CN101115827A - 洗涤剂颗粒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及洗涤剂组合物，所述组合物包含至少两种颗粒状组分：(1)第一颗粒，所述第一颗粒包含高含量的聚羧酸酯聚合物和磷酸盐以及至少8％重量的表面活性剂，以及任选的附加洗涤剂成分；和(2)第二颗粒，所述第二颗粒包含至少75％重量(基于所述第二颗粒)的磷酸盐和任选的附加洗涤剂成分。在本发明的一个优选方面中，所述第一颗粒为喷雾干燥的颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及含磷酸盐的衣物洗涤剂组合物领域。所述组合物具有中等至较高的堆积体积密度。
发明背景和现有技术
高堆积体积密度的颗粒状洗涤剂组合物是众所周知的并且已被生产多年。它们具有优于低堆积体积密度洗涤剂组合物的优点：每单元体积可提供更多的活性清洁组分，并且需要较少的存储体积。
包含在上述洗涤剂中的洗涤剂助剂可在较宽的物质范围内选择。然而，最常用作主要助洗剂的是碳酸盐、磷酸盐和/或硅铝酸盐如沸石。已知磷酸钠是极好的助洗剂，这是因为它们具有极好的钙结合能力。
含磷酸盐的洗涤剂组合物描述于WO98/54287中，其中通过使用一部分配制成颗粒的表面活性剂来配制洗涤剂，其中所述颗粒包含高比例的表面活性剂可克服包含磷酸盐和表面活性剂的颗粒的不良粉末特性。此文献还指出，本领域已知包含较高比率的物质能够获得高表面活性剂浓度。所述物质典型为助洗剂物质，其具有比三聚磷酸钠更好的承载力。
在本发明中，通过配制包含磷酸盐助洗剂和高含量聚合物质的组分可获得含三聚磷酸盐作为主要助洗剂物质且具有可接受或良好粉末特性的高堆积体积密度洗涤剂组合物。
发明定义
依照本发明，提供了包含至少两种颗粒状组分的洗涤剂组合物：(1)第一颗粒，所述第一颗粒包含至少6％重量(基于所述第一颗粒)的聚羧酸酯聚合物或它们的混合物，至少25％重量的磷酸盐和至少8％重量的表面活性剂以及任选的附加洗涤剂成分；和(2)第二颗粒，所述第二颗粒包含至少75％重量(基于所述第二颗粒)的磷酸盐和任选的附加洗涤剂成分。
本发明的洗涤剂组合物优选包含按所述全配方洗涤剂组合物的重量计20％至75％重量，更优选35％至60％重量的第一颗粒，和3％至20％重量，优选5％至12％或甚至10％重量的第二颗粒。
已发现，以此方式配制的洗涤剂组合物具有良好的流动特性、低粘性、良好的颗粒物理稳健性和良好的吸附掺入到洗涤剂中的表面活性剂或其它液体组分的能力。一个附加的有益效果是，甚至可由传统的低堆积体积密度喷雾干燥方法来获得具有高堆积体积密度的洗涤剂组合物。
本发明的洗涤剂组合物优选具有优选大于600g/L，尤其优选大于700g/L的高堆积体积密度。
发明详述
表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物包含一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)，其可包括阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。本发明的洗涤剂组合物的含量按所述全配方洗涤剂组合物的重量计为优选至少10％重量至最多50％重量，更优选至少15％重量或甚至至少25％重量，或甚至至少30％重量。
优选的阴离子表面活性剂包括一个或多个部分，其选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基硫酸盐和C8-18烷基磺酸盐。单独或以混合物形式掺入到本发明组合物中的适宜的阴离子表面活性剂还可以是C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐，任选地，每摩尔C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐与1至9摩尔C1-4烯化氧缩合。C8-18烷基硫酸盐和/或C8-18烷基磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。其它优选的阴离子表面活性剂是C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-18烷基苯磺酸盐。C8-18烷基苯硫酸盐和/或C8-18烷基苯磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C1-6烷基的支链部分。
其它优选的阴离子表面活性剂选自：C8-18链烯基硫酸盐、C8-18链烯基磺酸盐、C8-18链烯基苯硫酸盐、C8-18链烯基苯磺酸盐、C8-18烷基二甲基苯硫酸盐、C8-18烷基二甲基苯磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、以及它们的组合。所述阴离子表面活性剂可以盐的形式存在。例如，所述阴离子表面活性剂可以是一种或多种化合物的碱金属盐，该化合物选自：C8-18烷基硫酸盐、C8-18烷基磺酸盐、C8-18烷基苯硫酸盐、C8-C18烷基苯磺酸盐、以及它们的组合。优选的碱金属是钠、钾、以及它们的混合物。典型地，该洗涤剂组合物包括10％至30％重量的阴离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂选自：每摩尔C8-18醇与1至9摩尔C1-C4氧化亚烷缩合的C8-18醇、C8-18烷基N-C1-4烷基葡糖酰胺、C8-18酰氨基C1-4二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油单醚、聚羟基酰胺、以及它们的组合。典型地，本发明的洗涤剂组合物包括0％至15％、优选2％至10％重量的非离子表面活性剂。
优选的阳离子表面活性剂为季铵化合物。优选的季铵化合物包括长和短烃链的混合物，典型地为烷基和/或羟基烷基和/或烷氧基化的烷基链。典型地，长烃链是C8-18烷基链和/或C8-18羟基烷基链和/或C8-18烷氧基化的烷基链。典型地，短烃链是C1-4烷基链和/或C1-4羟基烷基链和/或C1-4烷氧基化的烷基链。典型地，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物的重量计)0％至20％的阳离子表面活性剂。
优选的两性离子表面活性剂包括一个或多个季铵化的氮原子和选自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一个或多个部分、以及它们的组合。优选的两性离子表面活性剂是烷基甜菜碱。其它优选的两性离子表面活性剂是烷基胺氧化物。还可包括正负离子表面活性剂，其是包括阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的配合物。典型地，在配合物中阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比大于1∶1，因此配合物具有净正电荷。
本发明的洗涤剂组合物包含聚羧酸酯聚合物。所述聚羧酸酯聚合物包括均聚物或共聚物。适宜的聚合物包括二元羧酸的均聚物或共聚物，所述二元羧酸如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、柠康酸以及上述酸的衍生物，所述衍生物包括二元羧酸的酸酐，如马来酸酐；一元羧酸的均聚物或共聚物，所述一元羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸和丙烯酰氧基丙酸。
聚合物可以是酸形式，或与Na、K或其它抗衡离子形成的中和或部分中和形式。优选的聚羧酸酯聚合物为丙烯酸均聚物以及丙烯酸和马来酸的共聚物。尤其优选以Sokalan(商品名)CP5和CP7(盐形式)以及CP45(酸形式)购自BASF的丙烯酸/马来酸共聚物。
所述聚合物的平均摩尔质量Mw典型为500至5,000,000。所述分子量优选高于10,000，更优选高于20,000。所述分子量可低于1,000,000，但通常低于500,000或甚至100,000。
优选地，所述聚合物具有25至60，优选30至50的Brookfield粘度(在23℃下，使用20％的活性物质蒸馏水溶液，使用锭子1，以6.3rad/s(60rpm)的速度，在Brookfield LVT上测定)。
磷酸盐助洗剂可为任何磷酸盐助洗剂，但优选三聚磷酸盐。磷酸根抗衡离子大都为钠和钾，最优选钠。磷酸盐助洗剂优选三聚磷酸钠。
本发明的另一个显著有益效果是，可使用较低含量的无机填充剂物质如硫酸钠，来配制本发明的洗涤剂组合物，同时仍可获得合意的颗粒特性。优选地，本发明的洗涤剂组合物包含小于10％重量，或甚至低于5％或甚至2％重量(基于全配方洗涤剂组合物)的硫酸钠。同样，本发明的洗涤剂组合物可包含低于10％重量，或甚至低于5％重量(基于全配方洗涤剂组合物)的碳酸钠。
第一颗粒
第一颗粒包含至少6％重量(基于所述第一颗粒)的聚羧酸酯聚合物或它们的混合物，至少20％重量的磷酸盐和至少10％重量的表面活性剂。
聚羧酸酯聚合物如上所述。优选地，所述第一颗粒包含按所述第一颗粒的重量计大于8％重量或甚至大于10％或大于12％重量的聚羧酸酯聚合物。第一颗粒中聚羧酸酯聚合物的量通常不超过所述颗粒的30％重量，优选不超过20％重量。此专利申请中所限定的聚合物量是基于等量的所述聚合物完全中和的钠盐形式。对聚合物的酸形式或其它盐形式而言，用量应据此调节以在限定范围之内。
磷酸盐如上所述，优选三聚磷酸钠。它通常以所述第一颗粒20％至70％重量或甚至25％至65％重量的量存在于第一颗粒中。
第一颗粒中的表面活性剂为上述任何表面活性剂，但通常选自阴离子和/或非离子和/或阳离子表面活性剂、或它们的混合物。所述表面活性剂优选完全或部分由阴离子表面活性剂组成。尤其优选的阴离子表面活性剂是通常被称为LAS的上述烷基苯磺酸盐表面活性剂。第一颗粒中表面活性剂的量按所述颗粒的重量计为至少8％重量，或甚至至少12％或至少15％重量，并且最多可为例如40％或50％或甚至最多60％重量。优选地，第一颗粒中硫酸钠的含量按所述颗粒的重量计低于5％重量，或甚至低于2％重量，或甚至低于1％或0.5％重量。优选地，碳酸钠的含量按所述颗粒的重量计低于10％重量，更优选低于5％重量，或甚至低于2％重量或1％重量。
所述第一颗粒可通过附聚、挤出或喷雾干燥方法制得，优选通过喷雾干燥方法制得。可使用任何常规的附聚或挤出方法。在优选的喷雾干燥方法中，使所述聚合物、磷酸盐、表面活性剂和任何任选的附加成分与水混合以形成浆液，然后通过常规方法(通常使用暖气流干燥，然而喷雾冷却也是可用的)来喷雾干燥。通常，这可以通过在喷雾干燥塔中使用高压(如6000至7000kPa)喷雾嘴来进行。还可使用涡流盘雾化器。通常，将由供应商提供的溶液或分散体水溶液形式的原料预混，随后加入包含磷酸盐的固体。
任选的附加成分可被掺入到第一颗粒中。一种优选的用于加入到浆液中的组分为阳离子胺组分，尤其是例如烷氧基化阳离子二胺、聚胺或它们混合物的聚合物，尤其是如EP-A-111965中所述的那些。已发现，上述组分不仅可在最终清洁组合物中提供粘土污垢去除/抗再沉积有益效果，而且还有助于浆液的处理，并有助于提供结构合理的颗粒。尤其优选的阳离子胺组分可被任选硫酸化或磺酸化，并且选自由下列物质组成的组：
1)具有以下化学式结构的乙氧基化阳离子单胺：
2)具有以下化学式结构的乙氧基化阳离子二胺：
其中M1为N+或N基团；每个M2均为N+或N基团，并且至少一个M2为N+基团；
3)具有以下化学式结构的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；
其中A1为
或-O-，
R为H或C1-C4烷基或羟烷基，R1为C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2至约20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，前提条件是无O-N键形成；每个R2均为C1-C4烷基或羟烷基、-L-X部分，或两个R2合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2为-O-或-CH2-，r为1或2，s为1或2，并且r+s为3或4；每个R3均为C1-C8烷基或羟烷基、苄基、L-X部分，或两个R3或者一个R2和一个R3合在一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；R4为C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或具有对位取代位点的烷芳基；R5为C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2至约20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，前提条件是无O-O或O-N键形成；X为非离子基团，选自由下列基团组成的组：H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基、以及它们的混合物；L为亲水性链，其包含聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-；其中R6为C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，并且m和n为使-(CH2CH2O)n-部分的含量按所述聚氧化烯部分的重量计为至少约50％的数；当M2为N+时，d为1，而当M2为N时，d为0；对所述阳离子单胺而言，n为至少约16，对所述阳离子二胺而言，n为至少约6，并且对所述阳离子聚胺而言，n为至少约3；p为3至8；q为1或0；t为1或0，前提条件是当q为1时，t为1。优选二胺，尤其是由以下化学式表示的二胺：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4O)n(C2H5O))，其中，n＝10至50，且x＝1至20。
在本发明的另一个实施方案中，本发明颗粒中含有螯合剂或螯合剂的混合物。其含量通常为0％至45％重量，优选1％至20％重量，或甚至2％至15％重量。适宜的螯合剂可选自由下列物质组成的组：羧酸盐、膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。所述螯合剂优选膦酸或琥珀酸、或它们的盐。
可用的羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(“EDTA”)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇亚氨二乙酸，它们的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的混合物。
可用的膦酸盐包括以商品名DEQUEST出售的乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。这些氨基膦酸盐优选不包含具有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。尤其优选的螯合剂是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(“DTPMP”)和乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)以及羟基亚乙基二膦酸盐(HEDP)。
多官能团取代的芳族螯合剂也可用于本文组分中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的US-A-3 812 044。优选的此类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
优选可用于本文的可生物降解的螯合剂是乙二胺-N，N-二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是[S，S]异构体，如1987年11月3日公布的授予Hartman和Perkins的US-＝A-4 704 233中所述。
已发现，镁盐尤其是硫酸镁可用于确保在由优选的喷雾干燥方法制得的第一颗粒中进行有效的处理。具体地讲，当含有螯合剂时，优选还含有镁盐。通常，镁盐的含量为所述颗粒的0％至40％重量，优选0.1％至10％重量，更优选0.5％至5％重量。尤其优选硫酸镁。螯合剂可与金属盐如镁预配合，以对漂白剂存在下的降解提供一定的保护作用。优选地，这可通过以所需的比率将金属离子的盐溶解到螯合剂溶液中来实现。金属离子与螯合剂的摩尔比优选为至少1∶1，本发明允许配制大于3∶1的摩尔比，最优选约5∶1的摩尔比。同样，虽然可使用任何金属盐，但最优选硫酸镁。
还可将硅酸钠掺入到第一颗粒中，其含量优选为0％至最多20％重量，通常为1％至15％重量，或最多10％重量的最大量。
在本发明的另一个实施方案中，所述第一颗粒还包含其它以微量掺入到洗涤剂组合物中的成分，例如，其在最终洗涤剂产品中的含量低于10％重量，更通常低于5％重量，或甚至低2％重量，或甚至更低。上述物质的实施例包括可用于洗涤剂组合物中的聚合物，如去污聚合物、荧光增白剂、染料转移抑制剂(如PVP、PVNO、PVPVI、以及它们的组合)、抗再沉淀剂如CMC等。具体地讲，本发明可用于将在成品中以低含量使用，并且可以水基形式如悬浮液或分散体水溶液形式购自供应商的组分掺入到洗涤剂组合物中。这些物质可被直接加入到用于喷雾干燥的浆液中。
所述第一颗粒的优选平均粒度为300至650微米，或350至600微米。优选的堆积体积密度为200至500g/L。
第二颗粒
所述第二颗粒包含按所述第二颗粒的总重量计至少75％重量的如上所述的磷酸盐。优选的磷酸盐是三聚磷酸钠。虽然此颗粒可以是附聚物或喷雾干燥的颗粒，掺有附加洗涤剂成分，但其优选为不合附加洗涤剂成分的磷酸盐颗粒，优选三聚磷酸钠。所述第二颗粒的优选平均粒度为300至650微米，或350至600微米。所述第二颗粒的堆积体积密度优选为500g/L至1200g/L，或甚至650g/L至1000g/L，或700g/L至最多800g/L。
依照本发明的另一个方面，本发明的洗涤剂组合物包含额外的第三颗粒。所述颗粒包含助洗剂。除上述表面活性剂以外，其还可以是磷酸盐、碳酸盐或沸石助洗剂，所述表面活性剂的含量按所述第三颗粒的总重量计优选高于35％重量，更优选高于40％重量或甚至高于45％重量，通常低于70％重量，更典型低于60％重量或甚至55％重量。可通过喷雾干燥方法或更典型地通过附聚或挤出方法来制备适宜的第三颗粒。上述第三颗粒可以按所述全配方洗涤剂组合物的重量计0％至最多40％重量，更通常最多20％或甚至15％重量的量掺入到本发明的洗涤剂组合物中。
因此，通过首先制备第一颗粒、第二颗粒和任选的第三颗粒，并在干混过程中将它们与全配方洗涤剂组合物中所需的任何另外干加的洗涤剂成分混合，来制备本发明的洗涤剂组合物。可在混合的任何阶段，将额外的液体成分如表面活性剂和/或额外的聚合物洗涤剂成分喷雾在，例如，单独组分如第一颗粒上，或洗涤剂成分混合物上。
本发明的洗涤剂组合物通常具有至少300g/L或至少400g/L且最多1000g/L或900g/L或低于900g/L的堆积体积密度(用当前所述方法测定)。通过简单的技术，来实施用于测定本文所述组合物堆积体积密度的方法，所述技术涉及将一定量的颗粒状物质分配到已知体积的容器中，测定所述物质的重量，并以克/升为单位报告密度。本文所用的方法可使所述物质在重力作用下流到测定容器中，并且无需在测定容器中施加压力或其它压紧作用。应在室温下进行密度测定。进行密度测定的颗粒状物质应是至少24小时之前制出的，并且在测定前应在室温下放置24小时。50％或更低的相对湿度是适当的。当然，在进行测试前，应轻轻地打碎所述物质中的任何团块。使物质样本通过安置在装料斗和置物台(150号；Seedburo Equipment Company，Chicago，Illinois)上的漏斗流到已知体积和重量的Ohaus杯(104号；Seedburo)中。所述杯的顶部放置在距漏斗底部约50mm的位置，并且将所述杯填充至溢出。然后用刮刀或其它直尺在所述杯的顶部刮削，在无振动或叩动的情况下将物质表面平坦，从而准确而完全地将所述杯装满。然后测定杯中物质的重量。可以g/L为单位报告密度。重复两次，并取三次测定的平均值来报告堆积体积密度。相对误差为约0.4％。
可掺入到本发明组合物中的额外洗涤剂成分典型地选自由下列物质组成的组：去污表面活性剂、助洗剂、聚合的共助洗剂、漂白剂、螯合剂、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合的污垢分散和/或污垢悬浮剂、染料转移抑制剂、织物完整剂、抑泡剂、织物软化剂、絮凝剂、香料、增白剂、光漂白剂、以及它们的组合。
这些附加组分的精确性质及其掺入含量将取决于组合物或组分的物理形式以及其应用的洗涤操作的精确性质。
非常优选的助剂组分是表面活性剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种表面活性剂。典型地，所述洗涤剂组合物包含(按所述组合物的重量计)0％至50％，优选5％，更优选10％，或甚至15％重量至40％重量，或至30％，或至20％的一种或多种表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。
优选的附加洗涤剂成分为漂白剂。优选地，该洗涤剂组合物包含一种或多种漂白剂。典型地，所述组合物包括(按所述组合物的重量计)1％至50％的一种或多种漂白剂。优选的漂白剂选自过氧化物源、过酸源、漂白增效剂、漂白催化剂、光漂白剂、以及它们的组合。优选的过氧化物源选自由下列物质组成的组：一水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐、过碳酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的过酸源选自由下列物质组成的组：典型具有过氧化物源的漂白活化剂，如过硼酸盐或过碳酸盐、预成形过酸、以及它们的组合。优选的漂白活化剂选自由下列物质组成的组：羟基苯磺酸盐漂白活化剂、内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂、以及它们的组合。一种优选的过酸源是四乙酰基乙二胺(TAED)和过氧化物源(如过碳酸盐)。优选的羟基苯磺酸盐漂白活化剂选自由下列物质组成的组：壬酰羟基苯磺酸盐、6-壬酰氨基己酰羟基苯磺酸盐、它们的盐、以及它们的组合。优选的内酰胺漂白活化剂是酰基己内酰胺和/或酰基戊内酰胺。优选的酰亚胺漂白活化剂是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。
优选的预形成的过酸选自N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸、壬基酰氨基过氧己二酸、其盐、以及它们的组合。优选地，该STW组合物包括一种或多种过氧化物源和一种或多种过酸源。优选的漂白催化剂包括一种或多种过渡金属离子。其它优选的漂白剂是二酰基过氧化物。优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组：两性离子亚胺、阴离子亚胺多离子、季过氧亚胺盐、以及它们的组合。高度优选的漂白增效剂选自由下列物质组成的组：芳香亚胺鎓两性离子、芳香亚胺鎓聚离子、以及它们的组合。适合的漂白增效剂描述于US360568、US5360569和US5370826中。
优选的任选洗涤剂成分为抗再沉淀剂。优选地，所述洗涤剂组合物包含一种或多种抗再沉淀剂。优选的抗再沉淀剂是纤维质的聚合物组分，最优选羧甲基纤维素。
优选的附加洗涤剂成分为螯合剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种螯合剂。优选地，该洗涤剂组合物包括(按所述组合物的重量计)0.01％至10％的螯合剂。优选的螯合剂选自由下列物质组成的组：羟乙烷-二亚甲基-膦酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺二琥珀酸、以及它们的组合。
优选的附加洗涤剂是染料转移抑制剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种染料转移抑制剂。典型地，染料转移抑制剂是聚合物组分，该组分捕获染料分子并且通过将其悬浮在洗涤液体中来保持住所述染料分子。优选的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它们的组合。
优选的附加洗涤剂成分为酶。优选地，所述洗涤剂组合物包含一种或多种酶。优选的酶选自由下列物质组成的组：淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纤维素酶、软骨素酶、角质酶、葡聚糖酶、酯酶、β-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明质酸酶、角质素酶、漆酶、木素酶、脂肪酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果胶酶、戊聚糖酶、过氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支链淀粉酶、还原酶、鞣酸酶、转移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它们的组合。优选的酶选自由下列物质组成的组：淀粉酶、糖酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶、以及它们的组合。
优选的附加洗涤剂成分为织物完整剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种织物完整剂。典型地，织物完整剂是聚合物组分。该组分在洗衣过程中沉积在织物表面并防止织物损坏。优选的织物完整剂是疏水改性纤维素。这些疏水改性纤维素能够减少织物磨损，提高纤维与纤维的相互作用，并且减少织物的染料流失。优选的疏水改性的纤维素描述于WO99/14245中。其它优选的织物完整剂是聚合物组分和/或低聚组分，它们是可获得的，优选通过包括咪唑与表氯醇缩合步骤的过程获得。
其它附加洗涤剂成分为盐。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种盐。所述盐也作为碱性剂、缓冲剂、助洗剂、辅助洗剂、结垢抑制剂、填充剂、pH调节剂、稳定剂、以及它们的组合。
优选的附加洗涤剂成分为去污剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种去污剂。典型地，去污剂是聚合物，其修饰织物表面并防止污垢再沉积在所述织物上。优选的去污剂是共聚物，优选包括一个或多个对苯二酸酯单元的嵌段共聚物。优选的去污剂是由二甲基对苯二酸酯、1，2-丙二醇和甲基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它优选的去污剂是阴离子封端聚酯。
另一附加洗涤剂成分为污垢悬浮剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种污垢悬浮剂。优选的污垢悬浮剂是聚合的聚羧酸酯。特别优选的是由丙烯酸衍生的聚合物、由马来酸衍生的聚合物和由马来酸和丙烯酸衍生的共聚物。除了它们的污垢悬浮性能之外，聚合的聚羧酸酯还是衣物洗涤剂的有效辅助洗剂。其它优选的污垢悬浮剂是烷氧基化聚亚烷基亚胺。特别优选的烷氧基化的聚亚烷基亚胺是乙氧基化聚乙烯亚胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亚胺。其它优选的污垢悬浮剂可用下式表示：
二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4O)n(C2H5O))，
其中，n＝10至50，并且x＝1至20。任选地，由上式表示的污垢悬浮剂可被硫酸化和/或磺化。
软化体系
本发明的洗涤剂组合物可包含用于通过洗涤软化的软化剂如粘土，还可任选含有絮凝剂和酶。
适宜洗涤剂组分的其它更具体的描述可见于WO97/11151中。
实施例
以下是本发明的实施例。
实施例A
表1
| 原料 | 实施例1 |
| 浆液的百分比％ | |
| 膦酸盐螯合剂 | 1.1 |
| MgSO4 | 3.1 |
| Na2SO4 | - |
| 马来酸/丙烯酸共聚物(盐形式)SokalanCP5(商品名，得自BASF) | 5.2 |
| C12-18烷基苯磺酸盐(Na盐)LAS | 6.9 |
| STTP | 22.0 |
| 阳离子表面活性剂 | 1.7 |
| 其它成分 | 15.0 |
| 水 | 40 |
| 总份数 | 100.0 |
使用所示的水含量，补足上文所示组分的均匀含水浆液。将所述浆液加热至80℃，并在高压(6,000至7,000kPa)下进料到空气进口温度为300℃至310℃的常规逆流喷雾干燥塔中。将雾化的浆液干燥以制得颗粒状固体，然后将其冷却并筛分以去除过大的颗粒(＞2mm)。在喷雾干燥塔中，用废气淘洗微细物质(＜0.15mm)，然后收集在防泄漏体系中。最终颗粒具有按重量计约10％的含水量、383g/L的堆积体积密度和使按重量计56.4％的颗粒尺寸介于150至710微米的粒径分布。所形成的颗粒是自由流动的。喷雾干燥粉末具有如下表2中所示的组成。
表2
| 原料 | 喷雾干燥的颗粒的百分比％ |
| 实施例1 | |
| 膦酸盐螯合剂 | 1.6 |
| MgSO4 | 4.74 |
| Na2SO4 | - |
| MA/AA(Sokalan CP5) | 7.9 |
| 硅酸盐 | 18.9 |
| LAS | 15.8 |
| STTP | 32.9 |
| 阳离子表面活性剂 | 2.6 |
| 其它成分 | 0.3 |
| 水 | 10.3 |
| 总份数 | 100 |
将实施例A(A(1)或A(2))中的这些颗粒掺入到以下如本发明所述的固体衣物洗涤剂组合物(表3)中。下文给出的量为按全配方洗涤剂组合物重量计的百分比。
表3
| 成分 | A | B | C |
| 实施例A颗粒 | 43 | 55 | 50 |
| 附聚物LAS碳酸钠沸石(无水)杂项/水 | 103.51.33.71.5 | 51.80.71.90.6 | 103.51.33.71.5 |
| C12-14N+(CH3)2(C2H4OH)， | 0.6 | 1 | |
| C12-18直链烷基乙氧基化物，其中每摩尔烷基醇与平均3至9摩尔环氧乙烷缩合 | 4 | 3.3 | 3 |
| 柠檬酸 | 2 | 1 | |
| 三聚磷酸钠(以无水重量给出) | 5 | 5 | 7 |
| 羧甲基纤维素钠 | 0.2 | 0.2 | |
| 马来酸/丙烯酸共聚物，具有的重均分子量为50,000至90,000，其中马来酸与丙烯酸的比率为1∶3至1∶4(购自BASF的Sokalan CP5) | 1.2 | 0.5 | 1 |
| 蛋白分解酶，具有的酶活性为15mg/g至70mg/g | 0.2 | 0.2 | 0.5 |
| 淀粉分解酶，具有的酶活性为25mg/g至50mg/g | 0.2 | 0.2 | 0.3 |
| 脂解酶，具有的酶活性为5mg/g至25mg/g | 0.2 | 0.1 | |
| 无水过硼酸钠一水合物 | 7 | ||
| 过碳酸钠 | 17 | 6 | |
| 硫酸镁 | |||
| 壬酰基羟基苯磺酸盐 | |||
| TAED | 3 | 2 | 2 |
| 增白剂 | 0.1 | 0.1 | 0.2 |
| 碳酸钠 | 10 | 5 | 5 |
| 硫酸钠 | 5 | 3 | |
| 沸石A | 3 | 2 | |
| 结晶层状硅酸盐 | 3 | 5 | |
| 光漂白剂 | 0.002 | ||
| 聚环氧乙烷，具有100至10,000的重均分子量 | 2 | 1 | |
| 喷雾香料 | 0.2 | 0.5 | 0.25 |
| 淀粉胶囊包封的香料 | 0.4 | ||
| 硅氧烷为基的抑泡剂 | 0.05 | 0.05 | 0.02 |
| 杂项和水分 | 至100％ | 至100％ | 至100％ |
Claims (10)
1.一种洗涤剂组合物，所述组合物包含至少两种颗粒状组分：(1)第一颗粒，所述第一颗粒包含至少6％重量(基于所述第一颗粒)的聚羧酸酯聚合物或它们的混合物，至少25％重量的磷酸盐和至少8％重量的表面活性剂，以及任选的附加洗涤剂成分；和(2)第二颗粒，所述第二颗粒包含至少75％重量(基于所述第二颗粒)的磷酸盐和任选的附加洗涤剂成分。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒包含10％至30％重量(基于所述第一颗粒)的聚羧酸酯聚合物。
3.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒为喷雾干燥的颗粒。
4.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述第二颗粒包含三聚磷酸钠颗粒。
5.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述第一颗粒的堆积体积密度为200g/L至500g/L。
6.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，其中所述第二颗粒的堆积体积密度为650g/L至1000g/L。
7.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含按所述全配方洗涤剂组合物的重量计35％至60％重量的第一颗粒和5％至12％重量的第二颗粒。
8.如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含第三颗粒，所述第三颗粒包含按所述第三颗粒的重量计35％至60％重量的表面活性剂。
9.一种洗涤剂组合物，所述组合物包含小于5％重量的碳酸钠和小于2％重量的硫酸钠。
10.一种用于制备如前述任一项权利要求所述的洗涤剂组合物的方法，所述方法包括在干混步骤中，将所述第一颗粒、第二颗粒、任选的第三颗粒和任何固体颗粒形式的任选附加洗涤剂成分混合，并且任选地喷雾到液体形式的表面活性剂和/或聚合物上。
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