JPH11323390A - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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- JPH11323390A JPH11323390A JP10133738A JP13373898A JPH11323390A JP H11323390 A JPH11323390 A JP H11323390A JP 10133738 A JP10133738 A JP 10133738A JP 13373898 A JP13373898 A JP 13373898A JP H11323390 A JPH11323390 A JP H11323390A
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- polymer
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- detergent
- sodium
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 泥汚れ洗浄性に優れた洗浄剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 洗浄剤組成物に下記一般式（Ｉ）で示さ
れるポリマーを配合する。 （Ａ)m(Ｂ)n （Ｉ） 〔式中、Ａはカルボン酸基を有するモノマーユニットで
あり、Ｂはアミド基を有するモノマーユニットである。
また、ｍ、ｎは重合度を示す。〕
る。 【解決手段】 洗浄剤組成物に下記一般式（Ｉ）で示さ
れるポリマーを配合する。 （Ａ)m(Ｂ)n （Ｉ） 〔式中、Ａはカルボン酸基を有するモノマーユニットで
あり、Ｂはアミド基を有するモノマーユニットである。
また、ｍ、ｎは重合度を示す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は泥汚れの洗浄力に高
い効果を示す洗浄剤組成物に関する。
い効果を示す洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】靴下等の泥汚れは、泥粒子が繊維に強固
に付着するため、落ちにくい汚れである。従来は、これ
ら泥汚れ除去のために、カルボキシメチルセルロース等
のカルボン酸系ポリマーや、セルロース分解酵素を配合
することが提案されている。特開昭５９−２２３８００
号公報には、カルボン酸基を有するモノマーと有しない
モノマーからなるポリマー、界面活性剤、水溶性の炭酸
塩及び非水溶性の炭酸塩を含有する、炭酸カルシウムの
衣類への残留が抑制された洗浄剤組成物が開示されてい
る。
に付着するため、落ちにくい汚れである。従来は、これ
ら泥汚れ除去のために、カルボキシメチルセルロース等
のカルボン酸系ポリマーや、セルロース分解酵素を配合
することが提案されている。特開昭５９−２２３８００
号公報には、カルボン酸基を有するモノマーと有しない
モノマーからなるポリマー、界面活性剤、水溶性の炭酸
塩及び非水溶性の炭酸塩を含有する、炭酸カルシウムの
衣類への残留が抑制された洗浄剤組成物が開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維製品の
泥汚れに対して、優れた洗浄性を有する洗浄剤組成物を
提供することを目的とする。
泥汚れに対して、優れた洗浄性を有する洗浄剤組成物を
提供することを目的とする。
【０００４】
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤組成物に配合され
るポリマーは、モノマーユニットＡ及びＢがランダム、
交互、ブロック、グラフトのいかなる状態で重合しても
よく、特に好ましくはランダムに重合された状態であ
る。前記ポリマーは本効果を阻害しない限り、モノマー
ユニットＡ及びＢ以外のモノマーユニットを含んでいて
もよい。
るポリマーは、モノマーユニットＡ及びＢがランダム、
交互、ブロック、グラフトのいかなる状態で重合しても
よく、特に好ましくはランダムに重合された状態であ
る。前記ポリマーは本効果を阻害しない限り、モノマー
ユニットＡ及びＢ以外のモノマーユニットを含んでいて
もよい。
【０００６】モノマーユニットＡは、アクリル酸、メタ
クリル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アニコット酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びこれらの塩に由来するも
のが好ましく、これらの中でも特にアクリル酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸及びこ
れらの塩に由来するものであることが好ましい。塩はア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、
アルカノールアミン塩が挙げられる。モノマーユニット
Ａは二種以上を併用してもよい。
クリル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アニコット酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びこれらの塩に由来するも
のが好ましく、これらの中でも特にアクリル酸、メタク
リル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸及びこ
れらの塩に由来するものであることが好ましい。塩はア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、
アルカノールアミン塩が挙げられる。モノマーユニット
Ａは二種以上を併用してもよい。
【０００７】モノマーユニットＢは、下記一般式（II）
のモノマー由来のものであることが好ましい。
のモノマー由来のものであることが好ましい。
【０００８】
【化１】
【０００９】〔式中、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓは水素原子、R1、
-COOM、-SO3M、-OH 、-CO-N(R2)(R3)又は-R4-N(R2)CO-R
5から選ばれ、これらの内少なくとも１つは-CO-N(R2)(R
3) あるいは-R4-N(R2)CO-R5である。ここでR1、R2、
R3、R5は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、アリー
ル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、
R4は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜５のアルキレン基
又はフェニレン基を示す。また、 Mは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノ
ールアミンを示す。〕。
-COOM、-SO3M、-OH 、-CO-N(R2)(R3)又は-R4-N(R2)CO-R
5から選ばれ、これらの内少なくとも１つは-CO-N(R2)(R
3) あるいは-R4-N(R2)CO-R5である。ここでR1、R2、
R3、R5は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、アリー
ル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示し、
R4は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜５のアルキレン基
又はフェニレン基を示す。また、 Mは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノ
ールアミンを示す。〕。
【００１０】具体的には、モノマーユニットＢは下記モ
ノマー由来のものが好ましい。 CH2=CH-CONH2 CH2=CH-CONHCH3 CH2=CH-CON(CH3)2 CH2=C(CH3)-CONH2 CH2=C(CH3)-CONHCH3 CH2=C(CH3)-CON(CH3)2 HO(CO)CH=CH-CONH2 HO(CO)CH=CHCONH(CH3) HO(CO)CH=CHCON(CH3)2 これらの中でも特にアクリル酸とアンモニア、１級アミ
ン、２級アミンから誘導されるアミド化合物が好まし
い。モノマーユニットＢは一種以上を併用してもよい。
ノマー由来のものが好ましい。 CH2=CH-CONH2 CH2=CH-CONHCH3 CH2=CH-CON(CH3)2 CH2=C(CH3)-CONH2 CH2=C(CH3)-CONHCH3 CH2=C(CH3)-CON(CH3)2 HO(CO)CH=CH-CONH2 HO(CO)CH=CHCONH(CH3) HO(CO)CH=CHCON(CH3)2 これらの中でも特にアクリル酸とアンモニア、１級アミ
ン、２級アミンから誘導されるアミド化合物が好まし
い。モノマーユニットＢは一種以上を併用してもよい。
【００１１】一般式（Ｉ）において、ｍ／ｎは95／５〜
１／99が好ましく、更には95／５〜２／98、最も好まし
くは95／５〜５／95である。
１／99が好ましく、更には95／５〜２／98、最も好まし
くは95／５〜５／95である。
【００１２】本発明のポリマーの分子量は、重量平均分
子量で 5,000〜100,000 が好ましく、特に 5,000〜80,0
00が好ましい。この重量平均分子量は、標準物質として
ポリエチレンオキサイド標準物質（東ソー株式会社製）
を用い、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法
（ＧＰＣ）で測定したときの値である。
子量で 5,000〜100,000 が好ましく、特に 5,000〜80,0
00が好ましい。この重量平均分子量は、標準物質として
ポリエチレンオキサイド標準物質（東ソー株式会社製）
を用い、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法
（ＧＰＣ）で測定したときの値である。
【００１３】本発明のポリマーは、モノマーユニットＡ
の構造を示すモノマーとモノマーユニットＢの構造を示
すモノマーとをラジカル重合でポリマー化したものが好
ましい。重合は乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重
合の方法を用いて行うことができる。開始剤としてはジ
アルキルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシド、
ジアシロイルペルオキシド等の有機過酸化物やアゾビス
ニトリル等の有機アゾ化合物又は過硫酸カリウム等の無
機過酸化物を使用することができる。また、上記過酸化
物と還元剤を組み合わせたレドックス開始剤を使用して
もよい。また、分子量を調製するための連鎖移動剤を配
合してもよい。
の構造を示すモノマーとモノマーユニットＢの構造を示
すモノマーとをラジカル重合でポリマー化したものが好
ましい。重合は乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重
合の方法を用いて行うことができる。開始剤としてはジ
アルキルペルオキシド、アルキルヒドロペルオキシド、
ジアシロイルペルオキシド等の有機過酸化物やアゾビス
ニトリル等の有機アゾ化合物又は過硫酸カリウム等の無
機過酸化物を使用することができる。また、上記過酸化
物と還元剤を組み合わせたレドックス開始剤を使用して
もよい。また、分子量を調製するための連鎖移動剤を配
合してもよい。
【００１４】上記ポリマーの洗浄剤組成物中への配合量
は好ましくは0.01〜50重量％、更に好ましくは0.05〜40
重量％、最も好ましくは 0.1〜30重量％である。
は好ましくは0.01〜50重量％、更に好ましくは0.05〜40
重量％、最も好ましくは 0.1〜30重量％である。
【００１５】本発明の洗浄剤組成物には界面活性剤を配
合することが好ましい。陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が用
いられるが、好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤である。更に好ましくは陰イオン界面活性剤
である。
合することが好ましい。陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が用
いられるが、好ましくは陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤である。更に好ましくは陰イオン界面活性剤
である。
【００１６】陰イオン界面活性剤は、炭素数８〜20のア
ルキル鎖を持つアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数
８〜20の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの硫
酸エステル塩、炭素数８〜20のアルコールのエトキシレ
ート化物の硫酸エステル塩、同鎖長のパラフィンスルホ
ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸
塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の平均炭素
数が12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均
炭素数12〜18のアルキル硫酸塩が好ましく、対イオン
は、アルカリ金属が好ましく、特にナトリウム又はカリ
ウムが好ましい。
ルキル鎖を持つアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数
８〜20の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの硫
酸エステル塩、炭素数８〜20のアルコールのエトキシレ
ート化物の硫酸エステル塩、同鎖長のパラフィンスルホ
ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸
塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の平均炭素
数が12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均
炭素数12〜18のアルキル硫酸塩が好ましく、対イオン
は、アルカリ金属が好ましく、特にナトリウム又はカリ
ウムが好ましい。
【００１７】非イオン界面活性剤は、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマーが好ましい。特に、炭素数10〜18の直鎖
又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチレンオキ
シドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４
〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルが好ましい。
レンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックポリマーが好ましい。特に、炭素数10〜18の直鎖
又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールにエチレンオキ
シドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４
〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルが好ましい。
【００１８】界面活性剤は好ましくは 0.5〜50重量％配
合され、特に一般の衣料用の粉末状洗浄剤組成物の場合
は10〜45重量％、液体洗浄剤組成物の場合は20〜50重量
％、また、漂白剤を40重量％（漂白剤中の有効酸素濃度
を10重量％として換算）以上配合する洗浄剤の場合は１
〜10重量％配合されることが好ましい。
合され、特に一般の衣料用の粉末状洗浄剤組成物の場合
は10〜45重量％、液体洗浄剤組成物の場合は20〜50重量
％、また、漂白剤を40重量％（漂白剤中の有効酸素濃度
を10重量％として換算）以上配合する洗浄剤の場合は１
〜10重量％配合されることが好ましい。
【００１９】本発明の洗浄剤組成物には、結晶性アルミ
ノ珪酸塩、アルカリ剤、アルカリ性結晶性珪酸塩、式
（Ｉ）で示されるポリマー以外のカルボン酸系ポリマー
及び漂白剤（場合により漂白活性化剤を併用）から選ば
れる一種以上を配合することが好ましい。
ノ珪酸塩、アルカリ剤、アルカリ性結晶性珪酸塩、式
（Ｉ）で示されるポリマー以外のカルボン酸系ポリマー
及び漂白剤（場合により漂白活性化剤を併用）から選ば
れる一種以上を配合することが好ましい。
【００２０】結晶性アルミノ珪酸塩は、水中のカルシウ
ムイオン等をイオン交換することによって捕捉すること
で硬度による洗浄への影響を防止する。結晶構造はＡ
型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトが好ましく、特にＡ型が好ま
しい。結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒径は 0.1〜10
μｍ、特に 0.1〜５μｍのものが好適に使用される。
ムイオン等をイオン交換することによって捕捉すること
で硬度による洗浄への影響を防止する。結晶構造はＡ
型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトが好ましく、特にＡ型が好ま
しい。結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒径は 0.1〜10
μｍ、特に 0.1〜５μｍのものが好適に使用される。
【００２１】結晶性アルミノ珪酸塩は、好ましくは組成
物中に１〜60重量％、更に好ましくは５〜50重量％配合
される。なお、漂白剤を40重量％（有効酸素濃度10％と
して換算）配合する粉末系の洗浄剤においては、漂白剤
の安定性の問題より、結晶性アルミノ珪酸塩は実質的に
配合されないことが好ましい。
物中に１〜60重量％、更に好ましくは５〜50重量％配合
される。なお、漂白剤を40重量％（有効酸素濃度10％と
して換算）配合する粉末系の洗浄剤においては、漂白剤
の安定性の問題より、結晶性アルミノ珪酸塩は実質的に
配合されないことが好ましい。
【００２２】アルカリ剤としては、デンス灰や軽灰と総
称される炭酸ナトリウム、またセスキ炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ＪＩＳ１
号、２号、３号等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩が以外
に、一般に金属イオン封鎖剤として知られているトリポ
リリン酸塩等のリン酸塩もアルカリ剤として使用され
る。これら無機性のアルカリ剤は洗剤粒子の製造時に、
粒子の骨格形成において効果的であり、流動性に優れた
洗剤を得ることができる。またアルカノールアミン等の
有機性のアルカリ剤も使用してもよい。
称される炭酸ナトリウム、またセスキ炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ＪＩＳ１
号、２号、３号等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩が以外
に、一般に金属イオン封鎖剤として知られているトリポ
リリン酸塩等のリン酸塩もアルカリ剤として使用され
る。これら無機性のアルカリ剤は洗剤粒子の製造時に、
粒子の骨格形成において効果的であり、流動性に優れた
洗剤を得ることができる。またアルカノールアミン等の
有機性のアルカリ剤も使用してもよい。
【００２３】アルカリ剤は、組成物中に好ましくは５〜
50重量％、更に好ましくは10〜40重量％配合される。な
お、漂白剤を粉末ないし粒状で40重量％（有効酸素濃度
10％として換算）以上配合する場合は、アルカリ剤は炭
酸ナトリウムが好ましく、炭酸ナトリウムは10〜50重量
％配合することが好ましい。
50重量％、更に好ましくは10〜40重量％配合される。な
お、漂白剤を粉末ないし粒状で40重量％（有効酸素濃度
10％として換算）以上配合する場合は、アルカリ剤は炭
酸ナトリウムが好ましく、炭酸ナトリウムは10〜50重量
％配合することが好ましい。
【００２４】本発明で定義するアルカリ性結晶性珪酸塩
とは、20℃のイオン交換水に 0.1重量％分散した場合の
最大のｐＨが11以上であり、且つ上記分散液１Ｌに対し
て、ｐＨを10にするために 0.1ＮのＨＣｌ水溶液を５ml
以上必要とするアルカリ緩衝能に優れるものを指し、ｐ
Ｈが11に満たない結晶性アルミノ珪酸塩と区別される。
とは、20℃のイオン交換水に 0.1重量％分散した場合の
最大のｐＨが11以上であり、且つ上記分散液１Ｌに対し
て、ｐＨを10にするために 0.1ＮのＨＣｌ水溶液を５ml
以上必要とするアルカリ緩衝能に優れるものを指し、ｐ
Ｈが11に満たない結晶性アルミノ珪酸塩と区別される。
【００２５】特にアルカリ性結晶性珪酸塩として好適な
ものは、次の組成を有するものである。 x(Ｍ2Ｏ)・y(ＳｉＯ2)・z(ＭｅmＯn)・w(Ｈ2Ｏ) (II) （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（特に好ましくはＫ
又はＮａ）を表し、Ｍｅは周期律表のIIａ族元素、IIｂ
族元素、 IIIａ族元素、IVａ族元素又はVIII族元素から
選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはＭ
ｇ、Ｃａ）を示し、ｙ／ｘ＝ 0.5〜2.6 、ｚ／ｘ＝0.01
〜0.9 、ｗ＝０〜20、ｎ／ｍ＝ 0.5〜2.0である。） 上記組成（II）で表されるアルカリ性結晶性珪酸塩は、
特開平７−８９７１２号公報に記載の方法で製造するこ
とができる。
ものは、次の組成を有するものである。 x(Ｍ2Ｏ)・y(ＳｉＯ2)・z(ＭｅmＯn)・w(Ｈ2Ｏ) (II) （式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（特に好ましくはＫ
又はＮａ）を表し、Ｍｅは周期律表のIIａ族元素、IIｂ
族元素、 IIIａ族元素、IVａ族元素又はVIII族元素から
選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはＭ
ｇ、Ｃａ）を示し、ｙ／ｘ＝ 0.5〜2.6 、ｚ／ｘ＝0.01
〜0.9 、ｗ＝０〜20、ｎ／ｍ＝ 0.5〜2.0である。） 上記組成（II）で表されるアルカリ性結晶性珪酸塩は、
特開平７−８９７１２号公報に記載の方法で製造するこ
とができる。
【００２６】また、次の一般式(III) で示されるアルカ
リ性結晶性珪酸塩も好適に使用することができる。 Ｍ2Ｏ・x'(ＳｉＯ2)・y'(Ｈ2Ｏ) (III) 〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくはＫ又はＮ
ａ）を表し、ｘ’＝1.5 〜2.6 、ｙ’＝０〜20（特に好
ましくはｙ’＝０）である。〕 式(III) のアルカリ性結晶性珪酸塩は特開昭６０−２２
７８９５号公報及びPhys. Chem. Glasses. 7, 127-138
(1966) 、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)等に
記載されている。またヘキスト社より商品名「Ｎａ−Ｓ
ＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5)として、粉末状、顆粒
状のものが入手できる。これら、結晶性珪酸塩は上述の
アルカリ緩衝能を有するだけでなく、優れたイオン交換
能も有する。
リ性結晶性珪酸塩も好適に使用することができる。 Ｍ2Ｏ・x'(ＳｉＯ2)・y'(Ｈ2Ｏ) (III) 〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくはＫ又はＮ
ａ）を表し、ｘ’＝1.5 〜2.6 、ｙ’＝０〜20（特に好
ましくはｙ’＝０）である。〕 式(III) のアルカリ性結晶性珪酸塩は特開昭６０−２２
７８９５号公報及びPhys. Chem. Glasses. 7, 127-138
(1966) 、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)等に
記載されている。またヘキスト社より商品名「Ｎａ−Ｓ
ＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5)として、粉末状、顆粒
状のものが入手できる。これら、結晶性珪酸塩は上述の
アルカリ緩衝能を有するだけでなく、優れたイオン交換
能も有する。
【００２７】アルカリ性結晶性珪酸塩は洗浄剤組成物中
に１〜40重量％、特に３〜30重量％配合することでより
優れた洗浄力を得ることができる。
に１〜40重量％、特に３〜30重量％配合することでより
優れた洗浄力を得ることができる。
【００２８】式（Ｉ）以外のカルボン酸系ポリマーは金
属イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣
料から洗濯浴中へ分散させる作用とその粒子が衣料へ再
付着することを防ぐ作用がある。該カルボン酸系ポリマ
ーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の
ホモポリマーないしコポリマーが例示され、コポリマー
は上記モノマーとマレイン酸と共重合したものが好適で
あり、分子量が5,000〜1,000,000 のものが好ましい。
またポリグリシジル酸ポリマー、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体並びにポリアスパラギン酸
塩等のアミノカルボン酸系のポリマーも例示され、これ
らは金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染防止能を有す
る。式（Ｉ）以外のカルボン酸系ポリマーは、洗浄剤組
成物中に好ましくは 0.5〜20重量％、さらに好ましくは
１〜10重量％配合される。
属イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣
料から洗濯浴中へ分散させる作用とその粒子が衣料へ再
付着することを防ぐ作用がある。該カルボン酸系ポリマ
ーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の
ホモポリマーないしコポリマーが例示され、コポリマー
は上記モノマーとマレイン酸と共重合したものが好適で
あり、分子量が5,000〜1,000,000 のものが好ましい。
またポリグリシジル酸ポリマー、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体並びにポリアスパラギン酸
塩等のアミノカルボン酸系のポリマーも例示され、これ
らは金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染防止能を有す
る。式（Ｉ）以外のカルボン酸系ポリマーは、洗浄剤組
成物中に好ましくは 0.5〜20重量％、さらに好ましくは
１〜10重量％配合される。
【００２９】本発明の洗浄剤組成物には、その他の成分
として、特開平８−２１８０９３号公報、第５頁第８欄
44行目〜第７頁第11欄17行目に記載の成分を配合するこ
とができる。特に、クエン酸等の有機金属イオン封鎖
剤、硫酸ナトリウム等の増量剤、ポリエチレングリコー
ル及びポリビニルアルコール等の分散剤、ポリビニルピ
ロリドン等の色移り防止剤、過ホウ酸ナトリウム、過炭
酸ナトリウム等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公
報第６頁記載の化合物及びテトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等の酵素、ホウ素化
合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安定剤、ビフェニル
型、スチルベン型の蛍光染料、シリコーン及びシリカ系
の消泡剤、酸化防止剤、着色剤、並びに香料等の成分を
必要により配合することが好ましい。
として、特開平８−２１８０９３号公報、第５頁第８欄
44行目〜第７頁第11欄17行目に記載の成分を配合するこ
とができる。特に、クエン酸等の有機金属イオン封鎖
剤、硫酸ナトリウム等の増量剤、ポリエチレングリコー
ル及びポリビニルアルコール等の分散剤、ポリビニルピ
ロリドン等の色移り防止剤、過ホウ酸ナトリウム、過炭
酸ナトリウム等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公
報第６頁記載の化合物及びテトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等の酵素、ホウ素化
合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安定剤、ビフェニル
型、スチルベン型の蛍光染料、シリコーン及びシリカ系
の消泡剤、酸化防止剤、着色剤、並びに香料等の成分を
必要により配合することが好ましい。
【００３０】
【実施例】＜ポリマーの調製＞ ・合成例１：ポリマーａの合成 温度計、メカニカルスターラー、冷却管、窒素導入管を
取り付けた２Ｌ４つ口フラスコにアクリル酸ナトリウム
（アルドリッチ社製）50ｇ（0.53モル）、アクリルアミ
ド（アルドリッチ社製）37.7ｇ（0.53モル）、過硫酸カ
リウム８ｇ、エタノール５ｇ、次亜燐酸ナトリウム0.05
ｇ、イオン交換水1000ｇを仕込み、窒素導入管より窒素
を流通しながら90〜 100℃で８時間反応させた。その
後、蒸発器により濃縮し35％の水溶液とした。ＧＰＣ分
析の結果、分子量は8,000 であった。このポリマーａ
は、下記の構造を有する。
取り付けた２Ｌ４つ口フラスコにアクリル酸ナトリウム
（アルドリッチ社製）50ｇ（0.53モル）、アクリルアミ
ド（アルドリッチ社製）37.7ｇ（0.53モル）、過硫酸カ
リウム８ｇ、エタノール５ｇ、次亜燐酸ナトリウム0.05
ｇ、イオン交換水1000ｇを仕込み、窒素導入管より窒素
を流通しながら90〜 100℃で８時間反応させた。その
後、蒸発器により濃縮し35％の水溶液とした。ＧＰＣ分
析の結果、分子量は8,000 であった。このポリマーａ
は、下記の構造を有する。
【００３１】
【化２】
【００３２】・合成例２：ポリマーｂの合成 アクリル酸 1.3ｇ、アクリルアミド50ｇ、過硫酸カリウ
ム２ｇを使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し
た。ＧＰＣ分析の結果、分子量は21,000であった。この
ポリマーｂは、下記の構造を有する。
ム２ｇを使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し
た。ＧＰＣ分析の結果、分子量は21,000であった。この
ポリマーｂは、下記の構造を有する。
【００３３】
【化３】
【００３４】・合成例３：ポリマーｃの合成 アクリル酸50ｇ、アクリルアミド 2.1ｇ、過硫酸カリウ
ム１ｇを使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し
た。ＧＰＣ分析の結果、分子量は50,000であった。この
ポリマーｃは、下記の構造を有する。
ム１ｇを使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し
た。ＧＰＣ分析の結果、分子量は50,000であった。この
ポリマーｃは、下記の構造を有する。
【００３５】
【化４】
【００３６】＜洗浄剤組成物の調製＞ （１）粒状洗浄剤組成物の調製 ・粒状洗浄剤Ａ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（炭素数12
〜14）2.5kg 、アルキル硫酸ナトリウム（エマール１０
パウダー、炭素数12、花王（株）製）0.5kg 、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（炭素数12及び13、平均Ｅ
Ｏ付加モル数５、エマルゲン５１０Ｌ、日本触媒社製）
0.3kg 、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ソカラン
ＣＰ−５、重量平均分子量50,000、ＢＡＳＦ社製）0.3k
g 、ポリマーａ 0.5kg、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）
0.3kg 、炭酸ナトリウム2.0kg 、ＪＩＳ１号珪酸ナトリ
ウム1.0kg 、Ａ型ゼオライト（平均粒径３μｍ）2.0kg
、硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリエチレングリコール
（重量平均分子量6,000)0.1kgから60％固形分の水スラ
リーを調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分６重
量％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg とアルカリ性結
晶珪酸塩（Ｎａ−ＳＫＳ−６、δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5 、平
均粒径10μｍ、クラリアント社製）0.15kgを深江工業
（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）
に入れ、粉砕しつつ造粒を行った。造粒終了近くにＡ型
ゼオライト（３μｍ）を0.06kg、プロテアーゼ粒子（1
2.0Ｔ-type Ｗ、ノボノルディスクバイオインダストリ
ー社製）0.03kg、リパーゼ粒子（リポラーゼ１００Ｔ、
ノボノルディスクバイオインダストリー社製）0.01kg、
セルラーゼ粒子（ＫＡＣ５００、花王（株）製）0.01kg
を添加混合し、粒状洗浄剤Ａを得た。得られた粒状洗浄
剤Ａは平均粒径 400μｍ、嵩密度750ｇ／Ｌであった。
〜14）2.5kg 、アルキル硫酸ナトリウム（エマール１０
パウダー、炭素数12、花王（株）製）0.5kg 、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（炭素数12及び13、平均Ｅ
Ｏ付加モル数５、エマルゲン５１０Ｌ、日本触媒社製）
0.3kg 、アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ソカラン
ＣＰ−５、重量平均分子量50,000、ＢＡＳＦ社製）0.3k
g 、ポリマーａ 0.5kg、脂肪酸ナトリウム（牛脂由来）
0.3kg 、炭酸ナトリウム2.0kg 、ＪＩＳ１号珪酸ナトリ
ウム1.0kg 、Ａ型ゼオライト（平均粒径３μｍ）2.0kg
、硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリエチレングリコール
（重量平均分子量6,000)0.1kgから60％固形分の水スラ
リーを調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分６重
量％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg とアルカリ性結
晶珪酸塩（Ｎａ−ＳＫＳ−６、δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5 、平
均粒径10μｍ、クラリアント社製）0.15kgを深江工業
（株）製ハイスピードミキサー（ＦＳ−ＧＣ−１０型）
に入れ、粉砕しつつ造粒を行った。造粒終了近くにＡ型
ゼオライト（３μｍ）を0.06kg、プロテアーゼ粒子（1
2.0Ｔ-type Ｗ、ノボノルディスクバイオインダストリ
ー社製）0.03kg、リパーゼ粒子（リポラーゼ１００Ｔ、
ノボノルディスクバイオインダストリー社製）0.01kg、
セルラーゼ粒子（ＫＡＣ５００、花王（株）製）0.01kg
を添加混合し、粒状洗浄剤Ａを得た。得られた粒状洗浄
剤Ａは平均粒径 400μｍ、嵩密度750ｇ／Ｌであった。
【００３７】・粒状洗浄剤Ｂ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5kg 、ア
ルキル硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル0.3kg 、アクリル酸−マレイン酸コポリマ
ー0.3kg 、ポリマーｂ 0.3kg、脂肪酸ナトリウム0.3kg
、炭酸ナトリウム2.2kg 、ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム
1.0kg 、４Ａ型ゼオライト2.0kg 、硫酸ナトリウム0.5k
g 、ポリエチレングリコール0.1kg から60％固形分の水
スラリーを調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分
量５重量％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg 及びアル
カリ性結晶性珪酸塩0.12kgをハイスピードミキサーに入
れ、粉砕しつつ造粒を行い、造粒終了近くにＡ型ゼオラ
イトを0.06kg、プロテアーゼ粒子0.03kg、リパーゼ粒子
0.01kg、セルラーゼ粒子0.01kgを添加混合して粒状洗浄
剤Ｂを得た。平均粒径 400μｍ、嵩密度 760ｇ／Ｌであ
った。なお、ポリマーｂ以外の成分、装置は特記しない
限り粒状洗浄剤Ａと同じものである。
ルキル硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル0.3kg 、アクリル酸−マレイン酸コポリマ
ー0.3kg 、ポリマーｂ 0.3kg、脂肪酸ナトリウム0.3kg
、炭酸ナトリウム2.2kg 、ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム
1.0kg 、４Ａ型ゼオライト2.0kg 、硫酸ナトリウム0.5k
g 、ポリエチレングリコール0.1kg から60％固形分の水
スラリーを調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分
量５重量％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg 及びアル
カリ性結晶性珪酸塩0.12kgをハイスピードミキサーに入
れ、粉砕しつつ造粒を行い、造粒終了近くにＡ型ゼオラ
イトを0.06kg、プロテアーゼ粒子0.03kg、リパーゼ粒子
0.01kg、セルラーゼ粒子0.01kgを添加混合して粒状洗浄
剤Ｂを得た。平均粒径 400μｍ、嵩密度 760ｇ／Ｌであ
った。なお、ポリマーｂ以外の成分、装置は特記しない
限り粒状洗浄剤Ａと同じものである。
【００３８】・粒状洗浄剤Ｃ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム３kg、ポリ
アクリル酸ナトリウム（オリゴマーＤ、重量平均分子量
8,000 、花王（株）製）0.1kg 、ポリマーｃ 0.5kg、炭
酸ナトリウム2.5kg 、４Ａ型ゼオライト1.3kg 、トリポ
リリン酸ナトリウム２kg、硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリ
エチレングリコール0.1kg から60％固形分の水スラリー
を調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分量６重量
％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg 及びアルカリ性結
晶性珪酸塩0.12kgをハイスピードミキサーに入れ、粉砕
しつつ造粒を行い、造粒終了近くにＡ型ゼオライトを0.
06kg、プロテアーゼ粒子0.03kg、リパーゼ粒子0.01kg、
セルラーゼ粒子0.01kgを添加混合して粒状洗浄剤Ｃを得
た。平均粒径 400μｍ、嵩密度 770ｇ／Ｌであった。な
お、ポリマーｃ以外の成分、装置は特記しない限り粒状
洗浄剤Ａと同じものである。
アクリル酸ナトリウム（オリゴマーＤ、重量平均分子量
8,000 、花王（株）製）0.1kg 、ポリマーｃ 0.5kg、炭
酸ナトリウム2.5kg 、４Ａ型ゼオライト1.3kg 、トリポ
リリン酸ナトリウム２kg、硫酸ナトリウム0.5kg 、ポリ
エチレングリコール0.1kg から60％固形分の水スラリー
を調製し、これを噴霧乾燥して洗剤生地（水分量６重量
％）を得た。得られた洗剤生地3.0kg 及びアルカリ性結
晶性珪酸塩0.12kgをハイスピードミキサーに入れ、粉砕
しつつ造粒を行い、造粒終了近くにＡ型ゼオライトを0.
06kg、プロテアーゼ粒子0.03kg、リパーゼ粒子0.01kg、
セルラーゼ粒子0.01kgを添加混合して粒状洗浄剤Ｃを得
た。平均粒径 400μｍ、嵩密度 770ｇ／Ｌであった。な
お、ポリマーｃ以外の成分、装置は特記しない限り粒状
洗浄剤Ａと同じものである。
【００３９】・比較粒状洗浄剤Ｄ 粒状洗浄剤Ａの製造方法においてポリマーａの代わりに
オリゴマーＤを配合した洗浄剤を製造した。比較粒状洗
浄剤Ｄは平均粒径 420μｍ、嵩密度 770ｇ／Ｌであっ
た。
オリゴマーＤを配合した洗浄剤を製造した。比較粒状洗
浄剤Ｄは平均粒径 420μｍ、嵩密度 770ｇ／Ｌであっ
た。
【００４０】（２）漂白剤を主とした洗浄剤の調製 過炭酸ナトリウム（平均粒径 400μｍ、有効酸素濃度10
重量％）、ポリマーａ〜ｃ、炭酸ナトリウム（平均粒径
350μｍ、デンス灰）、漂白活性化剤粒子（ｂ−１粒
子、ｂ−２粒子）を混合し、表２に示す粉末洗浄剤を調
製した。なお、ポリマーａ〜ｃは40重量％濃度の水溶液
として用い、これを上記粉末混合時に噴霧して配合し
た。また、ｂ−１粒子は、下記に示す漂白活性化剤ｂ−
１ 70 重量部及びアルキル(C12) 硫酸エステルナトリウ
ム塩25重量部を混合しながら、溶融させたポリエチレン
グリコール（分子量8000）５重量部を添加したものを押
出し造粒して得たものである。ｂ−２粒子は、ｂ−１粒
子の製法において漂白活性化剤ｂ−１に代えて下記のｂ
−２を用いて同様に得たものである。ｂ−１粒子、ｂ−
２粒子の平均粒径は何れも 600μｍである。更に、比較
品としてポリアクリル酸ナトリウム（オリゴマーＤ、重
量平均分子量8,000 、花王（株）製）を使用して粉末洗
浄剤を得た。
重量％）、ポリマーａ〜ｃ、炭酸ナトリウム（平均粒径
350μｍ、デンス灰）、漂白活性化剤粒子（ｂ−１粒
子、ｂ−２粒子）を混合し、表２に示す粉末洗浄剤を調
製した。なお、ポリマーａ〜ｃは40重量％濃度の水溶液
として用い、これを上記粉末混合時に噴霧して配合し
た。また、ｂ−１粒子は、下記に示す漂白活性化剤ｂ−
１ 70 重量部及びアルキル(C12) 硫酸エステルナトリウ
ム塩25重量部を混合しながら、溶融させたポリエチレン
グリコール（分子量8000）５重量部を添加したものを押
出し造粒して得たものである。ｂ−２粒子は、ｂ−１粒
子の製法において漂白活性化剤ｂ−１に代えて下記のｂ
−２を用いて同様に得たものである。ｂ−１粒子、ｂ−
２粒子の平均粒径は何れも 600μｍである。更に、比較
品としてポリアクリル酸ナトリウム（オリゴマーＤ、重
量平均分子量8,000 、花王（株）製）を使用して粉末洗
浄剤を得た。
【００４１】
【化５】
【００４２】上記で調製した洗浄剤について、下記に示
す方法で泥汚れ洗浄効果を評価した。結果を表１、２に
示す。
す方法で泥汚れ洗浄効果を評価した。結果を表１、２に
示す。
【００４３】＜泥汚れ洗浄試験＞ ・汚染布の調製 メリアス布（谷頭商店製）１ｍ×10cmを短冊状に切断
し、泥溶液（鹿沼泥の30μｍ通過品を 100ｇ／Ｌの比率
でクロロホルムに分散させたもの）に静かに浸した。こ
の操作を３回繰り返し、自然乾燥させた。その後、ブラ
シを使用して表面に付いた過剰の泥を落とし、10cm×10
cmに切断した。
し、泥溶液（鹿沼泥の30μｍ通過品を 100ｇ／Ｌの比率
でクロロホルムに分散させたもの）に静かに浸した。こ
の操作を３回繰り返し、自然乾燥させた。その後、ブラ
シを使用して表面に付いた過剰の泥を落とし、10cm×10
cmに切断した。
【００４４】・洗浄方法 表１又は表２に示す洗浄剤 2.5ｇを水道水500ml に溶解
し、上記汚染布５枚を浸し、２時間放置した。その後、
ターゴトメータにて市販洗剤と共に洗浄し、すすぎ工程
に次いで乾燥を行い下記の方法で洗浄率を求めた。な
お、ターゴトメータでは洗剤濃度 0.067重量％、洗浄時
間10分、100rpmの条件で行った。
し、上記汚染布５枚を浸し、２時間放置した。その後、
ターゴトメータにて市販洗剤と共に洗浄し、すすぎ工程
に次いで乾燥を行い下記の方法で洗浄率を求めた。な
お、ターゴトメータでは洗剤濃度 0.067重量％、洗浄時
間10分、100rpmの条件で行った。
【００４５】・洗浄率の測定 汚染前の原布、洗浄前後の汚染布の550nm における反射
率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によ
って洗浄率を求めた。
率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によ
って洗浄率を求めた。
【００４６】
【数１】
【００４７】＜結果＞得られた洗浄率を表１及び表２に
併せて示した。本発明のポリマーを含有する洗浄剤は、
泥汚れに対して優れた洗浄効果を示す。
併せて示した。本発明のポリマーを含有する洗浄剤は、
泥汚れに対して優れた洗浄効果を示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば泥汚れ洗浄性に優れた洗
浄剤組成物が得られる。
浄剤組成物が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示されるポリマーを
含有する洗浄剤組成物。 （Ａ)m(Ｂ)n （Ｉ） 〔式中、Ａはカルボン酸基を有するモノマーユニットで
あり、Ｂはアミド基を有するモノマーユニットである。
また、ｍ、ｎは重合度を示す。〕 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示されるポリマーが分子
量 5,000〜100,000であり、ｍ＋ｎ＝95／５〜１〜99で
ある請求項１記載の洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10133738A JPH11323390A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10133738A JPH11323390A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323390A true JPH11323390A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15111772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10133738A Pending JPH11323390A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323390A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002076597A1 (fr) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Tensioactif et procede de production et d'utilisation associe |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51150504A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-24 | Ciba Geigy Ag | Detergent composition |
| JPS5811598A (ja) * | 1981-04-22 | 1983-01-22 | ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− | フイルム形成性重合体含有粒状洗剤組成物 |
| JPS5813700A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | 花王株式会社 | 食器用洗浄剤組成物 |
| JPS58132093A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-08-06 | ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− | 緊密に混合された陰イオン界面活性剤および陰イオン重合体を含有する粒状洗剤組成物 |
| JPS59216973A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-07 | 花王株式会社 | 漂白性向上剤 |
| JPS60146074A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-08-01 | 花王株式会社 | 精練性向上剤 |
| JPS617398A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤用添加剤 |
| JPH06315622A (ja) * | 1993-01-26 | 1994-11-15 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 多機能性マレエートポリマー |
| JPH07216389A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-08-15 | Esupo Kk | 洗浄剤組成物及び洗浄方法 |
-
1998
- 1998-05-15 JP JP10133738A patent/JPH11323390A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51150504A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-24 | Ciba Geigy Ag | Detergent composition |
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| JPH0952040A (ja) * | 1993-01-26 | 1997-02-25 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 多機能性マレエートポリマー |
| JPH07216389A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-08-15 | Esupo Kk | 洗浄剤組成物及び洗浄方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002076597A1 (fr) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Tensioactif et procede de production et d'utilisation associe |
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