DK173111B1

DK173111B1 - Tøjvasketabletter

Info

Publication number: DK173111B1
Application number: DK39996A
Authority: DK
Inventors: Erik Schmidt
Original assignee: Cleantabs As
Priority date: 1996-04-03
Filing date: 1996-04-03
Publication date: 2000-01-31
Also published as: DE69717336D1; DE69717336T2; EP0799886B1; EP0799886A2; DK39996A; EP0799886A3

Description

i DK 173111 B1

Teknisk område

Den foreliggende opfindelse angår tøjvasketabletter, som er fordelagtige ved at have en god vaskeeffekt samtidig med, at de er meget lagringsstabile og hurtigt opløselige i vaskevan-5 det.

Teknisk baggrund *

Konventionelt anvendte tøjvaskemidler kan inddeles i to hovedtyper, nemlig flydende og pulverformige.

I de senere år er der imidlertid som alternativ hertil i sti-10 gende grad blevet fokuseret på tøjvasketabletter, der frem-byder fordelen ved at være lette at håndtere og dosere i korrekt mængde.

Der stilles imidlertid mange både tablettekniske og indholdsmæssige krav til tøjvasketabletter. Disse krav modvirker ofte 15 hinanden og gør det meget vanskeligt at formulere tøjvasketabletter, som er tilfredsstillende på alle punkter.

Tøjvasketabletter skal således ideelt opfylde følgende krav: have tilstrækkelig tabletstyrke, så de ikke smuldrer eller knækker under opbevaring, transport eller håndte-20 ring, være lagringsstabile og kunne tåle opbevaring under forskellige klimaforhold med svingende temperaturer og luftfugt igheder, være hurtigt opløselige i vaskevandet, således at de kan 25 udøve deres virkning.

have en god vaskeeffekt, hvilket stiller krav om et højt indhold af vaskeaktive stoffer, samt kunne udøve denne DK 173111 B1 2 vaskeeffekt optimalt over et bredt spektrum af vaskeprogrammer ved forskellige temperaturer og vandhårdhedsgrader .

En tilstrækkelig tabletstyrke kan opnås ved at øge det tryk, 5 der benyttes til komprimering af tøjvasketabletterne. Øgning af trykket vil imidlertid indvirke negativt på tøjvasketabletternes opløselighed, hvorfor disse egenskaber er vanskelige at forene.

Kravet om hurtig opløsning af tøjvasketabletterne i vaske-! 10 vandet skærpes yderligere af tendensen til, at der af miljø mæssige, økonomiske og forbrugermæssige årsager anvendes mindre og mindre vandmængder, lavere og lavere temperaturer samt kortere og kortere vasketider ved vask i vaskemaskiner.

Ønsket om en god vaskeeffekt stiller som nævnt ovenfor krav 15 om et højt indhold af vaskeaktive stoffer, hvilket har tendens til at forlænge tøjvasketabletternes henfaldstid og for-!^j ringe lagringsstabiliteten.

!

Si JP nr. 6279799 (LION CORP.) omhandler vaskemiddeltabletter baseret på 1 til 50 vægt% af et anionisk tensid i form af et 20 α-sulfofedtsyrederivat samt 5 til 60 vægt% af et alkalicarbo-nat, hvilke tabletter angives at være letopløselige i vand. Alkalicarbonatet er kaliumcarbonat eller en blanding af kali-umcarbonat og natriumcarbonat i et vægtforhold på fra 100:0 til 40:60 og har fortrinsvis en gennemsnitlig partikelstør-25 relse på mindre end 300 μτη, især på mindre end 150 μτπ.

' JP nr. 6108099 (LION CORP.) omhandler letopløselige vaskemid- = == deltabletter med høj vaskeeffekt omfattende 5 til 50 vægt% af et eller flere overfladeaktive midler, herunder nonioniske overfladeaktive midler, 10 til 70 vægt% kaliumcarbonat samt H 30 0,5 til 5 vægt% pulverformet parfume.

tu ni r! ni —nt 3 DK 173111 B1 JP nr. 6017099 (LION CORP.) omhandler letopløselige vaskemid-» deltabletter med høj vaskeeffekt omfattende (A) 1 til 50 vægt% af et anionisk overfladeaktivt middel, (B) 0,1 til 4 vægt% af et nonionisk overfladeaktivt middel samt (C) kalium-5 carbonat i et vægtforhold mellem (B) : (A) på op til 0,5 og et vægtforhold mellem (B):(C) på op til 0,25.

JP nr. 4239100 (LION CORP.) omhandler letopløselige vaskemiddeltabletter omfattende 5 til 50 vægt% af et eller flere overfladeaktive midler, herunder nonioniske overfladeaktive 10 midler, samt 10 til 70 vægt% kaliumcarbonat. Det anvendte - kaliumcarbonat har fortrinsvis en gennemsnitlig partikelstørrelse på op til 150 μτη.

Ingen af disse LION-skrifter omhandler imidlertid vaskemiddeltabletter, som er baseret på et tensidsystem af et non-15 ionisk tensid og et amfotert tensid samt et zeolitfattigt eller -frit buildersystem af en polyfunktionel carboxylsyre eller et salt heraf, såsom citrat, og lagsilikat og/eller al-kalimetalsilikat og/eller zeolit.

Fra EP nr. 0 482 627 Al (Kao Corporation) kendes tøjvasketab-20 letter, som omfatter kaliumcarbonat og et nonionisk, over- - fladeaktivt middel med en HLB-værdi på fra 8,0 til 16,0 i et vægtforhold på fra 5:1 til 1:5.

Alle de i skriftet angivne recepter indeholder relativt store mængder zeolit og er baseret på et nonionisk overfladeaktivt - 25 middel samt eventuelt et anionisk overfladeaktivt middel i modsætning til de foreliggende tøjvasketabletter, som er baseret på en kombination af et nonionisk tensid og et amfotert tensid samt et zeolitfattigt eller -frit buildersystem af en polyfunktionel carboxylsyre og/eller et salt heraf, såsom 30 citrat, og lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat og/eller zeolit.

4 DK 173111 B1

Disse kendte tøjvasketabletter angives at være hurtigt opløselige i vaskevandet.

Som det fremgår af det efterfølgende sammenligningsforsøg, viste det sig at være meget vanskeligt at fremstille disse 5 tabletter på konventionel måde under anvendelse af en tablet-maskine. I eksempel 1 og eksempel 2 i skriftet beskrives således også fremstilling af tabletter ved smelteæltning og efterfølgende støbning i cylindere under tryk, og i eksempel 1 angives støbning under tryk i l minut, hvor produktions-’ 10 hastigheden ved konventionel tabletfremstilling til sammen ligning ligger på fra 25.000 til 90.000 tabletter pr. time.

En sådan støbningsproces vil derfor være meget uhensigtsmæssig og uøkonomisk ved fremstilling af tabletter i industriel målestok.

15 Ved sammenligningsforsøget udviste tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen en overlegen henfaldstid i sammenligning med de fra EP nr. 0 482 627 Al kendte tøjvasketabletter.

i Det er således formålet med den foreliggende opfindelse at I tilvejebringe lagringsstabile og hurtigt opløselige tøjvaske- 20 tabletter med høj vaskeeffekt.

Kort beskrivelse af opfindelsen

Dette opnås overraskende med tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen, som er ejendommelige ved, at de omfatter: nonionisk tensid 0,1 til 15 vægt% 25 amfotert tensid 0,1 til 15 vægt% polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som trinatrium- citratdihydrat, 20 til 50 vægt% lagsilikat og/eller alkalime- = 30 talsilikat og/eller zeolit 1 til 30 vægt% kaliumcarbonat 5 til 70 vægt% u ·' "i 5 DK 173111 B1 samt bindemiddel og sprængemiddel og eventuelt én eller flere bestanddele valgt blandt natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller kaliumcarbonat/-bicarbonat, enzymer, skumdæmpende midler, farveoverføringsinhibitorer, antigenaflejringsmidler, 5 polymerer, kompleksbindende midler, anioniske tensider og andre sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer.

I en foretrukken udførelsesform for opfindelsen omfatter tøjvasketabletterne én eller flere bestanddele valgt blandt na-triumcarbonat/-bicarbonat og/eller kaliumcarbonat/-bicar-10 bonat, enzymer, skumdæmpende midler, farveover-føringsinhibitorer, antigenaflejringsmidler, såsom cellu-losekolloider, f.eks. carboxymethylcellulose, polymerer, anioniske tensider og kompleksbindende midler, såsom phospho-nater.

15 Tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen omfatter således i en foretrukken udførelsesform ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer nonionisk tensid 0,1 til 15 vægt% amfotert tensid 0,1 til 15 vægt% 20 polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som trinatriumcitratdihydrat, 20 til 50 vægt% lagsilikat og/eller alkalimetal- silikat og/eller zeolit 1 til 30 vægt% 25 kaliumcarbonat 5 til 70 vægt% sprængemiddel 0,5 til 5 vægt% bindemiddel 1 til 8 vægt% natriumcarbonat/-bicarbonat og/el- ler kaliumcarbonat/-bicarbonat 0 til 10 vægt% 30 enzym 0 til 10 vægt% skumdæmpende middel 0 til 1 vægt% farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt% antigenaflejringsmiddel 0 til 3 vægt% 6 DK 173111 B1 polymer 0 til 10 vægt% kompleksbindende middel 0 til 10 vægt%

Detaljeret beskrivelse af opfindelsen Tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen er primært beregnet 5 til brug i almindelige husholdningsvaskemaskiner, herunder både vaskemaskiner af "toploader"-typen, hvor tøjet og vaskemidlet indføres i toppen af vaskemaskinerne i en lodret anbragt tromle, og "frontloader"-typen, hvor tøjet og vaske-: midlet indføres i en vandret anbragt tromle via en frontlåge.

10 Vaskemaskiner af "toploader"-typen anvendes fortrinsvis i Asien, Australien og USA, hvor der traditionelt anvendes lave vasketemperaturer, ofte på fra 15 til 20°C, hvilket stiller særlige krav til tøjvasketabletternes henfaldstid.

Vaskemaskiner af "frontloader"-typen finder især anvendelse i 15 Europa. Udviklingen går som før nævnt i retning mod anvendelse af et mindre og mindre vandforbrug kombineret med kortere og kortere vasketider samt lavere og lavere temperaturer (i gennemsnit 30 til 60°C mod tidligere 60 til 90°C) , hvilket ligeledes stiller store krav til tøjvasketabletternes hen-20 faldstid.

Et særligt problem ved anvendelse af tøjvasketabletterne i de j europæiske "frontloader"-vaskemaskiner er endvidere, at tøj vasketabletterne ved visse maskintyper kan have en tendens ! til at lægge sig i frontlågen, hvorved de ikke bliver opløst ' 25 og kommer til deres fulde virkning. Ved anvendelse i sådanne maskiner er det derfor vigtigt, at tøjvasketabletterne opløses hurtigt efter indføring i vasketromlen.

Tøjvasketabletter ifølge opfindelsen, som er beregnet til anvendelse i blødt, koldt vand, såsom vand med en hårdhed på ^ 30 0 - 7°dH og en temperatur på 15 - 20°C, har fordelagtigt føl gende sammensætning: 5 7 DK 173111 B1 nonionisk tensid 0,1 til 6 vægt% amfotert tensid 0,1 til 5 vægt% polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som 5 trinatriumcitratdihydrat, 20 til 50 vægt% lagsilikat og/eller alkalimetal- silikat og/eller zeolit 1 til 10 vægt% kaliumcarbonat 20 til 70 vægt% sprængemiddel 0,5 til 5 vægt% 10 bindemiddel 1 til 5 vægt% enzym 0,25 til 10 vægt antigenaflejringsmiddel 0,25 til 3 vægt% skumdæmpende middel 0 til l vægt% farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt% 15 kompleksbindende middel 0 til 10 vægt% Tøjvasketabletter ifølge opfindelsen, som er beregnet til anvendelse i hårdt, varmt vand, såsom vand med en hårdhed på 10 - 20°dH og en temperatur på 30 - 60°C, har fordelagtigt følgende sammensætning: 20 nonionisk tensid 0,1 til 10 vægt% amfotert tensid 0,1 til 10 vægt% polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som trinatriumcitratdihydrat, 20 til 40 vægt% 25 lagsilikat og/eller alkalimetal-

silikat og/eller zeolit 5 til 30 vægtV

kaliumcarbonat 15 til 40 vægtV

antigenaflejringsmiddel 0,25 til 3 vægtV

polymer 1 til 10 vægt 30 sprængemiddel 0,5 til 5 vægt% = bindemiddel 1 til 8 vægt% enzym 0,25 til 10 vægt% 8 DK 173111 B1 skumdæmpende middel O til l vægt% ! farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt% natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller kalium-* carbonat/-bicarbonat 0 til 10 vægt% 5 kompleksbindende middel 0 til 10 vægt% Tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen er baseret på et bu-; ildersystem af en polyfunktionl carboxylsyre og/eller et salt ' heraf og lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat og/eller zeo- ’ lit. Fortrinsvis er tøjvasketabletterne zeolitfattige eller ~ 10 zeolitfrie, men de kan dog om ønsket indeholde en mindre an del zeolit, såsom 0,1 til 10 vægt%, idet zeolit ud over at virke som builder virker væskeabsorberende og derved medvirker til tilvejebringelse af et letflydende pulver.

Zeolit har i en årrække på grund af sine gode builderegenska-15 ber domineret markedet som builderbestanddel i kompaktvaskemidler, men i de senere år har man søgt at reducere eller undgå anvendelsen heraf på grund af problemer, specielt i rensningsanlæg som følge af slamophobninger. Desuden kan zeolit i høje koncentrationer give problemer med misfarvning af 20 f.eks. mørkt tøj, hvor de hvide zeolitpartikler tydeligt kan ses.

Tøjvasketabletterne er baseret på et særligt tensidsystem omfattende både nonionisk tensid og amfotert tensid, fortrinsvis i et vægtforhold på 0,1:1 - 10:1, såsom 0,2:1 - 5:1, 25 f.eks. 1:1 - 2:1. Anvendelse af dette særlige tensidsystem i kombination med det zeolitfattige eller -frie buildersystem resulterer overraskende i en høj vaskeeffekt kombineret med • en god lagringsstabilitet samt hurtig opløselighed. Som det fremgår af det efterfølgende sammenligningsforsøg, er de her M 30 omhandlede tøjvasketabletters vaskeeffekt fuldt på højde med og endog i visse tilfælde højere end den for de bedste produkter på markedet.

— -Λ 3 9 DK 173111 B1

Det nonioniske tensid indgår med fordel i en mængde på fra 2,5 - 10,0, såsom på fra 3,5 - 8,0, f.eks. på fra 4,5 - 6,0 vægt% og kan principielt være valgt blandt alle konventionelle, nonioniske tensider, der sædvanligvis fremstilles ved 5 kondensation af et hydrofilt alkylenoxid med en hydrofob forbindelse. Som eksempler på alkylenoxider kan nævnes ethylen-oxid, propylenoxid og/eller butylenoxid, og som eksempler på hydrofobe forbindelser kan nævnes alkoholer, thioalkoholer, dioler, fedtsyrer, fedtsyreamider, alkansulfonamider, alkyl-10 aminer samt alkylphenoler.

Blandt de nonioniske tensider foretrækkes især ethoxylerede forbindelser af primære og sekundære fedtalkoholer valgt blandt lineære fedtalkoholer, oxoalkoholer og alkoholer fremstillet ved Ziegler-processen, dvs. fedtalkoholer med et lige 15 antal carbonatomer. Særligt foretrukne er kondensationsprodukter med 2 til 40 mol ethylenoxid (EO), fortrinsvis 3 til 16 mol EO per mol fedtalkohol valgt blandt lineære fedtalkoholer, såsom f.eks. C^2_j_g kokosalkoholer, talgalkoho ler, oleylalkohol eller andre naturligt forekommende alkoho-20 ler samt blandinger heraf.

Eksempler på nonioniske tensider er oleylmonoethanolamid + 4 EO og ethoxyleret C12~ci4fedtalkohol + 7 EO samt de kortkædede C8_12alkylpolyglycosider, som hører til de såkaldte APG-typer, og som er af vegetabilsk oprindelse. Sådanne 25 forbindelser er meget hudvenlige og tillige miljøvenlige, idet de er fuldstændigt biologisk nedbrydelige.

Der kan imidlertid også anvendes petrokemisk baserede tensider, som har et meget gunstigt prisniveau samt findes i mange forskellige typer og varianter.

30 Det anvendte amfotere tensid indgår med fordel i en mængde på fra 0,5 - 7,0, såsom på fra 1,5 - 6,0, f.eks. på fra 2,5 - 5,0 vægt% og kan principielt være valgt blandt alle konventionelle amfotere tensider. Som eksempler kan nævnes betain- 10 DK 173111 B1 derivater, imidazolinderivater, alkylpolyamincarboxylater, alkyliminodipropionater etc. Sotn specifikke eksempler skal nævnes oleoamfopolycarboxyglycinat, lauramidopropylbetain og kokosamidopropylbetain.

5 Ud over det nonioniske tensid og det amfotere tensid kan der også om ønsket indgå en mindre andel af et anionisk tensid i tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen. Som anionisk tensid : kan der anvendes et hvilket som helst anionisk tensid, som ^ konventionelt indgår i tøjvaskemidler, og som ikke indvirker 10 uheldigt på tøjvasketabletterne. Således vil for meget anio nisk tensid kunne bevirke dannelse af uopløselige forbindel-~ ser ved højere vandhårdhedsgrader, hvilket giver en forrin gelse af vaskeevnen.

Den anvendte polyfunktionelle carboxylsyre og/eller saltet 15 heraf indgår med fordel i en mængde på fra 20,0 - 40,0, såsom på fra 21,0 - 37,0, f.eks. på fra 22,5 - 35,0 vægt%. Polyfunktionelle carboxylsyrer kan generelt defineres som sådanne, der ud over den ene obligatoriske carboxylsyregruppe også indeholder mindst én yderligere funktionel gruppe valgt 20 blandt carboxyl og hydroxy. De polyfunktionelle carboxylsyrer kan endvidere også indeholde nitrogen. Som eksempler på sådanne polyfunktionelle carboxylsyrer kan nævnes citronsyre, _ nitrilotrieddikesyre (NTA), ethylendiamintetraeddikesyre (EDTA) og isoserindieddikesyre (ISDA), hvoraf citronsyre M 25 foretrækkes. Citronsyre kan foreligge i form af trinatriumci- tratdihydrat, vandfrit trinatriumcitrat samt vandfrit mono-natriumcitrat. Særligt foretrukket er trinatriumcitratdihy-drat.

»ϋ -- Lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat og/eller zeolit indgår 30 endvidere som obligatorisk bestanddel i tøjvasketabletterne ‘1 ifølge opfindelsen. Lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat og/eller zeolit indgår med fordel i en mængde på fra 2,0 -25,0, såsom på fra 5,0 - 22,5, f.eks. på fra 10,0 - 20,0 i vægt%. Fortrinsvis anvendes lagsilikat eller en kombination !!i P* 11 DK 173111 B1 af lagsilikat og en mindre andel alkalimetalsilikat,

Som eksempel på alkalimetalsilikat kan nævnes natriumsilikat, fortrinsvis natriumsilikat med sammensætningen Na20:Si02 i forholdet 1:1 - 1:3,5, fortrinsvis 1:2 - 1:3,5. Også blandin-5 ger af silikater med forskellige alkaliindhold kan anvendes, såsom f.eks. en blanding af Na20:Si02 = 1:2,5 og Na20:Si02 = 1:2.

Som eksempel på et handelsprodukt kan nævnes natriumdisilikat med sammensætningen Na20:Si02 = 1:2, der f.eks. leveres af 10 Crossfield Chemie B.V., Eijsden, Holland.

Som zeolit (aluminiumsilikat) kan der i princippet anvendes alle kendte typer af aluminiumsilikater. Eksempler på sådanne er nævnt i DK-fremlæggelsesskrift nr. 151.231, DK-fremlæggelsesskrift nr. 154.827 og i EP-offentliggørelsesskrift nr.

15 289.767.

Særligt foretrukket som zeolitkomponent i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er zeolit A med formlen Na12(Al02)^2-(Si02)12)xH20, hvori x = 20-30, fortrinsvis x * 27.

Det anvendte kaliumcarbonat indgår med fordel i en mængde på 20 fra 10,0 - 50,0, såsom på fra 15,0 - 40,0, f.eks. på fra 20,0 - 35,0 vægt%.

I tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen, især sådanne beregnet til anvendelse i hårdt og/eller varmt vand, kan der med fordel indgå en mindre mængde natriumcarbonat og/eller ka-25 liumcarbonat eller alternativt natriumbicarbonat og/eller ka-liumbicarbonat eller en blanding heraf, såsom i en mængde på fra 2,5 - 10,0, f.eks. på fra 4,0 - 7,0 vægt%.

Endvidere indgår der med fordel én eller flere bestanddele valgt blandt enzymer, skumdæmpende midler, farveover-30 føringsinhibitorer, antigenaflejringsmidler, polymerer og 12 DK 173111 B1 kompleksbindende midler i tøjvasketabletterne ifølge opfin-! delsen. Sådanne midler er helt konventionelle.

Sprængetnidler kvælder ved kontakt med vand og fremmer derved tabletternes henfald. Som eksempler på sprængemidler kan 5 nævnes stivelsesderivater, celluloseforbindelser, polyvinyl-pyrrolidonforbindelser, polyvinylpolypyrrolidonforbindelser, bentonitforbindelser, alginater, gelatine og pektiner.

= Mængden af sprængemiddel ligger typisk på fra 1,5 - 4,0, såsom på fra 1,8 - 3,2, f.eks. på fra 2,0 - 3,0 vægt%.

10 Til yderligere forbedring af opløsningstiden kan der desuden anvendes en mindre mængde af en organisk carboxylsyre, fortrinsvis en polyvalent organisk carboxylsyre, såsom f.eks. maleinsyre og hydroxycarboxylsyrerne æblesyre, citronsyre og vinsyre, der sammen med det anvendte carbonat og/eller bicar-15 bonat giver en bruseeffekt, når tabletterne kommer i kontakt med vand.

Som eksempel på bindemidler kan nævnes polyethylenglycol, fortrinsvis med en molekylvægt i intervallet på 200 - 10.000, glycerol, naturlige gummier, f.eks. akacie og tragant, samt 20 sukkerforbindelser, såsom glucose, og saccharose. Disse forbindelser er nærmere omtalt i "Die Tablette" af Dr. W.A.

'Ί Ritschel, udgivet af Cantor KG/Aulendorf, Wurtt, Tyskland.

Mængden af bindemiddel ligger typisk på fra 2,0 - 5,0, såsom ' 1 , jj på fra 3,0 - 5,0 vægt%.

25 Som eksempler på enzymer kan nævnes blandinger af specifikt virkende typer, såsom proteaser, carbohydraser, esteraser, lipaser, oxidoreduktaser, katalaser, peroxydaser, ureaser, isomeraser, lyaser, transferaser, desmolaser og nukleaser, hvilke er nærmere beskrevet bl.a. i US patentskrifterne nr.

30 3.519.570 og 3.533.139.

Handelsprodukter af sådanne enzymer foreligger oftest som vandige opløsninger, pulvere eller granulater sammen med for- ϋ

II

n

TI

13 DK 173111 B1 tyndingsmidler, såsom natriumchlorid, natriumsulfat eller visse phosphater. Særligt foretrukket til anvendelse i tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen er støvfrie granulater, såsom T-granulaterne, der leveres af Novo Nordisk A/S, 5 Bagsværd, Danmark.

Blandt disse T-granulater foretrækkes især proteolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnene ESPERASE®, SAVINASE® og ALCALASE®, amylolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet TERMAMYL®, lipolytiske enzymer, der leveres under 10 handelsnavnet "LIPOLASE" og "LIPOLASE ULTRA" og cellulytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet CELLUZYME®, samt blandinger heraf.

Som yderligere eksempler kan nævnes handelsproduktet Durazym som er et proteolytisk enzym, samt handelsproduktet Duramyl, 15 som er et amylolytisk enzym. Disse produkter er meget lagringsstabile og forhandles ligeledes af Novo Nordisk A/S.

Den totale mængde af enzymer kan med fordel ligge i intervallet på fra 0,5 - 8,0, såsom på fra 1,0 - 6,5 vægt%.

Som eksempler på skumdæmpende midler kan nævnes både siliko-20 nefrie og silikonebaserede forbindelser. Blandt de silikonebaserede forbindelser foretrækkes organopolysiloxanforbindel-ser. Som eksempel på et silikonebaseret organopolysiloxanpro-dukt kan nævnes SP 30, der er et pulverformigt produkt, som leveres af Wacker Chemie GmbH, Tyskland. Endvidere kan nævnes 25 DC2-3485, som er en silikoneforbindelse, og som leveres af N. V. Dow Corning Europe S.A., Bruxelles, Belgien. Såfremt skumdæmpende midler indgår, kan mængden heraf med fordel ligge i intervallet på fra 0,15 - 0,60, såsom på fra 0,20 - O, 55 vægt%.

30 Som eksempel på farveoverføringsinhibitorer kan nævnes poly-vinylpyrrolidon (PVP), f.eks. i form af produktet SOKALAN® HP 50, der leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tyskland. Såfremt 14 DK 173111 B1 farveoverføringsinhibitorer indgår, kan mængden heraf typisk ligge i intervallet på fra 0,01 - 1,5, såsom på fra 0,01 -1,0, f.eks. på fra 0,1 - 0,5 vægt%.

Antigenaflejringsmidler indgår med fordel i tøjvasketablet-5 terne ifølge opfindelsen til hindring af genaflejring af smudspartikler. Som eksempler kan nævnes cellulosekolloider, såsom carboxymethylcellulose og methylhydroxycellulose. Mængden af antigenaflejringsmiddel ligger typisk i intervallet på fra 0,5 - 2,5, såsom på fra 1,0 - 2,0 vægt%.

10 Som eksempler på polymerer, der med fordel indgår i tøjvasketabletter beregnet til vask i hårdt og/eller varmt vand, kan nævnes polyanioniske polymerer, såsom f.eks. dem, der er beskrevet i US-patentskrifterne nr. 3.308.067, 3.723.322, 4.144.226 og 4.146.495 samt GB-patentskrift nr. 1.596.756.

15 Blandt disse foretrækkes homo- og/eller copolymere carboxylsyrer samt natrium- eller kaliumsalte heraf. Mængden af anvendt polymer ligger typisk i intervallet på fra 1,0 - 9,0, såsom på fra 3,0 - 7,0, f.eks. på fra 4,0 - 6,0 vægt%.

i Som eksempler kan nævnes polymerisater af acrylsyre, hydroxy- j 20 acrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakonsyre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre og lignende samt copolymeri-sater af de ovennævnte carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser, såsom ethylen, propy-len, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethylether, furan, acro- 25 lein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og krotonsyre.

Homo- og copolymerernes molekylvægt ligger i intervallet på fra ca. 1.000 - 1.000.000, fortrinsvis på fra 2.000 - 250.000 og mest foretrukket på fra 5.000 - 100.000.

30 Som polycarboxylat foretrækkes især natriumsaltet af 'jt acryl/maleinsyrecopolymer med en molekylvægt på ca. 70.000.

~ SOKALAN® CP 5, der leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tysk- il 11 15 DK 173111 B1 land, er et eksempel på et handelsprodukt med en sådan sammensætning. Desuden kan nævnes Norasol®-produkterne, der leveres af NorsoHaas, Frankrig, såsom Norasol WL 2B, som er et co-granulat af ca. 30% polyacrylat med en molekylvægt på 5 4.500 og bicarbonat.

Endvidere kan der om ønsket indgå kompleksbindende og udfældningsbegrænsende midler, såsom EDTA (ethylendiamin-tetraeddikesyre), DETPA (diethylentriaminpentaeddikesyre), HEEDTA (hydroxyethylethylendiamintrieddikesyre), ISDA (iso-10 serindieddikesyre) og phosphonater, dvs. phosphonsyrer eller salte deraf. Som eksempel på et phosphonat kan især nævnes Dequest 2016 D, som er tetranatrium-l-hydroxyethylen-(1,1-diphosphonat) med et aktivt syreindhold på ca. 60%, og som leveres af Monsanto S.A., Bruxelles, Belgien. Vedrørende 15 yderligere omtale af kompleksbindende midler kan der henvises til DK nr. 167.363.

Andre bestanddele, der om ønsket kan indgå i tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen, er yderligere konventionelle tablethjælpestoffer, optisk hvidt, blegemidler, blegemid-20 delaktivatorer, midler, der gør tøjet smudsafvisende, anti-klumpningsmidler, skyllemiddelkomponenter, farvestoffer, desodoriseringsmidler, antioxidanter og parfume.

Tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen fremstilles på helt konventionel måde.

25 Således blandes f.eks. en grundpulverfraktion bestående af polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat og/eller zeolit, kaliumcarbonat, bindemiddel og i givet fald natriumcarbonat/-bicarbonat og/-eller kaliumcarbonat/-bicarbonat, farveoverføringsinhibitor, 30 antigenaflejringsmiddel, kompleksbindende middel og polymer samt andre eventuelle pulverformede bestanddele.

16 DK 173111 B1

Endvidere tilvejebringes en fraktion af flydende nonionisk tensid, idet der, såfremt tensidet foreligger i fast form, foretages en opvarmning til over smeltepunktet, f.eks. til ca. 40 - 60°C, såsom 45 - 55°C.

5 Endelig blandes en restfraktion bestående af amfotert tensid i pulverform og sprængemiddel samt i givet fald enzym samt andre bestanddele, såsom skumdæmpende middel, der af hensyn til stabiliteten bør udsættes for mindst mulig varmepå-virkning og belastning under bearbejdningen.

10 Tensidfraktionen påsprøjtes på grundpulverf rakt ionen i et egnet blandeapparat under kontinuerlig omrøring i ca. 5 - 18 minutter afhængigt af det anvendte blandeapparat, hvorefter i restfraktionen tilsættes under omrøring i yderligere ca. 2 - 10 minutter. Herved fremkommer et letflydende, svagt granule-15 ret pulver med en rumvægt på ca. 600 - 900 g/1.

Pulverblandingen komprimeres i en tabletmaskine, f.eks. KORSCH-type ΕΚ III, til tabletter med den ønskede vægt og størrelse.

De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen nærmere.

20 Eksempel 1 På den ovenfor beskrevne måde blev der fremstillet tøjvaske-tabletter ifølge opfindelsen med de i tabel l nedenfor angivne sammensætninger CL1 - CL11. Tøjvasketabletterne blev komprimeret på en tabletmaskine af typen KORSCH ΕΚ III ved Z 25 anvendelse af et tryk på 50 - 60 kN. Tabletterne havde et “! cirkulært tværsnit med en diameter på 40 mm, en højde på 12 - tZ 14 mm og en vægt på 25 g.

' Tabletstyrke, henfaldstid samt volumenforøgelse under lagring blev målt for hver af de fremstillede tøjvasketabletter og er 30 ligeledes angivet i tabel 1 nedenfor.

-=

“TSI

T3I

‘-"NI -.....vm T=S[ _ __ 17 DK 173111 B1

Tabletstyrken blev målt ved vertikal penetration ned midt i tabletten med en hastighed på 50 mm/min med et fladt 8 mm 0 stålstempel under anvendelse af et Holland CT5-tabletstyrke-testapparat, og både den indledningsvise tabletstyrke samt 5 tabletstyrken efter lagring under accelererede ældningsbetingelser ved 35°C og 75% RH i 1 uge, 2 uger og 4 uger blev målt.

Ved hærdning af tøjvasketabletterne inden for det første døgn tillades en vis forøgelse af trykket, men trykket bør ikke 10 derefter yderligere stige væsentligt under lagring, idet opløsningstiden herved kan blive uhensigtsmæssigt forøget.

Henfaldstiden blev målt ved at placere tabletten i en rustfri stålkurv med cirkulært tværsnit med en diameter på 50 mm. Stålkurven placeres i et 1000 ml bægerglas, hvori der fyldes 15 900 ml 20°C termostatvand (ll°dH). Der omrøres med 1000 o/m.

Tabletterne er henfaldet, når der ikke længere kan iagttages tabletrester i trådkurven. Både den indledningsvise henfaldstid samt henfaldstiden efter 1, 2 og 4 ugers lagring under accelererede ældningsbetingelser ved 35°C og 75% RH blev 20 målt. Henfaldstiden må ikke forøges væsentligt under lagring.

Endelig blev tøjvasketabletternes procentvise volumenforøgelse målt under anvendelse af en Mitutoyo-skydelære efter lagring under accelerede ældningsbetingelser ved 35eC og 75% RH i 4 uger.

25 Tøjvasketabletternes procentvise volumenforøgelse skal være så lille som mulig, idet dette indikerer en god lagringsstabilitet .

i 18 DK 173111 B1 O O o o o o (J\ o O O o o H dP * * * ΙΛΙΛ H D σ> (N in ro in -

tø) ΓΟ IN «Η <N V

J h V >

o LO O O O O O O O

0 jp in σ\ m o o o o o o »-i u * - * - - · ¢1 C4 10 IN l/> ΙΟ CO rH 10

>J W (N (N CN

u > o o o o o o o o jp o tf) o o o o o o 01 .p - * * '

Cn ι/i ro tf) ιΛ ro ro uo 10

J tt IN CN IN

υ > o o O o o o o

Jp o o o r*·*· o o o CO i> * - ' ' ' gi m o o ro ro ui J N ro (N r* 1-* υ >

o o LO O o o O O O

jp o o o· o o o o o o Γ· P * - ' *> * K ' ¢)1/1 o vo o i/ι ro ro in vo J M fO 04 Ψ* u > vn o o o o o o o o o o o o V04JO - - * - - ' ' t~i ¢, ι-H OtA 04 ro m 'i U J i in ro 04

Λ U > CN

<0 H---------------------

o o o o o O O O

ØP o UO O O O O O O

ΙΛ P * ·. ' ' ' - ¢)1/1 uo uo in roro ιΛ m

►J « fN IN CN

u > o tn o o o o o - » *> O ih o o o in ΙΛ « «1 V.» ' - ' '

Bi m in m is r·' is»

I m IN IS

1 “ - -1 o o o o o o o o

ir il rfPO ON*0 O O lilUO

J ro P s - - * 0)in o in cn io ro cn n* ►5 i ro tH ro u > o O o o o o o o dP o N*0 O o O Lf> l/l n i) * * * ' ΪΙΛ in O CN ro fOCNN'

ro CN CN

u > o OOO o o o o jp o σ\ o o o o m in O) in (N O CN ro fO cn N*

»J « ro (N CN

u > * Æ Γ- ΙΛ h o) a* o, u G &* cm c GQU r-i a> Ifl U υ M ro

•Q Q) Ή ¾ LO Q) > u C

V c >*4 —w grHtncc<-H 0 J ° Jj® d AJ*r4iJi » d *.>·** ro 3 iflrtjO im'OO ®on!9 4 iJtM iju ro·'« nu O π Ί) Οι Φ ri H tø CQ φ·ΗΉ ^>ΗζθΝ* g u p Kil KiOOciOOCUO ‘ · » ΑΐβίβΜϋΗΚΟΦ Ο«·

m ij ς ρ ό o tf £ υ-n x υ cn v) ίο m x μ -h r-j 3 ^ *9 R 'S i S

· -HD IC <N Ki tp IN >*J Ifl sc m ^ O o 0*J > o .¾ ? 3 S ^ *1

TI

3rll STril " 1^· 20 DK 173111 B1 -----ΕΤΊ— ΨΙ< $r4 fi>:

H di O I~ l/l S-liiS

HA) O Ί* O *

Bl .... -W": Ch J I η O O ΓΊ :¾¾¾ O > ||g| rn f~* o <r\ ·» o ^ ro ro o o ® H$1 Μ «Ν1 «' S > 5# . ~ ££*~~ in id σ\ <n *»

* CN rt rt c-» £® ID

' ' - ' %x,.

0» r-r rn ro v ti 4.' tJ W -¾^ U > *f,, I'— " ---- — . "» iXmmv - .

CS CO rH r> ||É|§| ^ O ro η I£S& o oo jj » > . 1tøssg£

0» Λ rt la rtgaSfcS

_____ rt in eo in 2 JP O N* UN rt Ifl tn iN rt rt IN 8¾¾ u > m OJ ® O rt ΜΗ 4β & w «η n o Sjfff r- tn rt IN IN IN Hl? ^ n *n%' ΓΤ 'ίί'.'λΛ·.·.

in *r ri σ\ ; .ύ : * * in in id rt *'&5, oo * " " " $ u > H' -- ------—------- -· «-ti* — <· Γ- »-( ko *,*.·; Ρ» n »h ν n * S . v df H ~ ° ^ É ‘ _ — ~ jfc'ffi ~ ro CD rH m Bip rt ^P rt ro o Bæ ro ^ jj o o o rtjjgfip m in in vo BM rt

PP o^o ro ^·Η| ON

*4 ? N H ^ πΗΒ id id in σ\ wm rt rt in o o rt HKa m »J Ϊ o fN rt n gH|| TJ 2 Ό Ό T3 BS5 3

S*H 1) Ή *rt )-< rt V4 ΗΒΗ V

4J OB iJ JJ QJ jJ <U Utt) BWa 4J »u iji · tn · tPHBi ^ « rt C nj rt 3 rt 3 rt 3HBg| rt

Φ Q^ rt jj Q< Qi CL MW O

2 n OS« O-ι O fN o<r^ > 21 DK 173111 B1

Fodnoter til Tabel 1:

Citrat ADM-fine: trinatriumcitratdihydrat, fint granulat, leveres af Archer Daniels Midland Company, Kent, Storbritannien = 5 Citrat cadot-fine: trinatriumcitratdihydrat, fint granulat, leveres af Gadot,

Israel K2CO3. NDH. granulat (groft): kaliumcarbonat, 99.100 granulat, leveres af Des Proanits 10 Chemique, Harbonnieres, Frankrig K2C03. SCPA (fint): kaliumcarbonat, fint granulat, leveres af SCPA, Paris Cedex, Frankrig SKg-$_irel; 15 lagsilikat i melform, kværnet SKS-6, leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland SKS-6 pulver: lagsilikat i pulverform, leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland 20 SKS-6 granulat: lagsilikat i granulatform, leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland

Ψ: H

Sæbe HB 3: -i sæbegranulat HB3, baseret på vegetabilske olier, leveres af ’ 25 Hirtler GmbH, Heitersheim, Tyskland PEG 6000: polyethylen med en molekylvægt på 6.000 mwm wm 22 DK 173111 B1

Amfolak X07-SD8Q: oleoamfopolycarboxyglycinat, 80% aktivt indhold, leveres af

Akzo Nobel Surface Chemistry AB, Stenungsund, Sverige OMA-4: 5 oleylmonoethanolamid + 4 EO, leveres af Akzo Nobel Surface Chemistry AB, Stenungsund, Sverige

Wessalith CD: 71,0% zeolit A, 20,5% vand, 5,4% polycarboxylat og 2,4% non-ionisk tensid (ethoxyleret fedtalkohol), leveres af Degussa 10 AG, Frankfurt, Tyskland

Imbentin AG124s/060: ethoxyleret lauryl-myristylalkohol, leveres af Dr. W. Kolb AG, Hedingen, Schweiz

Tinopal CBSX: 15 optisk hvidt, leveres af Ciba-Geigy, Basel, Schweiz Alcalase: proteolytisk enzym, leveres af Novo Nordisk A/S, Bagsværd, Danmark

Sokalan CP7: 20 acrylsyre/maleinsyre-copolymerisat i form af natriumsaltet med en molekylvægt på ca. 50.000, leveres af BASF AG, Lud- wigshafen, Tyskland

Sokalan CP5: acrylsyre/maleinsyre-copolymerisat i form af natriumsaltet 25 med en molekylvægt på ca. 70.000, leveres af BASF AG,

Ludwigshafen, Tyskland

Norasol WL 2B: co-granulat af 30% aktiv LMW 45 N - polyacrylat med en molekylvægt på 4.500 og bicarbonat, leveres af NorsoHaas S.A., 23 DK 173111 B1 j Verneuil-en-Halatte, Frankrig

Avicel PH 200:

mikrokrystallinsk cellulose, leveres af FMC Corp., Philadelphia, USA

5 Kollidon: polyvinylpyrrolidon, 80% aktivt indhold, leveres af BASF AG, j Ludwigshafen, Tyskland i = Pluriol E 1500: polyethylenglycol med molekylvægt 1500, leveres af BASF AG, 10 Ludwigshafen, Tyskland

Termamvl: amylolytisk enzym, leveres af Novo Nordisk A/S, Bagsværd, Danmark

Lipolasa·· 15 lipolytisk enzym, leveres af Novo Nordisk A/S, Bagsværd,

Danmark

Lipolase Ultra: lipolytisk enzym, leveres af Novo Nordisk A/S, Bagsværd,

Danmark 20 Savinase S.O Tx·.

proteolytisk enzym, leveres af Novo Nordisk A/S, Bagsværd, Danmark CMC: carboxymethylcellulose

M

; 25 DC2-34B5: silikonebaseret skumdæmper i pulverform, leveres af N.V. Dow . Corning Europe S.A., Bruxelles, Belgien F *5 m - 24 DK 173111 B1

Skumdæmper 5P3Q: silikonebaseret organopolysiloxan, leveres af Wacker Chemie GmbH, Tyskland

Eksempel 2 5 Nærværende eksempel belyser et forsøg, der er blevet foretaget på et uafhængigt institut, CTTN-IREN INSTITUTE, Ecully Cedex, Frankrig, til sammenligning af vaskeeffekten mellem de her omhandlede tøjvasketabletter og et af de bedste produkter på markedet, Persil Megaperls Color fra Henkel. Sidstnævnte 10 produkt foreligger i form af perler og har et zeolit indhold på mere end 30%, et indhold af anioniske tensider på fra 5 til 15%, et indhold af nonioniske tensider på fra 5 til 15% og et indhold af polycarboxylat og sæbe på mindre end 5% (i henhold til mærkning på emballagen).

15 Der blev anvendt følgende forsøgsbetingelser:

Vaskemaskine: FOM 71 Wascator

Program: Normalvask (uden forvask)

Temperatur: 40°C og 60°C

Vandhårdhed: 28*F (= 15,7°dH) (Ca:Mg = 4:1) 20 Tøjmængde: 3,5 kg normalt tilsmudset tøj

Vandmængde: 20 1 i hovedvasken

Antal vaske: 3, dvs. talværdierne er gennemsnit af 24 må linger, idet hver testklud blev målt på 4 x 2 områder 25 Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel 2. De i tabellen angivne reflektionsværdier er udtryk for, hvor effektivt tøjvaskemidlerne er til at fjerne de imprægnerede pletter. En høj værdi svarer til en god effektivitet, idet den teoretisk højst mulige værdi er 100 svarende til en helt 30 hvid flade.

25 DK 173111 B1

Desuden blev hvidhedsgraden målt spektrofotometrisk ved gentagen vask af et hvidt stykke stof. Jo højere værdi der måles, jo højere er hvidhedsgraden.

; 11 11 ......Ta ~*S35 t<9 m

Tabel 2 26 DK 173111 B1

Smuds- Kode for Persil CL 9 Persil CL 9 type prøveklud Mega- 2x25 g Mega- 2x25 g peris tablet- peris tablet- 80 g ter 80 g ter perler perler

___40 °C__40°C__60°C__60°C

Pigment- Test pletter Fabric* 32,7 37,5 55,6 55,9 på bomuld WFK 10 C__32,0____34^4____72,0__76,5 IEC 106__28,1__28,6__41,1__41,2 EMPA 101__22,4__25,8__35,3__32,8

Gennemsnit__28,8 31,6__51,0__51,6

Hi <. *?, <> >1.. ,y j.......... A .A ......"... j r~,.

Pigment- Test pletter Fabric** 41,0 30,0 59,8 41,1 på blandings- WFK 20 C__22,9__29,8__25,1__39,1 flbre EMPA 104__22,1___27,6__34,2__39,3

Gennemsnit 28,7 29,1 39,7 39,8 .............rhl^Ax...........

Protein- EMPA 111__65,3__94,1__89,1__99,6 pletter EMPA 112__38,3 47,5 52,9__52,5 EMPA 116__49,8__58,6__63,4__67,8 __Gennemsnit 51,1 66,7 68,5 73,3 ........fmi. ..i.— —* - - - »*... . ' j—v .... -v .. ?..'...1.14 An1

Bleg- CTTN-TYPE

nings- 0,0 0,0 0,0 0,0 dygtige pletter EMPA 222__4/7__2^4__16,5__11,6 EMPA 114__20,4__9,0 24,1__9,8 ^ ^ - 1'^ Gennemsnit 8_ 3^8 1^,5_ 7,1^

Hvid- heds- grad_ EMPA 221 5,7 5,5 10,4 10,3 27 DK 173111 B1

Fodnote til tabel: i

Testklud Smudstvoe

Test Fabric1 Vegetabilsk og mineralsk olie, stivelse, kønrøg, oliesyre, morpholin på bomuld 5 WFK 10 C Standardsmuds på bomuld IEC 106 Mineralsk olie og kønrøg på bomuld EMPA 101 Sod/vege tabil sk olie på bomuld I Test Fabric2 Vegetabilsk og mineralsk olie, stivelse, kønrøg, oliesyre, morpholin på blan-10 dingsfibre WFK 20 C Standardsmuds på blandingsfibre EMPA 104 Olivenolie og kønrøg på blandingsfibre EMPA 111 Blod EMPA 112 Kakao 15 EMPA 116 Blod, mælk og kakao på bomuld CTTN-type The EMPA 222 Ubehandlet (ikke-bleget) bomuld EMPA 114 Vin EMPA 221 Hvidt bomuld uden smuds ] 20 Som det fremgår af resultaterne, udviser tøjvasketabletterne i ifølge opfindelsen en vaskeeffekt fuldt på højde med og endog : en anelse bedre end Persil Megaperls Color. Dette er desto mere overraskende, eftersom der anvendes en betydeligt mindre tensidandel i tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen sammen-25 lignet med Persil Megaperls Color. Således indgår der i den anvendte mængde CL9 i alt 5,0 g tensid, mens der i den anvendte mængde Persil Megaperls Color indgår i alt fra 8 til 24 g tensid (i henhold til mærkning på emballagen). Hvid-- hedsgraden er omtrent den samme for begge produkter, idet der : ,h 30 som ventet ses en tendens til højere hvidhedsgrad ved øgning n n 49 2 ::· Ti 28 DK 173111 B1 af vasketemperaturen.

Eksempel 3 Nærværende eksempel belyser et forsøg, der er blevet foretaget til sammenligning af vaskeeffekten mellem tøjvasketablet-5 terne ifølge opfindelsen og to af de bedste produkter på markedet, Persil Megaperls Color fra Henkel og Ariel Futur Color fra Procter & Gamble. Ariel Futur Color, som er et pulverprodukt, indeholder 5 til 15% anioniske tensider, 5 til 15% nonioniske tensider, 5 til 15% polycarboxylater, 15 til 30% 10 zeolitter og mindre end 5% phosphonater (i henhold til mærkning på emballagen).

Der blev anvendt følgende forsøgsbetingelser:

Vaskemaskine: Bauknecht Oko-matic WA 1200

Program: Normalvask (uden forvask)

15 Temperatur: 40 °C

Vandhårdhed: 25°dH

Tøjmængde: 3,5 kg rene frottéhåndklæder

Testklude: Forimprægnerede tøj stykker 10 x 10 cm, fra WFK Krefeld, Tyskland 20 Antal vaske: 6, dvs. de i tabellen angivne talværdier er gennemsnit af 54 målinger, idet hver testklud blev målt på 3 x 3 områder

Spektrofotometer til måling af re- 25 flektionsværdier: Minolta CR 200

Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel 3. De i tabellen angivne reflektionsværdier er udtryk for, hvor effektivt tøjvasketabletterne er til at fjerne de imprægnerede pletter. En høj værdi svarer til en god effektivitet, idet 30 den teoretisk højst mulige værdi er 100 svarende til en helt hvid flade.

29 DK 173111 B1

Μ 'O O ^ Γ- O lO CNHOOVD

Cn Φ h cn 10 o co r~ cn >H ro co 4J > » ·> ~ in -u 10 om cn 10 cn co ih h r» o cn Φ r- r* c'· in r- in ιο r> ιο ιο

H rH U CN -U

M N< 10 H UJ CO <1 O O <3< tn i) r- mvo oj -^a* r~- 10 rH r~ t'- 4J - - - - in 4-> n* o cn 00 cn 00 r'Oiom η Φ r~ r- r n* in in t" in ω <Λ Η ^Κ·9

U CN -U

in cn cNm 10^*00 in 00 rH oj o cn cn cn 10 ^ o m r-· 00 n* 00 » - - ' m CO rH ["· N til ^ N< *}< CN m η M Ih r- r- r- in u> 10 h h w 10 rH Φ 3 0

0) -ri 4J H

XI li 3 O

<0 rtj A Ό E- ___________________

Cn α ιο cn oo 10 o cn cn r- cn m rH N* 00 N< H rj< IO rH in 00 Μ 00 - - ~ - H® in λ in η co in 10 m cn m H ft Ih r* 10 r» in r-· 10 r* c- 10 10 «do

Ih O) rH

Φ Φ o A E U

m o cn η o oo o in r- M o\ m cn r- n< m minmm ia - · - nj cn 00 cn cn η co H m co > m in ν' h rH n1 <* in m

Ih

S

A

Ό

•dj «rt rH M

ft ft 3 73 .

φ £ rH T3 rH I Xl

10 «ΙηΟΛ rH 3 3 rH

Ό ΌΛ Λ 3 E rt Φ 3 3 3 -Η » E O rH ·η £ £ £«ΗΗΗ0Λί O XI Λ 0) rH O Π-> Φ CO o ω α ΗΌ X Ih O X5 ·<Η

Pi T3 T3Cn (W rH •CdKTlXI'v. c

£ ^ Ih β -U E 3 *0 ft ft-H XJ ml CO

U (tj Ό nJ -Η Ό £ ft Ή β ft £ q Όη 'ΰΌ il »O ΟΟΜΦ Φ

Ό d3CCli-iTlXJ'tJmnJDi£CDC

3 (βειοαίτίο o-v^ctntøfi S U O UH 3 rH “dj rH Ifl (O-rH-rl Μ Φ

m ojxwxscoQftffl^W'aftOO

30 DK 173111 B1

Som det fremgår af resultaterne, er de her omhandlede tej -vasketabletters effekt næsten på højde med de kendte produkter for de afprøvede smudstyper. Dette er et overraskende godt resultat, idet der anvendes en betydelig mindre tensid-5 andel i de her omhandlede tøjvasketabletter sammenlignet med de kendte produkter. Således indgår der i CL9 5,0 g tensid og i CLIO 5,1 g tensid, mens der i Ariel Futur Color i alt indgår fra 8 til 24 g og i Persil Megaperls Color fra 8,4 g til 25,2 g (i henhold til mærkningerne på de respektive embal-10 lager).

EksempeJ. j Nærværende eksempel samt de efterfølgende eksempler 5 og 6 belyser forsøg, som er blevet foretaget til sammenligning af vaskeeffekten af tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen og 15 det fra EP nr. 0 482 627 (KAO) kendte vaskemiddel.

Ved forsøgene blev anvendt følgende formuleringer, idet recepterne foreligger i pulverform, da det var vanskeligt at fremstille tabletter under anvendelse af de i EP nr.

0 482 627 angivne recepter.

DK 173111 B1 31

="C

<JP O O oooo o o o o 00 V O O O Γ" o o o o o o >-3 i[j in o o ro ro in to hh

CJ > CO CN i-H rH

rH

H dP o o ro o 4J oooo 00 o CTi ro o O 01 (N o o O ^ '

(4j« - H O o H

, «> CO Οι O rH O H i-l

1 (N H rH

i

Sh C o (U <u -H æ D C 4H O ' Q e\° a ·η '—' m o iJ co m Φ u-ι q ^ cQ m nS i 53 U (j S <n h ψπ c~~ r~ tn O «-i ΣΛ I—i o < o <o >h © Q C CJ Φ J S W dXro vo

13 Æ 4J C/} > o 01 Γ- rH CO rH O

(U Ό -H rH i—I rH rH rH O £ -V Η O -H \ OM

U d iJ Η > H C 0 0 rH o o C (C B J B >H(0 X) 3 m re ro M (¾ to to o -h uj -h γη ,-h c c <μ -h C -u LtcnOOrt i rtrtOk >h t n 0 0 <U <D ο* O rq o to jjcnu^TJcnviM-rHco-i-JC'J-t^-i-'-QrH >^υ > © ·Η<ΐ)ηϊ<υοχοο>ΓΗΐΰιτΐβεο3εο r-j r-j C| (Q USX<WC0SZ<CC.Du24J <| W| J M < Q| < 9 m ή 32 DK 173111 B1 Ό

C

tf

I—I

in tn

•H

U β M 0) C Ή tf tf T5 μ Λ β Cb « tf tn rH » ·Η dP o in in o "rn ij OO-UOtNOO >,4J 3

, g> * ‘ ‘ * H tf P

JWtHOOO _1 <-> > o tf H U X o μ I <

3 C

U-t tf Ix.

M i W

β rH C

----- tf H CQ

μ 3

Cb 0) <4H

β tf - μ ød) tn p< > tf

N

tf tf M < tf & co 1—1 H tf '

: „ Q tn rH

H dP O tf O

{£ O IW tf Λ

Q tn ' tf W O

^ « O OM

» > O 0) 01 rH

H tf M tf

U o 4J

tf a τ5 > tf

tf Ή <W

rH tf ----- μ tn « Ό tf tJl tf •h Vi β β X tf 3 ·Η

O > 4-> rH

ε tf

3 ” rH - -U

—. -H 10 4-> 4-> ” tf μ t) ~ tf tf g μ rH <u -h {s j-i ή m r~ tf

tf di rH «S tf rH rH *£ rH

T3 me · ·Ηι3γΗ33 >> 'ti æffioi μ -tn >r m ra η x ti 73 E tf rH rH μ B B 0 0 3 η E 3 4J u -Hij 0U 33 (0 si

U I 3 UH rH O 01 Ή tntf -rl-rt C -P

o u γί ϋ μββ ow tf>i μμ tftf tf Σ O 10 tf Ό μ O μ rH 4-> -U 4J-n « up— cu h o tf ε oo tftf 3 s _11-11 tu <Ctf scu 5s β P si 33 DK 173111 B1

Der blev anvendt følgende forsøgsbetingelser:

Vaskemaskine: Toploader, Goldstar 7,2 kg WF-1505AHP

Program: Hovedvask 12 min.

Temperatur: 20°C

5 Vandhårdhed: 10°dH

Tøjmængde: 1,5 kg normalt tilsmudset tøj

Antal vaske: 3, dvs. hver angivet talværdi er et gen nemsnit af 27 målinger, idet hver test-klud blev målt på hver 3x3 områder 10 Spektrofotometer til måling af re- flektionsværdier: Minolta CR 200

Resultaterne fremgår af nedenstående tabel 4.

Tabel 4 15 Smuds type Fer vask KAO 1,1 CL 8 ___50 g pulver 50 g pulver

Standardsmuds på bomuld__38,50__55,89__54,18

Standardsmuds på bl åndings fibre__50,66__70,20__66,81 20 Hudfedt på bomuld 38,31 61, 57 57,85__ ' 1 i Blod, mælk, blæk på . I bomuld__12,80__35,38__37,00 1 Blod på bomuld__21,64__66,36 ___62,22 i Kakao på blandings - 25 fibre__51,88__70,60__68,21

Pigment/Olie__50,51__68,18__66,82

Olie/Pigment/Mælk__50,84__65,63__64,98

Gennemsnit__39,39__61,73__59,76 1 " a r! I* Ί ::m 34 DK 173111 B1

Som det fremgår af den ovenstående tabel, udviste vaskemidlet ifølge EP nr. 0 482 627 (KAO l.l) en anelse bedre vaskeeffekt ved de undersøgte smudstyper end tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen. I denne forbindelse skal det nævnes, at der i 5 KAO 1.1 indgår en samlet mængde tensid på 9,7 g, hvorimod der i CL8 kun i alt indgår 5,0 g tensid.

Bfcsempal· „5, På samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 4 blev der udført endnu et sammenligningsforsøg, dog under anvendelse af 10 følgende forsøgsbetingelser:

Vaskemaskine: Bauknecht Oko-matic WA 1200

Temperatur: 40eC

Program: Normalvask (uden forvask)

Vandhårdhed: 18°dH

15 Tøjmængde: 2 kg normalt tilsmudset tøj + 1,5 kg rene frottéhåndklæder

Antal vaske: 3, dvs. hver angivet talværdi er et gennemsnit af 27 målinger, idet hver test klud blev målt på hver 3x3 områder 20 Spektrofotometer til måling af re- flektionsværdier: Minolta CR 200

Resultaterne fremgår af nedenstående tabel 5.

35 DK 173111 B1

Tabel 5

Smudstype Før KAO 1.1 CL 8 vask 50 g pulver 2 x 25 g tabletter

Standard-smuds på 5 bomuld__38,50__57, 56__51,70

Standardsmuds på blandings- fibre 5 0,66 _66,06__64,73 10 Hudfedt på bomuld__38,31__73,46__62,10

Blod, mælk, blæk på bomuld 12,80__43,71__47,77 15 Blod på bomuld 21,64__67,82__72,03

Kakao på blandingsfibre 51,88 68,77___63,52 20 Pigment/

Olie 50,51__67,01____65,84

Olie/

Pigment/ Mælk__50,84__79,75__78,23 25 Gennemsnit 39,39__65,52__63,24

Som det fremgår af den ovenstående tabel, udviste vaskemidlet * ifølge EP nr. 0 482 627 (KAO 1.1) en lidt bedre vaskeeffekt I ved de undersøgte smudstyper end tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen. I denne forbindelse skal det nævnes, at der i 30 KAO 1.1 indgår en samlet mængde tensid på 9,7 g, hvorimod der i CL8 kun i alt indgår 5,0 g tensid.

Eksempel 6 På samme måde som beskrevet ovenfor blev der udført endnu et sammenligningsforsøg under anvendelse af de nedenstående for-„ 35 søgsbetingelser, idet vasken dog blev udført ved 60°C.

-II

« Vaskemaskine: Bauknecht Oko-matic WA 1200 u 36 DK 173111 B1

Temperatur: 60°C

Program: Normalvask (uden forvask)

Vandhårdhed: 18°dH

Tøjmængde: 2 kg normalt tilsmudset tøj + 1,5 kg rene 5 frottehåndklæder

Antal vaske: 3, dvs. hver angivet talværdi er et gennemsnit af 27 målinger, idet hver test klud blev målt på hver 3x3 områder

Spektrofotometer 10 til måling af re- flektionsværdier: Minolta CR 200

Resultaterne fremgår af nedenstående tabel 6.

37 DK 173111 B1

Tabel 6

Smudstype Fer vask KAO 1.1 CL 8 _____5 0 g pulver 50 g pulver

Standardsmuds 38,50 60,78 62,35 på bomuld____ 5 Standardsmuds 50,66 68,16 65,77 på blandings- fibre____

Hudfedt på bo- 63,74 muld____38,31__75,75__ 10 Blod, mælk, 12,80 47,88 53,68 blæk på bomuld____

Blod på bomuld 77,96 __21,64__71,13__

Kakao på 51,88 69,58 64,98 blandingsfibre____ 15 Pigment/Olie__50,51__69,69 70,54_

Olie/Pigment/ 50,84 80,99 82,30 Mælk______

Gennemsnl t__39,39___67,99__67,67_

"I

!

JJ

11

H

RI

"'rvm 38 DK 173111 B1

Som det fremgår af resultaterne i den ovenstående tabel, udviser det fra EP nr. 0 482 627 kendte vaskemiddel (KAO 1.1) en vaskeeffekt, som er sammenlignelig med den for tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen ved de undersøgte smudstyper.

5 Dette er et overraskende godt resultat, eftersom den samlede mængde tensid i KAO 1.1 er væsentligt højere end den samlede mængde tensid i de her omhandlede tøjvasketabletter.

Nærværende eksempel belyser et forsøg, der blev foretaget til 10 sammenligning af opløsningstiden for tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen (CL 8) med tøjvaskemidlet ifølge EP nr. 0 482 627 (KAO 1.1).

Ved forsøget blev der anvendt 2x25 g CL 8-tabletter samt 2 x 25 g KAO 1.1-tabletter.

15 Opløsningstiden blev målt ved vask i en vaskemaskine af typen Bauknecht Oko-matic WA 1200 under anvendelse af et normal-vaskeprogram ved 40°C, idet der blev anvendt en vandmængde på ca. 10 1 i hovedvasken. Tabletterne blev ved opløsningsforsøget placeret i en stormasket vaskepose på 18 x 10 cm for at 20 undgå, at tabletterne lægger sig i vaskemaskinens låge. Ved vasken blev der medtaget 3,5 kg rene frottéhåndklæder.

Resultaterne fremgår af nedenstående tabel 7.

Tabel 7 39 DK 173111 B1

Opløsningstid - restmængde af tablet i % som funktion af tiden

Tid';(sdi) '14'.! J - A< ' < *· - < vt.»> . j,.- ‘ - Λ.....

5 0__100%__100%_ _2__90%__110%_ _4__54%__99%_ _6__12%__96%_ _8__0%__89%_ 10 10__0%__82%_ 12__0%__68%_ 14__0%__62%_ 16__0%__57%__ 18__0%__50%_ 15 20__0%__44%_ 22__0%__40%_ 24__0%__37%__ 26__0%__26%_ 28 0%__23%_ 20 Som det fremgår af forsøget, der blev foretaget 2 timer efter ] fremstilling, var KAO 1.1-tabletterne meget længe om at blive -j opløst. Ved start på 1. skyllecyklus efter 28 minutter, var ;; 1 der således stadig en restmængde på 23% svarende til en tab letvægt på 10,8 g. Tøjvasketabletterne ifølge opfindelsen var 25 derimod fuldstændigt opløst efter 8 minutter.

: i . 32 ti ? M i . ϋ } 1i

Claims

40 DK 173111 B1

1. Tøjvasketabletter, kendetegnet ved, at de omfatter 5 nonionisk tensid 0,1 til 15 vægtV amfotert tensid 0,1 til 15 vægt% polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som trinatrium- citratdihydrat, 20 til 50 v*gt% 10 lagsilikat og/eller alkalime- talsilikat og/eller zeolit 1 til 30 vægt% kaliumcarbonat 5 til 70 vægt% samt bindemiddel og sprængemiddel og eventuelt én eller flere bestanddele valgt blandt natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller 15 kaliumcarbonat/-bicarbonat, enzymer, skumdæmpende midler, farveoverføringsinhibitorer, antigenaflejringsmidler, polymerer, kompleksbindende midler, anioniske tensider og andre sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer.

2. Tøjvasketabletter ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at de ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer omfatter nonionisk tensid 0,1 til 15 vægt% amfotert tensid 0,1 til 15 vægtV polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt 25 heraf, regnet som trinatrium- citratdihydrat, 20 til 50 vægt* lagsilikat og/eller alkalime- talsilikat og/eller zeolit 1 til 30 vægt* kaliumcarbonat 5 til 70 vægt% 30 sprængemiddel 0,5 til 5 vægt* bindemiddel 1 til 8 vægt% natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller kali-umcarbonat/-bicarbonat 0 til 10 vægt% enzym 0 til 10 vægt% 35 skumdæmpende middel 0 til 1 vægt% farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt% 41 DK 173111 B1 antigenaflejringsmiddel O til 3 vægt* polymer 0 til 10 vægt* kompleksbindende middel 0 til 10 vægt*

3. Tøjvasketabletter ifølge krav l, kendetegnet 5 ved, at de ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer omfatter _ nonionisk tensid 0,1 til 6 vægt% amfotert tensid 0,1 til 5 vægt* polyfunktionel carboxylsyre og/eller 10 salt heraf, regnet som trinatrium- citratdihydrat 20 til 50 vægt* lagsilikat og/eller alkalimetal- silikat og/eller zeolit 1 til 10 vægt* kaliumcarbonat 20 til 70 vægt% 15 sprængemiddel 0,5 til 5 vægt% t i bindemiddel 1 til 5 vægt% i enzym 0,25 til 10 vægt% antigenaflejringsmiddel 0,25 til 3 vægt* skumdæmpende middel 0 til 1 vægt% 20 farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt* kompleksbindende middel 0 til 10 vægt*

4. Tøjvasketabletter ifølge krav l, kendetegnet ved, at de ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsæt- 25 ningsstoffer omfatter nonionisk tensid 0,1 til 10 vægt% amfotert tensid 0,1 til 10 vægt% polyfunktionel carboxylsyre og/eller γξ salt heraf, regnet som trinatrium- 30 citratdihydrat, 20 til 40 vægt% lagsilikat og/eller alkalimetal- silikat og/eller zeolit 5 til 30 vægt* kaliumcarbonat 15 til 40 vægt* «i sprængemiddel 0,5 til 5 vægt* il 3. bindemiddel 1 til 8 vægt* enzym 0,25 til 10 vægt* ' Wl IS antigenaflejringsmiddel 0,25 til 3 vægt* * m 'm ~fm 42 DK 173111 B1 polymer 1 til 10 vægt* natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller kaliutn-carbonat/-bicarbonat 0 til 10 vægt* skumdæmpende middel 0 til 1 vægt* 5 farveoverføringsinhibitor 0 til 3 vægt* kompleksbindende middel 0 til 10 vægt*

5. Tøjvasketabletter ifølge krav i, kendetegnet ved, at de ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer omfatter 10 nonionisk tensid 2,5 til 8 vægt* amfotert tensid 0,5 til 7 vægt* polyfunktionel carboxylsyre og/eller salt heraf, regnet som trinatriumcitratdihydrat, 20 til 40 vægt* 15 lagsilikat og/eller alkalimetal- silikat og/eller zeolit 2 til 25 vægt* kaliumcarbonat 10 til 50 vægt* antigenaflejringsmiddel 0,5 til 2,5 vægt* sprængemiddel 1,5 til 4 vægt* 20 bindemiddel 2 til 6 vægt* enzym 0,5 til 7 vægt* skumdæmpende middel 0 til 0,8 vægt* farveoverføringsinhibitor 0 til 1,5 vægt* natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller 25 kaliumcarbonat/-bicarbonat 0 til 9 vægt* polymer 0 til 9 vægt* kompleksbindende middel 0 til 10 vægt*

6. Tøjvasketabletter ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de ud over eventuelle sædvanlige hjælpe- og tilsæt- 30 ningsstoffer omfatter 43 DK 173111 B1 nonionisk tensid 4,5 til 6,0 vægt% amfotert tensid 2,5 til 5,0 vægt% citrat, regnet som trinatriumcitrat- dihydrat, 22,5 til 35,0 vægt* 5 lagsilikat og/eller alkalimetalsilikat 10,0 til 20,0 vægt% kaliumcarbonat 20,0 til 32,0 vægt* sprængemiddel 2,0 til 3,0 vaegt% bindemiddel 3,0 til 5,0 vægt* emzym 1,0 til 6,5 vægt* 10 cellulosekolloid 1,0 til 2,0 vægt* polymer 4,0 til 6,0 vægt* kompleksbindende middel 0 til 10 vægt* skumdæmpende middel 0 til 0,55 vægt% farveoverføringsinhibitor 0 til 0,5 vægt% 15 natriumcarbonat/-bicarbonat og/eller kaliumcarbonat/-bicarbonat 0 til 7,0 vægt%

: 7. Tøjvasketabletter ifølge et hvilket som helst af kravene : I 1 - 6, k e n d e t e g n e t ved, at det nonioniske tensid er valgt blandt kondensationsprodukter af et hydrofilt alky-20 lenoxid med en fedtalkohol, en fedtthioalkohol, en fedtsyre, et fedtsyreamid, et alkansulfonamid, en alkylamin eller en alkylphenol og alkylpolyglycosider. IJ

8. Tøjvasketabletter ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7,kendetegnet ved, at det amfotere tensid er 25 valgt blandt oleoamfopolycarboxyglycinat, lauramidopropylbe-tain og kokosamidopropylbetain. *« .....T*l li m ' IH m F1¾ r "T5 r "-vm