JPS5850637B2 - 繊維を洗浄及び漂白する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 特願昭４９−４１６４０号（特開昭５０ １２３８１号公報）（昭和４９年４月１０日出願）には
固体加工材料、特に繊維を水の硬度成分を結合する能力
のある物質を含有する浴で洗浄、漂白又は清浄化する方
法が提案されている。

該方法は水性処理浴中に無水の活性物質（−ＡＳ）Ｉｆ
当りＣａＯ少なくとも５０１ｒ１９のカルシウム結合能
を有する、微細に細分された、水に不溶の、場合により
結合水を有する一般式： ％式％（） 〔式中、Ｋａｔはカルシウムと交換可能な原子価ｎの陽
イオンを表わし、Ｘは０．７〜１．５の値を表わし、Ｍ
ｅは硼素又はアルミニウムを表わし、かつｙは０．８〜
６、有利に１．３〜４を表わす〕の化合物を懸濁させる
ことを特徴とする。

原発間の方法により洗浄−及び清浄化工程でこれまで依
然として使用されているカルシウムを錯結合する燐酸塩
に全部又は一部取って代わることが可能である。

前記の化合物のカルシウム結合能はＡＳ１ｆ当りＣＣａ
Ｏ２００１ｎに達し、有利に屡々ＡＳ１ｆ当りＣａＯ１
００〜２００ｒｎ９にある。

前記に定義した、カルシウムと結合する能力のある化合
物を以下で簡略に“アルミノ珪酸塩″と表示する。

これは特に有利に使用されるアルミノ珪酸ナトリウムに
関しても該当する°。

これの製造及び加工に関する全ての記載はそのまま前記
に定義した化合物の全体に該当する。

陽イオンとしては有利にナトリウムが挙げられる、しか
し水素、リチウム、カリウム、アンモニウム又はマグネ
シウム又は水溶性有機塩基の陽イオン、例えば第一、第
二又は第三アミン又はアルキル基当りＣ−原子最高２個
又はアルキロール基当りＣ−原子最高３個を有するアル
キロールアミンのカチオンで代用しても良い。

特願昭４９−５７７３９号（昭和４９年５月２２日出願
）は特願昭４９−４１６４０号明細書に記載の方法の改
良に関し、繊維用の水性処理浴が前記のアルミノ珪酸塩
の他に非イオン表面活性剤１重量部及び陰イオン表面活
性剤０〜３重量部から成る表面活性剤成分を含み、その
際非イオン表面活性剤は種々に高度にエトキシル化され
、Ｃ原子数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を有する化合
物の混合物であり、該混合物において分子中にエチレン
グリコールエーテル基８〜２０を有する非イオン化合物
１重量部当り分子中にエチレングリコールエーテル基２
〜６を有する化合物が存在することより成る。

前記の表面活性剤成分とアルミノ珪酸塩を組合せること
により特に脂肪性及び油性の汚れで改良された汚れ除去
が得られる。

既に特願昭４９−４１６４０号発明で認められた様に、
処理浴に水中に硬度成分として存在するカルシウムに対
して錯化−及び／又は沈澱作用を有する物質を添加する
と不純物の除去が著しく改良される。

所で、一連のかかる化合物が特願昭４９−４１６４０号
発明の方法又は組成物中で使用するのに特に好適である
と判明した。

本発明の目的は無水の活性物質１１当りＣａＯ少なくと
も５０■のカルシウム結合能を有し、微細に細分され、
水に不溶の、場合により結合水を有する一般式： 〔式中Ｘは０．７〜１，５を表わし、かつｙは０．８〜
６、有利に１．３〜４を表わす〕の化合物を懸濁させ、
有機のカルシウム錯化作用又は−沈澱作用を有するビル
ダーを含有し、かつその際場合により更に表面活性剤成
分を含むことにより水の硬度成分を結合する能力のある
物質を含む水性処理浴で繊維を処理することにより繊維
を洗浄かつ漂白する方法を更に発展させたものであり、
ビルダーとして次の化合物（遊離酸として又はカルシウ
ムを結合する能力のある水溶性塩として）： Ａ０式■： 〔式中ｎは３〜５を表わし、Ｒ３は水素原子又はＣ−原
子数１〜３のアルキル基を表わす〕のアザシクロアルカ
ン−２・２−ジホスホン酸、Ｂ、一般式■： 〔式中Ｒ１はＣ−原子数１〜６のアルキル基又は水素原
子を表わし、かつｎは１〜３を表わす〕の環状アミノホ
スホン酸、 Ｃ１窒素での水素原子が炭素原子数１〜６のアルキル基
で置換されていて良いピロリドン−５・５−ジホスホン
酸、 Ｄ、３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１・１−ジ
ホスホン酸、 Ｅ、一般式■： 〔式中ＸはＨ，Ｏｆ（、ＮＨ２又はＣＩを表わし、かつ
ＹはＨ又はハロゲンを表わす〕のポリホスホン酸、 の一種が存在することを特徴とする。

化合物Ａ〜Ｅの全ては水溶性化合物及び／又は水溶性塩
を形成することのできる化合物である。

前記式のアザシクロアルカン−２・２−ジホスホン酸は
公開されていない西ドイツ特許出願Ｐ２３４３１９６．
１（Ｄ４７７９ ）号明細書に記載されている。

該特許出願明細書に詳細に記載されている様にして製造
することができる、即ち前記の式に相応するが、ジホス
ホンメチレン基の代わりにカルボニル基が存在するラク
タムを燐三ハロゲン化物又は亜燐酸及び燐三ハロゲン化
物と反応させ、反応生成物を加水分解し、かつ場合によ
り水溶性塩に変換する。

かかる化合物の例としてはアザシクロへブタン−２・２
−ジホスホン酸、アサシクロペンタン−２・２−ジホス
ホン酸、Ｎ−メチルアザシクロペンタン−２・２−ジホ
スホン酸及びアザシクロへキサン−２・２−ジホスホン
酸が挙げられる。

一般式■の環状アミノホスホン酸は公開されていない西
ドイツ特許出願第２３４３１９５．０（Ｄ４６８２ ）
号明細書に詳細に記載されており、該明細書に記載の方
法により製造することができる、即ち式： ％式％） 〔式中ｎは１〜４を表わし、ＸはＣＮ、、Ｃ００ＮＨ２
又はＣ００ＮＨＲを表わし、その際ＲはＣ−原子数１〜
４のアルキル基を表わす〕のジカルボン酸誘導体を燐三
ハロゲン化物又は亜燐酸及び燐三ハロゲン化物と反応さ
せ、反応生成物を酸性加水分解し、かつ場合により水溶
性塩に変換する。

ジカルボン酸誘導体と燐化合物との反応は大てい比１：
２〜１：６で、有利に約１：４で行なう、この種の化合
物の詳細な例は２−ヒドロキシ−２・７ジオキソー３−
アミノ−３−ホスホノ−１−２アザホスフアシクロへブ
タン、２−ヒドロキシ−２−オキソ−３−アミノ−３−
ホスホニル−５−オキソート２−アザホスファシクロへ
ブタン、２−ヒドロキシ−２−オキソ−３−アミノ−３
ホスボニル−６−オキツート２−アザホスファシクロヘ
キサン、１−メチル−２−ヒドロキシ２−オキソ−３−
エチルアミノ−３−ホスホニル６−オキツート２−アザ
ホスファシクロヘキサン、１−エチル−２−ヒドロキシ
−２−オキソ−３−エチルアミノ−３−ホスホニル−６
−オキツート２−アザホスファシクロヘキサン、１ブチ
ル−２−ヒドロキシ−２−オキソ−３−ブチルアミン−
３−ホスホニル−６−オキツート２アザホスファシクロ
ヘキサン及び１−メチル２−ヒドロキシ−２−オキソ−
３−メチルアミノ−３−ホスホニル−７−オキツート２
−アザホスファシクロへブタンである。

ピロリドン−５・５−ジホスホン酸式： アルキル置換された誘導体は公開されていない西ドイツ
特許出願Ｐ２３４３１４７．２ （Ｄ４６９２．）号明
細書に記載されている。

例えば製造は琥珀酸誘導体、例えば場合により各アミド
基中にＣ−原子数１〜６のアルキル基を有する琥珀酸ジ
アミドを燐三ハロゲン化物又は亜燐酸及び燐三ハロゲン
化物と反応させ、かつ反応生成物を引続きアルカリ性加
水分解することにより行なうことができる。

Ｒ＝Ｈである化合物の他に特にメチル−、エチル、プロ
ピル−及びブチル誘導体が挙げられる。

式■の化合物の重要な代表は実施例（下記参照）に挙げ
る。

本発明により使用される化合物の全ては無水の形状の固
体であるが、実地では屡々水分を含むか又は水溶液で使
用される。

しかしながら量の記載は無水の化合物に関する。

一般に化合物Ａ−Ｅはイオン化された形状の水溶液で存
在し、大抵は水溶性塩の形状で使用する。

反対イオンとしては例えばアルカリ金属、特にナトリウ
ム及びカリウムの陽イオンが存在するがアンモニウム及
び／又は有機アンモニウム誘導体も存在する。

水溶性有機塩基から誘導される陽イオンは例エバ第一、
第二、第三アミン又はアルキル基当りＣ−原子数最高２
のもしくはアルキロール基当りＣ−原子数最高３のアル
キロールアミンから誘導される陽イオンである。

更に本発明は方法を実施するために好適な組成物に関し
、該組成物は、少なくとも前記の化合物１種をビルダー
として含むことを特徴とする。

錯化剤として前記に挙げた化合物を特願昭４９４１６４
０号発明の方法又は組成物中で使用する際は燐酸塩を含
まないか又は燐酸塩の僅かな物質が重要である。

本発明により燐酸塩を含まない、卓越した洗浄−及び清
浄化剤を製造することができる。

これらの組成物が依然として燐含有化合物を含む場合に
は燐含量は従来使用されている燐酸塩含有洗浄剤に比べ
て著しく減少する。

従って本発明は特に淀んだ水中の燐酸塩の過剰供給を起
因とする所謂燐酸塩問題の解決を寄与する。

有利に本発明による組成物は少なくとも１表面活性剤を
含有する。

温度５０〜１００℃で使用される、典型的な繊維用洗浄
剤の組成は次の処方の範囲内にある： 陰イオンかつ／又は非イオンかつ／ ５〜４０、特又は
両性イオン表面活性剤 に５〜３０％アルミノ珪
酸塩 ５〜７０％本発明により使用
されるカルシラ 、〜４５％ム結合化合物 錯化能のない洗浄アルカリ（＝ア 。

〜５ｏ％ルカツルカリダー） 漂白剤並びに他の大抵は少量で繊 。

〜５ｏ％維洗浄剤中に存在する添加物質 前記のアルミノ珪酸塩は合成製造される生成物であり、
簡単な方法で例えば水の存在で水溶性珪酸塩と水溶性ア
ルミン酸塩とを反応させることにより製造することがで
きる。

そのために出発物質の水溶液を相互に混合するか又は固
体の形状で存在する成分を他の水溶液として存在する成
分と反応させることができる。

固体の状態で存在する２つの成分を水の存在で混合物の
細砕下に混合することにより所望のアルミノ珪酸塩が得
られる。

こうして得られる水含有生成物は先ずＸ線による無定形
であり、水の存在で温度５０〜２００℃に加熱すること
により老成又は結晶状態に変換することができる。

製造の際に水性懸濁液として生じる無定形又は結晶質の
アルミノ珪酸塩は沢過により残留する水溶液を分離し、
温度約５０〜４００℃で乾燥することができる。

乾燥条件に応じて生成物は多少の結合水を含む。

アルミノ珪酸塩のＡＳ−含量は８００℃に１時間加熱す
ることにより測定する。

このように高い乾燥−又は脱水温度は本発明により使用
されるアルミノ珪酸塩では推奨されない。

著しく低い温度例えば８０〜２００℃で付着する液状水
を除去するまで乾燥した生成物も本発明による目的に有
用であることは特に有利である。

こうして製造される、可変量の結合水を含むアルミノ珪
酸塩は乾燥沢滓の細砕後微細な粉末として生じ、その一
次粒径は最高０．１ｍｍであるが、大抵は著しく低く、
慶大の大きさ、例えば０．１μまでである。

その際−次粒子を凝集させてより大きな成形体にするこ
とができることは注目すべきである。

一次粒径が３０〜１μである生成物を製造することは勿
論可能である。

少なくとも８０重量％が大きさ１０〜０．０１μ、有利
に８〜０．１μの粒子から成るアルミノ珪酸塩を有利に
使用する。

このアルミノ珪酸塩は有利に３０μを上回る一次−又は
二次粒子を含まない。

その際結晶質生成物に関しては簡略に“微晶質″と表示
する。

僅かな粒径の形成には既に沈澱条件が関与し、その際相
互に混合したアルミン酸塩−及び珪酸塩溶液（これらは
同時に反応容器中に導入することができる）を強力な剪
断力にさらす。

本発明により有利に使用される結晶化アルミノ珪酸塩を
製造する場合大きな、場合により貫入する結晶の形成を
晶出する物質をゆっくりと攪拌することにより回避する
。

それにもかかわらず乾燥時に結晶粒子の不所望な凝集が
起る場合があり、この二次粒子を適当な方法で、例えば
風篩で除去することが推奨される。

粗大な状態で生じるアルミノ珪酸塩も所望の粒径に粉砕
して使用することができる。

このためには例えばミル及び／又は風篩又はこれらの組
合せが適当である。

後者は例えばウルマン（Ｕ ｌｌｍａｎｎ） ：“エン
ツイクロペディー・デア・テヒニツシエン・ヒエミー（
Ｅｎｚｙｋｌｏｐｉｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ ） ”第１巻、６３２〜６３
４頁（１９５１年）に記載されている。

アルミノ珪酸塩の粒径の他にアルミノ珪酸塩の老成−又
は結晶状態もそのカルシウム結合能に影響を与える。

有利にＡＳＩＰ当りＣａ０１００〜２００ｍ９のカルシ
ウム結合能を有する生成物を使用する。

これらのうち結晶質タイプのものが優れている。

前記の範囲内のカルシウム結合能は特に組成： ０．７〜１．ｌＮａ２０−Ａｌ２Ｏ３・ １．３〜３．
３８ｉＯ２の化合物で存在する。

この式は結晶質アルミノ珪酸塩又はそのＸ線による無定
形の前生成物の二つの異なるタイプを包含する。

これらの二つのタイプは結晶構造（Ｘ線回折図で認める
ことができる）及び組成が異なる。

組成は： （ａ） ０．７〜１．ｌＮａ２Ｏ”Ａｌ２Ｏ３−１，３
〜２．４Ｓ １０２（，７Ｓ’ｌ ０．７〜１．ｌＮａ
２０−Ａｌ２Ｏ３” ＞ ２．４〜３．３ Ｓ ｉ０２
である。

それほど高くないカルシウム結合能を有する・アルミノ
珪酸塩を使用する場合にも本発明により使用される化合
物により製品又は洗浄効果の著しい改良が得られる。

沈澱直後の尚湿潤の又は懸濁液中に存在している生成物
すらも本発明の目的に有利である。

例えば次のもの： （ａ） 製造の終了時に存在する苛性アルカリ液中の
アルミノ珪酸塩の依然として流動性の懸濁液、（ｂ）
母液を一部分離したアルミノ珪酸塩、（ｃ） 母液
を一部又は完全に洗い落した後の、尚流動性の水中アル
ミノ珪酸塩の懸濁液、 （ｄ） 洗浄水を一部分離したアルミノ珪酸塩を使用
することができる。

一次粒径に関する記載は尚湿潤の又は懸濁液中のものは
ペーストとして存在するアルミノ珪酸塩に該当する。

良好な洗浄−又は清浄化効果を得るのに必要なアルミノ
珪酸塩の量は一方ではそのカルシウム結合能に依存し、
他方では処理すべき加工材料の量及び汚れ具合及び使用
する水の硬度及び量による。

硬水の使用の際にはアルミノ珪酸塩の量を水の残留硬度
が５° ｄＨ（ＣａＯ５０ｍ９／ｌに相応）を上回らな
い様な、有利には０．５〜２° ｄＨ（Ｃａ０５〜２０
ｍ９／ｌ）であるように計量する。

最良の洗浄−又は清浄化効果を得るためには特に著しく
汚れた基材の場合分離した不純物を含む硬度成分をも全
部又は一部結合するために過剰量のアルミノ珪酸塩を使
用するのが推奨される。

従ってアルミノ珪酸塩の使用濃度は有利にＡＳｏ、２〜
１０グ／ｌ、特にＡＳ １〜６Ｙ／ｌであって良い。

不純物の除去を著しく促進又は改良するために有利に本
発明により使用される化合物を僅かな添加量、例えば０
．０５〜２１／ｌで使用する。

特に添加量０．１〜ＩＹ／ｌで処理する。

著しく大きな量も使用することができるが、燐含有錯化
剤又は沈澱剤を使用する際には廃水の燐負荷がトリ燐酸
塩をベースとする現在一般的な洗浄剤を使用する場合よ
りも著しく低くなるような量を選択しなげればならない
。

本発明により使用される化合物が高い割合の場合には洗
浄浴中の珪酸塩の割合は相応して低くて良い。

前記のアルミノ珪酸塩を本発明により使用される化合物
と一緒に使用することにより燐含有化合物を使用する場
合にも処理浴の燐含量を有機及び／又は無機結合の燐最
高０．６１？／ｌ！、有利に最高０、３ ｆ ／７３に
保つことが可能である。

全（燐なしで処理しても良好な結果が得られる。

合成の、有利に結晶質のアルミノ珪酸塩の使用下に処理
する本発明による方法は工場で、洗濯業で及び家庭であ
らゆる種類の繊維を洗浄するのに好適である。

洗浄すべき繊維は天然又は合成の種々の繊維であって良
い。

これは例えば木綿、再生セルロース又はリネン並びに高
度に改質化された木綿又は合成化学繊維、例えばポリア
ミド−、ポリエステル、ポリアクリルニトリル−、ポリ
ウレタン−、ポリ塩化ビニル−又はポリ塩化ビニリデン
繊維を包含する。

本発明による洗浄剤（下記参照）は“手入れ簡単″、場
合により“ノーアイロン″とも表示される合成繊維／木
綿−交織繊維製の繊維を洗浄するためにも製造すること
ができる。

かかる基材を特許請求せる方法により洗浄及び清浄化す
る際に洗浄効果をかかる処理浴の常用成分により改良す
ることができる。

常用成分には特に表面活性剤、表面活性剤系又は表面活
性剤系ではない泡安定剤又は−禁止剤、繊維柔軟剤、化
学作用の漂白剤並びにこれのため安定剤及び／又は活性
剤、汚れ保持剤、腐食防止剤、殺菌性物質、酵素、増白
剤、顔料及び香料等である。

前記の洗浄浴中に一般に存在する物質の一種又は数種を
使用する際に有利に次の濃度： 表面活性剤 Ｏ〜２．５グ／ｌ活性
酸素又は当量の活性塩素 Ｏ〜０．４？／１を保持す
る。

“活性酸素″又は“活性塩素″は本願では酸素−酸素結
合又は塩素を含有する漂白作用の化合物であり、その重
量の記載は純粋に計算上で酸素又は塩素に関する。

処理浴のｐＨ値は洗浄すべき基材によりｐＨ６〜１３、
有利に８．５〜１２であって良い。

本発明による組成物を水中に入れることにより本発明に
より使用する繊維の洗浄浴を形成する。

量の割合及び処理浴中に存在する化合物の性状に関する
記載はそれに相応して本発明による組成物にも該当する
。

本発明による組成物中に存在するホスホン酸タイプの化
合物の量は有利に組成物の総ｐ−量６％、有利に３％に
相応するものを上回らない。

「％」は「重量％」である。

「％」は他に記載がない限り原則的に無水の物質に関す
る。

本発明により使用されるカルシウムと錯結合する及び／
又はカルシウムを沈澱させる化合物は本発明による組成
物中に２〜１５％の量で存在する。

しかしながらより少ない量、例えば１％又はより多い量
、例えば１５〜３０％を使用することもできる。

本発明により使用される物質と式■の珪酸塩化合物との
重量比は屡々約１：８〜２：１である。

かかる組成物のアルミノ珪酸塩含量は２〜９５重量％で
あって良（、一般に５〜９５重量％にあり、その際本発
明により使用される化合物の種類及び量に応じて比較的
低い珪酸塩化合物含量（例えば５〜１５％）又は比較的
高い含量（例えば１５〜６０％）が有利である。

表面活性剤としては有利に特願昭４９ ５７７３９号（昭和４９年５月２２日出願）発明により
使用される、低級エトキシル化及び高級エトキシル化化
合物が場合により陰イオン表面活性剤と合して存在する
表面活性剤組合せ物を使用する。

それにより使用される非イオン表面活性剤（−ノニオニ
ックス）は脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪
酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド又はアルカンスルホンア
ミド１モルに対するエチレンオキシド２〜６又は８〜１
８モルの付加生成物である。

純粋に脂肪族の、例えば椰子−又は牛脂脂肪アルコール
、オレイルアルコール又はＣ原子数８〜１８、有利に１
２〜１８を有する第二級アルコールから誘導されるノニ
オニックスが特に重要である。

ノニオニックスとしては末端位又は中間位で燐接スるア
ルカンジオールへのエチレンオキシドの付加生成物も使
用することができ、その際有利に分子中にエチレングリ
コールエーテル基２〜４又は８〜１４を有するものを選
択する。

本発明による組成物中に有機の、表面活性ではない、Ｃ
−原子１〜８個を含むスルホン酸、カルボン酸及びスル
ホカルボン酸も存在していて良い。

これには例えばベンゼン−トルエン−又ハキシレンスル
ホン酸の水溶性塩、スルホ酢酸、スルホ安息香酸又はス
ルホジカルボン酸の水溶性塩が包含される。

本発明の方法又は本発明による組成物中で有利に洗浄ア
ルカリも使用する。

その場合には洗浄アルカリは大ていは全組成物の約２〜
３５重量％である。

“洗浄アルカリ”なる概念にはアルカリ金属、有利にナ
トリウムの炭酸塩、ジカルボン酸、硼素酸塩及び珪酸塩
が包含される。

特に重要な洗浄アルカリはソーダ及び珪酸ナトリウムで
あり、これらは屡々一緒に使用する。

アルカリ金属珪酸塩は大てい５ｉ０２／Ｎａ２０−比０
．６６：１〜４：１を有し、その重大ていは比２．３：
１〜３．４５：１が優れている。

詳細などのようなＳｉＯ２／Ｎａ２０−比が優れている
かはまた洗浄剤又は浴のアルカリ性度に対するアルカリ
金属珪酸塩の作用をどの程度所望するかによる。

従って比１：１〜２．３：１も特に有利である。

本発明による組成物かつ本発明による方法中で使用する
のに好適な他の表面活性剤、泡禁止剤、泡安定剤、漂白
剤及びこれの安定剤及び／又は活性剤、汚れ保持剤、酵
素及び増白剤についてはこれらの種類の化合物が詳細に
考慮されている特願昭４９−４１６４０号発明を参照さ
れたい。

該発明には使用呵能なアルミノ珪酸塩に関する他の記載
及び本発明の方法及び組成物にも該当することが詳細に
記載されている。

当技術で、公知の全ての方法により製造することのでき
る粉末状から粒状の性状の本発明による組成物が特に実
地で重要である。

組成物の調製及び取扱いを簡略にするために式■の化合
物を凝集物の形状で使用するのが有利である。

その際使用するこの凝集物を例えば一次粒子の再形成下
に破砕するのが一般に有利である。

本発明による組成物に関しても特願昭４９−４１６４０
号発明を参照されたい。

例 先ず本発明の目的に好適な仕上げ形成されたアルミノ珪
酸塩の製造を記載するが、これについては本願では特許
請求しない。

この場合アルミノ珪酸塩は微品質生成物である。

好適なアルミノ珪酸塩の製造の他の例は特願昭４９−４
１６４０号明細書に記載されている。

該アルミノ珪酸塩は以下で詳説するアルミノ珪酸塩と全
く同様に本発明により使用することができる。

１５１−容量の容器中に脱イオン化水で希釈したアルミ
ン酸塩溶液に強力な攪拌下に珪酸塩溶液を加える。

二つの溶液は室温である。発熱反応下に一次沈澱生成物
としてＸ線により無定形のアルミノ珪酸ナトリウムが形
成される。

水含量は生成物をＳＯＯ℃に１時間加熱することにより
測定する。

高速強力攪拌機Ｃ１００ＯＯＵ／分；フイルマーヤンケ
・ラント・クンケル（Ｆ ｉｒｍａ Ｊ ａｎｋｅ
＆Ｋｕｒｄ■１ ）社の製品“ウルトラテユラツクス（
Ｕ １ｔｒａｔｕｒｒａｘ ） ”、ＩＫＡ−ヴエルク
（Ｗｅｒｋ ）シュタウフェン／プライスガラ、ドイツ
連邦共和国〕を用いて１０分間強力な攪拌後熱定形の沈
澱生成物の懸濁液を結晶器に移し、ここで懸濁液を攪拌
することにより大きな結晶の形成を回避した。

液を吸引沢過して晶泥を分離しかつ脱イオン化水で流出
する洗浄水が約ｐＨ１０を示すまで後洗浄後沢過残渣を
乾燥し、次いでボールミル中で粉砕した。

粒径の分布は沈降天秤で測定した。アルミノ珪酸塩の製
造条件（Ｉｍ） 沈澱：組成：１７．７％Ｎａ２Ｏ，１５，８％Ａｌ２Ｏ
３，６６，６％Ｈ２０のアルミン酸塩溶液 ２．９８
５ｋｇ苛性ソーダ ０．１５
ｋｇ水 ９．４２
０ｋｇ市販の水ガラスとアルカリに易溶性の珪酸から新
たに製造した、組成＝ＩＮａ２０・６，０８ｉＯ２０２
５，８％−珪酸ナトリウム溶液 晶出：９０℃で６時間 乾燥：１００°Ｃで２４時間 組成：０，９Ｎａ２０・１Ａ１２０３・２．０４ＳｉＯ
２・４．３Ｈ２０（Ｈ２Ｏ＝２１．６％） 結晶化度：完全結晶質 カルシウム結晶能：ＡＳＩＰ当りＣａＯ１７０１ｒ１９
沈降分析により測定した粒径分布は次の範囲内にある。

〉４０μ＝Ｏ％ ＜１０μｍ８５〜９５％ 〈 ８μｍ５０〜８５％ 粒径分布曲線の最大：３〜６μ アルミノ珪酸塩の結晶化度はその都度の生成物のＸ線回
折図の干渉縞の強度からＸ線により無定形の又は完全結
晶化した生成物の相応する図と比較して測定することが
できる。

「％」は「重量％」を表わす。

アルミノ珪酸塩のカルシウム結合能は次の様にして測定
した： ＣａＣｌ２ （Ｃａ０ ３０ ｏｍ９／ ｌ！ ＝３０
°ｄＨ’）０゜５９４ｚを含有し、かつ希−ＮａＯＨを
用いてｐＨ１０に調節した水溶液１１にアルミノ珪酸塩
（ＡＳに関して）１ｔを加える。

次いで懸濁液を温度２２℃（±２℃）で１５分間強力に
攪拌するアルミノ珪酸塩のＰ別後Ｆ液の残留硬度Ｘを測
定した。

これから式：（３０−ｘ）・１０によりカルシウム結合
能をＡＳＩＩ当りＣａ０ｗ＆９で計算する。

例の洗浄剤又は洗浄助剤中に含まれる塩類成分−塩類表
面活性剤、他の有機塩並びに無機塩−一は他に記載のな
い限りナトリウム塩であった。

特に以下で遊離酸として表わした全ての化合物はす）
ＩＪウム塩の形状で使用した。

使用した表示又は略語は以下の通りである。

“ＡＢＳ ” 直鎖のオレフィンとベンゼンとの縮合及
びこうして得られるアルキルベンゼンのスルホン化によ
り得られる、アルキル鎖中にＣ−原子１０〜１５、有利
に１１〜１３個を有するアルキルベンゼンスルホン酸の
塩。

“Ｆｓ−エステルスルホネート硬化牛脂脂肪酸のメチル
エステルからＳＯ３でスルホン化して得られるスルホネ
ート。

“オレフィンスルホネート°’ Ｃ−原子数１２〜１８
の直鎖中間位オレフィンの混合物からＳＯ３を用いてス
ルホン化し、とのスルホン化生成物を苛性アルカリ液を
用いて加水分解して得られるスルホネート、これは主と
してアルケンスルホネート及びオキシアルカンスルホネ
ートから成り、その他に少量のジスルホネートも含有す
る。

“’ＯＡ ＋ｘＡＯ”又は“ＴＡ ＋ｘＡｏ”工業縁オ
レイルアルコール（ＯＡ）又は牛脂脂肪アルコール（Ｔ
Ａ）（沃素価−ＪＺ＝０．５ ）に対するエチレンオキ
シド（Ａｏ）の付加生成物、その際Ｘの数値はアルコー
ル１モルに付加されるエチレンオキシドのモル量を表わ
す。

“ＴＡ−スルフェート″牛脂脂肪酸を還元して製造され
る、主として飽和の硫酸化脂肪アルコールの塩。

“ＣＭＣ” カルボキシメチルセルロースの塩ゎ“過硼
酸塩″活性酸素的１０％を含み、およその組成：ＮａＢ
Ｏ２・Ｈ２０□・３Ｈ２０の生成物。

゛泡禁止剤″塩化シアヌルとアルキル鎖中にＣ−原子数
８〜１８を有するモノ−又はジアルキルアミンとの反応
からのＮ−アルキル化アミノトリアジン。

“アルミノ珪酸塩″前記の様にして製造される微品質ア
ルミノ珪酸塩、その際％は無水の活性物質の重量部に関
する。

“Ｎａ−珪酸塩”５ｉ０２とＮａ２Ｏの重量比３．３５
：１を有する珪酸ナトリウム。

“石鹸Ｃ１□〜Ｃ２゜又は石鹸Ｃｔａ〜ｃ １８９１記
載した数のＣ−原子を有する脂肪酸の塩。

“ＥＤＴＡ”エチレンジアミンテトラ酢酸の塩。

２−ヒドロキシ−２・７−シオキソー３−アミノ−３−
ホスホノ−１・２−アザホスファシクロへブタンの代わ
りにアザシクロへブタン−２・２ジホスホン酸又はピロ
リドン−２・２−ジホスホン酸を、１−ヒドロキシ−１
−フェニル−メタンジホスホン酸の代わりに、１−ヒド
ロキシ−ｐ−クロルフェニルメタンジホスホン酸を、■
−アミノーｐ−クロルフェニルメタンジホスホン酸の代
わりに１−アミノ−１−フェニルメタンジホスホン酸を
同じ重量で使用した。

例１と５では成分Ａ、Ｂ及びＣの組合せ物を、分子中に
エチレングリコール基８〜２０を有する非イオン化合物
を分子当りエチレングリコールエーテル基２〜６を有す
る非イオン化合物を組合せた特に有利な表面活性剤組合
せ物と合する、その際非イオン化合物に対し付加的に場
合により陰イオン表面活性剤が存在する。

前記の処方の大ていのもの（過硼酸塩を含有するものは
全て）は主として煮沸洗剤（約９５℃）のための所謂ヘ
ビーデユーティ洗剤として使用するためのものであり、
他方過硼酸塩を含まない処方は特に中温、例えば約６０
℃での洗浄に関する。

しかしもちろん最初に挙げた洗浄剤のグループは高温で
使用しても良好な結果が得られるが、ライト・デユーテ
ィ洗剤としても利用される。

しかしなから本発明によるライト・デユーティ洗剤は本
発明の構成内では大ていは例に記載したヘビー・デユー
ティ洗剤よりも高い割合で表面活性剤を含有する。

本発明の洗浄剤は当技術で公知の任意の方法により製造
することができるので製造の詳細な記載は省略する。

次に本発明による洗浄方法の洗浄力試験について記載す
る。

試験報告 標準条件下で皮膚脂肪、煤及び顔料汚れで汚染された、
木綿の試験布〔ヴエシャライホルシュングスインステイ
テユー） ＣＷｉｓｃｈｅｒｅｉｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ
ｉｎｓｔｉｔｕｔ ）フレフェルト、西独在の試験布）
を以下の組成（重量％）の洗浄剤を用いてランドロオメ
ーターで洗浄した： Ｎａ ｎ−トテシルベンゼンスルホネー６．３％ト エトキシル化牛脂アルコール（１４２，２％ＡＯ） Ｎａ−石鹸（牛脂石鹸３０％、椰子石 ３，４％鹸１
０％） Ｎａニトリロトリ酢酸塩 ０．２
％Ｎａ珪酸塩（Ｎａ２０ ： ５ｉＯ２＝１ ：
３．０％３．３） Ｎａ過硼酸塩 ２４．０％Ｎａ
カルボキシメチルセルロース １．４％Ｍｇ珪酸
塩 ２．０％Ｎａ硫酸塩
２．５％アルミノ珪酸塩、ホ
スホン酸塩、水 残量（表参照） 洗浄剤濃度ニア、５？／ｌ： 洗浄温度：２０’Ｃから９０℃への加熱時間１５分＋９
０℃で３０分 浴比（布の重量（？）対洗浄浴（ｍＪ））：１：２ 木の硬度：１６° ｄＨ（水１００ＴＬｌ中Ｃａ０１６
ｍ１ ） 洗浄後試験布を１５秒間で水道で３度すすぎ、乾かした
。

反射率（％）を光度計を用いて測定した。

ホスホン酸塩としては Ｐｌ：１−ヒドロキシ−１−フェニルメタン−ジホスホ
ネート（Ｎａ−塩） Ｐ２：１−アミノ−１−（ｐ−クロルフェニル）メタン
−ジホスホネート（Ｎａ−塩） Ｐ３：アザシクロアルカン−２・２−ジホスホン酸（テ
トラＮａ−塩） Ｐ４：環状アミノホスホン酸（トリＮａ 一塩）Ｐ５：
ピロリドン−５・５−ジホスホン酸（テトうＮａ−塩） Ｐ６：３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１・１−
ジホスホン酸（テトラＮａ−塩） を使用した。

アルミノ珪酸塩としては本願発明の実施例で記載した、
活性物質１ｚ当りＣａＯ１７０ｍ９のカルシウム結合能
を有する結晶性生成物を使用した。

比較するためにＮａ ） ’）ポリ燐酸塩を用いて試験
を行なった。

結果を次の表にまとめる。

アルミノ珪酸塩４０％とホスホン酸６％との組合せはア
ルミノ珪酸塩４０％とトリポリ燐酸塩１５％との組合せ
又はアルミノ珪酸塩を含まない剤中のトリポリ燐酸塩４
０％の添加量と同じ反射率の上昇をもたらすことが表か
ら認められる。

アルミノ珪酸塩と組合せた際のホスホン酸の清浄化作用
は２．５倍量のトリポリ燐酸塩の作用に相応すると云う
ことができる。

従って該ホスホン酸とアルミノ珪酸塩の間には相乗作用
が働（ものと考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無水の活性物質（−ＡＳ）ＩＰ当りＣａＯ少なくと
   も５０ｍｇのカルシウム結合能を有し、微細に細分され
   、水に不溶の、場合により結合水を有する一般式Ｉ′： （Ｎａ２０）Ｘ−Ａｌ２Ｏ２＋ （Ｓｉ０２ ）
   （Ｉ’）〔式中Ｘは０．７〜１．５を表わし、ｙは０
   ．８〜６、有利に１．３〜４を表わす〕の化合物を懸濁
   させ、有機の、カルシウムを錯結合する又は沈澱させる
   ビルダーを含有し、かつその際場合により更に表面活性
   剤成分を含有した水の硬度成分を結合する能力のある物
   質を含む水性処理浴で繊維を処理することによりこれを
   洗浄及び漂白するに当り、ビルダーとして次の化合物二 Ａ６式■： 〔式中ｎは３〜５を表わし、Ｒ３は水素原子又はＣ−原
   子数１〜３のアルキル基を表わす〕のアザシクロアルカ
   ン−２−２−ジホスホン酸、Ｂ、一般式■： 〔式中Ｒ１はＣ−原子数１〜６のアルキル基又は水素原
   子を表わし、ｎは１〜３を表わす〕の環状アミノホスホ
   ン酸、 Ｃ５ピロリドン−５・５−ジホスホン酸、その際窒素原
   子上の水素原子はＣ−原子数１〜６のアルキル基により
   置換されていても良い、 Ｄ、３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１・１−ジ
   ホスホン酸、 Ｅ、一般式■： 〔式中ＸはＨ，ＯＨ，ＮＨ２又はＣＩを表わし、ＹはＨ
   又はハロゲンを表わす〕のポリホスホン酸又は前記の化
   合物Ａ−Ｅの水溶性塩の一つが遊離酸として又はカルシ
   ウム結合能のある水溶性塩として存在することを特徴と
   する、繊維を洗浄及び漂白する方法。