金属盐、以及它们的组合；硅铝酸盐、它们的盐、以及它们的组合，优选无定形硅铝酸盐、结晶硅铝酸盐、混合的无定形/结晶硅铝酸盐、它们的碱金属盐、以及它们的组合，最优选沸石A、沸石P、沸石MAP、它们的盐、以及它们的组合；硅酸盐，如层状硅酸盐、它们的盐、以及它们的组合，优选层状硅酸钠；以及它们的组合。
优选的助剂组分是漂白剂。优选地，该洗涤剂组合物包含一种或多种漂白剂。通常，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)1％至50％的一种或多种漂白剂。优选的漂白剂选自过氧化物源、过酸源、漂白增效剂、漂白催化剂、光漂白剂、以及它们的组合。优选的过氧化物源选自由下列物质组成的组：一水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的过酸源选自由下列物质组成的组：典型具有过氧化物源的漂白活化剂，如过硼酸盐或过碳酸盐、预成形过酸、以及它们的组合。优选的漂白活化剂选自由下列物质组成的组：羟基苯磺酸盐漂白活化剂、内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂、以及它们的组合。一种优选的过酸源是四乙酰基乙二胺(TAED)和过氧化物源(如过碳酸盐)。优选的羟基苯磺酸盐漂白活化剂选自由下列物质组成的组：壬酰羟基苯磺酸盐、6-壬酰氨基己酰羟基苯磺酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的内酰胺漂白活化剂是酰基己内酰胺和/或酰基戊内酰胺。优选的酰亚胺漂白活化剂是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。
优选的预形成的过酸选自N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、壬基酰氨基过氧己二酸、其盐、以及它们的组合。优选地，该STW组合物包括一种或多种过氧化物源和一种或多种过酸源。优选的漂白催化剂包括一种或多种过渡金属离子。其它优选的漂白剂是二酰基过氧化物。优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组：两性离子亚胺、阴离子亚胺多离子、季过氧亚胺盐、以及它们的组合。高度优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组：芳香亚胺两性离子、芳香亚胺
Figure 2006800192715_2
聚离子、以及它们的组合。适合的漂白增效剂描述于US360568、US5360569和US5370826中。
优选的助剂组分是抗再沉淀剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种抗再沉淀剂。优选的抗再沉淀剂是纤维质的聚合物组分，最优选羧甲基纤维素。
优选的助剂组分是螯合剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种螯合剂。优选地，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物的重量计)0.01％至10％的螯合剂。优选的螯合剂选自由下列物质组成的组：羟乙烷-二亚甲基-膦酸、乙二胺四(亚甲基膦)酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、1，2-乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基磷)酸、1，2-乙二胺二琥珀酸、以及它们的组合。
优选的助剂组分是染料转移抑制剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种染料转移抑制剂。通常，染料转移抑制剂是聚合物组分。该组分捕获染料分子并且通过将其悬浮在洗涤液体中来保持住所述染料分子。优选的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它们的组合。
优选的助剂组分是酶。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种酶。优选的酶选自由下列物质组成的组：淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、葡聚糖酶、酯酶、β-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明质酸酶、角质素酶、漆酶、木素酶、脂肪酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果胶酶、戊聚糖酶、过氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、鞣酸酶、转移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它们的组合。优选的酶选自由下列物质组成的组：淀粉酶、糖酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、以及它们的组合。
一种优选的助剂组分是织物完整剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种织物完整剂。通常，织物完整剂是聚合物组分。该组分在洗衣过程中沉积在织物表面并防止织物损坏。优选的织物完整剂是疏水改性纤维素。这些疏水改性纤维素能够减少织物磨损，提高纤维与纤维的相互作用，并且减少织物的染料流失。优选的疏水改性的纤维素描述于WO99/14245中。其它优选的织物完整剂是聚合物组分和/或低聚的组分。其是可获得的，优选地通过包含咪唑和环氧氯丙烷缩合的步骤的工艺获得。
一种优选的助剂组分是盐。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种盐。所述盐也作为碱性剂、缓冲剂、助洗剂、辅助洗剂、结垢抑制剂、填充剂、pH调节剂、稳定剂、以及它们的组合。通常，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物重量计)5％至60％的盐。优选的盐是碱金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。其它优选的盐是碱土金属的铝酸盐、碳酸盐、氯化物、碳酸氢盐、硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硫酸盐、以及它们的组合。特别优选的盐是硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、以及它们的组合。可任选地，所述碱金属盐和/或碱土金属盐可以是无水的。
优选的助剂组分是去污剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种去污剂。通常，去污剂是聚合物，其修饰织物表面并防止污垢再沉积在所述织物上。优选的去污剂是共聚物，优选包括一个或多个对苯二酸酯单元的嵌段共聚物。优选的去污剂是由二甲基对苯二酸酯、1，2-丙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它优选的去污剂是阴离子封端聚酯。
一种优选的助剂组分是污垢悬浮剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种污垢悬浮剂。优选的污垢悬浮剂是聚合的聚羧酸酯。特别优选的是由丙烯酸衍生的聚合物、由马来酸衍生的聚合物和由马来酸和丙烯酸衍生的共聚物。除了它们的污垢悬浮性能之外，聚合的聚羧酸酯还是衣物洗涤剂的有效辅助洗剂。其它优选的污垢悬浮剂是烷氧基化聚亚烷基亚胺。特别优选的烷氧基化聚亚烷基亚胺是乙氧基化聚乙烯亚胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亚胺。其它优选的污垢悬浮剂可用下式表示：
二((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4O)n(C2H5O))，其中，n＝10至50，并且x＝1至20。任选地，由上式表示的可以被硫酸化和/或磺酸化。
优选的助剂是色调调整剂或遮蔽染料。配制这些以通过在洗涤过程期间在织物表面上赋予不十分明显的色调来改善衣物的洁白度，这有助于掩饰残留或再沉积的黄色污垢的颜色。与通过吸收紫外线并再辐射可见光起作用的荧光增白剂不同，遮蔽染料典型不发出荧光，并且通过吸收电磁波频谱中可见区域的光来遮蔽织物。
适宜遮蔽染料的实例可见于US3775201(Colgate)、US3762859(Colgate)、WO 2005/003274(Lever)、WO 2005/003275(Lever)、WO 2005/003276(Lever)、WO 2005/003277(Lever)和WO2005/014769(Ciba)中。优选的材料是C.I酸性紫9号、17号、24号和49号；C.I酸性红4号、14号、17号、18号、27号、88号、103号、150号、151号和266号；C.I酸性黑1号和24号；CI酸性蓝15号、29号、45号、80号、83号、90号和113号；C.I酸性橙7号和8号；C.I直接黄8号；C.I直接红2号、23号和81号；C.I直接紫5号、7号、9号、11号、13号、51号和66号；CI直接蓝1号、34号、70号、71号和72号。
某些有色的光催化剂可提供双重用途，即用作遮蔽染料和日光漂白催化剂。优选的材料是磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、或它们的混合物。Tinolux
Figure 2006800192715_3
BBS和Tinolux
Figure 2006800192715_4
BMC是适宜的光催化剂产品，由Cibaspeciality chemicals出售。Tinolux
Figure 2006800192715_5
BBS中的主要成分是磺化酞菁铝。Tinolux
Figure 2006800192715_6
BMC包含磺化酞菁锌和磺化酞菁铝的混合物。在洗涤剂组合物中存在上述光催化剂可有助于减少其它遮蔽染料通过如WO2005/014769(Ciba)中所述的光褪色机制在织物上的积聚。
软化体系
本发明的洗涤剂组合物可包括用于通过洗涤软化的软化剂(如粘土)，还可任选地具有絮凝剂和酶。
适宜洗涤剂组分的进一步更具体的描述可见于WO97/11151中。
实施例
实施例1-喷雾干燥方法
通过依照所列顺序将成分混合到水中以达到如中栏所示的成品中固体含量来制备以下洗涤剂浆液。然后将所述浆液喷雾到塔中，其中以8000至9000kg/h的空气流速吹入热空气(250℃至280℃)。空气流和温度可使成品中的目标含水量达到5％。通过空气承载使粉末冷却，并在储存到筒仓之前筛去过大的尺寸(＞2000mm)。使这些粉末与干燥的添加剂和喷雾香料混合以形成成品，如左栏末端所示。
成分(1)   浆液中的固体百分比(％)   成品中的固体百分比(％)
NaLAS     17.0     17.0
二甲基(羟乙基)氯化铵     0.2     0.2
清洁聚合物     1.0     1.0
硅酸钠     6.0     6.0
二亚乙基三胺五乙酸钠盐     0.4     0.4
聚丙烯酸     1.0     1.0
羧甲基纤维素     0.2     0.2
增白剂     0.2     0.2
磷酸盐     16.0     16.0
硫酸盐     33.0     33.0
水     12.0     5.0
杂项     0.4
<干燥的添加剂和香料>
漂白剂     2.0
漂白活化剂     1.0
酶     0.5
碳酸钠     1 5.0
香料     0.2
有色斑块     0.9
(1)成分的详细描述在下文中给出
实施例2-附聚方法
将以下成分加入到高速搅拌器中以达到如中栏所示的成品中固体含量，同时注入液体成分(LAS的酸形式和二甲基氯化铵溶液以及聚合物)。搅拌器速度为73.3rad/s(700rpm)至83.8rad/s(800rpm)。之后，在第二高剪切搅拌器中，以5.24rad/s(50rpm)至7.33rad/s(70rpm)的速度进行进一步的附聚。将附聚物经由筛去过大的尺寸(＞2000μm)，从第二搅拌器移到120℃的流化床干燥器中以蒸发一部分过量的水分。然后，在储存到筒仓之前使所述附聚物在另一个15℃的流化床中冷却。使这些附聚物与干燥的添加剂和喷雾香料混合以形成成品，如下表左栏末端所示。
成分(1)   附聚物中的固体百分比(％)     成品中的固体百分比(％)
NaLAS     14.0
二甲基(羟乙基)氯化铵   0.2     0.2
清洁聚合物   0.5-1.0     0.5-1.0
碳酸钠   25.0     25.0
磷酸盐   15.0     15.0
沸石   2.0     2.0
水(来自原料)   5.0     5.0
杂项     0.6
<干燥的添加剂和香料>
二亚乙基三胺五乙酸钠盐     0.4
聚丙烯酸     1.0
羧甲基纤维素     0.2
增白剂     0.2
硅酸钠     2.0
硫酸盐     27.0
漂白剂     2.0
漂白活化剂     1.0
酶     0.5
香料     0.2
有色斑块     0.9
(1)成分的详细描述在下文中给出
在下列洗涤剂组合物中，酶含量作为每100克总组合物中纯酶百分数给定。除非另外声明，以下实施例中的组合物余量为水和微量组分，如香料、抑泡剂等。
实施例3：
制备漂白重垢型衣物洗涤剂组合物。
  成分(1)   I   II   III   IV     V   VI   VII   VIII
  吹制粉末
  沸石A   13.65   13.65   -   -     -   -   -   -
  硫酸钠   22.67   22.67   24.43   30.13     -   -   -   -
  LAS   6.21   6.21   5.65   -     -   -   -   -
  QAS   -   -   -   2.95     -   -   -   -
  MA/AA   1.42   1.42   3.50   4.25     -   -   -   -
  EDDS   0.19   0.19   0.19   0.23     -   -   -   -
  增白剂   0.07   0.07   0.06   0.08     -   -   -   -
  硫酸镁   0.65   0.65   0.39   0.48     -   -   -   -
  HEDMP   0.17   0.17   0.17   0.21     -   -   -   -
  清洁聚合物   1.0   1.0   1.0   1.0
  附聚物1
  QAS   -   -   0.9   -    -   -   -   -
  碳酸盐   -   -   2.45   -    -   -   -   -
  硫酸钠   -   -   2.45   -    -   -   -   -
  附聚物2
  C14-15EO7   -   -   2.79   2.21   -   -   -   -
  硫酸钠   -   -   6.65   6.84   -   -   -   -
  附聚物3
  LAS   -   -   -   -     13.63   14.96   -   13.63
  清洁聚合物   -   -   -   -     1.0   1.0   1.0   1.0
  沸石A   -   -   -   -     21.42   23.51   -   21.42
  附聚物4
  LAS   -    -   -   -     -   -   8.12   -
  硫酸钠   -    -   -   -     -   -   23.54   -
  碳酸钠   -    -   -   -     -   -   8.12   -
  干燥助剂
成分(1)   I   II   III   IV     V   VI   VII   VIII
LAS   -   -   6.40   -     -   -   -   -
MA/AA(颗粒) - -   0.89   0.89     0.95   0.95   0.99   0.95
TAED   3.58   3.58   3.80   2.70     5.89   5.89   6.14   -
NOBS   -   -   -   -     -   -   -   5.50
LAS(薄片)   -   -   -   27.0     -   -   -   -
硅酸盐R2.0   3.85   3.85   3.85   2.80     -   -   -   -
柠檬酸/柠檬酸盐   3.58   3.58   3.58   3.58     3.80   3.80   3.96   3.80
碳酸钠   7.72   7.72   13.84   -     12.35   -   12.87   12.35
HEDP   -   -   -   -     0.48   0.48   0.50   0.48
PC3或PB1   11.01   11.01   11.01   8.00     8.55   8.55   8.91   8.55
蛋白酶   0.009   0.009   0.009   0.009     0.039   0.039   0.039   0.039
淀粉酶   0.005   0.005   0.005   0.005     0.013   0.013   0.013   0.013
脂肪酶    -   -   -   -     0.002   0.002   0.002   0.002
果胶裂解酶   -   -   -   -     0.003   0.003   0.003   0.003
纤维素酶   0.003   -   0.001   -     0.0005   -   -   -
SS附聚物   0.36   0.36   0.36   0.55     0.62   0.62   0.64   0.62
皂   0.40   0.40   0.40   0.40     0.48   0.48   0.50   0.48
增白剂   -   -   -   -     0.10   0.10   0.10   0.10
硫酸钠   4.48   4.48   -   -     14.30   22.85   14.90   14.30
喷涂
C12-14EO7   4.00   4.00   -   -     3.00   3.00   1.00   3.00
粉化
沸石A   -   -   -   -     2.00   2.00   -   2.00
密度(g/L)   600   600   600   600     800   800   800   800
(1)成分的详细描述在下文中给出
实施例4
依照本发明制备下列可为颗粒或片剂形式的洗涤组合物。
成分(1)     I     II     III     IV     V
基础产物
C14-C15AS/牛油AS     8.0     5.0     3.0     3.0     3.0
LAS     8.0     -     8.0     -     7.0
C12C15AE3S     0.5     2.0     1.0     -     -
C12C15AE5/AE3     2.0     -     5.0     2.0     2.0
QAS     -     -     -     1.0     1.0
沸石A     20.0     18.0     11.0     -     10.0
(Na-)SKS-6(I)(干加)     -     -     9.0     -     -
MA/AA     2.0     2.0     2.0     -     -
清洁聚合物     1.0     1.0     1.0     1.0     0.1
AA聚合物     -     -     -     -     4.0
柠檬酸盐     -     2.0     -     -     -
柠檬酸     2.0     -     1.5     2.0     -
DTPA     0.2     0.2     -     -     -
EDDS     -     -     0.5     0.1     -
HEDP     -     -     0.2     0.1     -
PB1     3.0     5.0     10.0     -     4.0
过碳酸盐     -     -     -     18.0     -
NOBS     3.0     4.0     -     -     4.0
TAED     -     -     2.0     5.0     -
碳酸盐     15.0     18.0     8.0     15.0     15.0
硫酸盐     5.0     12.0     2.0     17.0     3.0
硅酸盐     -     1.0     -     -     8.0
蛋白酶     0.033      0.033     0.033     0.046     0.033
脂肪酶     0.008      0.008     0.008     0.008     0.006
淀粉酶     0.001      0.001     0.001     0.0014     0.001
纤维素酶     0.0014      0.0014     0.0014     0.01     -
(1)成分的详细描述在下文中给出
实施例5：制备以下颗粒状洗涤剂：
成分(1)     I     II     III     IV     V   VI   VII
LAS     7.23     8.46     6.50     7.09     11.13   16.0   16.0
QAS     0.75     -     0.60     0.60     1.00   -   -
C14-15EO7     3.50     5.17     3.50     3.70     3.50   -   -
C12-14AE3S     0.25     -     -     -     -   0.70   1.0
C12-14-N+(CH3)2(C2H4OH) - - - -     -   0.50   0.50
三聚磷酸钠     18.62      25.00     18.62     24.00     45.00   15.0   18.0
沸石A     -      -     0.79     -     -   0.18   0.3
柠檬酸     1.29      -     1.29     -     -   -   -
硅酸钠     3.10     8.00     4.26     3.87     10.00   8.0   6.0
碳酸钠     18.04     11.00     18.04     18.98     0.42   14.5   16.0
硫酸盐     17.58     3.98     19.93     15.48     10.13   30.0   30.0
CMC     -     -     -     -     -   0.20   0.20
AA/MA     2.15     1.50     1.85     1.60     1.94   0.1   0.05
AA聚合物     -     -     -     -     -   -   1.20
清洁聚合物     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0   1.0   0.5
胺乙氧基化聚合物     0.60     -     0.49     -     -   -   1.25
环状聚胺聚合物     0.07     -     0.07     -     -   -   -
过碳酸盐     13.15     -     10.77     -     -   -   -
PB1/PB4     -     9.0/9.0     -     10.45/0     2.37/0   -   -
TAED     2.50     5.00     1.58     1.52     0.66   -   -
DTPA     0.34     0.34     0.37     0.39     0.24   0.30   0.30
硫酸镁     1.37     1.43     1.37     1.41     0.58   -   -
蛋白酶     0.005     0.011     0.006     -     -   0.006   0.003
淀粉酶     0.001     0.003     0.001     0.001     -   -   0.001
纤维素酶     0.0003     0.0002     0.0003     0.0003     -   -   -
增白剂     0.10     0.17     0.08     0.08     0.08   0.23   0.15
(1)成分的详细描述在下文中给出
实施例6
制备以下提供“通过洗涤软化”的颗粒状织物洗涤剂组合物：
成分(1)     I     II     III     IV
C12-15AS     0.3     3.43     2.52     1.05
LAS     11.0     5.3     6.55     7.81
C12-14AE3S     -     0.74     0.33     -
LAS(中度支化)     -     -     1.71     1.37
C14-15EO7     -     2.00     2.00     2.00
QAS     -     1.57     1.20     1.35
清洁聚合物     1.0     1.0     1.0     1.0
柠檬酸     2.5     1.28     1.28     1.28
(Na-)SKS-6     4.0     4.71     4.96     4.71
沸石A     12.0     13.51     11.31     15.6
过碳酸盐     6.5     9.03     9.03     10.3
TAED     1.5     2.48     2.48     3.22
EDDS     0.1     0.1     0.1     0.1
HEDP     1.2     0.20     0.20     0.20
绿土粘土     10.0     -     13.84     -
聚环氧乙烷(分子量为约300,000)     0.2     0.22     0.22     -
蛋白酶     0.011     0.009     0.009     0.009
淀粉酶     0.002     0.001     0.001     0.001
纤维素酶     -     0.0006     0.0006     0.0006
碳酸钠     25.0     29.68     30.52     28.30
硫酸镁     0.1     0.03     0.03     0.03
抑泡剂     1.0     1.0     1.0     1.0
EMC     -     1.10     1.10     1.10
HEC     0.8     -     -     -
硫酸钠     18.0     余量     余量     余量
(1)成分的详细描述在下文中给出
用于前述实施例的缩写组分的识别如下所示：
LAS          直链C11-13烷基苯磺酸钠
CxyAS        C1x-C1y烷基硫酸钠
CxyEzS       与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠
CxEOy        平均乙氧基化度为y的Cx醇
QAS          R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C10-C12
皂           衍生自牛油与椰子脂肪酸的80/20混合物的直链烷
基羧酸钠。
硅酸盐       无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O的比率为1.6∶1至3.2∶1)。
沸石A        分子式为Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸
钠，具有0.1至10微米范围内的原生粒度(重量基
于无水表述)。
(Na-)SKS-6   化学式为δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐。
柠檬酸盐    二水合柠檬酸三钠
柠檬酸      无水柠檬酸。
碳酸盐      无水碳酸钠。
硫酸盐      无水硫酸钠。
MA/AA       4∶1的丙烯酸酯/马来酸酯的无规共聚物，平均分子量
为约70,000至80,000。
AA聚合物    聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量为约4,500。
清洁聚合物  重量比率为40∶60的PEG 6000和乙酸乙烯酯的共
聚物，在70℃下使用自由基引发催化剂(0％水解)
制备
PB1/PB4     无水过硼酸钠一水合物/四水合物。
PC3         无水过碳酸钠[2.74 Na2CO3.3H2O2]
TAED        四乙酰基乙二胺。
NOBS        壬酰羟苯磺酸钠。
DTPA        亚乙基三胺五醋酸。
HEDP        羟乙烷二膦酸盐
HEDMP         羟乙烷二(亚甲基)膦酸盐
DETPMP        二乙基三胺五(亚甲基)膦酸盐
EDDS          1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐，(S，S)异构体
蛋白酶        以商品名Savinase
Figure 2006800192715_7
、Alcalase、Everlase
Figure 2006800192715_9
售自
Novozymes A/S，Properase
Figure 2006800192715_10
、Purafect、PurafectMA
与Purafect Ox
Figure 2006800192715_13
售自Genencor的蛋白分解酶以及
描述于专利WO 91/06637和/或WO 95/10591和/
或EP 0 251 446中的蛋白酶。
淀粉酶        以商品名Purastar、Purafect Oxam售自
Genencor；Termamyl
Figure 2006800192715_16
、Fungamyl
Figure 2006800192715_17
Duramyl
Figure 2006800192715_18
、
Stainzyme
Figure 2006800192715_19
和Natalase
Figure 2006800192715_20
售自Novozymes A/S的淀
粉分解酶。
脂肪酶        以商品名Lipolase
Figure 2006800192715_21
Lipolase Ultra
Figure 2006800192715_22
售自Novozymes
A/S的脂解酶。
纤维素酶      以商品名Carezyme
Figure 2006800192715_23
、Celluzyme
Figure 2006800192715_24
和/或Endolase
Figure 2006800192715_25
售自Novozymes A/S的纤维素酶或葡聚糖酶
果胶裂解酶    售自Novozymes的Pectawash
Figure 2006800192715_26
、Pectaway
Figure 2006800192715_27
甘露聚糖酶    售自Novozymes的Mannaway
Figure 2006800192715_28
CMC或HEC      羧甲基或羟基乙基或酯改性的纤维素
或EMC
SS附聚物      12％的硅氧烷/二氧化硅、18％的硬脂醇、70％的颗
粒形式的淀粉[抑泡剂附聚物]。
TEPAE         四亚乙基五胺乙氧基化物
光漂白剂      磺化酞菁锌
PH值          20℃时在1％的蒸馏水溶液中测定。

Claims (8)

1.一种洗涤剂助剂组合物，所述组合物包含(a)0.001％重量至99％重量的清洁聚合物，和(b)辅助成分，所述清洁聚合物具有(i)亲水性主链，和(ii)至少一个疏水性侧基，所述亲水性主链占所述聚合物重量的小于50％，且
所述聚合物具有下列通式：
Figure FSB00000475016600011
其中X和Y是封端单元，其独立地选自H或C1-C6烷基；
Z是封端单元，其独立地选自H或C-基部分；
每个R1独立地选自甲基和乙基；
每个R2独立地选自H和甲基；
每个R3独立地选自C1-C4烷基；并且
每个R4独立地选自吡咯烷酮和苯基基团；
选择m、n、o、p和q的值，以使所述聚合物主链的分子量为1000至12000g/mol。
2.如权利要求1所述的洗涤剂助剂组合物，其中所述亲水性主链占所述聚合物重量的小于45％。
3.如权利要求1所述的洗涤剂助剂组合物，所述组合物为颗粒形式。
4.如权利要求3所述的洗涤剂助剂组合物，所述组合物为喷雾干燥的颗粒形式。
5.如权利要求3所述的洗涤剂助剂组合物，所述组合物为附聚物或挤出颗粒形式。
6.如权利要求1所述的洗涤剂助剂组合物，其中所述聚合物的含量按所述洗涤剂助剂组合物的总重量计为0.1％至15％重量。
7.一种洗涤剂组合物，所述组合物包含0.1％重量至90％重量的如权利要求1所述的洗涤剂助剂组合物。
8.一种制备如权利要求1所述的洗涤剂助剂组合物的方法，其中在第一步中，制备浆液，所述步骤包括混合所述清洁聚合物和洗涤辅助成分，在第二步中，接着将所述浆液通过喷雾干燥塔喷雾并干燥至以游离水和束缚水为基准1％至10％重量的含水量。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE474868T1 (de) 2006-05-31 2010-08-15 Basf Se Amphiphile pfropfpolymere auf basis von polyalkylenoxiden und vinylestern
ES2384588T3 (es) * 2007-05-29 2012-07-09 The Procter & Gamble Company Método para lavar vajilla
EP2160454A1 (en) 2007-06-29 2010-03-10 The Procter &amp; Gamble Laundry detergent compositions comprising amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
GB0714569D0 (en) * 2007-07-26 2007-09-05 Innospec Ltd Composition
WO2009087523A2 (en) 2008-01-04 2009-07-16 The Procter & Gamble Company A laundry detergent composition comprising glycosyl hydrolase
EP2228426A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Rohm and Haas Company Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems
PL2295530T3 (pl) 2009-09-14 2012-04-30 Procter & Gamble Kompozycja detergentu
EP2302026A1 (en) 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
US8889612B2 (en) * 2010-04-19 2014-11-18 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition
EP2395070A1 (en) * 2010-06-10 2011-12-14 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin
US8629093B2 (en) 2010-09-01 2014-01-14 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising mixture of chelants
US8641311B2 (en) 2010-10-11 2014-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning head for a target surface
US8726444B2 (en) 2011-03-28 2014-05-20 The Procter & Gamble Company Starch head for cleaning a target surface
US8763192B2 (en) 2011-03-28 2014-07-01 The Procter & Gamble Company Starch head having a stiffening member
US20120246854A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 Hirotaka Uchiyama Water Disposable Head Comprising Plural Water Disposable Materials
EP2823029A1 (en) 2012-03-09 2015-01-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising graft polymers having broad polarity distributions
EP3741355A1 (en) 2019-05-22 2020-11-25 The Procter & Gamble Company Liquid compositions that include delivery particles
CN113966384A (zh) * 2019-06-28 2022-01-21 宝洁公司 清洁组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5981460A (en) * 1996-05-31 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent
CN1330704A (zh) * 1998-10-13 2002-01-09 宝洁公司 含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物
EP0786514B1 (en) * 1996-01-25 2004-07-14 Unilever N.V. Stick pretreatment compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030162679A1 (en) * 2002-01-15 2003-08-28 Rodrigues Klein A. Hydrophobically modified polymer formulations

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0786514B1 (en) * 1996-01-25 2004-07-14 Unilever N.V. Stick pretreatment compositions
US5981460A (en) * 1996-05-31 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent
CN1330704A (zh) * 1998-10-13 2002-01-09 宝洁公司 含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物

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