JPH1150093A - 衣料用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 皮脂洗浄力とグレーイング防止効果に優れた
衣料用洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）界面活性剤と、（ｂ）一般式１の
N,N −ビス（カルボキシルメチル）セリン塩と、（ｃ）
重量平均分子量1000〜20000 のポリエチレングリコール
とを、それぞれ比率で含有する衣料用洗剤組成物。 ［Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウムまたは塩基性アミノ基を示し、複数個のＭは同一
でも異なっても良い。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は衣料を洗濯する場合
において優れた白度維持効果を有する衣料用洗剤組成物
に関する。衣料の洗濯においてしばしば問題となるグレ
ーイングを抑制する効果を有する衣料用洗剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤は、汚れを可溶化し繊維から
洗濯液中に溶解・分散させる界面活性剤、界面活性剤の
能力を低下させるカルシウムやマグネシウム等を洗濯液
中から除去するための金属イオン封鎖剤、汚れの分解や
可溶化を促進させるアルカリ剤、汚れを分散させるため
の高分子化合物、及びその他の洗浄ビルダーにより構成
されている。

【０００３】衣料用洗剤に配合される成分の基本的な考
え方は、これまで大きな変化なく今日に至っているが、
具体的な成分については環境に対する配慮より見直しが
行われてきた。その一つとして洗剤の無リン化が挙げら
れる。かつて衣料用洗剤には金属イオン封鎖剤としてト
リポリリン酸ナトリウム等のリン化合物が配合されてい
た。しかしながら、湖水や沼などの富栄養化の原因の一
つとしてこれらリン化合物が懸念されるにいたり、リン
化合物に代わる金属イオン封鎖剤として、特定構造を有
する結晶性アルミノ珪酸ナトリウム（当業界では合成ゼ
オライトと呼称される）がリン酸塩型ビルダーにおける
問題がないうえ、近年では価格的にも安定していること
から、金属イオン封鎖剤の主成分となっている。

【０００４】一方、洗剤の形状については、液状、スラ
リー状、ペースト状、粉末ないし粒状、タブレット状又
は棒状等の多様の形状が提案されており、それぞれにお
いてこれまで多くの技術が出願・公開されてきた。これ
ら形状のうち、１９８０年代後半の粉末洗剤の高嵩密度
化は、そのコンパクトさが輸送ないし持ち運び並びに収
納性に大きく寄与するものであったため、現在ではコン
パクト洗剤が主流を占めるようになっている。

【０００５】ゼオライトは無リンビルダーとして汎用さ
れているが、その硬度封鎖機構はリン酸塩のようなキレ
ート形成ではなく、イオン交換によるものである。従っ
て、交換速度は交換イオンのゼオライト中での拡散によ
って速度論的な制約を受ける。そのため、低水温、短時
間の洗濯ではイオン交換に時間がかかり、洗浄力が不足
するという問題がある。特に水和シェルの大きなMgイオ
ンの交換に非常に時間がかかる。

【０００６】前述したゼオライトの性能上の問題から、
ゼオライト以外の生分解性有機ビルダーの開発研究が行
われている。例えば、エポキシコハク酸やマレイン酸と
アスパラギン酸との反応により得られる特定の有機ビル
ダー及びこれを含有する洗浄剤組成物が特開平5-170714
号公報に開示されており、また、特開平6-248300号公報
には、ヒドロキシイミノジコハク酸からなるビルダーを
特定量含有する洗浄剤組成物が開示されている。

【０００７】N,N −ビス（カルボキシルメチル）セリン
塩は、上記の有機ビルダーよりも硬度成分封鎖能と生分
解性に優れ、特開昭63-267751 号公報でN,N −ビス（カ
ルボキシルメチル）セリン塩の洗剤用ビルダーとしての
配合が示唆されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】有機キレート剤のなか
で、アミノポリカルボン酸タイプのものは硬度成分の封
鎖能に優れ、また界面活性剤との組み合わせにより高い
皮脂洗浄力を示す。しかし、繰り返しの洗濯によって、
衣類がグレーイングするといった問題があった。グレー
イングは汚垢に含まれるすすのような無機成分が洗濯中
に他の清浄な繊維表面に移動することにより生じる。本
発明の目的は、アミノポリカルボン酸の一つであるN,N
−ビス（カルボキシルメチル）セリン塩を配合した洗浄
剤組成物において、グレーイングを抑制する効果を有
し、かつ優れた皮脂汚れ洗浄力を有する洗剤組成物を見
出すことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、衣料用洗
剤組成物において、上記課題を解決するために鋭意研究
したところ、界面活性剤、N,N −ビス（カルボキシルメ
チル）セリン塩、ポリエチレングリコールを含有する衣
料用洗剤組成物が上記課題を解決しうることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、 （ａ）界面活性剤 10〜50重量％ （ｂ）下記一般式で表されるN,N −ビス（カルボキシル
メチル）セリン塩 １〜40重量％

【００１１】

【化２】

【００１２】〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは塩基性アミノ基を
示し、複数個のM は同一でも異なっていても良い。〕 （ｃ）重量平均分子量1000〜20000 のポリエチレングリ
コール1.0 〜５重量％を含有する衣料用洗剤組成物を提
供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、（ａ）成分の界
面活性剤はアニオン性、ノニオン性のものが配合され
る。アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜16のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン塩(SA
S) 、α−オレフィンスルホン塩、１級、２級の高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル
塩、ノニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜22のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、アルキ
ルアミンオキサイド等である。界面活性剤は15〜50重量
％、好ましくは25〜45重量％配合される。この配合量の
範囲において、十分な洗浄力が得られ、また製造も容易
である。

【００１４】（ｂ）成分のN,N −ビス（カルボキシルメ
チル）セリン塩は下記一般式で表される。

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは塩基性アミノ基を
示し、複数個のM は同一でも異なっていても良い。〕 （ｂ）成分は、組成物中に１〜40重量％、好ましくは３
〜30重量％配合される。１重量％未満では十分な洗浄効
果が得られず、また40重量％を超えると洗剤の製造が困
難である。

【００１７】本発明の（ｃ）成分は重量平均分子量1000
〜20000 、好ましくは4000〜15000のポリエチレングリ
コールであり、その配合量は0.5 〜５重量％、好ましく
は１〜３重量％である。

【００１８】本発明の洗剤組成物は上記の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の必須成分の他に、下記のような他の任
意成分を含有することができる。

【００１９】両性活性剤としてはアミノ酸型界面活性
剤、N-アシルアミノ酸型界面活性剤などである。また、
少量なら、カチオン性界面活性剤も併用することができ
る。カチオン界面活性剤としては第４級アンモニウム塩
などを使用することができる。

【００２０】また、特に、本発明の衣料用洗剤組成物に
は、（ｄ）成分としてカルボン酸系ポリマーを配合する
ことが好ましい。カルボン酸系ポリマーとして、モノエ
チレン性不飽和のモノカルボン酸単位及び／又はモノエ
チレン性不飽和のジカルボン酸単位を含有する重量平均
分子量1000〜150000、好ましくは10000 〜100000のもの
が用いられ、好ましくは下記の（VI）式で表されるコポ
リマー又は／及び(VII) 式で表されるホモポリマーなど
のカルボン酸系ポリマーを配合することが好ましい。な
おコポリマーは一般的にランダム重合である。

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Z は炭素数１〜８のオレフィン、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスル
ホン酸などの（無水）マレイン酸、又はマレイン酸塩と
共重合可能なモノマーと（無水）マレイン酸のコポリマ
ーの塩、m はコポリマーの重量平均分子量が1000〜1500
00を示すような値である。M はNa、K 、NH₄ 、H であ
る。）

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、P は単独重合可能なモノマーであ
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがその
例である。m'はホモポリマーの重量平均分子量が1000〜
150000を示すような値である。ホモポリマーはNa、K 、
NH₄ 等の塩となっている。） これらのカルボン酸系ポリマーの中でアクリル酸−マレ
イン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩(Na 、K 、NH
₄)が特に優れている。重量平均分子量は1000〜80000 が
適している。これらポリマーはその一部もしくは全部が
塩であってもよい。（ｄ）成分の不飽和カルボン酸系高
分子重合体は、組成物中に0.5 〜５重量％、好ましくは
１〜４重量％配合されるとよい。0.5 ％重量未満では十
分な効果が得られず、また、５重量％を超えると洗剤の
溶解性を低下させるので好ましくない。

【００２５】その他のビルダーとしては、ゼオライトで
ある結晶性アルミノ珪酸塩、及び特開平７-89712号公
報、特開昭60-227895 号公報記載の結晶性珪酸塩等の金
属イオン封鎖剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）
及びクエン酸塩等の有機金属イオン封鎖剤、ソーダ灰等
のアルカリ金属炭酸塩及びＪＩＳ１、２もしくは３号珪
酸ナトリウム等のアルカリ金属珪酸塩等のアルカリ剤、
硫酸ナトリウム等の増量剤、ポリビニルピロリドン（Ｐ
ＶＰ）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキ
シメチルセルロース等の分散剤もしくは色移り防止剤
（ＰＶＰ）、過炭酸ナトリウム等の漂白剤、特開平6-31
6700号公報記載及びテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セルラ
ーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等の酵素、ホウ素化合物
及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安定剤、ビフェニル型、
スチルベン型の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消
泡剤、酸化防止剤、青味付剤並びに香料等の従来から公
知の成分を公知の配合量で配合することができる。上記
成分として具体的には特開平８-218093 号公報に記載さ
れているものを使用することができる。

【００２６】また製造方法としては、従来公知の製造方
法を使用することができ、その製造条件は組成に応じた
的確な条件が当業者によって容易に選択される。

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、衣料の洗濯においてし
ばしば問題となるグレーイングを抑制する効果を有する
衣料用洗剤組成物が得られる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００２９】実施例１ 表２に示す配合により、種々の洗剤組成物を調製し、下
記の評価を行った。その結果を表２に示す。

【００３０】＜皮脂／カーボン汚れ洗浄力評価法＞ （１）皮脂／カーボン汚れ汚染布の調製

【００３１】

【表１】

【００３２】上記表１の組成物１ｋｇを８０リットルの
パークレンに溶解分散し、金巾＃2023布を浸漬して汚れ
を付着させた後パークレンを乾燥除去して、皮脂／カー
ボン汚れ汚染布を調製した。

【００３３】（２）洗浄条件及び評価方法 評価用洗浄剤水溶液１リットルに、上記で作成した１０
cm×１０cmの人工汚染布５枚を入れ、ターゴトメーター
にて１００rpm で洗浄した。洗浄条件は次の通りであ
る。 洗浄条件 洗浄時間 10分 洗剤濃度 0.067 ％ 水の硬度 ３゜DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の550nm に
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均
値を洗浄力として示した。

【００３４】

【数１】

【００３５】＜すす汚れ再汚染防止性能試験法＞木綿の
白布（金布2003布）を10cm×10cmに裁断し、５枚１組と
した。評価用洗剤水溶液１リットルにカーボン0.25ｇを
加え、タートゴメーターにて次の条件で試験を行った。 洗浄条件 洗浄時間 10分 洗剤濃度 0.067 ％ 水の硬度 ３゜DH 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間 再汚染防止性能は、洗浄前の原布（白布）及び試験後の
汚染布の550nm における反射率を自記色彩計（島津製作
所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め
た。

【００３６】

【数２】

【００３７】

【表２】

【００３８】（注）表２中の記号は以下の意味である。 ・ＬＡＳ：日石洗剤（株）製アルキルベンゼンスルホン
酸「アルケンＬ（アルキル鎖の炭素数１０〜１４）」を
４８％ＮａＯＨで中和したもの ・ＡＳ：三菱化学（株）製ドバノール２５サルフェート
（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅硫酸）のソーダ塩 ・ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ソーダ ・ＳＦＥ：パーム油由来、α−スルホ脂肪酸メチルエス
テルソーダ ・脂肪酸塩：牛脂由来脂肪酸ソーダ ・ＡＥ：ノニデッドＳ−７（Ｃ₁₂、Ｃ₁₃アルコールにＥ
Ｏを平均７モル付加したもの、三菱化学（株）製） ・結晶性珪酸塩：ＳＫＳ−６（δーＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅ 、結
晶性層状シリケート、平均粒子径２０μｍ、ヘキストト
クヤマ社製） ・非晶質珪酸塩：ＪＩＳ２号珪酸ソーダ ・デンス粒灰：炭酸ソーダ ・ゼオライト：４Ａゼオライト、平均粒径３μｍ ・ＡＰＣ：N,N −ビス（カルボキシルメチル）セリン三
ナトリウム塩 ・ＰＡＡ：ポリアルリル酸ソーダ、平均分子量１２００
０ ・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、平均分子量６００
０ ・蛍光染料：チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）
と、ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）を重量比で同
量配合したもの。 ・香料：特開平８−２３９７００号公報の実施例記載の
香料組成を使用 ・酵素：サビナーゼ12.0T type-W（プロテアーゼ、ノボ
ノルディスク社製）、リポラーゼ100T（リパーゼ、ノボ
ノルディスク社製）、ターマミル60T （アミラーゼ、ノ
ボノルディスク社製）及びＫＡＣ５００（アルカリセル
ラーゼ、花王株式会社製）を重量比率で２：１：１：１
の割合で配合したもの。

フロントページの続き (72)発明者 柳澤 友樹 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 上岡 佐知子 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）界面活性剤 10〜50重量％ （ｂ）下記一般式で表されるN,N −ビス（カルボキシル
   メチル）セリン塩 １〜40重量％ 【化１】 〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
   属、アンモニウムまたは塩基性アミノ基を示し、複数個
   のM は同一でも異なっていても良い。〕 （ｃ）重量平均分子量1000〜20000 のポリエチレングリ
   コール1.0 〜５重量％を含有する衣料用洗剤組成物。
2. 【請求項２】更に（ｄ）成分として、重量平均分子量10
   00〜150000の不飽和カルボン酸系高分子重合体を0.5 〜
   ５重量％含有する請求項１記載の衣料用洗剤組成物。