CN1330704A - 含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

含有从大约0.01%至大约50%(重量计)的环胺基聚合物,低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的洗涤剂组合物和织物调节组合物。

Description

含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基 纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物
                  技术领域
本发明涉及用于洗衣的液体或颗粒形式的组合物，其中，组合物含有与疏水改性羧甲基纤维素混合的某些环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料。该混合物给予在由这种组合物形成的洗液中洗涤的织物和纺织品以外观和平整好处。
                本发明的背景
当然，这是熟知的，使用和洗涤织物和纺织品(例如穿旧的衣服与服饰)的交替循环，将不可避免地对如此使用和洗涤的织物和纺织品的外观和平整带来不利影响。织物和纺织品随时间和使用只是穿破。织物和纺织品的洗涤必须除去在日常使用中沉积在它们上面和内部的尘土和污斑。可是，洗涤操作本身，经过多次循环，会使这些织物和纺织品的平整和外观恶化。
织物平整与外观的恶化可以几种方式表现出来。通过洗涤的机械作用短纤维会从纺织的和编织的织物/纺织品结构上脱落。这些脱落的维生可以形成在织物表面上看得见的棉绒，绒毛或“小球”，并影响织物的新外观。而且，织物和纺织品的重复洗涤，特别是用含漂白剂的洗衣产品，会从织物和纺织品除去染料，和由于降低颜色强度的结果，以及在许多情况下，由于改变颜色的色彩和浓淡的结果，产生一种褪色的穿旧的外观。
如前所述，明显地存在一种发展中的需要，即认出能被加到洗衣洗涤剂产品中，能使它们自已与用这种产品洗涤的织物与纺织品的纤维缔合，从而使被洗的织物/纺织品的外观恶化趋势减轻或减到最低的材料。当然，任一种洗涤剂产品的添加材料应该是能够有利于织物的外观和平整，而对于洗衣洗涤剂完成它的织物清洁功能的能力没有不适当的干扰的。本发明涉及某些环胺基聚合物，低聚物和共聚物材料与疏水改性羧甲基纤维素(CMC)的混合物在以所要求的方法完成的洗衣应用中的用途。
              本发明的概要
本发明涉及洗涤剂组合物，其组成为：
a)从大约1％至大约80％(重量计)的，选自非离子，阴离子，阳离子，两性，两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂；和
b)至少大约0.01％，优选至少大约0.1％，最优选至少大约0.5％和少于大约50％，优选少于大约25.0％，最优选少于大约5.0％(重量计)的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物。
在洗衣操作中适用的，并能提供所希望的织物外观和平整好处的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料以下面的通式为特征：
Figure A9981430300091
其中每个T分别选自以下基团：H，C1-C12烷基，取代的烷基，C7-C12烷基芳基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M，其中W至少包括一个选自以下基团的环状成分：除了至少一个环状成分，W也可包含一个下列一般结构式的脂肪族的或取代脂肪族的部分：
每个B分别是C1-C12亚烷基，C1-C12取代的亚烷基，C3-C12亚烯基，C8-C12二烷基亚芳基，C8-C12二烷基亚芳基二基，和-(R5O)nR5-；
每个D分别是C2-C6亚烷基；
每个Q分别选自羟基，C1-C18烷氧基，C2-C18羟基烷氧基，氨基，C1-C18烷基氨基，二烷基氨基，三烷基氨基，杂环单氨基和二氨基；
每个R1分别选自H，C1-C8烷基和C1-C8羟基烷基；
每个R2分别选自C1-C12亚烷基，C1-C12亚烯基，-CH2-CH(OR1)-CH2-，C8-C12烷基亚芳基，C4-C12二羟基亚烷基，多(C2-C4亚烷氧基)亚烷基，H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-，和C3-C12烃基部分；
条件是当R2是C3-C12烃基部分时，烃基部分可以含有从大约2个至大约4个如下一般结构式的支链部分：
Figure A9981430300111
每个R3分别选自H，O，R2，C1-C20羟基烷基，C1-C20烷基，取代的烷基，C6-C11芳基，取代的芳基，C7-C11烷基芳基，C1-C20氨基烷基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M，
Figure A9981430300112
每个R4分别选自H，C1-C22烷基，C1-C22羟基烷基，芳基和C7-C22烷基芳基；
每个R4分别选自C2-C8亚烷基，C2-C8烷基取代的亚烷基；和
A是一个可配伍的一价或两价或多价的阴离子；
M是一个可配伍的阳离子；
b＝平衡电荷所必需的数；
每个x分别是从3至大约1000；
每个c分别是0或1；
每个h分别是从大约1至大约8；
每个q分别是从0至大约6；
每个n分别是从1至大约20；
每个r分别是从0至大约20；和
每个t分别是从0至1。
在洗衣操作中适用的，并能提供所希望的织物外观和平整好处的纤维素基聚合物或低聚物材料以下面通式为特征：
Figure A9981430300121
其中每个R选自R2，RC和
Figure A9981430300122
其中：
每个R2分别选自H和C1-C4烷基；
每个RC是其中每个Z分别选自M，R2，RC和RH；
每个RH分别选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，C6-C12芳氧基-2-羟基烷基，
Figure A9981430300131
每个R4分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉基烷基，环烷基氨基烷基和羟基烷基；
每个R5分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；其中：
M是选自Na，K，1/2Ca，和1/2Mg的适合的阳离子；
每个x是从0至大约5；
每个y是从大约1至大约5；和条件是：
—对于RH基团的取代度是在大约0.0005和0.1，更优选在大约0.005和0.05，和最优选在大约0.01和0.05之间；
—对于其中Z是H或M的RC基团的取代度是在大约0.2和2.0，更优选在大约0.3和1.0，和最优选在大约0.4和0.7之间；
—如果任一个RH带有一个正电荷，那么它就要通过一个适当的阴离子来平衡；和
—在相同的氮上2个R4可以一起形成一个选自哌啶和吗啉的环状结构。
上面定义的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料可与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物一起被使用，作为颗粒或液体形式的洗液添加剂。另外，它们也可以混合于颗粒洗涤剂，溶解于液体洗涤剂组合物中，或加到织物软化组合物中。
疏水改性纤维素聚合物对环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料的比例在1000∶1至1∶1000，优选在100∶1至50∶1，更优选在50∶1至1∶1，甚至更优选在10∶1至1∶1的范围内。
洗衣洗涤剂组合物含有基于本发明的织物处理材料的从大约1％至80％(重量计)的洗涤表面活性剂，从大约0.01％至80％(重量计)的有机或无机洗涤增效助剂和从大约0.01％至5％(重量计)的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物。洗涤表面活性剂和洗涤增效助剂材料可以是在常规洗衣洗涤剂产品中使用的任一种。
本发明的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的水溶液含有从大约0.01％至80％(重量计)的溶解在水中的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的织物处理材料的混合物，和其它成分，例如稳定剂和pH调节剂。
在它的方法方面，本发明涉及在从有效量的所述洗涤剂组合物，或由这种组合物的各个组分形成的水洗液或水处理液中洗涤或处理织物和纺织品。在这种洗液中洗涤织物和纺织品，接着漂洗和干燥，可对所处理的织物和纺织品给予织物外观的好处。这种好处可包括改进整体外观，减少小球/绒毛，抗褪色，改进抗磨耗，和/或提高柔软性。令人惊奇地确定，根据本发明的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物所给予的织物外观和平整好处比通过相应量的两种组分之一本身所达到的好处要大。
本发明的详细说明
正如指出的，当织物或纺织品在含有本发明的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的洗液中洗涤时，可提高织物的外观和平整性。环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物可通过将它们混入洗涤剂组合物，织物柔软剂而加到洗液中，或把它们单独加到洗液中。环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物起初是作为液体或颗粒洗涤添加剂来介绍的，但是本发明无意作如此限制。
下面详细介绍环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物，洗涤剂组合物组分，这种组合物的任意选择成分和使用这种组合物的方法。所有百分比均按重量计，除非另有说明。
A)环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料
本发明组合物的基本组分包括一种或多种环胺基聚合物，低聚物或共聚物。已经发现，这种材料能给予在从含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物织物处理材料的混合物的洗涤剂组合物形成的水洗液中洗涤的织物和纺织品以许多外观好处。这种织物外观好处可以包括，例如，改进所洗织物的整体外观，减少小球和绒毛的形成，防止褪色，改进抗磨损性等。在本发明组合物中所用的环胺基织物处理材料和方法可以提供这种织物外观好处，而在由混入这种材料的洗衣洗涤剂组合物提供的清洁性能方面只有可接受的很少损失或没有损失。
本发明组合物的环胺基聚合物，低聚物或共聚物可以含有这些环胺基材料的混合物，例如，哌啶和表卤代醇缩合物的混合物可与吗啉和表卤代醇缩合物的混合物相混合以达到所希望的织物处理结果。而且，正如在以下实施例中所说明的，在混合物中环胺基织物处理材料的分子量可以改变。
对于本领域技术人员来说是显而易见的，低聚物是仅含有几个单体单元的分子，而聚合物含有相当多的单体单元。对于本发明，低聚物定义为具有低于大约1000的平均分子量的分子，而聚合物是具有大于大约1000的平均分子量的分子。共聚物是其中2种或多种不类同的单体同时或相继聚合得到的聚合物或低聚物。本发明的共聚物可以包括，例如，从伯环胺基单体，例如哌啶，和仲环胺基单体，例如吗啉聚合得到的聚合物或低聚物。
洗涤剂组合物的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物一般含量为洗涤剂组合物重量的大约0.01％至大约5％。更优选，环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的含量将是洗涤剂组合物重量的大约0.1％至大约4％，最优选从大约0.75％至大约 3％，可是，正如上面讨论的，当用作洗液添加剂时，即当环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物不混入洗涤剂组合物时，环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的浓度可以占添加材料重量的大约0.1％至大约80％。
在洗衣操作中适用的，能提供所希望的织物外观和平整好处的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料以在本发明的概要中给出的通式为特征。
包括在此通式结构之内的优选化合物包括化合物：
—其中每个R1是H；和
—至少一个W是选自以下基团：
为了织物外观和平整好处的更优选的化合物是这些：
—其中每个R1是H；和
—至少一个W是选自以下基团：
Figure A9981430300162
为了织物外观和平整好处的最优选的化合物是这些：
—其中每个R1是H；和
—至少一个W是选自以下基团：
Figure A9981430300171
可以用作连接基团R2的优选化合物包括，但不限于，聚环氧化合物，碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，脲，α，β-不饱和羧酸，α，β-不饱和羧酸酯，α，β-不饱和羧酸酰胺，α，β-不饱和羧酸酐，二或多羧酸，二或多羧酸酯，二或多羧酸酰胺，二或多羧酸酐，缩水甘油基卤，氯甲酸酯，氯乙酸酯，氯甲酸酯衍生物，氯乙酸酯衍生物，表卤代醇，α-二氯甘油，双(卤代醇)，聚醚二卤化合物，光气，多卤化物，功能化缩水甘油基醚及其混合物。而且，R2也可包括通过一种或多种聚醚二胺，亚烷基二胺，聚亚烷基多胺，醇，亚烷基二醇，聚亚烷基二醇与α，β-不饱和羧酸，α，β-不饱和羧酸酯，α，β-不饱和羧酸酰胺和α，β-不饱和羧酸的酸酐反应形成的反应产物，条件是反应产物含有至少2个双键，2个羧基，2个酰胺基或2个酯基。
在此使用的其它优选的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料包括选自哌嗪，哌啶，表氯醇，表氯醇苄基季铵化物，表氯醇甲基季铵化物，吗啉及其混合物。
这些环胺基聚合物可以是线性的或支链的。采用多功能交联剂可引入一种特有类型的支链。这种聚合物的一个实例例举如下：
Figure A9981430300172
B)疏水改性纤维素基聚合物或低聚物
本发明组合物的基本组分包括一种或多种纤维素基聚合物或低聚物。已经发现，这种材料能够给在从含有这种纤维素基的织物处理材料的洗涤剂组合物形成的水洗液中洗涤的织物和纺织品许多外观好处。这种织物的外观好处可以包括，例如，改进所洗织物的整体外观，减少小球和绒毛的形成，防止褪色，改进抗磨损性等。在本发明组合物中使用的纤维素基织物处理材料和方法可以提供这种织物外观好处，而在由加有这种材料的洗衣洗涤剂组合物提供的清洁性能方面具有可接受的少的损失或没有损失。
对于本领域的技术人员来说是显而易见的，低聚物是仅由几个单体单元组成的分子，而聚合物含有相当多的单体单元。对于本发明，低聚物被定义为具有低于大约1000的平均分子量的分子，聚合物是具有大于大约1000的平均分子量的分子。本发明所采用的一种适宜类型的纤维素基聚合物或低聚物织物处理材料具有从大约5000至大约2000000，优选从大约50000至大约1000000的平均分子量。
本发明的洗涤剂组合物的纤维素基织物处理组分的一般含量为洗涤剂组合物重量的大约0.1％至大约5％。更优选，这种纤维素基织物处理材料的含量为洗涤剂组合物重量的大约0.5％至大约4％。最优选大约0.75％至大约3％。可是，正如上面讨论的，当用作洗液添加剂时，即，当纤维素基织物处理组分不混入洗涤剂组合物时，纤维素基组分的浓度可占添加材料重量的大约0.1％至大约80％。
在此使用的一个纤维素基聚合物或低聚物材料的适宜基团具有下式的特征：
Figure A9981430300181
其中每个R都选自R2，RC和
Figure A9981430300191
其中：
一每个R2分别选自H和C1-C4烷基；
—每个RC是
Figure A9981430300192
其中每个Z分别选自M，R2，RC和RH；
—每个RH分别选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，C6-C12芳氧基-2-羟基烷基，
Figure A9981430300193
—每个R4分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉基烷基，环烷基氨基烷基和羟烷基；
—每个R5分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，(R4)2N-烷基，和(R4)3N-烷基；其中：
M是选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg的适当的阳离子；
每个x是从0至大约5；
每个y是从大约1至大约5；和条件是：
—对于基团RH的取代度是在大约0.0005和0.1之间，更优选在大约0.005和0.05之间，和最优选在大约0.01和0.05之间；
——Z是H或M的基团RC的取代度是在大约0.2和2.0之间，更优选在大约0.3和1.0之间，和最优选在大约0.4和0.7之间；
—如果任一个RH带有1个正电荷，那么它要被1个适当的阴离子平衡；和
—在相同氮上的2个R4可以一起形成一个选自哌啶和吗啉组成的基团的环状结构。
在本发明中基团RH的“取代度”有时缩写为“DSRH”，其意义是每个无水葡萄糖单元被取代的基团RH组分的摩尔数，其中无水葡萄糖单元是一个6元环，如在上面通式结构的重复单元中所示。
在本发明中对于基团RC的“取代度”有时缩写为“DSRC”，其意义是每个无水葡萄糖单元被取代的，其中Z是H或M的基团RC组分的摩尔数，其中无水葡萄糖单元是一个6元环，如在上面通式结构的重复单元中所示。Z是H或M的要求是为了保证有足够数量的羧甲基以使所得的聚合物是可溶的所必需的。已经了解，除了要求的其中Z是H或M的RC组分的数目之外，最优选其它的RC组分，其中Z是H或M之外的基团。
在以下实例中进一步规定了按照本发明的材料的生产。
C)洗涤表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物含有从大约1％至80％(重量计)的洗涤表面活性剂。优选这种组合物含有从大约5％至50％(重量计)的表面活性剂。所用的洗涤表面活性剂可以是阴离子，非离子，两性离子，两性或阳离子型的，或可以含有这些类型的可配伍的混合物。在此使用的洗涤表面活性剂在以下文献中作了介绍：U.S.P.3,664,961，Norris，1972，5.23发布，U.S.P.3,919,678，Laughlin等人，1975，12.30发布，U.S.P.4,222,905，Cockrell，1980，9.16发布，和U.S.P.4,239,659，Murphy，1980，12.16发布。所有这些专利都已列入本文作参考。所有表面活性剂中，优选阴离子和非离子的。
有用的阴离子表面活性剂可以本身是几种不同类型的。例如高级脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”是本组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属肥皂，例如含有大约8至大约24个碳原子，优选大约12至18个碳原子的高级脂肪酸的钠，钾，铵和烷基醇铵盐。
其它非肥皂的，在此适用的阴离子表面活性剂包捂有机硫的反应产物的水溶性盐，优选碱金属和铵盐，在它们的分子结构中具有一个含大约10至大约20个碳原子的烷基和硫酸或硫酸酯基。(所包括的“烷基”一词是酰基的烷基部分)。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中在烷基中的平均碳原子数是从大约11至13，缩写为C11-13LAS。
优选的非离子表面活性剂是式R1(OC2H4)nOH的表面活性剂，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，和n是从3至大约80，特别优选的是C12-C15醇与每摩尔醇，从具有大约5至大约20摩尔的环氧乙烷的缩合产物，例如C12-C13醇与每摩尔醇具有大约6.5摩尔的环氧乙烷缩合。
其它适当的表面活性剂，包括多羟基脂肪酸酰胺和胺基的表面活性剂在1999.3.25公开的共同未决PCT申请WO98/14300中作了介绍，其题目为“可给以此洗涤的织物提供外观和平整好处的含环胺基聚合物的洗衣洗涤剂组合物”，以Panandiker等人的名义于1997，9；15申请。Panandiker等人的文献的全文已列入本文作参考。
D)洗涤剂增效助剂
洗涤剂组合物也可以含有从大约0.1％至80％(重量计)的洗涤剂增效助剂。优选液体形式的这种组合物将含有从大约1％至10％(重量计)的增效助剂成分。优选颗粒形式的这种组合物将含有从大约1％至50％(重量计)的增效助剂成分。洗涤剂增效助剂是本领域所熟知的，可以包括，例如，磷酸盐以及各种有机的和无机的非磷增效助剂。
在此采用的水溶性非磷有机增效助剂包括多乙酸的，羧酸的，多羧酸的和多羟基磺酸的各种碱金属盐，铵盐和取代铵盐。在此使用的适当的多羧酸盐是多缩醛羧酸酯，在U.S.P.4,144,226(Crutchfield等人，1979，3.13发布)和U.S.P.4,246,495(Crutchfield等人，1979，3.27发布)中有介绍，这两篇文献都已列入本文作参考。特别优选的多羧酸盐增效助剂是含有酒石酸单丁二酸酯和酒石酸双丁二酸酯混合物的氧二丁二酸酯和醚羧酸酯增效助剂组合物，在U.S.P.4,663,071(Bush等人，1987，5.5，发布)中有介绍，在此已列入本文作参考。
适当的非磷无机增效助剂的实例包括硅酸盐，硅铝酸盐，硼酸盐和碳酸盐。特别优选的是碳酸钠和钾，碳酸氢钠和钾，倍半碳酸钠和钾，十水合四硼酸钠和钾，和硅酸钠和钾，其具有的SiO2与碱金属氧化物的重量比从大约0.5至大约4.0，优选从大约1.0至大约2.4。也优选硅铝酸盐，包括沸石。这些材料及其作为洗涤剂增效助剂的用途在Corkill等人的U.S.P.4,605,509中有更全面的介绍，并已列入本文作参考。适合在本发明的洗涤剂组合物中使用的结晶层的硅酸盐在U.S.P.4,605,509中也有介绍。
E)任意选择的洗涤剂组分
除了表面活性剂，增效助剂和如前所述的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物外，本发明的洗涤剂组合物也可以包括任何数量的其它任意选择的成分。它们包括常规的洗涤剂组合物的组分，例如酶，酶稳定剂，泡沫促进剂或泡沫抑制剂，防晦暗剂和抗腐蚀剂，漂白剂，污垢悬浮剂，污垢释放剂，杀菌剂，pH调节剂，非增效助剂的碱性源，螯合剂，有机和无机填料，溶剂，水溶助长剂，荧光增白剂，染料和颜料。
一种优选加入洗涤剂组合物的任意选择成分是漂白剂，例如过氧漂白剂。这种过氧漂白剂在性质上可以是有机的或无机的。无机过氧漂白剂常常与漂白活化剂一起使用。
有用的有机过氧漂白剂包括过氧化羧酸漂白剂及其盐。这类试剂的适当实例包括六水合单过氧化邻苯二甲酸镁，偏氯过苯甲酸的镁盐，4-壬基氨基-4-氧过氧化丁酸和双过氧化十二烷二酸。这些漂白剂在以下文献中公开：U.S.P.4,483,781，Hartman，1984，11.20发布；欧洲专利申请EP-A-133，354，Banks等人，1985，2.20公开；和U.S.P.4,412,934，Chung等人，1983，11.1发而。高优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧过氧化己酸(NAPAA)，如在U.S.P.4,634,551(Bums等人，1987，1.6发布)中所介绍。
无机过氧漂白剂在洗涤剂组合物中，一般也可以颗粒的形式使用。无机漂白剂事实上是优选的。这种无机过氧化合物包括过硼酸碱金属盐和过碳酸碱金属盐。例如，可以使用过硼酸钠(例如单或四水合物)。适合的无机漂白剂也可包括碳酸钠和钾的过氧水合物和等效的“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠的过氧水合物，脲的过氧水合物，和过氧化钠。也可使用过硫酸盐漂白剂(例如OXONE，由杜邦商品化制造)。无机过氧漂白剂常常用硅酸盐，硼酸盐，硫酸盐或水溶性表面活性剂包衣。例如，包衣的过碳酸盐颗粒可从各商业来源，如FMC，SolvayInterox，Tokai Denka和Degussa公司得到。
无机过氧漂白剂，例如过硼酸盐，过碳酸盐等，优选与漂白活化剂结合，这可导致在水溶液中(也就是说，在为了织物洗涤/漂白而使用本发明的组合物的过程中)在原位置产生与漂白活化剂相应的过氧酸。各种非限制性的活化剂实例在以下文献中作了介绍：U.S.P.4,915,854，Mao等人，1990，4.10发布；U.S.P.4,412,934，Chung等人，1983，11.1发布。壬酰基氧苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的、优选的。它们的混合物也可使用。有关其它典型的漂白剂和活化剂也见前面参考的U.S.P.4,634,551。
其它有用的酰胺衍生的漂白活化剂是具有以下分子式的那些：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L    或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有大约6至大约12个碳原子的烷基，R2是含有1至大约6个碳原子的亚烷基，R5是氢或烷基，芳基或含有大约1至大约10个碳原子的烷芳基，和L是任一种适宜的离去基团。离去基团是作为被强水解阴离子在漂白活化剂上亲核进攻的结果，从漂白活化剂被取代的任一基团。优选的离去基团是苯酚磺酸酯。
上面式子的漂白活化剂的优选实例包括(6-辛酰胺基己酰基)氧苯磺酸酯，(6-壬酰胺基己酰基)氧苯磺酸酯，(6-癸酰胺基己酰基)氧苯磺酸酯及其混合物，正如在上面参考的U.S.P.4,634,551中所介绍。
另一类有用的漂白活化剂包括苯并
Figure A9981430300231
嗪型活化剂，在1990，10，30发布的U.S.P.4,966,723中，由Hodge等人公开，在此已列入本文作参考。也见U.S.P.4,548,784，Sanderson，1985，10，8发布，已列入本文参考。它公开了被吸附进入过硼酸钠的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。
如果使用，过氧漂白剂一般将占本发明洗涤剂组合物重量的大约2％至30％。更优选，过氧漂白剂将占组合物重量的大约2％至20％。最优选，过氧漂白剂将以本发明组合物重量的大约3％至15％的量存在。如果使用，漂白活化剂可以占本发明洗涤剂组合物重量的大约2％至10％。通常，活化剂的使用，是使漂白剂对活化剂的摩尔比在从大约1∶1至10∶1，更优选从大约15∶1至5∶1的范围内。
其它适合的漂白剂和漂白活化剂在1999，3，25公开的共同未决PCT申请WO98/14300中已披露，其题目为“给以此洗涤的织物提供外观与平整好处的含环胺基聚合物的洗衣洗涤剂组合物”，由Panandiker等人于1997，9，15提出申请。Panandiker等人的参考的全文在此已列入作参考。
在洗涤剂组合物中另一个高优选的任意选择组分是洗涤酶组分。为了各种目的，包括从底物除去蛋白质基，糖基，或甘油三酯基污物，为了防止在织物洗涤中脱落染料的转移和织物的恢复，可在本洗涤组合物中包括酶。适宜的酶包括蛋白酶，淀粉酶，脂(肪)酶，纤维素酶，过氧化物酶，以及它们的任何适当的起源物的混合物，例如植物，动物，细菌，真菌和酵母起源物。优化选择受到各种因素的影响，例如，pH活性和/或稳定性，最佳热稳定性，和对活性洗涤剂，增效助剂等的稳定性。在这方面，优选细菌或真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。
“洗涤酶”，如在此所用的，意指在洗衣洗涤剂组合物中具有清洁，除去污斑或其它有益作用的任一种酶。为洗衣目的优选的酶包括，但不限于蛋白酶，纤维素酶，脂(肪)酶，淀粉酶和过氧化物酶。
酶通常以足以提供“清洁有效量”的水平加入到洗涤剂组合物中。“清洁有效量”一词意指能够在底物如织物上产生清洁，去污，去尘土，增白，除臭或增新作用的任一量。就当前市售制剂的实际情况而言，典型的量是每克洗涤剂组合物至多大约5毫克(重量计)，更典型地为0.01毫克至3毫克活性酶。另外说明的是，本发明组合物将典型地含有从0.001％至5％，优选0.01％-1％(重量计)的市售酶制剂。蛋白酶通常以足以提供每克组合物0.005至0.1Anson单位(AU)活性的水平存在于这种市售制剂中，在高浓度的洗涤剂配方中希望较高的活性水平。
在此可用的纤维素酶包括在U.S.P.4,435,307，Barbesgoard等人，1984，3，6和GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275与DE-OS-2,247,832中所介绍的那些。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。也见WO 9117243，Novo。
这里的含酶组合物也可任意选择地含有从大约0.001％至大约10％，优选从大约0.005％至大约8％，最优选从大约0.01％至大约6％(重量计)的酶稳定体系，酶稳定体系可以是任一种能与洗涤酶配伍的稳定体系。这种体系可以被配方者或洗涤剂酶的制造者通过其它配方活化剂内在地提供，或被单独加入。这种稳定体系可以含有例如钙离子，硼酸，丙二醇，短链羧酸，boronic acid，及其混合物，它们被设计去解决取决于洗涤剂组合物的类型和物理形式的不同的稳定问题。
本发明的组合物也可包括染料转移抑制剂例如聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁锰，过氧化物酶，及其混合物。这些试剂典型地构成组合物重量的大约0.01％至大约10％，优选大约0.01％至大约5％，最优选大约0.05至2％。
更具体地，在此优选使用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有以下结构式：R-Ax-P的单元；其中P是可聚合的单元，N-O基团可与它相连接或N-O基团可形成可聚合单元的部分或N-O基团可与两个单元相连接；A是以下结构之一：-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x是0或1；和R是脂肪族的，乙氧基化脂肪族的，芳香族的，杂环的或脂环的基团或其任一种混合物，N-O基团的氮可与之相连接或N-O基团是这些基团的部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基的，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶及其衍生物的那些。
N-O基团可用以下通式结构来代表：其中R1，R2，R3是脂肪族的，芳香族的，杂环的或脂环的基团或其混合物；x，y和z是0或1；和N-O基团的氮可以被连接或形成前面所说的任一个基团的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元具有pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的，并具有抑制染料转移的特性，任一种聚合物骨架都可采用，适宜的聚合物骨架实例是聚乙烯类，聚烯烃类，聚酯类，聚醚类，聚酰胺类，聚酰亚胺类，聚丙烯酸酯类及其混合物。这些聚合物包括一种单体类型是N-氧化胺和另一种类型是N-氧化物的无规的或嵌段的共聚物。典型的N-氧化胺聚合物具有胺与N-氧化胺的比例为10∶1至1∶1000000。可是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团数可随适当的共聚反应或适当的N-氧化程度而变化，聚胺氧化物可以以几乎任何聚合度得到。典型的平均分子量是在500-1000000范围内；更优选1000-500000；最优选5000-100000。
在本发明洗涤剂组合物中使用的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量约50000，胺与胺N-氧化物的比例约1∶4。这类优选的材料可以表示作“PVNO”。
在这里已列入参考的U.S.P.5,466,802(Panandiker等人，1995，11，14发布)中，可以找到更加适宜的染料转移制剂。
F)洗涤剂组合物的制备
根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体，膏或颗粒形式。这种组合物可以通过任一种常规方法，以任一种适当的顺序按要求的浓度混合基本的和任意选择的组分来制备。对于在此定义的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的前面介绍的用途是打算作为举例，对于本领域的技术人员来说其它用途是显而易见的，并可在本发明的范围内。
颗粒组合物，例如，一般通过将基本的颗粒成分，如表面活性剂，增效助剂，水等混合成浆液，并喷雾干燥所得的浆液至低残留水分的水平(5-12％)来制备。剩下的干成分，例如环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的基本混合物的颗粒，可以在旋转混合桶中以颗粒粉的形式与喷雾干燥的颗粒相混合。液体成分，例如环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物，酶，粘结剂和香料的基本混合物的溶液，可以喷雾到所得的颗粒上形成最终的洗涤组合物。根据本发明的颗粒组合物也可以是“压实形式”的，也就是说，它们可以有比常规颗粒洗涤剂相对更高的密度，即从550至950g/l。在这种情况下，根据本发明的颗粒洗涤剂组合物将比常规颗粒洗涤剂含有较低量的“无机填料盐”；典型的填料盐是碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型的是硫酸钠；“压实的”洗涤剂一般含有不多于10％的填料盐。
液体洗涤剂组合物可以通过以任何所希望的顺序混合其基本的和任意选择的成分，以提供含有按要求浓度的组分的组合物的方法来制备。按照本发明的液体组合物也可以是“压实的形式”，在这种情况下，按照本发明的液体洗涤剂组合物将含有比常规的液体洗涤剂更少的水。环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物往本发明的液体洗涤剂或其它含水组合物中的添加，可以通过将所需要的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物简单地混入液体溶液中来完成。
前面介绍的方法和组合物也可被应用于在颗粒洗涤剂组合物中用作洗涤剂颗粒组分之一的颗粒的生产。
G)织物的洗涤方法
本发明也提供洗涤织物的方法，在此方法中可给予由这里所用的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物提供的织物外观好处。这种方法采用这些织物与从有效量的前面介绍的洗涤剂组合物形成的或从这些组合物的各个组分形成的水洗液相接触。虽然本发明的组合物也可用于形成织物清洁和处理用的非搅动的浸泡水溶液，可是织物与洗液的接触一般是在搅动条件下发生的。
为了良好的清洁，优选在洗衣机中提供搅动。优选在洗涤后跟着在常规的衣物干燥器中干燥湿的织物。在洗衣机的水洗液中，有效量的高密度液体或颗粒洗涤剂组合物，优选是从大约500至大约7000ppm，更优选从大约1000至大约3000ppm。
H)织物的调节与软化
前面介绍的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物作为本发明洗衣洗涤剂组合物的组分，也可在本发明的洗涤剂组合物实施方案不存在表面活性剂和增效助剂成分的情况下被用于处理和调节织物和纺织品。因此，例如，在常规的家庭洗衣操作的漂洗循环过程中，为了给予前述的所希望的织物外观和平整好处，可以加入仅含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物本身的混合物的织物调节组合物，或含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的水溶液的织物调节组合物。
其它适合的织物软化剂在1999.3.25公开的共同未决PCT申请WO98/14300中作了介绍，其题目为“给以所洗织物提供外观和平整好处的含环胺基聚合物的洗衣洗涤剂组合物”，由Panandiker等人1997.9.15申请。Panandiker等人的文献全文上面已列入参考。
本发明的组合物至少含有大约1％，优选从大约10％，更优选从大约20％至大约80％，更优选至大约60％(重量计)的一种或多种织物软化剂活化剂的组合物。
实施例
以下实施例说明本发明的组合物和方法，但并不意味着限制或另外限定本发明的范围。
实施例1
咪唑与3-氯-1，2-环氧丙烷(俗名表氯醇)加成物的合成(咪唑∶3-氯-1，2-环氧丙烷的比率1∶1)
通过咪唑与3-氯-1，2-环氧丙烷反应制备多阳离子缩合物。将咪唑(0.68mol)和95ml水加到装有电磁搅拌器，冷凝器和温度计的圆底烧瓶中。将溶液加热到50℃，接着滴加3-氯-1，2-环氧丙烷(0.68mol)。加完3-氯-1，2-环氧丙烷后，温度升到80℃直到所有烷基化剂消耗尽。缩合产品具有大约12500的分子量。
实施例2
咪唑与3-氯-1，2-环氧丙烷的加成物的合成(咪唑：3-氯-1，2-环氧丙烷的比率1.4∶1)
将咪唑(0.68mol)和95ml水加到装有电磁搅拌器，冷凝器和温度计的圆底烧瓶中。将溶液加热到50℃后，接着滴加3-氯-1，2-环氧丙烷(0.50mol)。所有3-氯-1，2-环氧丙烷加入后，温度升到80℃，直到所有烷基化剂消耗尽。缩合产品具有大约2000的分子量。
实施例3
哌嗪，吗啉和3-氯-1，2-环氧丙烷加成物的合成(比率1.8/0.8/2.0)
将154.8g(1.8mol)哌嗪，69.6g(0.8mol)吗啉和220ml水加入装有搅拌器，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的圆底烧瓶中。在40℃得到一种清亮溶液后，将此溶液加热到55-65℃，在剧烈搅拌下，以使温度不超过80℃的速度加入185g(2mol)3-氯-1，2-环氧丙烷。在所有的3-氯-1，2-环氧丙烷加入后，把反应混合物加热到80℃，直至所有的烷基化剂消耗尽(4小时后负Preussmann试验)。加入108.8g(0.68mol)25％NaOH和40g水，并在85℃再搅拌反应混合物1小时。然后加入另外的47g水，并令混合物冷至室温。
实施例4
哌嗪/吗啉/3-氯-1，2-环氧丙烷加成物的合成(比率1.8/0.8/2.0)
将154.8g(1.8mol)哌嗪，69.6g(0.8mol)吗啉和220ml水加到装有搅拌器，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的圆底烧瓶中。在40℃得到一种清亮溶液后，将此溶液加热到55-65℃，并在剧烈搅拌下，以使温度不超过80℃的速度加入185g(2mol)3-氯-1，2-环氧丙烷。所有的3-氯-1，2-环氧丙烷加入后，将反应混合物加热到80℃，直到所有烷基化剂消耗尽(在4小时后负Preussmann试验)。加入108.8g(0.68mol)25％NaOH和40g水，反应混合物在85℃再搅拌1小时。然后加入另外的47g水，并令混合物冷至室温。
实施例5
100％氧化的来自实施例4的哌嗪/吗啉/3-氯-1，2-环氧丙烷加成物
将来自上面实施例4的233.6g(相当于1,292摩尔可氧化的氮原子)材料与22.1g(0.276mol)50％NaOH混合，然后加热到55-65℃。在此温度下，在3.5小时内滴加102.4g(1,421mol)H2O2(47.2％)。加完后，反应混合物在相同温度下再保持3个小时，然后在室温搅拌过夜。加入Pt/C，破坏未反应的H2O2，然后过滤溶液。
反应产品的特征如下：
水含量        58％
pH            5.6
氯化物含量    1.593mmol/g
实施例6
咪唑/哌嗪/3-氯-1，2-环氧丙烷加成物的合成，比率1.0/3.0/4.0
将68.8g(1.0mol)咪唑和260.6g(3.0mol)哌嗪溶解在700.2g水中，并在50-60℃滴加370g(4.0mol)3-氯-1，2-环氧丙烷。加完后，在80℃再搅拌反应混合物5小时。
实施例7
100％氧化的来自实施例6的咪唑/哌嗪/3-氯-1，2-环氧丙烷加成物
在40℃，5小时内将80.7g(1.12mol)47.2％的在水中的H2O2溶液加到237g来自上面实施例6的产品(相当于1,022mol可氧化的氮原子)中。此后，将混合物加热至50-60℃直到理论量的H2O2被消耗尽。用Pt/C破坏未反应的H2O2，然后过滤该溶液。
反应产品的特征如下：
水含量：        58.6％
pH：            2.86
氯化物含量：    3.694mmol/g
Mn(GPC)：       340
Mw(GPC)：       940
Mn/Mw：         2.8＋/－0.1
实施例8
疏水改性CMC材料的合成
纤维素羧基化产生CMC是本领域技术人员熟知的-个方法。生产本发明的改性CMC材料的一种方法是在CMC制造过程中加入被取代的这种材料，或几种材料。这种方法的一个实例如下。通过用感兴趣的取代材料，或几种材料，例如十六烷基氯代替己基氯，可以用这里所述的其它取代材料来使用此相同的方法。应该加到CMC制造过程中以达到所希望的取代度的材料的量是容易由本领域的技术人员按照以下
实施例来计算的。
实施例9
CMC己基醚的合成
此实施例说明疏水改性羧甲基纤维素的制备，也是制备所有本发明的纤维素醚衍生物的代表。
将纤维素(20g)，氢氧化钠(10g)，水(30g)和乙醇(150g)装入500ml玻璃反应器中。所产生的碱性纤维素在25℃搅拌45分钟。然后加入一氯乙酸(15g)和已基氯(1g)并在此期间温度升至95℃，在95℃保持150分钟。反应冷至70℃，然后冷至25℃。通过加入足够量的硝酸/乙酸完成中和，使浆液pH达到8-9之间。过滤浆液，得到CMC的己基醚。
实施例10
在试验洗涤剂组合物中使用的纤维素聚合物
在下面所述的液体和颗粒洗涤剂组合物中所用的有代表性的改性纤维素聚合物的特征列于表10A和10B。普通聚合物参数是对所有聚合物通用的，而所试验的材料的特殊化学结构列在特种聚合物参数下。
                              表10A普通聚合物参数
分子参数                      说明
聚合物骨架                    羧甲基纤维素
Degree of Carboxvmethvlation  DSRC＝0.3-2.0；优选的DSRC＝0.5-0.70
羧甲基的分布                  羧甲基沿骨架均匀和无规的分布
分子量                        Mw：5,000-2,000000，优选的：中间的(大约250,000g/mol)
改性类型                      醚改性(除了羧甲基化)。混合的纤维素醚
改性水平                      DSRH＝约0.001至约0.1
                              表10B特种聚合物参数
D    聚合物               改性类型***       化学类型
*A  己基CMC               己基醚             加于CMC制造过程的氯己烷
*B  癸基CMC               癸基醚             加于CMC制造过程的氯癸烷
*C  C12-C13烷氧基       C12-C13烷氧基      加于CMC制造过-2-羟丙基CMC          -2-羟丙基醚        程的C12-C13烷基甘油基醚
*D  十六烷基CMC           十六烷基醚         加于CMC制造过程的氯十六烷
*E  CMC的3-三甲基铵-2-    3-三甲基铵-2-羟    加于CMC制造过羟丙基醚的氯化物盐    丙基醚的氯化物盐   程的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵
*F  CMC的[-(C(O)-CH(C16H33)                加于CMC制造过C(O)CH2(C16H33)]酯或                     程的十六烷基乙烯CMC的1，3-二氧-2-十六                    酮二聚物烷基十八烷基酯
CMC＝羧甲基纤维素
*由Metsa Specialty Chemicals，制造
**由Akzo制备
***这些材料的DSRH在大约0.001至大约0.1的范围内。
实施例11
以下是一些本发明的环胺基聚合物，低聚物或共聚物的理想化学结构。预计在缩合过程中出现的副反应没有显示。
表11
Figure A9981430300331
Figure A9981430300341
Figure A9981430300351
Figure A9981430300381
Figure A9981430300391
Figure A9981430300401
实施例12
颗粒洗涤剂试验组合物的制备
含环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的几种重负荷颗粒洗涤剂组合物已被制备。这些颗粒洗涤剂组合物都具有以下基本配方：
表12
组分                                        重量％
C12线性烷基苯磺酸盐                         9.31
C14-15烷基醚(0.35 EO)硫酸酯                 12.74
沸石增效助剂                                27.79
碳酸钠                                      27.31
PEG 4000                                    1.60
分散剂                                      2.26
C12-13脂肪醇乙氧基化物(9EO)                 1.5
过硼酸钠                                    1.03
污垢释放聚合物                              0.41
酶                                          0.59
环胺基聚合物或低聚物                        3.0
疏水改性纤维素基聚合物或低聚物              1.0
香料，增白剂，泡沫抑制剂，其它小量成分，    平衡水分，硫酸盐
                                            100％
实施例13
液体洗涤剂试验组合物的制备
含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的几种重负荷液体洗涤剂组合物已被制备。这些液体洗涤剂组合物都具有以下基本配方：
表13
组分                                      重量％
C12-15烷基醚(2.5)硫酸盐                    38
C12葡糖酰胺                                6.86
柠檬酸                                     4.75
C12-14脂肪酸                               2.00
酶                                         1.02
MEA                                        1.0
丙二醇                                     0.36
硼砂                                       6.58
分散剂                                     1.48
甲苯磺酸钠                                 6.25
环胺基聚合物或低聚物                       1.0
疏水改性纤维素基聚合物或低聚物             0.1
染料，香料，增白剂，防腐剂，泡沫抑制剂，其 平衡它小量成分，水
                                           100％
实施例14
颗粒洗涤剂试验组合物的制备
含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物的几种颗粒洗涤剂组合物已被制备。这些颗粒洗涤剂组合物都具有以下基本配方：
表14
                                实例  对比
    组分                      重量％  重量％
C12线性烷基苯磺酸钠             9.40  9.40
C14-15烷基磺酸钠                11.26 11.26
沸石增效助剂                    27.79 27.79
碳酸钠                          27.31 27.31
PEG 4000                        1.60  1.60
分散剂，聚丙烯酸钠              2.26  2.26
C12-13烷基乙氧基化物(E9)        1.5   1.5
过硼酸钠                        1.03  1.03
环胺基聚合物或低聚物            0.8   0
疏水改性纤维素基聚合物或低聚物  0.3   0
其它附加成分                    平衡  平衡
                                100％ 100％
实施例15
按照以下配方和范围，制备在洗涤剂组合物中可以用作颗粒组分的洗涤剂附聚物。此颗粒可以通过本领域技术人员已知的附聚方法来制造，其中一些在本申请中作了介绍。
                             实施例15A 实施例15B
    组分                       重量％    重量％
环胺基聚合物或低聚物           2-7       8-10
疏水改性纤维素基聚合物或低聚物 20-70     80-90
沸石增效助剂                   0-70      0
分散剂/粘结剂1                2-6       0
水和其它                       平衡      平衡
                               100％     100％
1：分散剂是Na Polyacrylate 4500(聚丙烯酸钠4500)，聚乙二醇(Polyethylene Glycol)或二者的混合物。

Claims (10)

1.一种洗涤剂组合物，其特征为含有：
a)从1％至80％(重量计)的选自非离子，阴离子，阳离子，两性，两性离子表面活性剂及其混合物；和
b)至少0.01％，优选至少0.1％，最优选至少0.5％和不多于50％，优选不多于25.0％，最优选不多于5.0％(重量计)的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中疏水改性纤维素基聚合物或低聚物是如下通式的：
Figure A9981430300021
其中每个R都选自R2，RC，和
Figure A9981430300022
其中：
—每个R2分别选自H，和C1-C4烷基；
—每个RC是
Figure A9981430300023
其中每个Z分别选自M，R2，RC和RH；—每个RH分别选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，C6-C12芳氧基-2-羟基烷基，
Figure A9981430300031
—每个R4分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉基烷基，环烷基氨基烷基和羟烷基；
—每个R5分别选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，(R4)2N-烷基，和(R4)3N-烷基；其中：
M是选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg的适宜的阳离子；
每个x是从0至5；
每个y是从1至5；和条件是：
—对于基团RH的取代度是在0.0005和0.1之间，更优选在0.005和0.05之间和最优选在0.01和0.05之间；
—对于其中Z是H或M的基团RC的取代度是在0.2和2.0之间，更优选在0.3和1.0之间和最优选在0.4和0.7之间；
—如果任一个RH带有一个正电荷，那么它要被一个适当的阴离子平衡；和
—在相同的氮上的两个R4可以一起形成选自由哌啶和吗啉组成的基团的环状结构。
3.权利要求1-2的任一项的洗涤剂组合物，其中环胺基聚合物，低聚物或共聚物是如下通式的：
Figure A9981430300041
其中：
每个T分别选自H，C1-C12烷基，取代的烷基，C7-C12烷基芳基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M，
Figure A9981430300042
—其中W是以至少一个选自以下基团的环状结构为特征：
Figure A9981430300043
除了至少一个环状结构，W也可以含有一个脂肪族的或取代的脂肪族部分，其通式结构为：
Figure A9981430300051
—每个B分别选自C1-C12亚烷基，C1-C12取代的亚烷基，C3-C12亚烯基，C8-C12二烷基亚芳基，C8-C12二烷基亚芳基二基，和-(R5O)nR5-；
—每个D分别是C2-C6亚烷基；
—每个Q分别选自羟基，C1-C18烷氧基，C2-C18羟基烷氧基，氨基，C1-C18烷基氨基，二烷基氨基，三烷基氨基，杂环的单氨基和二氨基；
—每个R1分别选自H，C1-C8烷基和C1-C8羟基烷基；
—每个R2分别选自C1-C12亚烷基，C1-C12亚烯基，-CH2-CH(OR1)-CH2-，C8-C12烷基亚芳基，C4-C12二羟基亚烷基，多(C2-C4亚烷氧基)亚烷基，H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-，和C3-C12烃基部分；
条件是当R2是C3-C12烃基部分时，烃基部分可以含有从大约2个至大约4个通式结构的支链部分：
Figure A9981430300052
—每个R3分别选自H，O，R2，C1-C20羟基烷基，C1-C20烷基，取代的烷基，C6-C11芳基，取代的芳基，C7-C11烷基芳基，C1-C20氨基烷基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M，
Figure A9981430300053
—每个R4分别选自H，C1-C22烷基，C1-C22羟基烷基，芳基和C7-C22烷基芳基；
—每个R5分别选自C2-C8亚烷基，C2-C8烷基取代的亚烷基；和
A是可配伍的一价或两价或多价阴离子；
M是可配伍的阳离子；
b＝平衡电荷所必需的数；
每个x分别是从3至1000；
每个c分别是0或1；
每个h分别是从1至8；
每个q分别是从0至6；
每个n分别是从1至20；
每个r分别是从0至20；和
每个t分别是从0至1。
4.权利要求1-3的任一项的洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自以下基团：
Figure A9981430300061
5.权利要求1-4的任一项的洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自以下基团：
Figure A9981430300071
6.权利要求1-5的任一项的洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自以下基团：
Figure A9981430300072
7.权利要求1-6的任一项的洗涤剂组合物，其中每个RH分别选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷基芳基，C7-C20芳基烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，和C6-C12芳氧基-2-羟基烷基。
8.洗衣添加组合物，其特征为：
a)从1％至80％(重量计)的水；和
b)从0.01％至5.0％，优选从0.1％至4.0％(重量计)的环胺基聚合物，低聚物或共聚物与疏水改性纤维素基聚合物或低聚物的混合物。
9.权利要求1-8的任一项的洗涤剂组合物，其中，组合物的进一步的特征是无机过氧漂白化合物，它优选选自过硼酸和过碳酸的碱金属盐及其混合物，和漂白活化剂，它优选是壬酰氧基苯磺酸盐。
10.权利要求1-9的任一项的洗涤剂组合物，其中，组合物的进一步特征是纤维素酶。
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