JPH03504869A - カチオン性非珪酸塩層状化合物の洗剤での使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 カチオン性非珪酸塩層状化合物の洗剤での使用本発明は、カチオン性非珪酸塩層 状化合物の洗剤組成物、特に、燐酸塩低減ゼオライト系洗剤での使用に関する。

実際上、ゼオライトＡと例えばポリカルボキシレートのようないわゆるコビルダ ーとの組み合わせが、洗剤組成物中の生態学的に好ましくないトリポリ燐酸ナト リウムを完全に置換するために好適に使用されてきている。しかしながら、洗剤 組成物に現在使用されている大部分の既知のポリカルボキシレートは、わずかな 生分解性しか示さない。環境に生態学的な影響を与えない代替ピルグー成分とし て無機層状化合物が提案されている。例えば、スメクタイト様結晶相を有する合 成微粒水不溶性層状珪酸塩がヨーロッパ特許公開０２０９　８４０に記載されて おり、結晶性層状珪酸ナトリウムが西ドイツ公開特許３４　１３　５７１に記載 されている。これらの層状化合物は全て層状珪酸塩である。

非珪酸塩層状化合物を洗剤組成物中にビルダー成分として使用することは知られ ていない。ヨーロッパ特許公開０　２０６　７９９は洗浄プロセスにおける染料 の転移を防止するためにのみ混合金属水酸化物を用いることを記載している。

本発明において、「燐酸塩低減」という用語は洗剤組成物がせいぜい３０重量％ のトリポリ燐酸ナトリウムしか含まず、燐酸塩を全く含まなくてもよいことを意 味している。

本発明の目的は、新規な燐酸塩低減洗剤組成物を提供し、標準的洗濯プロセスに おける繊維への外皮（垢）形成を防止することにある。

上記目的は、カチオン性非珪酸塩層状化合物を、ゼオライト含有燐酸塩低減、特 に、無燐酸塩洗剤組成物への別途の添加物として、または、複合洗剤成分として 用いることにより達成される。この点に関して、繊維への外皮形成が明らかに低 下し、本発明は環境に適合したビルダー系の形成に大きく貢献するがわかった。

本発明は、式：　　　　Ｍｇ−ＡＱ（ＯＨ）、Ａ−・ｎＨ，ｏ　　　　（１）〔 式中、Ａは非珪酸アニオンの同等物を表し、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ。

（ｙ十ｚ）＝２ｘ＋３、Ｏ＜ｎ＜１０である。〕で示され、１１０℃で乾燥した 生成物のＸ線回折図における最も強いラインに対応する格子間隔が７．４〜８人 であるヒトタルサイト構造型に属するカチオン性非珪酸塩層状化合物を燐酸塩低 減洗剤組成物に使用することに関する。

本発明において、カチオン性層状化合物は、層状水酸化マグネシウムであるブル ース石から、二価金属イオンの三価金属イオンによる部分的置換によりその構造 が誘導される固体と解される。その結果としての金属水酸化物の過剰の陽電荷は 、眉間の交換可能なアニオンによりつり合いがとられる。この種の固体のモデル 物質としてヒドロタルサイトを使用することができる。

ヒドロタルサイトは、 式＋　　Ｍｇ、Ａム（ＯＨ）、、ＣＯ，・４Ｈ，０〔式中、ＭｇとＡｇとの比、 および炭酸塩含量は比較的広い範囲内で変化してよい。〕 で示される概略の組成を有する天然産鉱物として得られる物質である。炭酸塩は 他のアニオンにより置き換えることができる。対照的に、この物質は、連続層Ａ ＢＡＢ・・・を有するその層状構造に特徴がある。Ａはヒドロキシルイオン、金 属カチオンおよび更なるヒドロキシルイオンからなる陽帯電した三重層である。

Ｂはアニオンおよび結晶水からなる中間層である。この層状構造が、特徴付けの ために使用することのできる粉末Ｘ線図に示される。ＡＳＴＭカードＮｏ、１４ −１９１は、格子面間隔ｄ＝７．６９．３．８８．２．５８．２．３０，１．９ ６．１．５３および１．５０人に対するラインを最も強いＸ線干渉として与える 。間隔７．６９人が、通常結晶水を含む物質の層の基本的繰り返し周期（＝層間 隔）である。高温（常圧において１２０〜２００℃）におけるより厳しい乾燥の 結果、結晶水の放出により層間隔が小さくなる。

天然ヒドロタルサイトの結晶構造は、アルマン（ＡＩ］ｍａｎｎ）およびジェプ スン（Ｊ　ｅｐｓｅｎ）　［Ｎ、　Ｊ　ａｈｒｂ、　Ｍｉｎｅｒａｌ、　Ｍｏｎ ａｔｓｈ、　　１９６９年、５４４〜５５１頁〕による放射線透過写真により決 定した。Ｍｇ対Ａ１２の比の変化範囲および層の繰り返し周期に対するその影響 は、例えば、ガスチｓ　ソヘ（Ｇａｓｔｕｃｈｅ）、ブラウン（Ｂ　ｒｏｗｎ） およびモルトランド（Ｍｏｒｔｌａｎｄ）　Ｃクレー・ミネラルズ（Ｃｌａｙ　 Ｍｉｎｅｒａｌｓ）、７巻、（１９６７年）、１７７〜１９２頁〕により調べた 。合成ヒドロタルサイトの可能な商業的生産方法および胃酸の結合剤としての用 途が、１９６７年に、東京在、協和化学工業株式会社（Ｋｙｏｗａ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｙ　Ｃｏ、）（西ドイツ公開特許１５　９２　１２ ６）に記載されている。胃酸の中和とは別に、ヒドロタルサイトは、通常、酸成 分、例えば接触プロセスからの不純物（西ドイツ公開特許２７１９０２４）また は不要な染料（西ドイツ公開特許２９　２９　９９１）の結合に使用することが できる。更なる可能性のある用途は、腐食防止（西ドイツ公開特許３１　２８　 ７１８）、プラスチック、特にＰＶＣの安定化（西ドイツ特許３０　１９　６３ ２）、廃水処理（日本国特許出願公開７９　２４　９９３、同５８　２１４　３ ８８）および着色顔料製造（日本国特許出願公開８１　９８　２６５）の分野で ある。

中間層アニオンとして炭酸イオンを組み込むことが特に好ましい。

製造プロセスにおいて炭酸ナトリウムの代わりに他の酸の可溶性塩を使用するこ とにより、または炭酸塩含有生成物から弱酸との反応により炭酸塩をＣＯ３とし て除去することにより、他のアニオンを含むヒドロタルサイト型固体を得ること ができる。アニオンの交換は、Ｘ線回折図において層間隔の変化により示される 〔ライヒル（Ｔ、　Ｒｅｉｃｈｌｅ）、ケムテック（Ｃｈｅｍｔｅｃｈ）、１９ ８６年１月、５８〜６物〔式（Ｄ中のＡが炭酸イオン同等物を表す。〕を用いる ことである。

本発明のもう一つの好ましい態様の特徴は、カチオン性非珪酸塩層状化合物（１ ）を、洗剤成分に対して１〜１５重量％用いることである。洗剤組成物に対して ２〜１０重量％のカチオン性非珪酸塩層状化合物を用いることが特に好ましい。

原則的にはトリポリ燐酸塩に基づ（燐酸塩含量は本発明の要旨において重要でな いが、本発明のもう一つの好ましい態様において、トリポリ燐酸ナトリウムとし て表される燐酸塩含量は３０重量％以下である。

本発明の、もう一つの好ましい態様の特徴は、カチオン性非珪酸塩層状化合物を 燐酸塩非含有洗剤組成物に用いることである。

洗剤組成物が１０〜３０％のゼオライトＡおよび１〜１５％のカチオン性非珪酸 塩層状化合物を含む場合、カチオン性非珪酸塩層状化合物を使用することが特に 好ましい。

本発明により使用される層状化合物は、洗剤製造のための一般的方法により、例 えば、他の洗剤成分と一緒に熱噴霧する、固体及び／又は液体洗剤成分と一緒に 粒状化する、及び／又は、引き続いて固体洗剤成分（例えば、噴霧乾燥粉末、粒 状物、ゼオライト、層状珪酸塩）に適用することにより組み込むことができる。

カチオン性層状化合物に加えて、本発明の洗剤組成物は、他のビルダー塩、ピル グー、界面活性剤、石鹸、非界面活性抑泡剤および汚れ懸濁剤を含んでよい。

本発明の洗剤中に存在してよいビルグー成分を以下に詳細に記載する： 適当な有機および無機ビルダー塩は、穏やかな酸性、中性またはアルカリ性反応 を示す塩、特にカルシウムイオンを沈降または錯化することのできるアルカリ塩 である。無機イオンのうち、水溶性アルカリメタ燐酸塩またはアルカリポリ燐酸 塩、特に三燐酸五ナトリウムが、アルカリオルト燐酸塩およびアルカリピロ燐酸 塩と並んで特に重要である。これらの燐酸塩は、例えばニトリロ三酢酸（ＮＴＡ ）、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸および高級同族体の ようなアミノポリカルボン酸型化合物を含む、カルシウムイオンのための有機錯 化剤により完全にまたは部分的に置換されてよい。適当な燐含有有機錯化剤は、 アルカンホスホン酸、アミノ−及びヒドロキシアルカンホスホン酸およびホスホ ノポリカルボン酸、例えば、メタンジホスホン酸、ジエンチルアミノメタン−１ ，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレントリホスホン酸、１−ヒドロキシエタ ン−１，１−ジホスホン酸、１−ホスホノエタン−１，２−ジカルボン酸、２− ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸の水溶性塩である。

有機ピルグーのうち、カルボキシル基を有するポリマーを含め、カルシウムイオ ンと錯塩を形成する窒素および燐非含有ポリカルボン酸が特に重要である。この 種の適当なポリカルボン酸は、例えば、クエン酸、酒石酸、ベンゼンへキサカル ボン酸およびテトラヒドロフランテトラカルボン酸である。エーテル基を含むポ リカルボン酸、例えば２，２°−ヒドロキシニコハク酸が好適であり、同様に、 グリコール酸で完全にまたは部分的にエーテル化された多官能アルコールまたは ヒドロキシカルボン酸、例えばビス−カルボキシメチルエチレングリコール、カ ルボキシメチルヒドロキシコハク酸、カルボキシメチルタルトロン酸およびカル ボキシメチル化または酸化ポリサツカリドが好ましい。分子量が３５０〜約１５ ０００００の水溶性塩としてのポリマーカルボン酸も好適である。特に好ましい ポリマーポリカルボキシレートは分子量が５００〜１７５０００、特に、１００ ００〜１０００００である。これらの化合物は、例えば、ポリアクリル酸、ポリ ヒドロキシアクリル酸、ポリマレイン酸、および相当するモノマーカルボン酸の 相互のまたはエチレン性不飽和化合物、例えばビニルメチルエーテルとのコポリ マーである。ポリグリオキシル酸の水溶性塩も好適である。

適当な水不溶性無機ビルダーは、結合水を含むゼオライｌ−Ａ型の微粒合成ナト リウムアルミノシリケートてあり、洗剤および清浄製剤の燐酸塩代替物として西 ドイツ公開特許２４　１２　８３７に詳細に記載されている。

カチオン交換性ナトリウムアルミノシリケートは、通常の水和した微結晶状態で 使用される、すなわち、それは３０ミクロンより大きい粒子をほとんど含まず、 好ましくは、少な（とも８０％が１０ミクロンより小さい粒子からなる。西ドイ ツ公開特許２４１２８３７に従って決定されるそのカルシウム結合能は１００〜 ２００ｍｇＣａＯ／ｇである。ゼオライトＮａＡが特に好適であるが、ゼオライ ）ＮａＸおよびＮａＡとＮａＸとの混合物も用いることができる。

適当な無機錯体非形成塩は、重炭酸、炭酸、ホウ酸、硫酸および珪酸のアルカリ 塩であり、「洗濯アルカリ」としても知られている。

アルカリ珪酸塩のうち、Ｎａ、○対Ｓｉｎ、の比が１＝１〜１：３．５の珪酸ナ トリウムが特に好ましい。

その疎水性故に液体洗剤中に通常使用される他のビルダーは、非キャピラリー活 性Ｃ２〜。スルホン酸、カルボン酸およびスルホカルボン酸の塩、例えば、アル カン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクメンスルホン酸、スルホ安息香酸 、スルホフタル酸、スルホ酢酸、スルホコハク酸のアルカリ金属塩、および酢酸 および乳酸の塩である。アセトアミドおよび尿素類も好適な可溶化剤である。

本発明の洗剤中に更なる成分として存在してよい界面活性剤は、少なくとも一つ の疎水性有機基および水可溶化性アニオン性、両性イオン性または非イオン性基 を分子内に有する。疎水性基は、通常、８〜２６個、好ましくは１０〜２２個、 より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または６〜１ ８個、好ましくは８〜１６個の脂肪族炭素原子を有するアルキル芳香族基である 。

適当なアニオン性界面活性剤は、例えば、天然または合成の、好ましくは飽和し た、脂肪酸、および要すれば、樹脂酸またはナフテン酸の石鹸である。適当な合 成イオン性界面活性剤は、硫酸塩、スルホン酸塩および合成カルボン酸塩型のも のである。

スルホン酸塩型の適当な界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート＜ＣＳ＋ ＋Ｓアルキル）、オレフィンスルホネート、すなわち、アルケンとヒドロキシア ルカンスルホネートの混合物、および例えば末端または分子内二重結合を含むＣ ａｔ〜、。モノオレフィンから気体二酸化硫黄によりスルホン化し続いてスルホ ン化生成物をアルカリ性または酸性加水分解することにより得られる種類のジス ルホネートである。

他の適当なスルホネート界面活性剤は、Ｃ，、−ｔ、アルカンから、スルホクロ ル化またはスルホキシド°化し、続いて加水分解または中和することにより、ま たは重亜硫酸塩をオレフィンに付加することによす得られるアルカンスルホネー ト、およびα−スルホ脂肪酸ノエステル、例えば、水素化ヤシ油、パーム核油ま たは獣脂脂肪酸のスルホン化メチルまたはエチルエステルである。

硫酸塩型の適当な界面活性剤は、天然および合成の１級アルコールの、すなわち 脂肪アルコール、例えば、ヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、オレイ ルアルコール、ラウリル、ミリスチル、パルミチルまたはステアリルアルコール 、あるいはＣＩｏ−ｔ。オキソアルコールの硫酸モノエステルおよび同じ鎖長の ２級アルコールの硫酸モノエステルである。１〜６モルのエチレンオキシドによ りエトキシル化された脂肪族１級アルコール、およびエトキシル化２級アルコー ルおよびアルキルフェノールの硫酸モノエステルも好適である。硫酸化脂肪酸ア ルコールアミドおよび硫酸化脂肪酸モノグリセリドも使用することができる。

他の適当なアニオン性界面活性剤は、ヒドロキシもしくはアミノカルボン酸また はスルホン酸の脂肪酸エステルおよびアミド、例えば脂肪酸サルフシド、グリコ レート、ラクテート、タウライドまたはイセチオネートである。

アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩とし て、およびモノ、ジまたはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩と して存在してよい。

非イオン性界面活性剤として、アルコール、アルキルフェノールおよび脂肪酸か らなる群からの本質的に１０〜２０個の炭素原子を有する化合物１モルへの１〜 ４０モル、好ましくは２〜２０モルのエチレンオキシド付加物を使用することが できる。特に重要な付加物は、１級アルコール、例えばアシ油または獣脂脂肪ア ルコール、オレイルアルコール、オキソアルコール、または８〜１８個、好まし くは１２〜１８個の炭素原子を有する２級アルコール、およびアルキル基に６〜 １４個の炭素原子を有するモノまたはジアルキルフェノールへの８〜２０モルエ チレンオキシド付加物である。しかしながら、これら水溶性非イオン性物質に加 えて、分子内に２〜７個のエチレングリコールエーテル基を有する水不溶性また は実質的に水不溶性のポリグリコールエーテルも使用することができ、水溶性非 イオン性またはアニオン性界面活性剤と一緒に用いると特に有利である。

他の適応な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドとポリプロピレングリコ ール、アルキレンジアミンポリプロピレングリコールおよびアルキル基に１〜１ ０個の炭素原子を有するアルキルポリプロピレングリコールとの、２０〜２５０ 個のエチレングリコールエーテル基および１０〜１００個のポリプロピレングリ コールエーテル基を含む水溶性付加物であり、ポリプロピレングリフール鎖が疎 水性基として作用する。アミンオキシドまたはスルホキシド型の非イオン性界面 活性剤、例えば、Ｎ−ヤシ油アル牛ルーＮ、Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ− ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ビス−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミンオキ シド、Ｎ−獣脂アルキルーＮ、Ｎ−ジヒドロキジエチルアミンオキシドを使用す ることもできる。Ｎ−アルコキシル化脂肪酸アミドは、本発明の要旨において非 イオン性界面活性剤とは考えない。

要すれば使用する両性イオン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族基の一つがＣ Ｉｌ＋１８基からなりおよびもう一つがアニオン性水可溶化性カルボキシ、スル ホまたはスルファト基からなる脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体である。

そのような界面活性ベタインの典型的な例は、例えば、３−（Ｎ−ヘキサデシル −Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオ）−プロパンスルホネート、３−（Ｎ−ＩＵ］ｙ ルキルーＮ。

Ｎ−ジメチルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパンスルホネート、３−（Ｎ− ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アンモニオ）−２− ヒドロキシプロピルスルフェート、３−（Ｎ−ヤシ油アルキル−Ｎ、Ｎ−ビス− （２，３−ジヒドロキシプロピル）−アンモニオ）−プロパンスルホネート、Ｎ −テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオアセテート、Ｎ−ヘキサデシル− Ｎ、Ｎ−ビス−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アンモニオアセテートであ る。

例えば石鹸を一緒に用いることにより、洗剤を機械で使用した場合に望ましい低 下した起泡能が得られる。石鹸を用いると、脂肪酸エステルの飽和および炭素数 の増加に伴い抑泡力が向上し、従って、飽和および不飽和Ｃ＋ｔ＋ｔａ脂肪酸の 石鹸が抑泡剤として特に好適である。

非界面活性抑泡剤は、通常、水不溶性のほとんど脂肪性のＣ１１−２１化合物で ある。適当な非界面活性抑泡剤は、例えば、Ｎ−アルキルアミノトリアジン、す なわち、塩化シアヌル１モルとアルキル基に本質的に８〜１８個の炭素原子を有 するモノまたはジアルキルアミン２〜３モルとの反応生成物である。他の適当な 非界面活性抑泡剤は、プロポキシル化及び／又はブトキフル化アミノトリアジン 、例えば、メラミン１モルとプロピレンオキシド５〜１０モル、さらにブチレン オキシド１０〜５０モルとの反応生成物、および例えばステアロンのような脂肪 族Ｃ、、、。ケトン、水素化鯨油脂肪酸または獣脂脂肪酸の脂肪ケトン、および 融点が１００’Ｃより低いパラフィンおよびハロパラフィン、およびポリマー有 機珪素化合物系のシリコーン油エマルジョンでアル。

本発明の洗剤は、更に漂白剤および漂白活性剤を含んでよい。漂白剤として作用 する水中でＨ６０，を発生する化合物のうちで、過ホウ酸ナトリウム・四水和物 （Ｎ　ａＢ　Ｏ＝−Ｈｔｏ−・３Ｈ，Ｏ）および−水和物（ＮａＢＯ，・Ｈ，Ｏ ，）が特に重要である。しかしながら、他のＨ，○７発生ホウ酸塩、例えばバー ボラックスＮａ、Ｂ、○、・４Ｈ，Ｏ。

を使用することもできる。これらの化合物は、完全にまたは部分的に他の活性酸 素キャリヤー、特にパーオキシピロホスフェート、シトレートパーヒドレート、 尿素／Ｈ，Ｏ，またはメラミン／　Ｈｔ　Ｏを化合物、およびＨ，Ｏ，発生過酸 塩、例えば、カロエート（ＫＨ３Ｏｓ）、パーベンゾエートまたはパーオキシフ タレートにより置換されていてよい。

本発明の洗剤は特に低い洗濯温度での洗濯を意図しているので、活性剤含有漂白 成分が洗剤に好ましく混入される。水中でＨ，０，を発生する退化合物のための 適当な活性化剤は、有機過剰酸を形成する特定のＮ−アシルまたはＯ−アシル化 合物である。適当な化合物は、特に、Ｎ−ジアシル化およびＮ、Ｎ’−テトラア シル化アミン、例えば、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラアセチルメチレンア シアミンまたはエチレンジアミンあるいはテトラアセチルグリコールウリルであ る。

本発明の洗剤組成物は、汚れを洗剤から分離して洗濯液中の懸濁させ再付着を防 止する汚れ懸濁剤も含む。適当な汚れ懸濁剤は、通常、例えば、ポリマーカルボ ン酸の水溶性塩、にかわ、ゼラチン、澱粉またはセルロースのエーテルカルボン 酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくは澱粉の酸性硫酸エ ステルの塩ような有機水溶性コロイドである。酸性基を含む水溶性ポリイミドも この目的のために好ましい。可溶性澱粉製剤および上述のもの以外の他の澱粉生 成物、例えば分解澱粉、アルデヒド澱粉等も使用することができる。ポリビニル ピロリドンも使用することができる。

実施例 実施例１で使用するヒドロタルサイト型構造のマグネシウムアルミニウムヒドロ キシカーボネート（ヒドロタルサイト）を、西ドイツ公開特許１５　９２　１２ ６に従い、撹拌下、室温で４時間かけて、Ｍｇ（ＮＯりｆ−６Ｈ，０６，４ｋｇ およびＡｆｆ（ＮＯｓ）ｓ”　８Ｈｔ０４．７ｋｇの脱イオン水１７．５ｋｇ中 溶液を、５０重量％水酸化ナトリウム７ｋｇおよび炭酸ナトリウム２．５ｋｇの 脱イオン水２５ｋｇ中溶液に添加した。次に、反応混合物を６５℃で１８時間撹 拌し、遠心分離により白色沈澱を除去し、約６０９の脱イオン水で洗った。生成 物を１１０℃で減圧乾燥した。

ヒドロタルサイトに典型的な格子面間隔ｄ＝７．６８．３，８２．２．６７（肩 部を有するリフレックス）、２．３２（ブロード）、１．９７（ブロード）、１ ．５２および１．５０人を表す干渉を有するＸ線回折図を示した。分析により決 められたＭｇ対Ａｆ２比は２．０８〜１であった。

以下の実施例において、Ｅｏはエチレンオキシドを表す。

ル惹湾 家庭用ドラム型洗濯機で洗濯試験を行った。この目的のために、下記組成を有す る燐酸塩非含有ゼオライト含有基本洗剤をまず調製した： 基本洗剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％アルキルベンゼンスルホ ネート　　　　　　　　　　　　８．０獣脂脂肪アルコール−５ＥＯ２，４ 獣脂脂肪アルコール−１４ＥＯＯ，５ Ｃ＋ｔ−＋ａ脂肪アルコールー５Ｅ○とＣＩｔ＋１４脂肪アルコール−３ＥＯと の混合物　　　　　　１，５Ｃ＋ｓ＋ｔ＊脂肪酸ナトリウム塩　　　　　　　　 　　　　　８．０ゼオライトＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ ．０水ガラス、Ｎ　ａ　２０　：　Ｓ　ｒ　０１比３．３５　　　　　　　　　 １．５炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ナトリウム エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート０．１ セルロースエーテル混合物　　　　　　　　　　　　　０．８過ホウ酸ナトリウ ム・四水和物　　　　　　　　　　２２．５テトラアセチルエチレンジアミン　 　　　　　　　　　１．０プロテアーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　０．２蛍光増白剤、芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．３塩、水お よびＮａ、Ｓｏ、　　　　　　　　　　　　　　バランス塩基性洗剤Ａ１０４ｇ を予備洗濯時に添加し、１４４ｇを９０℃沸騰洗濯プログラム（水硬度約１６° Ｇｈ）の主洗濯時に添加した。通常汚れの３．５ｋｇ負荷洗濯を綿繊維の存在下 に１９回行った。１９回洗濯した後、綿繊維を焼却した。結果を第１表に示す。

比較例２ 下記組成を有する洗剤を用いて家庭用ドラム型洗濯機により洗濯試験を行った。

洗剤組成物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％ヨーロッパ特許０　２ ０９　８４０ による合成層状珪酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０アルキルベンゼン スルホネート８．０ 獣脂脂肪アルコール−５ＥＯ２・４ 獣脂脂肪アルコール−１４ＥＯＯ，５ ＣＩｔ＋ｌ＠脂肪アルコール−５ＥＯとＣＩｔ＋＋４脂肪アルコール−３Ｅｏと の混合物　　　　　　１．５Ｃ＋ｓ＋ｔｔ脂肪酸ナトリウム塩　　　　　　　　 　　　　　８．０ゼオライトＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ ．０水ガラス、Ｎ　ａｔ　Ｏ：　Ｓ　ｒ　Ｏｇ比３．３５　　　　　　　　　１ ．５炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ナトリウムエ チレンジアミンテトラメチレンホスホネート　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　０．１セルロ一スエーテル混合物　　　　　　　　　　　　　０．８過 ホウ酸ナトリウム・四水和物　　　　　　　　　　２２．５テトラアセチルエチ レンジアミン　　　　　　　　　　１．０プロテアーゼ　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　０．２蛍光増白剤、芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　　 ０．３塩、水およびＮａ、ＳＯ−バランス 基本洗剤Ａと同様に、洗剤Ｂ１０４ｇを予備洗濯時に導入し、１４４ｇを９０℃ 沸騰洗濯プログラム（水硬度約１６°Ｇｈ）の主洗濯時に導入した。通常汚れの ３．５ｋｇ負荷洗濯を綿繊維の存在下に１９回行った。１９回洗濯した後、綿繊 維を焼却した。結果を第１表に示す。

実施例１ 下記組成を有する洗剤を用いて家庭用ドラム型洗濯機により洗濯試験を行った。

洗剤組成物Ｃ％ ハイドロタルサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０アルキルベンゼ ンスルホネート８．０ 獣脂脂肪アルコール−５ＥＯ２，４ 獣脂脂肪アルコール−１４ＥＯＯ，５ ＣＩｆ−ＩＩ脂肪アルコール−５ＥＯとＣＩ！〜１４脂肪アルコール−３ＥＯと の混合物　　　　　　１．５ＣＩ＠’−２！脂肪酸ナトリウム塩　　　　　　　 　　　　　　８．０ゼオライトＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ ５．０水ガラス、Ｎａ、Ｏ：　Ｓ　ｉｏ、比３．３５　　　　　　　　　１．５ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ナトリウムエチ レンジアミンテトラメチレンホスホネート　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　０．１セルロ一スエーテル混合物　　　　　　　　　　　　　Ｏ１８過ホ ウ酸ナトリウム・四水和物　　　　　　　　　　２２．５テトラアセチルエチレ ンジアミン　　　　　　　　　　１．０プロテアーゼ　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　０．２蛍光増白剤、芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　　０ ．３塩、水およびＮａ、Ｓｏ、　　　　　　　　　　　　　　バランス比較試験 において記載したように、洗剤Ｃ１０４ｇを予備洗濯時に導入し、１４４ｇを９ ０°Ｃ沸騰洗濯プログラム（水硬度約１６’Ｇｈ）の主洗濯時に導入した。通常 汚れの３．５ｋｇ負荷洗濯を綿繊維の存在下に１９回行った。１９回洗濯した後 、綿繊維を焼却した。

玉１１ 試験（洗剤組成）　　　　　　　　　　灰分％比較試験１（Ａ）　　　　　　　 　　　　　１．２１比較試験２　（Ｂ）　　　　　　　　　　　　０．９９実施 例１　（Ｃ）　　　　　　　　　　　　０．８４第１表の結果は、本発明のヒド ロタルサイト型のカチオン性非珪酸塩層状化合物を本発明の洗剤組成物中に用い ると、同じ洗濯力において繊維外皮形成が低下することを示している。

国際調査報告 国際調査報告 ＥＰ　８９００５９４

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．式：ＭｇｘＡｌ（ＯＨ）ｙＡ２・ｎＨ２Ｏ（Ｉ）〔式中、Ａは非珪酸アニオ ンの同等物を表し、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ、（ｙ＋ｚ）＝２ｘ＋３、０＜ｎ＜１０ である。〕で示され、１１０℃で乾燥した生成物のＸ線回折図における最も強い ラインに対応する格子間隔が７．４〜８Åであるヒドタルサイト構造型に属する カチオン性非珪酸塩層状化合物の燐酸塩低減洗剤組成物での使用。
2. ２．Ａが炭酸イオンの同等物を表す請求項１記載の使用。
3. ３．洗剤組成物に対して１〜１５重量％の層状化合物を用いる請求項１または２ 記載の使用。
4. ４．洗剤組成物に対して２〜１０重量％の層状化合物を用いる請求項１または２ 記載の使用。
5. ５．洗剤組成物中の燐酸塩含量が３０重量％以下である請求項１〜４のいずれか に記載の使用。
6. ６．燐酸塩を含まない洗剤組成物中での請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
7. ７．１０〜３５重量％のゼオライトＡおよび１〜１５重量％のカチオン性非珪酸 塩層状化合物を含む洗剤組成物中での請求項１〜６のいずれかに記載の使用。